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FUNDAMENTOS DE LA ELECTROQUIMICA

Por : Vctor B. Ascua Rivera

ASPECTOS PRELIMINARES DE LA

ELECTROQUIMICA
En los electrolitos la corriente elctrica es un movimiento de los iones de carga positiva o negativa. La desintegracin de sustancia en iones en la disolucin se llama disociacin electroltica. Si a travs de la solucin sometida a la disociacin electroltica se hace pasar corriente continua, los iones positivos (cationes) se dirigen hacia el electrodo negativo (ctodo), mientras que los iones negativos (aniones) se dirigen al electrodo positivo (nodo). Los conductores que conducen la corriente elctrica merced al movimiento de los iones reciben el nombre de electrolitos. El proceso de alteraciones qumicas y el movimiento de una sustancia en el electrolito se llama electrolisis.

La cantidad de sustancia depositada en el elctrodo desde el electrolito, al atravesar la corriente elctrica, es proporcional a la intensidad de corriente y al tiempo de su paso. Esta cantidad se determina por la ley de Faraday. M = I T La tensin mnima con la cual comienza a circular la corriente a travs del electrolito y la descomposicin de la sustancia disuelta se llama tensin de descomposicin. La tensin de descomposicin se puede considerar como diferencia de potencial de dos electrodos separados; el nodo y el ctodo. Si el elctrodo fundido del metal se coloca en la solucin de iones del mismo metal, al comunicarle un potencial mas negativo que el normal, empieza a desprender metal ( proceso catdico), mientras que al darle un potencial mas positivo que el normal empieza la disolucin del elctrodo metlico ( proceso andico) La diferencia existente entre el potencial normal y el real se llama sobretension. La tensin total del electrolizador esta dada por la tensin de descomposicin, de la sobretension y la cada de tensin al pasar la corriente a travs del electrolito. ET = E + e + Eo

LEYES BSICAS DE LA ELECTROQUIMICA


LEY DE OHM : La intensidad de una corriente que atraviesa un conductor es directamente proporcional a la diferencia de potenciales e inversamente proporcional a su resistencia I = E R

EFECTO TERMICO : Toda energa elctrica se transforma en


calor.

Q =E I T Q = 0,239 I2 R T caloras. La diferencia de la energa elctrica total y la energa elctrica disipada en forma de calor, se le conoce como calor JOULICO, pero en la practica es la diferencia del voltaje total de la celda y el voltaje qumico o de reaccin. Q = 0,239 J I cal/s Para corriente continua : Q = 0,860 E I t kcal-h Para corriente alterna monofsica:
Q = 0,860 E I t Cos kcal-h Para corriente trifsica : Q = 0,860 E I t Cos 3 kcal-h

EFECTO ELECTROQUIMICO
Los productos de la electrolisis dependen de la naturaleza del electrlito y del electrodo mismo. SO4 + H2O + 2F H2SO4 + O2 CORRIENTE CONTINUA Si todos los electrones siguen la misma direccin. Si la excitacin es tal que los electrones cambian de direccin varias veces cada segundo, decimos que la corriente sigue caminos alternativos o que es simplemente una corriente alterna.

CORRIENTE ELECTRICA Y CORRIENTE ELECTRONICA

Sentido electrnico

Sentido elctrico

Generador r

CLASIFICACION DE LOS MATERIALES SEGN SU COMPORTAMIENTO FRENTE A LA CORRIENTE ELECTRICA


CONDUCTORES : Cualquier material que ofrezca poca resistencia al flujo de electricidad. NO CONDUCTORES O AISLANTES: Es un mal conductor de electricidad o de calor. SEMICONDUCTORES: Material slido o lquido capaz de conducir la electricidad mejor que un aislante. A temperaturas muy bajas, los semiconductores puros se comportan como aislantes, a altas temperaturas, mezclados con impurezas o en presencia de luz , la conductividad semiconductores puede aumentar de forma espectacular a niveles cercanos a los de los metales.

CONDUCTORES DE PRIMERA CLASE:

METALES: Son de pequea resistividad, poseen buena plasticidad, su conductividad elctrica es de origen electrnico, la resistividad aumenta al aumentar la temperatura y al maquinado que provoca deformaciones. ALEACIONES: Poseen mayores valores de resistividad, las aleaciones son menos plsticas que los metales, pero mas elsticos y poseen resistencia mecnica. MATERIALES SLIDOS: Conducen la corriente elctrica sin sufrir modificaciones .

