Sntesis de cido Frmico a partir de Metanol Objetivo general: Sintetizar cido frmico en el laboratorio de Qumica Orgnica a partir de un proceso

que consta de: disolucin de 6 gr de dicromato de potasio en 75 ml de agua, en un baln de fondo plano de 250 ml, adicin de 10 ml de cido sulfrico concentrado y 10 ml de metanol (el metanol aadir poco a poco y por el extremo superior del refrigerante en posicin de reflujo) agitando constantemente el baln; destilacin de 30 ml del lquido y titulacin de la solucin acuosa de cido frmico con hidrxido de sodio al 5% en peso, para calcular la concentracin y rendimiento del cido obtenido por los estudiantes de Qumica Orgnica el da mircoles 27 de octubre de 2010. Objetivos especficos: Manipular correctamente tanto los instrumentos como los reactivos que se van a utilizar durante la prctica, evitando cualquier accidente utilizando mascarilla con filtro de carbono, guantes de nitrilo y mandil. Armar adecuadamente los equipos evitando cualquier tipo de fuga en las conexiones tanto en los corchos como en las mangueras. Medir y pesar las cantidades de reactivos necesarios en la prctica lo ms exactamente posible para evitar alteraciones en los productos.

Proceso experimental: 1. Medir 75 ml de agua en una probeta (Figura 1) y colocarla en un baln de fondo redondo 2. Pesar 6 gr de dicromato de potasio (Figura 2) y colocarlos en el baln con el agua, agitar cuidadosamente la mezcla hasta que el dicromato se disuelva completamente. (Figuras 3 y 4)

Figura 1: Probeta con75 ml de agua

Figura 2: Balanza con 6 gr de K2Cr2O7

Figura 3: Solucin de agua y K2Cr2O7

Figura 4: Solucin de agua y K2Cr2O7

3. Utilizando guantes y mascarilla, y dentro de la Sorbona medir 10 ml de cido sulfrico concentrado. Tener cuidado al pasar del vaso de precipitacin a la probeta y tapar la probeta con papel peridico para evitar que el cido se evapore. (Figura 5) 4. Aadir el cido sulfrico concentrado al baln una vez disuelto el slido (Figura 6) Se produce una reaccin exotrmica que hace que el baln se caliente.

Figura 5: Probeta con H2SO4 concentrado

Figura 6: Baln con H2SO4 concentrado

5. Adaptar al baln un refrigerante de agua en posicin de reflujo (Figura 7) asegurarse abriendo la llave de agua que las mangueras no tengan ninguna fuga. 6. Medir teniendo las mismas precauciones que con el cido sulfrico 10 ml de metanol (Figura 8)

Figura 7: Refrigerante en posicin de reflujo

Figura 8: Vaso con 10 ml de metanol

7. Abrir la llave de agua adaptada con la manguera al refrigerante y por el extremo superior del refrigerante aadir el metanol en proporciones de 2ml cada vez, esperando que cese la reaccin exotrmica que se produce en el baln antes de aadir la siguiente proporcin (Figura9). 8. Se debe agitar el baln con frecuencia durante este tiempo sosteniendo tanto el baln como el soporte universal. La solucin que se encuentra en el baln va a pasar de un color naranja claro a un vino oscuro casi negro. (Figuras 10, 11, 12)

Figura 9: Metanol aadido a la solucin en proporciones

Figura 10: Solucin del baln de color vino

Figura 11: Agitar el baln frecuentemente

Figura 12: solucin del baln de color negro

9. Despus de colocar todo el metanol esperar a que la reaccin exotrmica termine armar el equipo en posicin de destilacin (Figura 13) colocar 2 ncleos de ebullicin en el baln y destilar 30 ml de solucin (Figura 14) 10. Preparar y encerar la bureta haciendo que pase por ella 100 ml de solucin de hidrxido de sodio al 5% en peso (Figura 15) 11. En un matraz erlenmayer disolver 5 ml de destilado en 25 ml de agua y aadir 2 gotas de fenolftalena (Figura 16)

Figura 13: Equipo para destilar

Figura 14: Solucin destilada

Figura 15: Bureta encerada

Figura 16: Agua, solucin destilada y fenolftalena

12. Titular la solucin cida con la solucin de hidrxido de sodio al 5% agitar el matraz por varios minutos antes de descartar su contenido para asegurarse que no hay cambios de color. Repetir el procedimiento por 5 veces. (Figuras 17, 18). Tomar nota de los datos obtenidos.

