LA TERMODINAMICA

Es una rama de la fsica que estudia los efectos de los cambios de la temperatura, presin y volumen de los sistemas a un nivel macroscpico.

Por qu necesitamos saber esto?

La Termodinmica es esencial para la qumica. Explica por qu las reacciones tienen lugar y nos permite predecir la cantidad de calor que liberan y el trabajo que se puede realizar.

Qu conocimientos previos necesitamos?

El concepto de energa y sus diversas formas de manifestarse.

Objetivos del tema.

1. 2. Distinguir entre los diferentes tipos de sistemas qumicos. Establecer y explicar las implicaciones del Primer Principio de la Termodinmica. 3. Escribir una ecuacin termoqumica. 4. Distinguir entre energa interna y entalpa de un proceso, as como se mide cada una. 5. Calcular la entalpa de reaccin global en diferentes condiciones experimentales.

DEFINICIN DE TERMOQUMICA.
Es la parte de la Qumica que se encarga del estudio del

intercambio energtico de un sistema qumico con el exterior. Hay sistemas qumicos que evolucionan de reactivos a productos desprendiendo energa. Son las reacciones exotrmicas. Otros sistemas qumicos evolucionan de reactivos a productos precisando energa. Son las reacciones endotrmicas.

El objeto de la Termodinmica es el estudio de la energa y sus transformaciones, entendida esta como la capacidad de un sistema para realizar un trabajo o para suministrar calor.
Sistema y entorno

ENTORNO SISTEMA ENERGA

Sistemas
Parte pequea del universo que se asla para someter a

estudio. El resto se denomina ENTORNO. Pueden ser: Abiertos (intercambia materia y energa). Cerrados (no intercambia materia y s energa). Aislados (no intercambia ni materia ni energa). En reacciones qumicas... SISTEMA = La propia reaccin

Sistemas qumicos

Funciones o variables de estado

En termodinmica, la descripcin del estado de un sistema se realiza mediante los valores de determinadas propiedades macroscpicas denominadas variables termodinmicas, tales como p, V, T, m, ... No todas estas variables son independientes, basta conocer los valores de un pequeo nmero de ellas para caracterizar el sistema. Estas variables independientes se denominan variables de estado. Toda funcin que pueda expresarse con ayuda de las variables de estado se denomina funcin de estado del sistema.

Funciones de estado
Una funcin de estado es cualquier propiedad que tiene un nico valor cuando el estado del sistema est definido.
Una muestra de agua a 293,15 K y a la presin de una atmsfera est en un estado especificado. d = 0,99820 g/mL. Esta densidad es una funcin nica del estado. No importa cmo se haya establecido el sistema.

Funciones o variables de estado

Tienen un valor nico para cada estado del sistema.
Su variacin solo depende del estado inicial y final y no del camino desarrollado. S son: Presin, temperatura, energa interna, entalpa. NO son: calor, trabajo

Variables Termodinmicas
Magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (por ejemplo, en el transcurso de una reaccin qumica) .
Ejemplos:
Presin. Temperatura. Volumen.

- Calor. - Trabajo. - Concentracin

ENERGA INTERNA (U)

El calor cuando atraviesa la pared limitante (medio-sistema), se denomina energa interna dado que hace modificar los movimientos moleculares atmicos.
LA ENERGA INTERNA ES UNA FUNCIN DE ESTADO

Para un gas ideal, la energa interna es independiente del volumen, slo depende de la temperatura. En consecuencia para cualquier proceso isotermo en un gas ideal U = 0

Procesos Termodinmicos
Proceso isotrmico

Se realiza a temperatura constante.

Proceso adiabtico

Se realiza sin transferencia de calor.

Proceso isocrico

Se realiza a volumen constante.

Proceso isobrico

Se realiza a presin constante

Proceso Isotrmico
La Energa Interna es funcin de la

temperatura.

El calor intercambiado entre el sistema y el entorno es igual al trabajo desarrollado U = 0 = Q + W Q = - W

Proceso Adiabtico
No hay transferencia de calor

pero si de trabajo U = Q + W = 0 + W = W U = W

Proceso Isocrico Calor a volumen constante (Qv)

Es el intercambio de energa en un recipiente

cerrado que no cambia de volumen. U = Q + W = Q + p.V Si V= constante, es decir, V = 0 W = 0 Qv = U

Proceso Isobrico Calor a presin constante (Qp)

La mayora de los procesos qumicos ocurren a presin

constante, normalmente la atmosfrica. Si p = cte W = p V U = Qp p V U2 U1 = Qp p (V2 V1) Qp + U1 + p V1 = U2 + p V2

H1
Qp = H2 H1

H2 (entalpa)
Qp = H

Ejemplo:

Determinar la variacin de energa interna para el proceso de combustin de 1 mol de propano a 25C y 1 atm, si la variacin de entalpa, en estas condiciones, vale 2219,8 kJ.

