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EVALUACIN DE SISTEMAS DE RECUBRIMIENTOS CONVENCIONALES (EPOXI-POLIAMIDA) Y NO CONVENCIONALES (RESINA DE CUJI) EN ATMSFERA ALTAMENTE CORROSIVA
EVALUACIN DE SISTEMAS DE RECUBRIMIENTOS CONVENCIONALES (EPOXI-POLIAMIDA) Y NO CONVENCIONALES (RESINA DE CUJI) EN ATMSFERA ALTAMENTE CORROSIVA
Anteproyecto de Trabajo Especial de Grado para optar al Ttulo de Tcnico Superior Universitario en Qumica
DEDICATORIA
A Dios por bendecirme diariamente. A mis padres Hermes Snchez y Grisel Manrique por su esfuerzo y preocupacin en mi progreso temporal. A mis hermanos por estar siempre al pendiente de m. A mi esposa Anageorgina Ferrer de Snchez por su apoyo y dedicacin. A mis dems familiares y amigos por su apoyo. Br. Alexander Snchez
DEDICATORIA
A Dios por permitirme llegar a esta etapa de mi vida profesional. A mis padres y dems familiares por apoyarme a lo largo de mi vida y especialmente en mi formacin acadmica. Br. Jean Carlos Lpez
RECONOCIMIENTOS
Gracias a Dios por darme la oportunidad de culminar este ciclo de mi vida, por darme la fuerza de voluntad, perseverancia e inteligencia para poder enfrentar este reto iniciado hace algunos aos atrs, por medio de su ayuda aprend ms que una carrera especifica sino tambin a amarla, a disfrutarla y compartirla. Tambin agradezco a mi padre Hermes Snchez y mi madre Grisel Manrique, por su apoyo incondicional durante todos estos largos aos econmica y espiritualmente especialmente por su paciencia y gran amor, en general a toda mi familia tambin por siempre animarme. A mi esposa Anageorgina Ferrer de Snchez por su apoyo y preocupacin por sufrir conmigo esta etapa final de una parte de mi vida. Agradezco Tambin a esta tierra tan hermosa, amo a Coro, es fuente de mi inspiracin y gran casa de estudio, en ella aprend a valorar, a recordar, a ser como esta tierra es; llena de energa, brillante, radiante y acogedora llena de oportunidades para crecer espiritual, personal y acadmicamente. Siempre la llevare en mi corazn. Especialmente a la gente de esta tierra como a Camila de pineda, la seora Lola, Alcides Manzini, Omar Pirona, Edwin Garca, La abuela Mara, el presidente Morls y su esposa, la hermana Edit y Yudi Rodrguez . Agradezco a la Profesora Yolibeth Medina por su gran apoyo y ayuda en esta etapa terminal de este pequeo peldao acadmico, as como a la Profesora Rosa Reyes y a Pedro del CITEC con su ayuda esperada realizar este proyecto. Agradezco a mis profesores durante este tiempo de mi formacin que me ha marcado por su ejemplo como la Primera profesora de qumica I la profesora Yelitza Gonzlez, a la Profesora Rosalvis, Jeanmarys Chirinos, Alexander Guarenas, Alexander Colina, Alicia Martnez, Rafael Atacho y la profesora Dixa Obando, les aprecio y recordare siempre.
RECONOCIMIENTOS
A la profesora Yolibet Medina por su valiosa asesora. Al cuerpo docente de esta Institucin. Al Comit Acadmico por su asesora para que este estudio se llevara a feliz trmino.
En la ciudad de Santa Ana de Coro a los 18 das del mes de Septiembre de 2012.
REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA EDUCACIN UNIVERSITARIA INSTITUTO UNIVERSITARIO DE TECNOLOGA ALONSO GAMERO DEPARTAMENTO ACADMICO DE QUMICA EVALUACIN DE SISTEMAS DE RECUBRIMIENTOS CONVENCIONALES (EPOXI-POLIAMIDA) Y NO CONVENCIONALES (RESINA DE CUJI) EN ATMSFERA ALTAMENTE CORROSIVA Autor (es): Lpez B, Jean C
C.I.: V-17.234.309 Snchez M, Alexander C.I.: V-18.301.301 Tutor: Lcda. Esp. Yolibeth Medina C.I.: V- 11.474.601
El presente estudio tuvo como objetivo evaluar sistemas de recubrimientos convencionales y no convencionales en acero al carbono A-36 en una zona de alta agresividad corrosiva, bajo la necesidad de crear medidas tendentes a la prevencin del fenmeno de la corrosin. Para ello, se utiliz la resina natural de Cuj (Prosopis Juliflora) con un porcentaje de humedad de 2 % en resina seca para la formulacin del recubrimiento no convencional, por su capacidad de contrarrestar el efecto de la corrosin. El estudio es de tipo descriptivo donde se tomo en cuenta data experimental a partir del sistema de recubrimiento especfico (tanto natural como comercial). Para las pruebas de intemperismo las probetas fueron expuestas durante 35 das en la zona Septentrional de la Pennsula de Paraguan (Cabo San Romn) debido a la alta agresividad de corrosin que presenta la zona. Los resultados fueron los siguientes: en la zona de exposicin se realiz una caracterizacin de la agresividad de corrosin a travs del mtodo de prdida de peso, arrojando como resultado 65,9900 m/ao, clasificado entre un ambiente altamente salino. Se comprob la eficiencia del recubrimiento natural evaluado por normas estandarizadas de calidad como COVENIN, ASTM, AOAC e ISO. En las propiedades mecnicas del recubrimiento no convencional los resultados fueron: brochabilidad regular; adherencia de 4; espesor de la pelcula seca 2.75 mils; la dureza fue de 6H; grado de oxidacin de 4.43 %; resistencia qumica de 95.56 %. En contraste, las propiedades mecnicas del recubrimiento convencional fueron: brochabilidad fcil; adherencia de 5B; espesor de la pelcula seca de 2.35 mils; dureza de 6H; grado de oxidacin de 0.03 % y resistencia qumica de 99.97. En el recubrimiento no convencional el deterioro fue bajo, por lo tanto, es capaz de competir con los recubrimientos convencionales. Palabras claves: Recubrimientos de Pintura, Resina de Cuj, Corrosin.
RESUMEN
INDICE GENERAL
Pg.
Constancia de Aceptacion del Tutor.................................................................... Resumen.............................................................................................................. ndice General...................................................................................................... ndice de Tablas................................................................................................... ndice de Figuras................................................................................................. Introduccin......................................................................................................... CAPITULO I. EL PROBLEMA...................................................................... Planteamiento del Problema.............................................................................. Objetivos de la Investigacin............................................................................ Objetivo General............................................................................................... Objetivos Especificos........................................................................................ Justificacin de la Investigacin....................................................................... Alcances y Limitaciones................................................................................... CAPITULO II. MARCO TERICO............................................................... Antecedentes de la Investigacin...................................................................... Bases Tericas................................................................................................... Definicin de Cuj (Prosopis Juliflora)...................................................... Antraquinona.............................................................................................. Corrosin.................................................................................................... Recubrimiento de Pintura........................................................................... Componentes de una Pintura...................................................................... Pigmentos.............................................................................................. Tipos de Pigmentos............................................................................... Resinas o Ligantes...................................................................................... Solventes.................................................................................................... Aditivos...................................................................................................... vii viii ix xi xiv 1 3 4 6 6 7 7 8 10 11 14 14 14 15 16 16 17 18 19 19 20
Resina Natural............................................................................................ Clasificacin por su Naturaleza............................................................. Definicin de Trminos Bsicos....................................................................... Operacionalizacin de las Variables de la Investigacin.................................. CAPITULO III. MARCO METODOLGICO............................................. Tipo de Investigacin....................................................................................... Nivel de la Investigacin................................................................................... Diseo de la investigacion................................................................................. Poblacin y Muestra.......................................................................................... Etapas de la Investigacin.................................................................................
20 20 21 25 27 28 28 28 29 31 56 57 57 58 60 61 61 62 64 66 66 67 67 68 69 70 71
Velocidad de Corrosin.............................................................................. Grado de Oxidacin y Resistencia Qumica.............................................. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES.............................................. Conclusiones..................................................................................................... Recomendaciones............................................................................................. REFERENCIAS................................................................................................. ANEXOS............................................................................................................. Anexo A............................................................................................................ Anexo B............................................................................................................. Anexo C.............................................................................................................
72 75 77 77 79 80 84 84 92 97
NDICE DE TABLAS
Tablas #
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Componentes Bsicos de un Recubrimiento.................................................. Clasificacin de las Resinas........................................................................... Operacionalizacin de las Variables de la Investigacin............................... Tamao de la muestra poblacional conocida................................................. Cantidad promedio de Exudado Requerido para el Estudio.......................... Datos Obtenidos en la prueba de pH.............................................................. Datos obtenidos en la prueba de Humedad (resina de cuj solido)............... Datos obtenidos en la prueba de Humedad.................................................... Densidad Experimental en el Laboratorio...................................................... Datos experimentales en el laboratorio de porcentaje de cenizas.................. Datos obtenidos en el anlisis de concentracin por mtodo espectrofotomtrico UV- Visible................................................................... Porcentaje en peso del recubrimiento no convencional................................. Porcentajes volumtricos de los recubrimientos convencionales.................. Propiedades de los recubrimientos Formulados............................................. Comparacin de diferentes tipos de recubrimientos alternativos mediante su porcentaje de slidos por masa terico...................................................... Pruebas de Brochabilidad de los Recubrimientos Formulados...................... Pruebas de Adherencia de los Recubrimientos Aplicados............................. Pruebas de Espesor de los Recubrimientos Formulados................................ Categora de corrosin atmosfrica............................................................... Estimacin de la categora de corrosin de una atmsfera a partir del dato de corrosin para el acero al carbono............................................................. Resultados de la velocidad de corrosin obtenida......................................... Valores obtenidos a partir de la exposicin...................................................