Figura 17: Titulacin del cido

Figura 18: Titulacin del cido con NaOH al 5%

Tabla de datos y costos: Tabla N 1: Tabla de Datos tericos Reactivos Cantidades utilizadas Propiedades importantes Color: incolora Sabor: inspida Olor: inodoro Densidad: 1 g./c.c. a 4C Punto de congelacin: 0C Punto de ebullicin: 100C Presin critica: 217,5 atm. Temperatura critica: 374C Peso molecular 18g Masa molecular: 294.2g Densidad: 2.7 g/cm3 Solubilidad en agua, g/100 ml a 20C: 12 Punto de ebullicin 500C Punto de fusin: 398C Punto de ebullicin: 338 C 640 F Densidad a 20 C: 1,84 g/cm. Punto de fusin: -40 C para una concentracin de 65,13% Peso molecular: 98g Lquido incoloro, de escasa viscosidad y de olor y sabor frutal penetrante. Miscible en agua y con la mayora de los solventes orgnicos. Txico e inflamable Densidad: 0.79 kg./l Punto de congelacin: -97C Punto de ebullicin: 65C Peso molecular 32g Indicador de pH que en soluciones cidas permanece incoloro, pero en presencia de bases se torna rosa o violeta Es un slido blanco, inodoro que se forma principalmente por reaccin del fenol, anhdrido ftlmico y cido sulfrico

Agua H2O

75 ml en el baln 150 ml en la titulacin

Dicromato de potasio K2Cr2O7

6 gramos

cido sulfrico concentrado H2SO4

10 ml

Metanol CH3OH

10 ml

Fenolftalena

12 gotas

Hidrxido de sodio al 5% en peso NaOH

36 ml

Peso molecular: 40gr/mol: Color: blanco (en slido como lenteja) Olor: inoloro Estado: Slido o en solucin. Funcin qumica: Hidrxido Tipo de reaccin: Corrosiva, exotrmica.

Paramio J, 2009, Propiedades de elementos qumicos http://www.monografias.com/trabajos14/propiedades-shtml, (3-11-10) Tabla N 2: Tabla de datos experimentales # de experimentos 1 2 3 4 5 Alcuota 5 ml 5 ml 5 ml 5 ml 5 ml Volumen del NaOH al 5% 0.5 ml 0.4 ml 0.3 ml 0.3 ml 0.3 ml

Tabla N 3: Tabla de Costos de reactivos utilizados Reactivos utilizados Metanol CH3OH cido Sulfrico H2SO4 Dicromato de Potasio K2Cr2O7 Cantidad 500ml 500gr 100ml Costos $19,20 $24 $61,30

Tabla N 4 Tabla de costo de los reactivos utilizados y productos obtenidos (**) Reactivos utilizados Metanol CH3OH cido Sulfrico H2SO4 Dicromato de Potasio K2Cr2O7 Costo Total Cantidad 10ml 10ml 6g Costos $0,384 $6,13 $0,288 $6,802

** REAGENTS & KITS, Biochemicals, Ed. Sigma, Missouri, USA, 2006-2007.

Clculos Costos de Reactivos y Productos: Metanol : Su precio en el mercado es de $19,20 por cada 500 ml. Si se considera lo utilizado en la prctica tenemos:
10 ml CH 3 OH $ 19 ,20 $ 0,384 500 ml

Dicromato de Potasio ( la prctica tenemos:

): Se comercializa a razn de $24 por cada 500g. En

6 g K 2 Cr2 O7

$24 $ 0,288 500 g K 2 Cr2 O7

cido Sulfrico ( ): Tiene un costo de $61,30 por cada 100 ml. Para lo utilizado en esta prctica tenemos:
10 ml H 2 SO4 $61,30 $ 6,13 100 ml H 2 SO4

Reaccin igualada y procesos de igualacin:

Elemento K Cr C S O H

Antes 4 4 3 8 49 28

Despus 4 4 3 8 49 28

Se necesitan 8 moles de Pero tenemos 10 ml de La proporcin requerida es

por cada 3 moles de y 10 ml de

Pero la proporcin que tenemos es El reactivo en exceso es el y el reactivo limitante es el

Densidad del cido sulfrico: 1.8g/ml Volumen utilizado en la prctica: 10 ml

18 g de

1 mol de 98 g de

3 mol de 8 mol de

46 g de 1 mol de

Cantidad terica de cido frmico: 3.16 g de

Transformacin de porcentaje en peso a normalidad: NaOH al 5% en peso: 5 g de NaOH 100 g de H2O 1 mol de NaOH 40 g de NaOH 1000 g de H2O 1 eq-g NaOH 1 l de H2O 1 mol de NaOH 1.25N

Clculo de la concentracin final en cada alcuota: Primera Alcuota: C1= 1.25N V1=0.5ml de NaOH al 5% V2=5ml de cido frmico

Segunda Alcuota: C1= 1.25N V1=0.4ml de NaOH al 5% V2=5ml de cido frmico Tercera Alcuota: C1= 1.25N V1=0.3ml de NaOH al 5% V2=5ml de cido frmico Cuarta Alcuota: C1= 1.25N V1=0.3ml de NaOH al 5% V2=5ml de cido frmico Quinta Alcuota: C1= 1.25N V1=0.3ml de NaOH al 5% V2=5ml de cido frmico Clculo de la concentracin promedio:

