MARIA ISABEL MEJIA

* Cuando la mezcla a separar comprende especies que difieren ampliamente en su tendencia a vaporizar y condensar, las operaciones de vaporizacin flash o de condensacin parcial pueden resultar adecuadas para alcanzar la separacin deseada. * Despus de la T.M. la fase vapor se enriquece con respecto a las especies que son ms voltiles, mientras que la fase lquida se enriquece en las especies menos voltiles. * Cuando las diferencias de volatilidad no son suficientemente grandes, la vaporizacin flash o la condensacin parcial resultan insuficientes.

Separacin insuficiente

Destilacin

* La destilacin consta de mltiples contactos entre las fases de lquido y vapor. Cada contacto consiste en la mezcla de dos fases para producir la distribucin de las especies, seguida de la separacin de las fases.
* Los contactos se realizan frecuentemente sobre platos horizontales etapas dispuestos en una columna vertical. * A medida que el vapor avanza hacia la cabeza de la columna se enriquece progresivamente en las especies ms voltiles.

Separacin insuficiente

Destilacin

* La destilacin consta de mltiples contactos entre las fases de lquido y vapor. Cada contacto consiste en la mezcla de dos fases para producir la distribucin de las especies, seguida de la separacin de las fases.
* Los contactos se realizan frecuentemente sobre platos horizontales etapas dispuestos en una columna vertical. * A medida que el vapor avanza hacia la cabeza de la columna se enriquece progresivamente en las especies ms voltiles.

Equilibrios Operacin en una sola etapa Destilacin Fraccionada Destilacin

Mtodo de Ponchon y Savarit

Mtodo de McCabe-Thile

Equipo de contacto continuo (Torres Empacadas)

Equilibrios a presin constante Equilibrios a temperatura constante Soluciones ideales. La ley de Raoult Equilibrios Diagramas Entalpa - Concentracin

Volatilidad Relativa
Equilibrios a presin constante Presin aumentada

-Una mezcla en la curva inferior (punto D), es un lquido saturado. -Una mezcla en la curva superior, (punto F), es un vapor saturado. -Una mezcla en E es una mezcla de dos fases, que consta de una fase lquida de composicin D y una fase vapor de composicin F, en proporcin tal que la composicin promedio de toda la mezcla es E.

Equilibrios a presin constante

Volatilidad Relativa

 En las operaciones de separacin vapor-lquido, un ndice de la separabilidad relativa de dos especies qumicas viene dado por la volatilidad relativa ( factor de separacin)

Volatilidad Relativa
El nmero de etapas tericas que se requiere para separar dos especies hasta un grado deseado depende de . Cuanto mayor sea el valor de , mayor ser el grado de separacin. Cuanto mayor es el alejamiento de la con respecto del valor unidad, menor es el nmero de etapas de equilibrio que se requieren para un determinado grado de separacin.

 Cuando = 1.0, la separacin no es posible

Equilibrios a presin aumentada

La volatilidad relativa y la separabilidad, generalmente son menores a presiones elevadas Presin crtica

 a presiones mayores, las secciones a presin constante se intersecarn a temperaturas mayores.

* Las curvas se vuelven ms cerradas * La volatilidad relativa y la separabilidad, son menores

a presiones elevadas

Equilibrios a presin aumentada

La volatilidad relativa y la separabilidad, generalmente son menores a presiones elevadas Presin crtica

Presin crtica
* Cuando se supera la presin crtica deja de existir la distincin entre el vapor y el lquido para ese componente y para mezclas. * Las curvas anilladas se vuelven mas cortas. * Para el componente A, la presin crtica se alcanza a la Pt3. * Las separaciones por destilacin solo pueden realizarse en la regin en que exista una curva anillada.

Presin crtica
* En sistemas particulares, la presin crtica de la sustancia menos voltil puede alcanzarse antes que la presin crtica de la sustancia ms voltil. * A composiciones intermedias, la superficie doble de la figura en recuadro verde, se puede extender ligeramente ms all de las presiones crticas para cualquiera de las sustancias.