Pg.
17 21 25 30 31 58 59 60 61 62 63 64 64 65 66 68 69 70 72 73 73 74
12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
23 Valores obtenidos por inspeccin visual del grado de oxidacin y resistencia qumica en las probetas con recubrimiento epoxipoliamina comercial........................................................................................................ 24 Valores obtenidos por inspeccin visual del grado de oxidacin y resistencia qumica en las probetas con recubrimiento no convencional....... 25 Datos obtenidos en la prueba de Humedad (resina de cuj solido)................ 26 Cuadro de validacin de resultados, del anlisis de porcentaje de humedad mediante tratamiento estadstico.................................................................... 27 Datos Obtenidos en las Pruebas de Cenizas................................................... 28 Datos Obtenidos en la Prueba de Densidad................................................... 29 Datos Obtenidos en la Prueba de pH.............................................................. 30 Datos obtenidos en el anlisis de concentracin por mtodo espectrofotomtrico UV- Visible................................................................... 31 Resumen de Parmetros Fisicoqumicos........................................................ 32 Datos del volumen de los componentes del recubrimiento a base de cuj. (No convencional).......................................................................................... 33 Rendimiento terico del recubrimiento no convencional.............................. 34 Propiedades de los recubrimientos Formulados (convencionales y no convencionales)............................................................................................... 35 Comparacin de diferentes tipos de recubrimientos alternativos mediante su porcentaje de slidos por masa terico....................................................... 36 Porcentajes en peso del recubrimiento no convencional................................ 37 Porcentajes Volumtricos del recubrimiento Epoxi poliamida (convencional)................................................................................................ 38 Pruebas de Brochabilidad de los Recubrimientos Formulados..................... 39 Pruebas de Adherencia de los Recubrimientos Aplicados............................. 40 Pruebas de Espesor de los Recubrimientos Formulados................................ 41 Pruebas de Dureza de los Recubrimientos..................................................... 42 Valores obtenidos a partir de la exposicin...................................................
75 76 84 85 86 88 89 90 91 93 94 95 95 95 96 97 97 98 99 100
43 Valores obtenidos por inspeccin visual del grado de oxidacin y resistencia qumica en las probetas con recubrimiento epoxipoliamina comercial........................................................................................................ 101 44 Valores obtenidos por inspeccin visual del grado de oxidacin y resistencia qumica en las probetas con recubrimiento no convencional....... 102 45 Resumen de evaluacin de Propiedades Mecnicas de los Recubrimientos Anticorrosivos................................................................................................ 103
NDICE DE FIGURAS
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
Figura #
Estructura de la antraquinona......................................................................... Recoleccin de resina de cuj..................................................................... Pesada de resina de cuj en estado slido....................................................... Formacin de fases......................................................................................... Verificacin de Antraquinonas en medio Bsico con Solvente Benceno...... Patrones de 2-etil-Antraquinona y extracto lquido de Exudado Diluido...... Medicin de transmitancia de los patrones y extracto de cuj....................... Lectura del pH a la Resina Lquida................................................................ Secado de Cpsulas de Porcelana.................................................................. Desecador, Muestras Esperando el Equilibrio Trmico................................. Pesando para Obtener la Diferencia de Peso.................................................. Pesada del Picnmetro Vaco......................................................................... Diferencia de Peso del Picnmetro................................................................ Pesada de Muestra.......................................................................................... Desecado de muestras.................................................................................... Pasado de Muestra Seca................................................................................. Procedimiento para el clculo de porcentaje de cenizas................................ Pesada de cenizas despus de la prueba......................................................... Porcentaje en peso de componentes de recubrimiento no convencional....... Pesada de Dixido de Titanio........................................................................ Decapado de probetas.................................................................................... Lijado de probetas.......................................................................................... Etiquetado de probetas................................................................................... Prueba de Brochabilidad en recubrimiento no convencional......................... Prueba de Brochabilidad en recubrimiento convencional............................. Secado de probetas por 8 das........................................................................
Pg.
15 32 33 34 35 36 36 37 38 38 39 39 40 40 41 41 42 42 44 44 45 46 46 47 47 48
27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
Prueba de Adherencia de recubrimiento no convencional............................. Prueba de Adherencia de recubrimiento convencional.................................. Equipo utilizado en prueba............................................................................. Medicin de espesor de pelcula seca a recubrimientos convencionales y no convencionales.......................................................................................... Diferentes grados de dureza de lpices de grafito.......................................... Pruebas de dureza al recubrimiento convencional......................................... Pruebas de dureza al recubrimiento no convencional.................................... Probetas desnudas antes de la exposicin a la intemperie............................. Zona de exposicin a la intemperie en Cabo San Romn.............................. Probetas desnudas despus de un mes de exposicin a la intemperie............ Remocin del oxido por decapado (ciclo sucesivo de limpieza)................... Patrn visual para determinar grado de oxidacin......................................... Probetas recolectadas despus de exposicin al ambiente salino agresivo.... Curva de calibracin del espectrofotmetro con 2 Etil-antraquinona...........
48 49 49 50 50 51 51 52 53 53 54 54 55 61
INTRODUCCIN
La corrosin de metales o proceso de deterioro de stos por agentes presente en el medio ambiente, constituyen un problema generalizado en todos los pases del mundo. Los metales pueden ser lentamente atacados por el oxigeno de la atmosfera, oxidando sus primeras capas superficiales hasta avanzar hacia el interior del metal. Sin embargo, el proceso de corrosin puede acelerarse cuando los metales estn expuestos a una atmosfera con altas concentraciones de sales o compuestos qumicos producto de la contaminacin. De acuerdo a lo anteriormente expuesto, la corrosin es considerada como la causa ms importante del fallo de los matariles metlicos (Feliu, S y otros, 2002) Las frecuentes variaciones a que estn sometidas los metales y aleaciones, hace que otros materiales (Plsticos, cermicas, etc) gocen cada vez mayor aceptacin en los diferentes mercados de consumo, hecho que causa grandes prdidas monetarias debido al deterioro de las infraestructuras y construcciones. Los procesos de corrosin afectan a la pennsula de Paraguana, no solo por la alta salinidad de la atmosfera, sino tambin por la cantidad de agentes contaminantes que se encuentran en ella. Debido a esto, es muy importante establecer mtodos eficaces de proteccin para las estructuras metlicas ya existentes, y para aquellas construcciones nuevas en esta regin donde existe un ambiente agresivo de corrosin. Es por ello, que esta investigacin pretende evaluar la accin protectora del sistema de recubrimiento a base de resina natural de cuj (Prosopis Juliflora), ya que posee una gran capacidad de contrarrestar el efecto de la corrosin. El acero al carbono A36 para efectos de este estudio ser expuesto en la pennsula de Paraguana especficamente en la costa de Cabo San Romn a la cercana de la estacin radial la voz de Venezuela. Este estudio adems persigue comprobar la eficiencia al sustituir el recubrimiento convencional (comercial) por los no convencionales (naturales). En cuanto al punto
de vista econmico la posible sustitucin del recubrimiento convencional permitir disminuir gastos en tratamiento y mejoramiento de la vida til del metal donde el ambiente ser favorecido por la disminucin de agentes qumicos txicos y poco amigables. El informe est dividido en cuatro captulos: en el Captulo I se presenta el problema planteado, su justificacin y los objetivos desarrollados durante la investigacin, el Captulo II contiene las bases tericas que sustentan la realizacin del trabajo, el Capitulo III en marco metodolgico, bajo el cual est basada esta investigacin y por ultimo en l Captulo IV se presentan los resultados obtenidos, las conclusiones y recomendaciones que buscan sustentar de forma cientfica la efectividad del recubrimiento natural derivado del Cuj.