[ ]

Clculo de la cantidad obtenida en la prctica: 0.09 mol 1l 46 g de 1 mol 1l 1000 ml 50 ml

Cantidad obtenida en el experimento: 0.207 g de

6.55%

Tabla de Resultados Tabla N 5 Tabla del costo comercial del producto obtenido Producto a Obtenerse cido Frmico HCOOH Cantidad 30 ml Costo de Produccin $6,80 Costo Comercial (96%) $5,84

REAGENTS & KITS, Biochemicals, Ed. Sigma, Missouri, USA, 2006-2007

Table N 6 Tabla de Rendimiento Producto Obtenido cido Frmico HCOOH Cantidad Obtenida 0.207 g Cantidad Terica 3.16 g Rendimiento 6.55%

Table N 7 Tabla de Utilidad Producto Obtenido cido Frmico HCOOH Cantidad Obtenida 0.50 ml Costo de Produccin $ 6.80 Costo de Comercializacin $5,84 Utilidad por cada 50 ml $ 1.60

Observaciones: Se debe colocar el dicromato de potasio en una hoja de papel y despus pesarlo en la balanza, no hay problema con desechar la hoja directamente al basurero. A medida que se va titulando las soluciones destiladas las cantidades necesarias de hidrxido de sodio al 5% van disminuyendo, los cambios en el color se dan ms rpidamente. Pese a que la sustancia antes de destilarse tiene un color negro, la solucin destilada carece de coloracin, es cristalina, pero con un olor caracterstico. La solucin inicial en la prctica tena un color naranja claro (agua y dicromato de potasio), pas por vino, verde oscuro, negro (al aadir el metanol proporcionalmente), transparente al ser destilado, rosado con las gotas de fenolftalena y transparente nuevamente al finalizar la titulacin.

Conclusiones: Las reacciones que se produjeron durante la prctica fueron de tipo exotrmico, tanto al aadir el cido sulfrico al baln que contena agua y dicromato de potasio, como al aadir el metanol en el proceso de reflujo. Al aadir proporcionalmente el metanol por el extremo superior del refrigerante la solucin del baln se va oscureciendo con cada 2ml aadidos, hasta alcanzar un color negro. A medida que se destila el cido frmico este va perdiendo su concentracin. Ninguna de las sustancias (solucin sin destilar del baln, solucin destilada sin titular, solucin titulada) se deben desechar directamente en el lavabo, todas se guardan en un frasco rotulado.

Recomendaciones: Se debe destilar mximo 30 ml de cido frmico para hacer la titulacin y obtener el producto deseado, caso contrario la sustancia destilada tendr otra concentracin y no servir para la titulacin. El primer volumen de hidrxido de sodio necesario para la titulacin fue 1.7 ml, los dems fueron entre 0.3 y 0.5 ml. Este dato no se debe tomar en cuanta en los clculos ya que pudo haberse cometido algn error en el manejo de la llave de la bureta. Las fugas que pueden existir dejan escapar el cido y este pierde su concentracin y sus propiedades, se debe asegurar que el equipo no tenga ninguna. Los reactivos utilizados son muy corrosivos no se debe manipular ningn instrumento sin usar guante. De igual manera los olores son muy penetrantes y fuertes por lo tanto se debe usar mascarilla. Dejar pasar por la bureta un par de veces la solucin acuosa de hidrxido de sodio, encerarla correctamente para que no haya ningn vaco ni se produzca ningn error.

Bibliografa: 1. Aldrich, Catlogo de reactivos, 1997, USA. 2. Juki B 2008 cido frmico http://aromaticas.tripod.com/Acidos.htm (Noviembre 2010) 3. Jumilla E. 2007 Sntesis de cido frmico. http://www.regmurcia.com/servlet/s.Sl?METHOD=ENLACEMENUS&sit=s, n,a,0,c,543,m,0,idt,14 (Noviembre 2010) 4. Paramio J, 2009, Propiedades de elementos qumicos 5. http://www.monografias.com/trabajos14/propiedades-shtml, (3-11-10

6. Ramrez E. 2008 cido sulfrico concentrado http://www.ugr.es/~quiored/lab/oper_bas/dest.htm (Noviembre 2010) 7. REAGENTS & KITS, Biochemicals, Ed. Sigma, Missouri, USA, 2006-2007, pp. 1053, 1973, 2260. 8. Rodriguez D. 2007 hidrxido de sodio http://www.innatia.com/noticias-c/a-hidrxido de sodio-10834.html (Noviembre 2010) 9. Vaca P 2008 dicromato de potasio