CONDUCTORES DE SEGUNDA CLASE

LOS ELECTROLITOS

Los iones son los vehculos para la transferencia de corriente y por eso la conductividad de las soluciones acuosas depende de su naturaleza, de su concentracin y tambin de la temperatura. El fenmeno del paso de la corriente por el electrolito denomina electrolisis. se

Al aplicar entre los electrones una diferencia de potencial se origina un campo elctrico. Este movimiento de iones constituye la corriente elctrica en el electrolito

CONDUCTORES DE TERCERA CLASE


La constituyen los conductores mixtos, en la corriente circulan por conduccin parcialmente metlica y electroltica.

GENERADOR DE CORRIENTE CONTINUA

PILA VOLTAICA

FUERZA ELECTROMOTRIZ Y DIFERENCIA DE POTENCIAL f.e.m.: depende exclusivamente del tipo de electrodos que la forman, viene determinada por las reacciones qumicas que tienen lugar en el circuito de la pila.

d.d.p.: refleja los voltios que existen en los bornes de la pila. el interior del generador presenta una cierta oposicin al paso de la corriente, lo que provoca una cierta reduccin de la tensin aprovechable en los bornes de la pila. cuando la residencia interna se hace elevada se produce el rpido agotamiento de la pila. bornes de la pila.

LEYES DE FARADAY

La cantidad de electrlito descompuesto es proporcional a la cantidad que atraviesa una seccin cualquiera del electrolito. Que las cantidades de los distintos electrolitos descompuestos por una misma cantidad de electricidad son proporcionales a sus equivalentes qumicos. Equivalente-Qumico = Peso atmico Valencia

Para descomponer un equivalente gramo de cualquier electrolito se requiere la cantidad de electricidad de 96.500 coulombios. = 1 F

PRODUCCION ELECTROLITICA
Pr = I ( amp.) P: Atomic.( gramos) ( ) t( horas) = Kg/Tk/ da 26,8(A-h) n( valencia) 1000 (gramos/kg)

INTENSIDAD DE CORRIENTE
I = ( N Ctodos - 1 ) 2 A ( DC ) I = ( N Ctodos - 1 ) A ( DC ) Mltiple Serie

DENSIDAD DE CORRIENTE
Cuando el numero de ctodos es menor o igual a el numero de nodos.
-

Dc =

I ( N de ctodos ) 2 A

Cuando el numero de ctodos es mayor que el numero de nodos. Dc = I ( N de ctodos - 1 ) 2 A

RENDIMIENTO DE CORRIENTE

= Cantidad depositada prctica Cantidada depositarse terica

X 100

( ET_)_______ ( Eq-elect. ) ( C. E. )

COMSUMO DE POTENCIA ELECTRICA


( ET_)_______ = ( P ) ( 24 )____ ( Eq-elect. ) ( ) Pr./ Celda/ da Para arrancar una planta la potencia ser: P = ( I ) ( E ) ( N de Tanques ) 1000 C.E. =

INCREMENTO DE ESPESOR Y DE DEPOSICION


Espesor ( e ) = D________ = ( W. esp.) ( A ) cm/ ctodo / da

Deposicin ( D ) =

( Pr )_______ = g / ctodo / da (N de ctodos / Tanque)

CONDUCTIVIDAD ESPECFICA DE UN ELECTROLITO


La conductividad especifica expresa la intensidad de corriente en amp. que atraviesa un cubo de 1 cm de arista cuando se aplica a dos de sus caras opuestas la diferencia de potenciales de 1 voltio

esp. =

_____1____ r esp.

= Mohs

EFECTO DE LA [ ] EN LACONDUCT Y RESISTIVIDAD


La conductividad aumenta y la resistividad baja con el aumento de concentracin.

CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE
eq. = ( esp ) (1000) N = ( esp ) (1000) ( v )

CONDUCTIVIDAD LMITE : ( lm.)


Cuando la conductividad equivalente baja , la concentracin aumenta , o en sentido contrario, aumenta la dilucin acercndose a un mximo . Que corresponde a la dilucin mxima del electrolito en soluciones a dilucin infinita.

GRADO DE DISOCIACION
= eq. lm.

CONDUCTIVIDAD Y VELOCIDAD DE LOS IONES


la conductividad es funcin directa de la velocidad de movimientos de iones. La relacin K que existe entre la velocidad de un in y su conductividad singular es de 96,500 Coulombios.

Sing. = ( u ) ( 96500)

VELOCIDAD Y TRANSPORTE INICO


eq. = ( ) ( 96 500) ( a + c ) o sino : eq.= ( ) ( a + c ) donde : a = 96 500 ( a ) c = 96 500 ( c )

CONSTANTE DE DISOCIACION
K = ( .c )2 (1)c K= __ eq2 . c____ lim ( lim - eq )

CAMBIO DE LA CONDUCTIVIDAD CON LA TEMPERATURA


-Movilidad de ines -El nmero de los ines (grado de disociacin) eq.t = eq. 18 C ( 1 + a . T )

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