CAPITULO I EL PROBLEMA
5 Normalmente para la fabricacin de recubrimientos se utilizan pigmentos minerales u orgnicos como el minio de plomo, cromato de cinc, cromato de plomo, entre otros, y el vehculo slido o resina, se utilizan epoxi-poliamida, entre otras gamas de resinas sintticas, u otros aditivos para formar el recubrimiento anticorrosivo. Cabe destacar que la formulacin de cualquier pintura o recubrimiento tiene por regla general cuatro elementos fundamentales tales como: pigmentos + vehculo slido o resina + extendedores + solventes voltil, en recubrimientos convencionales los componentes antes mencionados son los que poseen las propiedades inhibidoras de la corrosin, pero son de alta toxicidad, causando contaminacin. Dentro del grupo de resinas naturales de la regin se han encontrado alternativas anticorrosivas en extractos derivados de plantas como: Opuntia ficus indica, calotropis procera y Aloe Vera entre otras, por sus efectos y capacidad de contrarrestar los efectos de la corrosin, de all su empleo en la formulacin de recubrimientos anticorrosivos que surgen de la necesidad de evitar los daos producidos por los cambios atmosfricos en ambientes altamente corrosivos, donde la durabilidad de la pelcula depende fundamentalmente de su resistencia al medio corrosivo y la facultad que posee de permanecer adherido al sustrato metlico.(Snchez y Reyes, 2006). En el Instituto Universitario de Tecnologa Alonso Gamero se hizo un estudio sobre la resina del cuj, donde present compuestos de antraquinona o estructuras relacionadas, responsables de las actividades anticorrosivas de la resina estudiada en esta planta. Estudios previos han demostrado que dicha resina posee una elevada capacidad de contrarrestar el efecto de la corrosin atmosfrica sobre superficies metlicas por s sola, sin necesidad de adicionar otro aditivo qumico. (Polanco y Raffe, 2010). Actualmente en la industria comercial de pinturas, se emplean resinas sintticas que se emplea como recubrimiento anticorrosivo que representan un ndice de toxicidad considerable y a su vez muy costosos. Es por ello que este trabajo de investigacin tiene como finalidad comparar recubrimientos comerciales (epoxi
6 poliamida) con el sistema de recubrimiento anticorrosivo a base de resina natural de cuj aplicado en el acero al carbono A-36, con el propsito de conocer la eficiencia inhibidora de la resina natural, extrado y procesado de la especie vegetal Prosopis Juliflora (Cuj) fcilmente cultivable en la regin del estado Falcn, a fin de obtener una alternativa viable para atender este proceso de degradacin, favoreciendo la vida til del material y representado as la potencialidad de crecimiento econmico que traera la produccin de recubrimiento anticorrosivo natural en la regin Falconiana. En ese mismo orden de ideas, el empleo de este recubrimiento a Base de Prosopis Juliflora (Cuj) permitir ampliar las opciones de resinas como bases para las pinturas naturales anticorrosivo ya descubiertas como el aloe vera entre otras, mejorando con ellos las condiciones de vivienda en la regin falconiana que se ven afectadas cada da por la corrosin debido a la salinidad presente en el ambiente por ubicarse en la zona costera del territorio venezolano. Pudiendo denotar que el sistema de recubrimientos a evaluar est constituido por: un recubrimiento de origen natural proveniente de la resina de cuj para ser aplicado en sustratos metlicos de acero al carbono A-36 y compararlo con un recubrimiento comercial (Epoxi-poliamida). En base a lo antes expuesto y con el fin de evaluar la capacidad anticorrosiva del extracto obtenido de la resina del rbol de cuj, se formula la siguiente interrogante para la investigacin: Cul ser la efectividad de la pintura formulada con resina del exudado del cuj en sustratos metlicos?
Objetivos Especficos
Caracterizacin de la resina natural aplicando mtodos fisicoqumicos tales como: espectroscopia de UV, humedad, pH, porcentaje de cenizas, porcentaje de slidos, densidad. Elaborar la formulacin del recubrimiento convencional y no convencional utilizando la resina de Cuj liquida en sistema epoxicos aplicado en acero al carbono A-36. Evaluar el recubrimiento convencional y no convencional mediante las normas COVENIN ASTM, ISO y AOAC en atmsfera altamente corrosiva. Comparar el efecto de la resina natural validando los resultados obtenidos mediante la realizacin e interpretacin de los mtodos de anlisis.
Justificacin de la investigacin
A travs de estudios realizados a la resina del rbol del cuj ha quedado demostrado que sta posee una elevada capacidad de contrarrestar el efecto de la corrosin sobre superficies metlicas como recubrimiento, por lo tanto la evaluacin de las propiedades mecnicas y la eficiencia de este extracto natural en base a resina de cuj, se pretende formular una pintura con propiedades similares a las comerciales con el fin de proponer una alternativa ante el problema de la corrosin as como una nueva forma de aprovechamiento de esta planta en la regin Falconiana representando una innovacin en la obtencin de materia prima para estos recubrimientos. El potencial industrial que se descubri en el exudado del cuj como anticorrosivo, se han obtenido por medio de evaluaciones previas con dicha resina (elaborada con
8 solventes como el benceno y xileno) (Polanco y Raffe, 2010). Considerando el nivel de contaminacin y elevados costos de produccin o de adquisicin que generan las resinas convencionales, se propone como alternativa la formulacin de una pintura orgnica, que sustituya las resinas sintticas por una de origen vegetal como Prosopis Juliflora (Cuj), con este propsito se enfoca la investigacin con el fin de obtener un recubrimiento en base a la resina natural del cuj como vehculo solido en la elaboracin de pinturas anticorrosivas. Es importante destacar que este proyecto de investigacin permite conocer medios y tcnicas de avance para la industria de los anticorrosivos y sistemas de proteccin marino e industrial, adquiriendo conocimientos cientficos y tecnolgicos que a su vez puedan ser impartidos a las comunidades, dejando as un impacto positivo en el desarrollo socio-econmico de la regin, ya que la produccin de estos recubrimientos son de origen natural, adems que son extrados y procesados de especies vegetales que se encuentran en la diversidad de recursos naturales de la regin del estado Falcn, ya que contribuyen una alternativa en el campo de la fabricacin de nuevas pinturas.
9 de 7 cm de ancho por 4 de Largo y un espesor de 5 mm. El estudio estar comprendido en dos fases: la primera es la obtencin del Extracto liquido de resina de cuj (solubilizacion de resina natural) una que se llevara a cabo en el Instituto Universitario de Tecnologa Alonso Gamero, por lo que se usara materiales y reactivos que se encuentran en la institucin y la otra fase que se realizar en la Centro de Investigaciones Tecnolgicas (CITEC) de la Universidad Francisco de Miranda; donde formulamos la pintura con reactivos que se encuentran en dichas instalaciones y para la preparacin de las probetas (sustratos metlicos a ensayar pruebas mecnicas), como decapado, aplicacin de pintura epoxi poliamida comercial a comparar con el recubrimiento natural, as como tambin la prueba de espesor de la pelcula seca (345 Digital Coating Thickness Gauge). No ser objeto de estudio comprobar el uso de las antraquinonas presentes en la resina como colorantes ni de otras aplicaciones que pueden tener as como las estructuras qumicas presentes en ella, tampoco verificar el rendimiento de extraccin de la resina por parte del rbol segn condiciones edafo-climaticas de la zona, ni la extraccin de las antraquinonas con diferentes solventes debido a la precipitacin que presenta en solventes como el alcohol, ter, entre otras.
recubrimiento anticorrosivos en el acero A-36. Con aditivos naturales tales como la Granada, Naranja, Algodn de Seda, Dividive y Cardn de Dato, en inmersin marina determinndole velocidad de corrosin a partir de la extrapolacin, por medio de anlisis electroqumico mediante las curvas de polarizacin lineal en probetas de acero A-36, empleando electrodos de plata/cloruro de plata en una celda con capacidad de 250 mL de solucin salina de NaCl. La metodologa utilizada en esta investigacin, fue un diseo experimental presentando nivel descriptivo orientada no a verificar hiptesis sino que a partir de modelos tericos definidos con anterioridad trata de descubrir hechos o situaciones actuales, facilitando la identificacin de caractersticas como comportamiento, propiedades de una muestra, permitiendo descubrir y comprobar la posible asociacin a las variables de la investigacin. El aporte de esta investigacin viene connotado en cuanto al uso de Acero A-36 como sustrato metlico en las pruebas de la pintura formulada con la resina del exudado de cuj, as como en la evaluacin de la velocidad de corrosin por va electroqumica para el tratamiento de los resultados en dicha evaluacin. Polanco y Raffe, (2010) Realizaron un Estudio de la Resina Natural de rbol de
Cuj (Prosopis Juliflora), como posible Inhibidor de la corrosin en
11
estudio fisicoqumico de la resina natural exudada por la planta del cuj con la finalidad de comprobar su capacidad inhibidora al fenmeno de la corrosin en la armadura (acero) del concreto utilizado para construcciones pblicas y civiles. Dentro de los mtodos utilizados se destaca el principio de espectrofotometra UV-Visible el cual se us para determinar la concentracin presente en el exudado, se utilizaron ensayos de Brochavilidad, Adherencia, y Grado de Oxidacin, estos ltimos aplicados para la caracterizacin de recubrimientos, la metodologa fue una investigacin de campo con nivel exploratorio de diseo transaccional descriptivo. Entre los resultados ms resaltantes se encuentra presencia cualitativa del grupo epoxi de la resina (positivo), del resultado de brochavilidad sobre las probetas (sustrato Metlico) se observo que no hubo la existencia de huellas de brocha en ambos recubrimientos, Adherencia (3.33A), Resistencia Qumica (79%) se concluye con esta investigacin que la resina natural exudada por la planta del cuj posee una excelente propiedad inhibidora de la corrosin. El aporte que incluye esta investigacin residi en el hecho de las tcnicas y los anlisis que estos realizaron ya que se determinaron las posibles propiedades inhibidoras de la resina de cuj, Esta investigacin sirve de referencia para el desarrollo de este trabajo ya que en ella se aplicaron tcnicas, procedimientos y anlisis preliminares que fueron empleados para la determinacin de propiedades fisicoqumicas de la resina entre estos procedimientos destaca ensayos en probetas de Acero en espacio simulado en medio acido y salino, resistencia qumica y ensayos de Brochavilidad, Adherencia y Grado de Oxidacin. Williams Y. y Briceo I, (2011). Realiz un estudio titulado Evaluacin de
Recubrimientos Convencionales y no Convencionales en el Acero al carbono A-36 en la Pennsula de Paraguana. En este proyecto se evaluaron los recubrimientos
convencionales como Poliuretano, Epoxipoliamina y no convencionales a base de Aloe Vera aplicados en acero al Carbono A-36 en la Pennsula de Paraguana, que surge de la necesidad de crear medidas tendentes a la prevencin de la corrosin, condicionaron superficies de acero A-36 mediantes tratamientos fsicos para reforzar
la accin protectora del sistema que utilizaron. Para ello utilizaron resina natural de Aloe Vera con un porcentaje de humedad de 2% en la formulacin de los recubrimientos no convencionales (Aloe Vera Poliamida y Aloe Vera Poliuretano), por su capacidad de contrarrestar el efecto de la corrosin, evaluando tambin los recubrimientos convencionales de la marca Internacional. Su estudio estuvo enmarcado en un nivel descriptivo donde tomaron en cuenta datos experimentales por sistemas especficos. Para los ensayos de intemperismo los recubrimientos fueron expuestos en las zonas durante 4 meses: aeropuerto Josefa Camejo, Estacin de Bomberos de Punto Fijo y Puerto Guaranao, previo al estudio caracterizaron la agresividad de la corrosin a travs del mtodo de prdida de peso, arrojando como resultados ambientes altamente y medianamente agresivos. Se evalu la eficiencia de de los recubrimientos a travs de pruebas de Ampolladuras, Grado de Oxidacin, Agrietamientos, Perdida de Brillo y Tizamiento. La metodologa de esta investigacin se aplica a nuestro trabajo especial de grado debido a los parmetros a evaluar en la eficiencia del recubrimiento y de la formulacin a aplicar en la preparacin de la pintura natural derivada del cuj. Bustamante y Reyes, (2006) Evaluacin de Sistemas de Recubrimiento Epoxipoliamida y Alqulicos Formulados con a Aloe Vera como Pigmentos Ecolgicos. El propsito de esta tesis fue evaluar la eficiencia del Aloe Vera como pigmento y aditivo anticorrosivo en sistemas de fondo alqulicos y epxicos industriales, utilizando resina natural en polvo de Aloe. La investigacin es experimental apoyada en un estudio exploratorio y descriptivo, la cual surge de la necesidad de limitar las consecuencias producidas por la corrosin. El uso del Aloe Vera obedece a su bajo costo, fcil adquisicin y baja toxicidad, logrando la obtencin de un recubrimiento anticorrosivo de excelente calidad que puede competir con otros aditivos y pigmentos comerciales. Finalmente los resultados de utilidad industrial de tipo inmersin en esta investigacin, se realizaron adems ensayos de resistencia qumica y de la gota, cuyos recubrimientos epoxicos resistieron el ataque a las sustancias orgnicas y electrolitos (salinos, cidos y alcalino). El aporte que ofrece este tesis es su
metodologa de trabajo, para desarrollar recubrimientos pigmentadas con la resina de cuj en estado slido.