Equilibrios a presin constante Equilibrios a temperatura constante Soluciones ideales. La ley de Raoult Equilibrios Diagramas Entalpa - Concentracin

Equilibrios a temperatura constante

Equilibrios

Los datos de equilibrio lquido-vapor, se determinan experimentalmente (excepto en el caso de algunas soluciones ideales y regulares).
Existen descripciones de mtodos experimentales, listas de datos y referencias bibliogrficas.

Equilibrios a presin constante Equilibrios a temperatura constante Soluciones ideales. La ley de Raoult Equilibrios Diagramas Entalpa - Concentracin

Equilibrios a presin constante Equilibrios a temperatura constante

Definicin Desviaciones positivas del comportamiento ideal Desviaciones negativas del comportamiento Ideal Mezclas con punto de ebullicin mnimo (Azetropos) Mezclas con punto de ebullicin mximo (Azetropos) Miscibilidad parcial de lquidos

Soluciones ideales. La ley de Raoult Equilibrios Diagramas Entalpa - Concentracin

Soluciones ideales. La ley de Raoult Definicin

Para una solucin ideal, la presin parcial en el equilibrio de un componente a una temperatura fija es igual al producto de su fraccin mol en el lquido por su presin de vapor p cuando est puro a esta temperatura

Si la fase de vapor tambin es ideal, entonces:

Composiciones

Volatilidad

Para soluciones ideales es posible calcular los equilibrios totales vapor-lquido a partir de las presiones de vapor de las sustancias puras.

Para presiones demasiado elevadas como para aplicar la ley de los gases ideales, se utilizan las fugacidades en lugar de las presiones.

Definicin Desviaciones positivas del comportamiento ideal

Soluciones ideales. La ley de Raoult

Desviaciones negativas del comportamiento Ideal Mezclas con punto de ebullicin mnimo (Azetropos) Mezclas con punto de ebullicin mximo (Azetropos) Miscibilidad de lquidos parcial

Desviaciones positivas del comportamiento ideal * Para una mezcla cuya presin total es mayor que la calculada para el ideal, se dice que muestra desviacin positiva de la ley de Raoult. * La mayora de las mezclas pertenecen a esta categora
Las presiones parciales de cada componente son mayores que la presin ideal Cuando la concentracin de cada componente se aproxima a la unidad en fraccin mol, las presiones parciales para esa sustancia tienden tangencialmente al ideal.

Desviaciones negativas del comportamiento Ideal Cuando la presin total de un sistema en el equilibrio es menor que el valor ideal se dice que el sistema se desva negativamente de la ley de Raoult

Desviaciones negativas del comportamiento Ideal

Las presiones parciales de cada componente son menores que la presin ideal Cuando la concentracin de cada componente se aproxima a la unidad en fraccin mol, las presiones parciales para esa sustancia tienden tangencialmente al ideal.

Definicin Desviaciones positivas del comportamiento ideal

Soluciones ideales. La ley de Raoult

Desviaciones negativas del comportamiento Ideal Mezclas con punto de ebullicin mnimo (Azetropos) Mezclas con punto de ebullicin mximo (Azetropos) Miscibilidad de lquidos parcial

Definicin
Un azetropo (o mezcla azeotrpica) es una mezcla lquida de dos o ms componentes que posee un nico punto de ebullicin constante y fijo, y que al pasar al estado vapor (gaseoso) se comporta como un compuesto puro (un solo componente)

azetropo o mezcla con punto de ebullicin constante

Punto de ebullicin mximo

Punto de ebullicin mnimo

Mezclas con punto de ebullicin mnimo (Azetropos)

Azeotropismo de punto de ebullicin: mnimo en el sistema disulfuro de carbono-acetona. (Izquierda) A T constante; (Centro ) y (derecha) a presin constante. En C: el vapor en el equilibrio (E) est ms enriquecido con la sustancia ms voltil que el lquido (D). En F: el vapor en el equilibrio (G) es menos rico en la sustancia voltil que el lquido (H)

 En el sistema Etanol-Agua, el azeotropismo desaparece a presiones menores de 70 mm Hg

Mezclas con punto de ebullicin mximo (Azetropos)

Azeotropismo de punto de ebullicin: mximo en el sistema acetona cloroformo. (Izquierda) A T constante; (Centro ) y (derecha) a P. cte.