C3H8(g)+5O2(g) 3CO2(g)+ 4H2O(l)

H = 2219,8 kJ

nreactivos = 1+5 = 6 ; nproductos = 3 n = (nprod -nreact )= -3 Despejando en U = H n R T = 2219 kJ + 3 mol (8,3 J/mol.K) 298 K = 2212 kJ U = 2212 kJ

Primer principio de la Termodinmica

La energa total de un sistema y su entorno permanece constante
ENERGA INTERNA (U): Es la energa total del sistema. Es imposible medir de forma absoluta. Su variacin s se mide. El sistema modifica su energa a travs de intercambio de calor y de trabajo U=Q+W U es funcin de estado.

Entalpa Estndar de la reaccin

Es el incremento entlpico de una reaccin en la cual,

tanto reactivos como productos estn en condiciones estndar (p = 1 atm; T = 298 K = 25 C; conc. = 1 M). Se expresa como H0 y como se mide en J o kJ depende de cmo se ajuste la reaccin. As, H0 de la reaccin 2 H2 + O2 2 H2O es el doble del de H2 + O2 H2O.

Reacciones Termoqumicas
Expresan tanto los reactivos como los productos

indicando entre parntesis su estado fsico, y a continuacin la variacin energtica expresada como H (habitualmente como H0). Ejemplos: CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l); H0 = 890 kJ H2(g) + O2(g) H2O(g); H0 = 2414 kJ

Ecuaciones Termoqumicas
CUIDADO!: H depende del nmero de moles que se

forman o producen. Por tanto, si se ajusta poniendo coeficientes dobles, habr que multiplicar H0 por 2:
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g) ;

H0 = 2 (2414 kJ)

Con frecuencia, suelen usarse coeficientes fraccionarios

para ajustar las ecuaciones:

H2(g) + O2(g) H2O(g) ;

H0 = 2414 kJ

Entalpa Estndar de formacin (Hf 0) (calor de formacin).

Es el incremento entlpico (H) que se produce en la

reaccin de formacin de un mol de un determinado compuesto a partir de los elementos en estado fsico normal (en condiciones estndar). Se expresa como Hf0. Se trata de un calor molar, es decir, el cociente entre H0 y el nmero de moles formados de producto. Por tanto, se mide en kJ/mol. Ejemplos: C(s) + O2(g) CO2(g); Hf 0 = 39313 kJ/mol H2(g) + O2(g) H2O(l); Hf0 = 2858 kJ/mol

Ley de Hess
H en una reaccin qumica es constante con independencia de que la reaccin se produzca en una o ms etapas.
Recuerda que H es funcin de estado. Por tanto, si una ecuacin qumica se puede expresar como combinacin lineal de otras, podremos igualmente calcular H de la reaccin global combinando los H de cada una de las reacciones.

Ejemplo: Dadas las reacciones

(1) H2(g) + O2(g) H2O(g) H10 = 2418 kJ (2) H2(g) + O2(g) H2O(l) H20 = 2858 kJ calcular la entalpa de vaporizacin del agua en condiciones estndar.

La reaccin de vaporizacin es... (3) H2O(l) H2O(g) H03 = ? (3) puede expresarse como (1) (2), luego H03 = H01 H02 = 2418 kJ (2858 kJ) = 44 kJ H0vaporizacin = 44 kJ /mol

Clculo de H0 (calor de reaccin)

Aplicando la ley de Hess podemos concluir que :

H0 = npHf0(productos) nrHf0(reactivos)
Recuerda que Hf0 de todos los elementos en estado original es 0.

Ejemplo: Conocidas las entalpas estndar de formacin

del butano (C4H10), agua lquida y CO2, cuyos valores son respectivamente 1247, 2858 y 3935 kJ/mol, calcular la entalpa estndar de combustin del butano.

La reaccin de combustin del butano es:

C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l); H0comb= ?

H0 = npHf0(product.) nrHf0(reactivos) = 4 mol( 3935 kJ/mol) + 5 mol( 2858 kJ/mol) 1 mol( 1247 kJ/mol) = 28783 kJ Luego la entalpa estndar de combustin ser:

H0combustin = 28783 kJ/mol

Ejercicio:

Conocidas las entalpas estndar de formacin del butano (C4H10), agua lquida y CO2, cuyos valores son respectivamente 1247, 2858 y 3935 kJ/mol, calcular la entalpa estndar de combustin del butano.
Si utilizamos la ley de Hess, la reaccin:
(4) C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l); Puede obtenerse a partir de: (1)

H0comb=?

H2(g) + O2(g) H2O(l) H10 = 2858 kJ (2) C(s) + O2(g) CO2(g) H20 = 3935 kJ (3) 4 C(s) + 5 H2(g) C4H10(g) H30 = 1247 kJ (4) = 4 (2) + 5 (1) (3) 4 C(s) + 4 O2(g) +5 H2(g) + 5/2 O2(g) + C4H10(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) + 4 C(s) + 5 H2(g) H04 = 4 mol(3935 kJ/mol) + 5 mol(2858 kJ/mol) 1 mol( 1247 kJ/mol) = 28783 kJ