Bases Tericas
Esta seccin , tiene como finalidad hacer mencin sobre los puntos tericos que conformara la investigacin como; Cuj, antraquinonas, resina natural, corrosin y sus diferentes manifestaciones, sistemas de recubrimientos, generalidades del recubrimientos epoxica, eficiencia de los recubrimientos anticorrosivos, Mtodo Espectrofotomtrico UV Visible, etc.
La Antraquinona
De entre las quinonas del antraceno, solamente tiene importancia prctica el compuesto 9,10-dioxo, conocido con el nombre de antraquinona. Es el ms
importante derivado del antraceno y se obtiene industrialmente por oxidacin del propio antraceno. Dicha antraquinona, debido a la falta de carcter aromtico del ncleo central, tiene un carcter quinoideo muy dbil, y en muchos aspectos puede ser considerada como una dicetona normal. En particular es difcil de reducir a hidroquinona, no forma quinhidrona y en estado puro es casi incolora. De ella se derivan una serie de productos de sustitucin que tienen gran importancia como materias colorantes o como productos intermedios para su sntesis. Se obtienen casi exclusivamente a partir de la antraquinona y sus relaciones isomricas son iguales a las de los compuestos de la serie de la naftalina, ya que falta totalmente la posibilidad de sustitucin en las posiciones 9 y 10. Klages, F. (2006)
Figura 1
Estructura de la Antraquinona.
La Corrosin
Se denomina corrosin al ataque destructivo que sufre un material, especialmente metlico, por accin qumica o electroqumica con su medio ambiente (atmsfera, suelo, agua, etc). Este trmino suele referirse normalmente al ataque de los metales, aunque otros materiales no metlicos, como las cermicos y los polmeros, tambin
pueden ser deteriorados por ataques qumicos directos, pero en estos casos suele utilizarse el trmino degradacin. La reaccin de que se produce en el fenmeno de la corrosin depende de la naturaleza qumica del entorno y de la concentracin efectiva de las especies reactivas. En los materiales metlicos el proceso de corrosin es normalmente electroqumico, es decir, una reaccin qumica en la cual hay una transferencia de electrones de una especie a otra. Gmez y Alcaraz (2004).
Recubrimiento de Pintura
Es un material compuesto por una matriz polimrica (Vehculo) y por un conjunto de partculas (pigmentos, extendedores o cargas) dispersa en una solucin. La formacin de un recubrimiento es la transformacin de pelcula hmeda a pelcula seca, que por lo general un proceso de polimerizacin que conduce a la constitucin de una macro molcula. (Feliu, S. 2002)
funciones definidas y especificas dentro de las composiciones de las mismas. (Feliu, S y otros, 2002)
Tabla 1
Solventes activos (reducir viscosidad) Solventes latentes ( reducir viscosidad y bajar costo) Diluyentes (bajar costo) Agua (fase continua en emulsiones) Solvente coalescente (ayuda a la formacin de pelcula en emulsiones)
Resina (dureza y adhesin) Aceite (flexibilidad y durabilidad) Plastificantes (Flexibilizar) Secantes (acelerar el secado)
Protectores (rojo xido, cromato de zinc, minio). Decorativos ( todos los colores incluyendo el blanco). Funcionales (antivegetativo, retardante de Fuego)
Pigmentos
Los pigmentos son partculas solidas dispersas en el vehculo, que se aaden en la formacin de los recubrimientos de pinturas con distintos fines: 1. Para dar una coloracin determinada. 2. Para aumentar la durabilidad del polmero, ya que es conocida la capacidad de los pigmentos para absorber o reflejar la radiacin ultravioleta, disminuyendo notablemente la erosin del recubrimiento. 3. Para disminuir la corrosin del metal subyacente. Los pigmentos anticorrosivos tratan de frenar el proceso de corrosin. 4. Para disminuir la permeacion de agentes agresivos del medio en contacto con el recubrimiento. En efecto, la existencia de pigmentos de forma laminar reduce
enormemente la permeabilidad al aumentar extraordinariamente el camino a recorrer por la especie agresiva que atraviesa el recubrimiento. (Feliu, S y Otros. 2002).
importantes en pinturas bases industriales, por ejemplo: para acero industrial y pinturas de trfico. Feliu, S y otros, 2002. 3. Silicato de aluminio: es un polvo finamente dividido de color blanco. Su tamao de particulaprimario esta entre 25 y 100 milimicras, lo hace especialmente idneo para su utilizacin como pigmento blanco en numerosas aplicaciones. Su superficie especifica, que expresa porosidad de este material y su valor de pH lo hacen adecuado para su utilizacin como carga en determinadas mezclas de polmeros. Feliu, S y otros, 2002.
Resinas o Ligantes
Son productos cuya misin es la de mantener unidas las partculas slidas, pigmentos y cargas, una vez la pintura est seca. Segn el tipo de resina utilizada la pintura tendr unas caractersticas de secado y resistencias determinadas. La terminologa en el campo de las pinturas y recubrimientos es variada y por ello se puede usar indistintamente los trminos resina, ligante, polmero, etc. Segn Sagola (2001), dentro de un cuadro bsico, en la industria se utilizan los siguientes formadores de pelcula: resina alquidalica, resina epoxica, resina poliamidica, resina vinlica, resina acrlica, resina fenlica, resina de cumaronaindeno. resina de silicn; silicato de etilo, litio, sodio, potasio; aductos y mezcla de algunos de estos productos; resina de poliuretano y resina de hule clorado.
Solventes
Se llama as al agua y otros productos le naturaleza orgnica cuya misin es la de dar a la pintura una viscosidad ptima segn el mtodo de aplicacin que debe utilizarse. Los disolventes se utilizan adems para solubilizar las resinas y regular la velocidad de evaporacin.
Aditivos
Son productos que se dosifican en pequeas cantidades para facilitar el proceso de fabricacin de la pintura, aportar unas caractersticas concretas a la pintura seca, crear las condiciones adecuadas para que el secado se produzca de forma correcta y para estabilizar la pintura en el periodo de almacenamiento. (Calvo, 2009)
La Resina Natural
Se llaman resinas a los productos de la secrecin de savia de ciertos arboles, ya sea natural o provocada artificialmente por incisin en su corteza. En su mayor parte estn constituidas por cidos y .alcoholes resinosos de constitucin orgnica complicada (Doerner e In Hoppe, 1998).
Tabla 2
Resinas naturales
gomorresinas oleorresinas blsamos lactorresinas Fuente: Elaboracin propia.
Resinas sintticas
polister poliuretano resina epoxi acrlicos
Brillo Sensacin que percibe el ser humano al observar la luz reflejada por una
superficie. (Feliu, S Otros. 2002)
Brochabilidad Facilidad o habilidad con la cual puede aplicarse una pintura a brocha
lo cual se traduce en una buena eficiencia del trabajo de aplicacin y en la obtencin de un acabado sin marcas de brocha. (Gispert C, 1997)
Fondo Pintura de base o imprimante que se da a una superficie antes de aplicar las
manos de acabado. El fondo o la imprimacin que se utilice dependen del tipo de superficie y su estado y del sistema total de pintura a aplicar. (Gispert C, 1997)
Inhibidor Material que se utiliza para desacelerar o parar una reaccin indeseada.