Definicin Desviaciones positivas del comportamiento ideal

Soluciones ideales. La ley de Raoult

Desviaciones negativas del comportamiento Ideal Mezclas con punto de ebullicin mnimo (Azetropos) Mezclas con punto de ebullicin mximo (Azetropos) Miscibilidad de lquidos parcial

Miscibilidad parcial de lquidos

Una mezcla lquida de composicin L, que produce un vapor de la misma composicin, se llama heteroazeotropo

Si la presin fuera lo suficientemente alta para que no hubiese evaporacin, las curvas de solubilidad del lquido continuaran a lo largo de las lneas punteadas

Equilibrios a presin constante Equilibrios a temperatura constante Soluciones ideales. La ley de Raoult Equilibrios Diagramas Entalpa - Concentracin

Diagramas Entalpa - Concentracin

* Sirve para graficar equilibrios binarios

* Son de gran utilidad para realizar balances de materia y energa en procesos de destilacin, cristalizacin, y en todos los tipos de problemas relacionados con el mezclado y la separacin.
* La entalpa de solucin del lquido incluye tanto el calor sensible como el calor de mezclado HL = Mav CL (tL t0) + Hs
calor sensible calor de mezclado

Hmezcla = xA.HA + xB.HB + Hmezclado

calor sensible calor de mezclado

H representa la entalpa molar de la corriente en su concentracin y condicin particular.

HL = Mav CL (tL t0) + Hs

calor sensible calor de mezclado

Hmezcla = xA.HA + xB.HB + Hmezclado

calor sensible calor de mezclado

MAV: masa promedio de la solucin, mol CL: Capacidad calorfica de la solucin, energa/mol C t0: Temperatura de referencia temperatura base Hs: Calor de disolucin en t0. Si se desprende calor durante el mezclado, Hs ser negativo; para las soluciones ideales es cero. Para lquidos saturados, tL es el punto de burbuja correspondiente a la concentracin del lquido a la presin predominante. Es conveniente referir todas las entalpas a la condicin de disolvente lquido puro, gas diluyente puro (o disolvente) y soluto puro a la temperatura de referencia t0 As, a cada sustancia se asigna una entalpa cero para su estado normal de agregacin en t0 y 1 atm de presin.

HL = Mav CL (tL t0) + Hs

calor sensible calor de mezclado

Hmezcla = xA.HA + xB.HB + Hmezclado

calor sensible calor de mezclado

La ecuacin mejor escrita

HL = XA CpL,A (tL t0) + XB CpL,B (tL t0) + Hs

Entalpa de solucin del lquido

* La entalpa del vapor saturado se calcula suponiendo que los lquidos sin mezclarse se calientan por separado como lquidos a la temperatura del gas tG tG es el punto de formacin del roco Los lquidos se evaporan a cada una de estas temperaturas y luego los vapores se mezclan

A, B = calores latentes de evaporacin de las sustancias puras en tG, energ/mol. CL,A, CL,B = capacidades calorficas de los lquidos puros, energa/mol C.

La ecuacin mejor escrita

HG = YA [A + CpA (tG t0)] + (1 - YA) [B + CpB (tG t0)]

Entalpa de solucin del vapor

Grfico Entalpa - Concentracin

* En la parte superior (lnea superior) se tienen las entalpas de los vapores saturados en sus puntos de formacin de roco VS. y; las entalpas de los lquidos saturados (lnea inferior) se grafican en sus puntos de formacin de burbuja VS. x. *El calor necesario para evaporar completamente la solucin C es HD Hc energa/mol solucin * Los lquidos y vapores en el equilibrio pueden unirse mediante lneas de unin, como la lnea EF * Las distancias verticales entre las dos curvas a x = 0 y 1 representan los calores latentes molares de B y A respectivamente.