Son muy corrientes los inhibidores de corrosin que se aaden al agua de enjuague en operaciones de preparacin de superficies, para evitar el ataque al metal mientras el agua se evapora. (Gispert C, 1997)
Oxidacin Proceso por el cual los tomos de un material ceden electrones en una
reaccin qumica. Formacin de oxido. Las pinturas y recubrimientos formulados con
aceites secables, endurecen por la oxidacin de los aceites con el oxgeno del aire. (Gispert C, 1997)
Pelcula Capa que producen las pinturas y recubrimientos una vez aplicados sobre la
superficie. (Feliu, S Otros. 2002)
Tabla 3
MATRIZ PARA LA OPERACIONALIZACION DE LAS VARIABLES DE LA INVESTIGACION EVALUACIN DE SISTEMAS DE RECUBRIMIENTOS CONVENCIONALES (EPOXI-POLIAMIDA) Y NO CONVENCIONALES (RESINA DE CUJI) EN ATMSFERA ALTAMENTE CORROSIVA UNIDAD DE OBSERVACION: TIPO DE INVESTIGACION: DISEO DE LA INVESTIGACION:
De Campo, Exploratoria Descriptiva Objetivo General: Evaluar sistemas de recubrimiento epoxicos comercial y no convencional (resina de Cuj) en atmsfera altamente corrosivas
Planta de cuj
INDICADORES
Caracterizacin de la resina natural aplicando mtodos fisicoqumicos tales como: espectroscopia de UV, humedad, pH, porcentaje de cenizas, porcentaje de slidos, densidad.
Se llaman resinas a los productos de la secrecin de savia de ciertos arboles, ya sea natural o provocada artificialmente por en su Resina natural incisin En su mayor corteza. (exudado de cuj) parte estn constituidas por cidos y .alcoholes resinosos de constitucin orgnica complicada.
Mtodos fsicoqumicos
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DEFINICIN
DIMENSIN
INDICADORES
Elaborar la formulacin del recubrimiento convencional y no convencional utilizando la resina de Cuj liquida en sistema epoxicos aplicado en acero al carbono A-36. Evaluar el recubrimiento convencional y no convencional mediante las normas COVENIN ASTM, ISO y AOAC en atmsfera altamente corrosiva. Resina natural (exudado de cuji) Se llaman resinas a los productos de la secrecin de savia de ciertos arboles, ya sea natural o provocada artificialmente por incisin en su corteza. En su mayor parte estn constituidas por cidos y alcoholes resinosos de constitucin orgnica complicada. Normas Estandarizadas COVENIN, ISO, ASTM y AOAC Mtodos de Validacin
- Brochabilidad. - Adherencia. - Espesor de la Pelcula Seca. - Dureza. - Velocidad de Corrosin. - Grado de Oxidacin y Resistencia Qumica - Media. - Desviacin estndar. - Coeficiente de variacin.
Comparar el efecto de la resina natural validando los resultados obtenidos mediante la realizacin e interpretacin de los mtodos de anlisis. Fuente: Elaboracin propia.
26
Nivel de la Investigacin
La investigacin descriptiva consiste en la caracterizacin de un hecho, fenmeno, individuo o grupo con el fin de establecer su estructura o comportamiento (Arias, 2006). A lo planteado por el autor en su definicin se colige, que la presente investigacin se considera descriptiva ya que con esta se pretende explicar el comportamiento del recubrimiento ecolgico elaborada a partir del exudado del cuj, que se expondr en un ambiente altamente corrosivo como lo es el cabo San Romn.
Diseo de la Investigacin
Segn Arias (2006), esta investigacin consistir en un diseo experimental, ya que el estudio ser realizado en un momento determinado, esto significa que la
28
29 investigacin ser ejecutada en un lapso de tiempo estipulado y tomando en consideracin que las condiciones ambientales varan segn el tiempo, y de esta forma observar bajo ciertas condiciones ambientales cmo se comporta el recubrimiento ecolgico aplicado.
Poblacin y Muestra
Segn Arias (2006), la poblacin corresponde al conjunto finito o infinito de elementos con caractersticas comunes para los cuales sern extensivas las conclusiones de la investigacin. Esta queda delimitada por el problema y por los objetivos del estudio. Para objeto del estudio planteado la poblacin estar comprendida por las plantas de Cuj (Prosopis Juliflora) ubicadas en el sector pueblo nuevo de la Pennsula de Paraguana; estando estas distribuida de forma silvestre en un rea de aproximadamente 100Hectreas. Segn Sabino (2002), una muestra no es ms que una parte de ese todo que llamamos universo y que sirve para representarlo. La muestra es una parte representativa de la poblacin, para que una muestra sea representativa y por tanto til debe reflejar las similitudes y diferencias encontradas en la poblacin. En esta investigacin la muestra representativa vendr dada por la recoleccin del exudado de la planta de forma natural y forzada por medio de cortes en los tronco de los arboles seleccionados a travs de un plan de muestreo donde se fij una serie de criterios a considerar para la captacin de la muestra. Para garantizar la representacin de la muestra a estudiar se estableci la estrategia de la aplicacin del muestreo intencional o estratificado debido a que el investigador selecciona los elementos que a su juicio son representativos, lo cual exige al investigador un conocimiento previo de la poblacin que se investiga, para poder determinar cules son las categoras que se pueden considerar como tipo representativo del fenmeno que se estudia (Tamayo Tamayo, 2000).
30 La abundancia de la planta de Cuj (Prosopis Juliflora) en el sector Pueblo nuevo es muy extensa por lo que limitar esta poblacin sera imposible. Para limitar la poblacin transformndola en finita se aplic un muestreo aleatorio simple con el objeto de garantizar que cada hectrea de las plantas en estudio tenga la posibilidad de ser seleccionada. Por lo que se seleccion el 10% del rea de estudio por tratarse de una investigacin descriptiva (Arias, 2006) (ver Tabla 3), quedando limitada la poblacin finita conocida de 1 hectrea.
Tabla 4
31 intencionales, no poseen formulas estadsticas para determinar el tamao de las muestras necesarios para los anlisis requeridos (Pinto y Pia, 2008). Utilizando las fuentes referenciales en las cantidades de muestra por anlisis se estim el total de muestra requerida es de 246 gramos de resina solida de cuj (ver Tabla 4), teniendo en cuenta un 50 % de prdidas estimadas por agentes contaminantes en la muestra como pedazos de troncos, arena, polvo entre otros.
Tabla 5
Cantidad promedio de Exudado Requerido para el Estudio. Mtodo Cantidad Nmero Numero Ms de Total de Fuente analtico requerida de de 50% de masa de referencial para extraccin replicas prdidas la anlisis muestra
Mtodo de 20 gr. De extraccin de muestra con precisin de antraquinona 0.1 mg con benceno Ensayos fisicoqumicos 50 gr. De muestra con precisin de 0.1 mg 50 gr. De muestra con precisin de 0.1 mg 1 1 4 gr 36 Polanco y Raff(2010) ASTM D1475, D1644, D1293 Y AOAC 7003, 7009 COVENIN d 472-87,40483, ASTM D-610, y Covenin 766-87)
45 gr.
105 gr.
Ensayos mecnicos
45 gr.
105 gr.
Cantidad total de muestra: 246 gr. De resina de cuj solida Fuente: Elaboracin Propia
Etapas de la Investigacin
En base a lo antes expuesto acerca del estudio comparativo de la resina elaborada a partir del exudado del cuj y las resinas comerciales ser necesario cumplir con
32 ciertas etapas de investigacin consideradas necesarias para la presente investigacin utilizada para su posterior validacin, divididas de acuerdo a las actividades que conforman la investigacin las cuales se describen a continuacin: Etapa 1. Recoleccin y Pre-Tratamiento de la Muestra Para la recoleccin de la muestra se realizo una serie de cortes transversales al tronco de la planta del Cuj (Prosopis Juliflora) tomando en cuenta que se deber esperar un cierto tiempo (1 mes)para que la planta exude una cantidad representativa para ser recolectada (ver Figura 2).
Figura 2
Fuente: Propia. Se recogieron en envases de vidrio previamente lavados y secados, luego se trasladaran al Laboratorio de Qumica II del Departamento Acadmico de Qumica del IUTAG donde se le aplicaron pre-tratamientos, tales como: de molido, colado y secado para eliminar posibles impurezas como slidos adheridos, humedad entre otros. Se visit la comunidad de Pueblo Nuevo de la Pennsula de Paraguana sector Varaiber, donde los arboles de cuj cumplen con los requisito de madures de la planta
33 descritos anteriormente. Encontrando as arboles donde su tronco exudaba de forma natural y no requiri de cortes o la aplicacin de tcnicas de extraccin forzosas, para la recoleccin de la muestra se realiz un muestreo aleatorio simple, donde se limit la zona de estudio a una hectrea, se recolectaron un total de 300 gramos de resina natural de cuj suficiente para realizar los anlisis y formulacin del recubrimiento no convencional calculados con anterioridad. Etapa 2.Caracterizacin Fisicoqumica de la Resina de Cuj (Prosopis Juliflora) Se realizaron una serie de pruebas para determinar las propiedades fisicoqumicas de la resina, las cuales ayudaron a determinar si la resina podra utilizarse para la elaboracin del recubrimiento no convencional. Estudio Fisicoqumico Obtencin del extracto liquido de la resina de cuj Para la solubilizacion de la resina solida de cuj se disolvieron 50 gramos de exudado en un solvente de hidrxido de potasio y benceno con una relacin 7:3, luego se llevaron a sequedad total evaporndola con 50ml de alcohol etlico, se adiciono 100 ml de hidrxido de potasio al 5 % con agitacin constante esperando 5 minutos para su filtracin. Despus de filtrada, se llev a la solucin a un rango cido agregando 2 ml aproximadamente cido actico glacial para llevar a un rango de pH entre 4 y 5, posteriormente se agregaron 100 ml de benceno manteniendo agitacin constante por 15 minutos para luego trasvasar al decantador, dejando reposar hasta visualizar la formacin de 2 fases, desechando la fase menos densa para conservar la ms densa donde se encuentran implcitas las antraquinonas (ver Figura 3,4 y 5).
Figura 3
34
Figura 3 (cont.)
Fuente: Propia.
Figura 4
Formacin de fases
Fuente: Propia.
35
Figura 5
Fuente: Propia.
36
Figura 6
Fuente: Propia.
Figura 7
Fuente: Propia. Medicin de pH (Covenin 676-81) El pH es un parmetro que afecta la solubilidad de trazas de minerales, debido a la habilidad del agua a causar corrosin metlica y a la capacidad del agua a sostener vida de los organismos. La metodologa de las pruebas cubre la determinacin de pH
37 por mediciones electromagnticas empleando electrodos de vidrio como sensor y soluciones buffers para la calibracin del electrodo utilizando un pH metro marca HANNA disponible en el IUTAG.
Figura 8
Fuente: Propia. Porcentaje de Slidos (ASTM D-1644) Estos mtodos de pruebas son aplicables a pinturas, pues son tiles a usuarios y productores en la determinacin de composicin de slidos o compuestos no voltiles. Algunas veces forma una medida apropiada de materias que forman capas en las pinturas. Los mtodos de pruebas determina la fraccin de la pintura que es no voltil a la temperatura experimental mientras se elimina solventes voltiles. Esta prueba se realiz utilizando una cpsula de porcelana que fue secada previamente en una estufa a 105 C y luego se enfri en un desecador , se pes y se registr el valor, posteriormente se agregaron 10 mL de la muestra de la resina, llevada a una temperatura de 100 C (ver Figura 9, 10 y 11) . El peso del residuo se report como slidos totales y la prdida de peso como humedad en tanto por ciento.
38
Figura 9
Fuente: Propia.
Figura 10
Desecador, Muestras Esperando el Equilibrio Trmico
Fuente: Propia.
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Figura 11
Fuente: Propia. Densidad (ASTM D-1475) La densidad en unidades e peso por volumen, es comnmente empleada para determinar la calidad de las pinturas. Si la densidad no se encuentra dentro de la especificacin, hay buena probabilidad de una descarga errnea u otro problema serio. Este mtodo es aplicable para determinar la densidad de pintura, productos relacionados y componentes cuando se encuentra en estado lquido. Este la relacin prueba consisti en pesar un picnmetro vaco, dentro del cual se prepar cantidades iguales de la resina liquida de cuj y luego se pes el picnmetro con la muestra para determinar la relacin peso volumen (ver Figuras 12 y13).
Figura12
Fuente: Propia.
40
Figura 13
Fuente: Propia. Porcentaje de Humedad (AOAC 7003) Esta prueba permiti la determinacin del agua presente en la muestra, pesando por triplicado las capsulas vacas y luego adicionando la muestra, introducindola posteriormente en la estufa por un tiempo prolongado. Con la muestra fra se prosigui a calcular el porcentaje. Para determinar la humedad contenida en la resina de cuj se tom una muestra alrededor de 6 ml, colocada en una capsula de cristal previamente seca. Luego se sec a una temperatura de 105 C por 4 horas, seguidamente se colocaron en el desecador y al enfriar se pesaron.
Figura 14
Pesada de Muestra
Fuente: Propia.
41
Figura 15
Desecado de muestras
Fuente: Propia.
Figura 16
Fuente: Propia. Porcentaje de Cenizas (AOAC 7009) Esta prueba permiti la cuantificacin de los minerales presentes en la sustancia analizada. Consiste en secar la muestra durante un tiempo prolongado, luego se transfiere cierta cantidad de pigmento secado en una capsula para ser quemada. Posteriormente se peso y seco para ser calentada nuevamente hasta la obtencin de cenizas de color rojo. Con la muestra fra se prosigui a calcular el porcentaje de cenizas.
42 Se pesaron 10 ml de muestra en un crisol, al secar la muestra, se inciner a una temperatura de 550C no excediendo a un color rojizo encendido, hasta que est libre de carbn. Se determino el peso de cenizas.
Figura 17
Fuente: Propia.
Figura 18
Fuente: Propia.
43 Etapa 3. Formulacin de los recubrimientos convencional, no convencional y preparacin de las probetas Las antraquinona presente en el extracto liquido de cuj derivado del exudado aplicando el procedimiento de: secado de la muestra en su totalidad con alcohol etlico, luego adicionando hidrxido de potasio con agitacin constante para luego filtrar para extraer cualquier slido, adicionando a la solucin cido actico en pro de obtener un pH cido adicionando como solvente benceno para la formacin de dos fases para decantacin, tomando en cuenta la fase ms densa. Seguido a ello, se realizo el mezclado del compuesto antraquinona extrado del exudado del cuj con una porcin de epoxipoliamina como agente curante y otros compuestos extendedores y pigmentacin. En esta fase se abordaron los aspectos tcnicos envueltos en la formulacin del sistema de recubrimiento, de pinturas comerciales de la marca Pintura Internacional; epoxi-poliamida. Entre tanto se determinaron algunos parmetros de formulacin como sern presentados a continuacin, que son tiles para el entendimiento de ciertas caractersticas fsicas de los revestimientos por pintura no convencional, como la evaluacin tcnica y econmica de las mismas. Porcentaje de slidos por masa terico Corresponde porcentualmente a la masa, terica de sustancias no voltiles que permanecen en la pintura formulada en el laboratorio teniendo en cuenta la evaporacin de los disolventes presente en el extracto liquido de cuj, siendo bastante til con el fin de controlar la calidad, tanto para el fabricante de pintura como el usuario. Se tiene como referencia terica las especificaciones del fabricante de la pintura comercial para alcanzar el mayor grado de porcentaje de slidos suspendidos en la pintura a la hora de formular. (Briceo y Williams, 2011).
44 Este procedimiento consiste en pesar las diferentes masas solidas de los componentes de la pintura no convencional.
Figura 19
Fuente: Propia.
Figura 20
Fuente: Propia.
45
Figura 21
Decapado de probetas
Fuente: Propia.
46
Figura 22
Lijado de probetas
Fuente: Propia.
Figura 23
Etiquetado de probetas
Fuente: Propia. Evaluacin del recubrimiento convencional y no convencional mediante las normas COVENIN ASTM, ISO y AOAC en atmsfera altamente corrosiva Los recubrimientos anticorrosivos fueron elaborados a base de resina de cuj (Prosopis Juliflora), aditivos qumicos y aditivos anticorrosivos del epoxi amida
47 comercial que fue sometido a pruebas bajo las normas COVENIN ASTM, ISO y AOAC para conocer sus propiedades mecnicas: Brochabilidad (COVENIN 472-87) Este mtodo de ensayo estableci un medio subjetivo para determinar la Brochabilidad de la pintura, as como el aspecto de la pelcula seca emplendose una brocha y lamina de acero, despus de preparada el sustrato metlico se procedi a extender uniformemente el recubrimiento con una brocha efectuando movimientos hacia arriba y hacia debajo de tal manera que superpondr evaluando la resistencia que obtendr la pintura al deslizamiento de la brocha en trminos de fcil, regular o difcil observando las huellas que deja la brocha.
Figura 24
Fuente: Propia.
Figura 25
Fuente: Propia.
48
Figura 26
Fuente: Propia. Adherencia (COVENIN 404-83) Un recubrimiento debe cumplir su funcin de proteccin y decoracin de un sustrato, debe adherir a l su vida til. Siendo el sustrato y la preparacin de la superficie (o falta de ella) quien tiene un efecto drstico sobre la adhesin de los recubrimientos. Un mtodo para evaluar la adhesin de los revestimientos o tratamientos a la superficie en diferentes recubrimientos al mismo sustrato es de un valor y utilidad considerable en la industria. Este mtodo de prueba cubri los procedimientos para evaluar la Adhesin de las pelculas de los revestimientos a sustrato metlicos mediante la aplicacin y remocin de una cinta plstica adhesiva en cortes hechos sobre la pelcula tomando en cuenta el patrn suministrado por la norma.
Figura 27
Fuente: Propia.
49
Figura 28
Fuente: Propia. Prueba de espesor de pelcula seca (Covenin 766-87) (345Digital CoatingThickness Gauge) Para la prueba de esta norma se utilizo un instrumento llamado Elcometer modelo 345 F, el cual midi el espesor de la pelcula seca de los recubrimiento convencionales y no convencionales sobre el acero. Este instrumento consta de una cnula con la cual se toma la lectura del espesor de la pelcula colocndola sobre la superficie cubierta con el recubrimiento a estudiar, luego de haber calibrado el instrumento.
Figura 29
Fuente: Propia.
50
Figura 30
Fuente: Propia. Dureza de Pelcula (ASTM D-3363) Este mtodo permiti la determinacin rpida y econmica de la dureza de la pelcula de los recubrimientos orgnicos formulados sobre un sustrato en trminos de grafitos de dibujo o lpices de grafito de dureza conocida. La prueba consisti en rayar la pelcula con diferentes escalas de lpices (6B, 5B, 4B, 3B, 2B, B, HB, F, H, 2H, 3H, 4H, 5H, 6H); comenzando con el de mayor dureza (6H) y finalizando con el menor (6B), con el fin de comprobar la resistencia de la misma.
Figura 31
Fuente: Propia.