Grfico Entalpa - Concentracin

* La composicin de un lquido y un vapor en equilibrio son distintas, por eso se las une por medio de una lnea de unin. Estas lneas son verticales para los componentes puros (ya que composicin del lquido = composicin vapor) * Tienen una cierta inclinacin dentro del diagrama (las composiciones del lq. y el vapor son distintas).

* El punto G representa la lnea de unin EF

* Cuando se proyectan otras lneas de unin hasta la curva xy, dan como resultado la curva de distribucin completa en el equilibrio.

Equilibrios Operacin en una sola etapa Destilacin Fraccionada Destilacin

Mtodo de Ponchon y Savarit

Mtodo de McCabe-Thile

Equipo de contacto continuo (Torres Empacadas)

Operacin en una sola etapa

Evaporacin instantnea
* La evaporacin instantnea, tambin conocida como destilacin en el equilibrio, destilacin flash, destilacin instantnea o evaporacin flash. * La mezcla lquida se vaporiza parcialmente, ya sea por una reduccin de presin y/o por un calentamiento. * Se permite que el vapor establezca un equilibrio con el lquido, y entonces se separan las fases de vapor y de lquido. * Se puede hacer por lotes o en rgimen continuo.

Evaporacin instantnea

Balance de masa F=D+W FZF = DYD + WXW

Balance de entalpa FHF + Q = DHD + WHW

Resolviendo las ecuaciones simultneamente, se tiene

Evaporacin instantnea

Los puntos de coordenadas: (HD, YD) representa a D (HW, XW) representa a W (HF + Q/F, ZF): mezcla de alimentacin despus de abandonar el intercambiador de calor Todas las operaciones de una sola etapa tienen pendiente negativa W y D sera para comportamiento ideal

Condensacin parcial
* Denominado tambin condensacin Flash condensacin instantnea

* En una condensacin instantnea, una alimentacin de vapor se enfra y se condensa parcialmente, separando las fases en un tanque para dar lugar a un lquido que es ms rico en el componente menos voltil.

Condensacin parcial
* Se emplea las mismas ecuaciones que para la evaporacin instantnea solo que: La mezcla alimentada es un vapor El calor Q se toma negativo, ya que corresponde al calor eliminado en el intercambiador de calor para producir la condensacin incompleta.

CONSIDERACIONES PARA LAS OPERACIONES DE UNA SOLA ETAPA

En ambas operaciones, evaporacin y condensacin instantnea, puede haber un gran acercamiento al estado de equilibrio si el equipo es diseado adecuadamente. Por esta razn, los clculos se llevan a cabo bajo la consideracin de que las corrientes que salen del tanque separador estn en equilibrio.

El grado de separacin alcanzado en este tipo de operaciones es

muy pobre, excepto cuando la diferencia en los puntos de ebullicin de las sustancias involucradas es muy grande.

Usualmente la evaporacin instantnea es una operacin auxiliar,

previa a otras operaciones de separacin ms completas.

Equilibrios Operacin en una sola etapa Destilacin Fraccionada Destilacin

Mtodo de Ponchon y Savarit

Mtodo de McCabe-Thile

Equipo de contacto continuo (Torres Empacadas)

DESTILACIN FRACCIONADA
Cuando se requiere un grado de separacin alto, las corrientes de salida de un tanque de destilacin instantnea deberan someterse a sucesivas etapas de separacin para enriquecerse en los componentes deseados.
Esto implicara etapas sucesivas de evaporacin de la corriente lquida y condensacin del vapor

DESTILACIN FRACCIONADA

*Operacin de destilacin a contracorriente en varias etapas. * Mtodo de separacin con alta pureza * Mtodo ms usado

Caractersticas Destilacin Fraccionada

* Zona o seccin de la torre por encima del punto de alimentacin, se le llama seccin de absorcin de enriquecimiento de rectificacin * Zona por debajo del punto de alimentacin se llama zona de desorcin agotamiento empobrecimiento * Reflujo, es el lquido devuelto a la torre por la parte superior