51
Figura 32
Fuente: Propia
Figura 33
Fuente: Propia. Exposicin del Recubrimiento en ambiente de corrosin Altamente agresivo como lo es en Cabo San Romn (estacin de radio la Voz de Venezuela) para la Validacin de los Resultados. En esta etapa proceder de la anterior en la que luego de ser aplicada la resina natural de cuj (recubrimiento no convencional) a las barras de acero sern expuesta a
52 un ambiente de corrosin agresivo con el fin de determinar el grado de oxidacin de cada una de las probetas comparado con la recubiertas con el anticorrosivo comercial, valindose para ello de patrones visuales para clasificar cualitativamente el grado de oxidacin, Tizamiento, empolladura y la resistencia del recubrimiento. Por ltimo, se proceder a validar los resultaros obtenidos aplicado los siguientes clculos estadsticos: Media, Desviacin Estndar y coeficiente de Variacin. Clculo de la velocidad de corrosin de la zona de estudio (ASTM G )
La tcnica de prdida de peso es ampliamente utilizada en los estudios de corrosin atmosfrica, dado que es relativamente simple y precisa. Se debe asegurar que los productos de la corrosin se puedan retirar de la muestra sin gran ataque del metal o sustrato base. Para ello, se utilizan distintas soluciones especficas (decapante) para asegurarse que los productos de la corrosin se eliminan mediante ciclos sucesivos de limpieza en esta solucin. Este tratamiento de ciclos se repite hasta la completa eliminacin de los productos de la corrosin, aunque la tcnica es lenta, garantiza la eliminacin total del producto de la corrosin, permite diferenciar la prdida de peso del metal debido a la corrosin atmosfrica del ambiente al cual fueron expuestas las muestras.
Figura 34
Fuente: Propia.
53
Figura 35
Fuente: Propia.
Figura 36
Fuente: Propia.
54
Figura 37
Fuente: Propia. Grado de Oxidacin (ASTM D-610) La cantidad de oxidacin por debajo o a travs de la pelcula de pintura es un factor significante para determinar si un sistema de revestimiento debera ser reparado o sustituido. Esta prctica es una manera estndar de cuantificacin de la cantidad y distribucin de la oxidacin superficial. El grao de oxidacin se evala empleando una escala de 0 a 10 basados en el porcentaje de oxidacin visible, basados en patrones visuales estandarizados por la norma.
Figura 38
55
Figura 39
Fuente: Propia. Etapa 4. Validacin de los Resultados. El Objetivo de esta etapa es realizar la validacin de los resultados obtenidos en el estudio experimental, aplicando clculos estadsticos como: Media, Desviacin Estndar y coeficiente de variacin. Con el fin de delimitar un rango de confiabilidad de los resultados obtenidos en los diferentes estudios evaluados durante el anlisis. Es importante destacar que los rangos de aceptabilidad y rechazo, se espera que se encuentren comprendidos dentro de los siguientes criterios: Coeficiente de Variacin (CV) menos o igual a 10 %, Desviacin Estndar 5.
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58
Tabla 6
N de Temperatura pH medidas C
50 g
1 2 3
CV =
Promedio
S = 5.77x10-3 0.072 % Fuente: Elaboracin propia.
7.95
El pH obtenido del extracto de cuj obtenido es de 7.95 medido a una temperatura de 19.4C, un valor que est comprendido dentro de la escala como un pH ligeramente bsico. Dicho valor, era de esperarse debido a no provocar cambios bruscos de iones al momento de recubrir las probetas con la pintura no convencional. La importancia de conocer esta propiedad reside en que es un parmetro que afecta a la solubilidad de trazas de minerales, y representa las condiciones que podran hacer posible la vida de microorganismos. Es importante destacar que una mayor acidez (niveles inferiores de pH a 4.5) sera preocupante ya que posiblemente provocara una reaccin con el sustrato metlico. Los valores obtenidos para la validacin fueron: 7.95 5.77x10-3. El porcentaje de coeficiente de variacin fue de 0.072 %. Indicando que el anlisis esta validado por su bajo rango de valor, estando dentro del rango de tolerancia del estudio.
59 afecta la calidad de la misma, su valor es inters debido a que influye en las propiedades mecnicas de la pintura. A continuacin se muestran los resultados del estudio:
Tabla7
% de slidos totales
94.5 92.5 92.1 93.04
promedio
X = 93.04 S = 5.77x10-3
CV =
6.20x10-3%
Fuente: Elaboracin propia. La resina seca presenta un porcentaje de slidos no voltiles de 93.04 %. Dicha propiedad representa la cantidad de la resina que formara parte de la pelcula seca. Los slidos presentes en la resina de cuj tienen como funcin principal otorgar resistencia qumica al recubrimiento formado y por ende incidir sobre el efecto negativo de las condiciones y componentes (agentes) presentes en la zona de estudio. Cabe destacar que los slidos totales se calcularon por diferencia en las pruebas de humedad, aprovechando la norma debido a que el mtodo aplica los mismos principios de la prueba de humedad. Los valores estadsticos obtenidos para la validacin de este anlisis es aceptable debido a que se encuentra en el rango de tolerancia aceptable, con una media de 93.04 5.77x10-3y un coeficiente de variacin de 6.20x10-3 %.
60
Tabla 8
% Humedad
5.5 7.5 7.9 6.96
1 2 3 X = 6.96
promedio
CV =
6.03 %
Fuente: Elaboracin propia. La resina arrojo un porcentaje inicial de humedad de 6.96 % lo que representa la cantidad de agua que se evaporo durante el proceso de secado de la misma. Es importante conocer este parametro, ya que los microorganismos necesitan agua para su crecimiento y lo utilizan como solvente de nutrientes para permitir su crecimiento. Al conocer el porcentaje de humedad de la resina de cuji, nos asegura la calidad de la resina, resultando con un valor de 6.96 % el cual es conveniente por el minimo porcentaje de humedad de la misma, para lograr que se conserve sus caracteristicas anticorrosivas en el tiempo. En la validacion de los resultados se obtubo una media de: 6.96 0.42 y un coeficiente de variacion de 6.03 %. Lo cual es aceptable para el estudio.
61
Tabla 9
Densidad
1.04 1.04 1.04 1.04
CV =
X = 1.04
0%
Fuente: Elaboracin propia. La resina empleada para la fabricacin de los recubrimientos no convencionales arrojo un valor de 1.04 , (Ver Tabla 9). Dicho valor, indica que la resina posee una densidad casi igual al del agua a la misma temperatura. Con una media aritmtica de 1.04 0 y un coeficiente de variacin de 0 lo cual hace de este estudio 100 % confiable debido a que se encuentra dentro de los rango de validacin para este estudio.
62
Tabla 10
Promedio
S=0
CV = 0 %
La resina estuvo compuesta de un 2.51 % de cenizas. Lo que indico la cantidad de minerales presentes en la misma. Algunos de ellos imparten a la pintura un mayor poder de cobertura adems de resistencia qumica. Cabe destacar que la resina no presento trazas de carbn.
Concentracin de Antraquinonas
Primeramente se identifico la presencia del grupo epoxi mediante una valoracin cualitativa de forma colorimtrica con el fin de justificar el estudio del presente anlisis para la formulacin del recubrimiento no convencional a base de la resina de cuj; la cual arrojo ser positiva, identificando el grupo epoxi en el extracto liquido de cuj al adicionarle hidrxido de amonio la cual se torna de color rojo plido caracterstico del resultado positivo ante la presencia de antraquinonas (Ver Figuras 5). Posteriormente, se cuantifico de manera general la presencia de antraquinonas por medio del estudio espectrofotomtrico ultravioleta-visible por medio de equipo instrumental Espectrinic 20 disponible en el laboratorio de qumica instrumental del Tecnolgico Alonso Gamero. El procedimiento del estudio consisti en obtener primero el mximo de Absorbancia del compuesto patrn de 2 Etil-antraquinona para calibrar el equipo a la longitud de onda del compuesto a identificar resultando ser 450
63 nm, luego se obtuvo la curva de calibracin para los patrones de referencia de concentracin conocida de 0.25, 0.50, 0.75 y 1 Molar de 2 Etil-antraquinona con el fin de graficar la relacin entre concentracin versus Absorbancia, para analizar la muestra problema, obteniendo as la concentracin presente de antraquinonas en el extracto liquido obtenido en el laboratorio (Ver Figuras 6 y 7).
Figura 40
Tabla 11
64 La concentracin obtenida en el extracto lquido de cuj (Prosopis Juliflora) fue de 4.9825 M la cual representa una baja concentracin comparado con el estudio de Ranffer y Polanco 2010, sin embargo se procedi a formular la pintura a base de esta resina con el fin de comprobar su capacidad inhibidora de la corrosin, adicionndole agentes curante, extendedores, pigmentos tpicos en la formulacin de una pintura con el fin de compararlo con una pintura de uso industrial epoxica comercial para evaluar su efectividad.
Tabla 12
Componente
Extracto liquido de cuj Agente curante Silicato de Magnesio (Talco) Silicato de Aluminio Dixido de titanio Aceite de linaza Fuente: Elaboracin propia.
% en Peso
40 22 8 18 10 2
Tabla 13
65
%en Volumen
75.18 24.82
La formulacin del recubrimiento no convencional se realiz con las concentraciones demostradas anteriormente (Ver Tabla 12). El extracto liquido de cuj y el agente curante forman el vehculo fijo del recubrimiento. Al recubrimiento no convencional o comercial no se le agregaron los aditivos que actan como pigmento, debido a que estos ya poseen en sus composiciones algunos y los mismos sirvieron como patrn para comparar y evaluar el desempeo de ambos sistemas. La composicin del recubrimiento comercial se determino segn recomendaciones del fabricante (ver Tabla13).
Tabla 14
Propiedad
Epoxi Comercial
% de Slidos en masa *100 % slidos en volumen *53.62 Rendimiento terico *10.55 ( /l) Espesor de pelcula liquida (mils) 4.383 Concentracin volumtrica de pigmento * (CVP) (%) (*) = Datos de pintura Marca Internacional Fuente: Elaboracin propia.
66
Tabla 15
Comparacin de diferentes tipos de recubrimientos alternativos mediante su porcentaje de slidos por masa terico.