Caractersticas Destilacin Fraccionada

* Destilado: V L, material que se retira permanentemente y est enriquecido con el componente ms voltil

* Residuos, fondos o colas: Lquido eliminado, enriquecido con el componente menos voltil

Balances Destilacin Fraccionada

seccin de enriquecimiento

Torre de destilacin fraccionada completa

Seccin de agotamiento

Equilibrios Operacin en una sola etapa Destilacin Fraccionada Destilacin Mtodo de Ponchon y Savarit Mtodo de McCabe-Thile Equipo de contacto continuo (Torres Empacadas) Otros parmetros Seccin de enriquecimiento Seccin de agotamiento

La torre de destilacin fraccionada completa

Seccin de enriquecimiento Seccin de agotamiento

Mtodo de Ponchon y Savarit

Torre de destilacin fraccionada completa Otros parmetros

Balance de materia total

Seccin de enriquecimiento

Balance de materia por componente

Balance de entalpa, entorno III

Relacin de reflujo interno Punto de diferencia Grfico de entalpa-concentracin

Seccin de enriquecimiento
Balance de materia total

Gn+1 = Ln + D

(1) (2)

Balance de materia por componente

Gn+1 yn+1 = LnXn + D ZD Gn+1 yn+1 - LnXn = D ZD

Balance de entalpa, entorno III

Gn+1 HGn+1 = Ln HLn + QC + D HD (3)

Se considera despreciable la prdida de calor

Seccin de enriquecimiento
Sea:

Q = (DHD + QC) / D (4)

Gn+1 HGn+1 - Ln HLn = DQ (5)

Sustituyendo el valor de D de la ecuacin (1) en (2) y (5), y despejando Ln/Gn+1 se tiene:

Relacin de reflujo interno

Seccin de enriquecimiento
La relacin de reflujo interno representa una lnea recta en el diagrama entalpa-concentracin, Hxy. La lnea recta pasar por los puntos (Xn, HLn) (Yn+1, Gn+1) y (yD, Q). El punto (yD, Q) se denomina punto de diferencia y se simboliza con D. En el diagrama x,y la relacin de reflujo permite graficar la curva de operacin para la zona de enriquecimiento
Punto de diferencia

Grfico de entalpa-concentracin
Recordar que las lneas de unin cuando se proyectan hacia abajo, producen la curva de distribucin del equilibrio

El punto de diferencia D se utiliza de esta forma para todos los platos en la seccin enriquecedora y se trabaja en forma descendente hasta alcanzar el plato de alimentacin

Seccin de enriquecimiento Seccin de agotamiento

Mtodo de Ponchon y Savarit

Torre de destilacin fraccionada completa Otros parmetros

Balance de materia total

Seccin de agotamiento

Balance de materia por componente

Balance de entalpa, entorno IV

Relacin L/G Punto de diferencia Grfico de entalpa-concentracin

Seccin de agotamiento
Balance de materia total

Balance de materia por componente

Balance de entalpa, entorno IV

Relacin L/G

Punto de diferencia

Grfico de entalpa-concentracin

Construccin de los puntos de la curva de operacin

Seccin de enriquecimiento Seccin de agotamiento

Mtodo de Ponchon y Savarit

Torre de destilacin fraccionada completa Otros parmetros

Balance de entalpa, entorno II

Balance completo de entalpa

Torre de destilacin fraccionada completa

Relacin D/W Mezcla de alimentacin: F Grfico de entalpa-concentracin

Torre de destilacin fraccionada completa

Balance de materia entorno II

F= D+W F ZF = D ZD + W Xw
Balance completo de entalpa

F HF = D Q + W Q
Relacin D/W

Mezcla de alimentacin: F

F = D + w
Grfico entalpa-concentracin

- Las curvas de operacin se intersecan en M, con base en la lnea DFw

- La mezcla de alimentacin se introduce en el plato cuyo paso indica el punto M

D1

R LA1
H/h

A1 O

V1,1 D

D2
y

c2 =xR

xA1 zA1 yA1

y, x

c1 =xD

Seccin de enriquecimiento Seccin de agotamiento

Mtodo de Ponchon y Savarit

Torre de destilacin fraccionada completa Otros parmetros

Localizacin del plato de alimentacin

Otros parmetros

Relacin de reflujo

Localizacin del plato de alimentacin

-La mezcla de alimentacin se introduce en el plato cuyo paso indica el punto M
-Si la mezcla de alimentacin es lquida, se introduce encima del plato, de forma que entre al plato junto con el lquido del plato superior. -Si la mezcla de alimentacin es vapor, se introduce por debajo del plato de alimentacin. -Si la mezcla de alimentacin es una mezcla de lquido y vapor, se deberan separar e ingresarlos: la parte lquida arriba del plato de alimentacin y la parte vapor por debajo. Rara vez se hace por razones econmicas.

Localizacin del plato de alimentacin

(a)

(b)

* La entrada retrasada (a) o adelantada (b) de la mezcla de alimentacin ocasiona un cambio en la composicin producido por cada plato (disminuye) y se produce un adelgazamiento incrementando el nmero total de platos * Se utiliza slo en los casos en que la torre ya est equipada con una boquilla de alimentacin asociada a un plato particular.

Localizacin del plato de alimentacin

Otros parmetros

Relacin de reflujo

Incremento Reflujo total

Relacin de reflujo
Relacin de reflujo mnimo Relacin de reflujo ptima

Relacin de reflujo

Al aumentar la relacin de reflujo R = Lo/D : El numero de platos disminuir, Aumentan las superficies del condensador y del rehervidor La seccin transversal de la torre se deben aumentar para acomodar cargas mayores

Relacin de reflujo
Al aumentar R, el DD se localiza en valores mayores de Q Al aumentar R, se disminuye la ubicacin de Dw El numero de platos disminuye ... (diapositiva anterior) R
H/h

DD DD

A1 LA1 O

V1,1 D

las curvas de operacin en el diagrama xy se acerca a la diagonal de 45

Dw Dw
y

c2 =xw

xA1 zA1 yA1

y, x

c1 =xD

Incremento Reflujo total

Relacin de reflujo
Relacin de reflujo mnimo Relacin de reflujo ptima

Reflujo Total
*R= * Las curvas de operacin coinciden con la lnea a 45 en la grfica xy * Todo el destilado se devuelve en forma de reflujo al plato superior y volviendo a hervir el residuo debe detenerse la alimentacin a la torre

Incremento Reflujo total

Relacin de reflujo
Relacin de reflujo mnimo Relacin de reflujo ptima

Relacin de reflujo mnimo (Rm)

Rm es la relacin mxima que requerir un nmero infinito de platos para lograr la separacin deseada
Corresponde a la carga trmica mnima del rehervidor y de enfriamiento del condensador para la separacin

Incremento Reflujo total

Relacin de reflujo
Relacin de reflujo mnimo Relacin de reflujo ptima

Relacin de reflujo ptima -Cualquier relacin de reflujo entre el mnimo y el infinito proporciona una separacin de los componentes - El nmero de platos tericos variar desde lo infinito hasta el nmero mnimo

Relacin de reflujo ptima - La determinacin del nmero de platos a distintos valores de R, junto con los valores limitantes de Nm y Rm, permite graficar toda la curva con suficiente exactitud - El sistema de coordenadas permite ubicar fcilmente los puntos finales de la curva y evitar las incmodas asntotas

Relacin de reflujo ms econmica

La relacin de reflujo que debe utilizarse para un nuevo diseo debe ser la ptima, o la relacin de reflujo ms econmica (el costo es mnimo).
En la relacin de reflujo mnima (Rm): la columna requiere un nmero infinito de platos, por tanto el costo fijo es infinito, pero son mnimos los costos de operacin (calor para el rehervidor, agua de enfriamiento del condensador)
Costo anual

Un R alto conlleva a una disminucin del nmero de platos, pero el dimetro de la columna crece debido a las cantidades mayores de lquido y vapor recirculados

Ejemplo