Caracterstica
Termoplsticos
Base de disolvente
30-60
Porcentaje en masa 100 del extracto seco Fuente: Feliu, s y otros, 2002
67 valores obtenidos de la tabla N 16 muestran que el recubrimiento no convencional poseen una mayor cantidad de slidos no voltiles en su composicin (80.279%) del recubrimiento Cuj + Poliamida. dicho valor se vio reflejado en las propiedades mecnicas del recubrimiento no convencional tales como: flexibilidad, brochavilidad, adherencia (Ver Tabla 15).
Rendimiento Terico
A la hora de compararse los recubrimientos en trminos de costo o cobertura el valor del rendimiento terico es muy importante para hacer una eleccin entre un tipo de recubrimiento y otro, y no hacerla por tan solo su precio. El rendimiento terico representa el rea recubierta con determinado espesor de pelcula seca por litro de pintura utilizada. El mejor rendimiento se obtuvo en el recubrimiento formulado por resina de cuj + poliamida con 11.493 ( /l).
Evaluacin del recubrimiento convencional y no convencional mediante las normas COVENIN ASTM, ISO y AOAC en atmsfera altamente corrosiva.
Las propiedades mecnicas del recubrimiento convencional y no convencional es parte fundamental del control de calidad que se aplica a un recubrimiento, por lo que se consideran en este estudio el anlisis de propiedades tales como: brochabilidad, Adherencia, espesor de la pelcula seca, velocidad de corrosin, grado de oxidacin, dureza, resistencia qumica. Los parmetros de calidad evaluados en el estudio fueron sometidos a condiciones climticas de intemperie en una zona altamente corrosiva; a una velocidad de corrosin de 65,9900 m/ao en Cabo San Romn. Las valoraciones de los resultados estuvieron sujetas a patrones visuales y escalas tanto cualitativas y cuantitativas segn la norma:
68
Brochabilidad
La prueba de Brochabilidad aunque es subjetivo sirve para evaluar la resistencia del deslizamiento de la brocha en los sistemas de recubrimientos (R.D.B) aplicado al sustrato, tambin sirve para evaluar el efecto que tiene la rugosidad de la superficie. Esta prueba pretendi evaluar cualitativamente la brochabilidad del recubrimiento no convencional y comparndolo tambin con un recubrimiento convencional o comercia, en la tabla siguiente se aprecian los resultados.
Tabla 16
Mtodo
Probeta
1 2 3 4 5 6
R.D.B
Fcil Fcil Fcil Regular Regular Regular
(COVENIN 472-87)
Fuente: Elaboracin propia. Los resultados indican que es ms fcil aplicar los recubrimientos comerciales mediante el uso de brocha adems de ausencia de huellas derivadas de la aplicacin del recubrimiento por la brocha. Para el sistema de recubrimiento comercial presenta una Brochabilidad fcil cuando se realizan movimientos indicados por la norma observando pelculas uniformes casi sin huellas. Por otra parte los recubrimientos no convencionales presentaron comportamientos un poco diferentes, el sistema de recubrimiento Cuj + Poliamida dio como resultado
69 una Brochabilidad regular y huellas insignificantes. De lo antes mencionado se observo que la resina de cuj es compatible con la poliamida (agente curante). Aunque la Brochabilidad del recubrimiento no convencional fue inferior a la comercial no se pudo apreciar una gran diferencia entre las huellas dejadas. Esto indica que los recubrimientos a base de resina de cuj presento buenas caractersticas cohesivas, estando dentro de las especificaciones comerciales.
Adherencia Tabla 17
Pruebas de Adherencia de los Recubrimientos Aplicados
Sistema de Recubrimiento
CV
Fuente: Elaboracin propia. Se determino un buen comportamiento en los dos esquemas de recubrimientos. Donde el mejor comportamiento se obtuvo claramente en el comercial por sus caractersticas termoplsticas y resina de alta densidad obtenindose un valor de 5 lo cual indica una cantidad mnima o ninguna de recubrimiento fue extrado despus de la prueba con el adhesivo plstico y el corte en cruz ocasionado a la superficie, adems para ambos recubrimientos(comercial y no convencional) el rango de
70 validacin se suponen confiables ya que la media para el recubrimiento comercial fue de: 5 0 y un coeficiente de variacin de: 0. El sistema de recubrimiento no convencional su rango de validacin se suponen confiables ya que la media para este recubrimiento fue de: 4 0 y un coeficiente de variacin de 0. El valor de 4 dentro de la escala para este recubrimiento indic que una mayor cantidad de recubrimiento fue extrado en comparacin al recubrimiento epoxica comercial. No obstante este valor indica un comportamiento muy bueno tomando en cuenta la escala completa. La adherencia en la interface metal/recubrimiento es un factor de excepcional importancia y complejo, es el resultado de diversos tipos de unin.
Tabla 18
Probeta 3
2.3 2.7
Promedio
2.33 2.73
Recubrimiento convencional
X = 2.33
S = 5.77x10-3
CV = 0.24 %
71
Tabla 18 (cont.)
Recubrimiento no convencional Fuente: Elaboracin propia. De los valores obtenidos se observo que el mayor espesor se midi en el recubrimiento no convencional, esto debido a que la resina de cuj le otorga a dichos recubrimientos mayor espesor, influenciada esta por la cantidad de slidos totales en la misma as como pigmentos adicionados al mismo. En cuanto a la validacin de los resultados el recubrimiento convencional fue: una media de: 2.33 5.77x10-3 y un coeficiente de variacin de 0.24 %. Para el recubrimiento no convencional la media fue de: 2.73 5.77x10-3 y un porcentaje de coeficiente de variacin de 0.21 %. Este anlisis estadstico demuestra que este estudio se encuentra dentro de los rangos de validacin por lo que se suponen confiables. No obstante existi una diferencia de espesor entre el recubrimiento comercial o convencional con el no convencional, debido a que le recubrimiento comercial presenta espesores secos ms delgados que el formulado con la resina natural de cuj. El valor terico del fabricante para el recubrimiento epoxica comercial es de 2 mils, a partir de estos datos tericos podemos afirmar que el valor obtenido experimentalmente es compatible con lo esperado. La diferencia de espesor entre las pinturas radica en el origen de sus resinas. El espesor del recubrimiento orgnico es una de las principales caractersticas que se debe verificar al realizar un control de calidad ya que de ellas depende la resistencia a la intemperie, as como su color, brillo y flexibilidad entre otras caractersticas de las pinturas en general. X = 2.73 S = 5.77x10-3
CV = 0.21 %
Dureza
La Evaluacin de la dureza superficial de la pintura consta de la utilizacin de un rango de lpices, siendo cada uno de ellos de mayor dureza que el anterior: 6B, 5B, 4B, 3B, 2B, B, HB, F, H, 2H, 3H, 4H, 5H, 6H. El lpiz se aplica en la superficie de la
72 pintura en un ngulo de 45 y con carga constante. El resultado viene dado por la dureza del ltimo lpiz que no raye la superficie de la pintura. Esta prueba se realizo despus del tiempo de curado de 8 das donde este arrojo un comportamiento similar en los dos sistemas de recubrimiento. Todos los sistemas presentaron una dureza de pelcula 6H, el mayor valor que se puede obtener. Este valor indica que las pelculas secas pueden ser penetradas por parte de un lpiz solido de dureza 6H, el lpiz ms duro existente para la prueba. Con ello afirma que los dos sistemas cumplen con esta propiedad mecnica. Los resultados reiteran la compatibilidad que presenta el agente curante de la Poliamida con la resina de Cuj. Este resultado asegura que los recubrimientos formulados cumplen con la caracterstica bsica necesarios para ser tomadas en cuenta para la funcin de recubrimiento anticorrosivo.
Velocidad de Corrosin
Con relacin a la clasificacin de la corrosin atmosfrica, ISO 9223 establece cada cinco categoras de corrosin para cada uno de los metales tpicos (Acero al carbono, Zinc, Cobre y aluminio). La estimacin de la categora de corrosin de una atmsfera para cada uno de los 4 metales puede realizarse a partir de los datos de corrosin despus de su exposicin.
Tabla 19
Categora de corrosin
C1 C2 C3 C4 C5
Agresividad
Muy baja Baja Media Alta Muy alta
73
Tabla 20
Estimacin de la categora de corrosin de una atmsfera a partir del dato de corrosin para el acero al carbono
Categora de corrosin
Valor (m/ao)
Ejemplos de ambientes tpicos en climas templados Ejemplos de ambientes tpicos en climas templados
Atmosferas con bajo nivel de contaminacin Atmosferas urbanas e industriales reas industriales y costeras con alta salinidad reas industriales con alta humedad y atmosfera agresiva y reas costeras con ata salinidad
C1
1.3
Categora de corrosin
Valor (m/ao)
C2 C3 C4 C5
1.3 - 25 25 50 50 80 80 - 200
Fuente: ISO 9223 La tabla 20 ilustra la caracterizacin de los ambientes de exposicin segn las normas ISO 9223. Los valores obtenidos sirvieron para afirmar la hiptesis inicial de la clasificacin de los ambientes segn su apariencia o ubicacin geogrfica.
Tabla 21
74
Tabla 21 (cont.)
Lugar de exposicin
Cabo San Romn
Ambiente aparente
Ambiente marino
Categora corrosiva
C4
Agresividad
Alta
Fuente: Elaboracin propia. Los resultados revelan que el ambiente corrosivo de la zona de estudio en Cabo San Romn ubicado en la zona septentrional de la pennsula de Paraguana, catalogndose como un ambiente de agresividad alta de la corrosin tras exponer las probetas durante 857 horas en dicho ambiente, registrando un valor de 65.9900 m/ao, esto debido a su cercana al mar, su atmsfera se ve afectada por altas concentraciones de iones cloruros, que favorecen la corrosin de especies metlicas.
Tabla 22
Probeta N
7 8 9
CV = 1.22x10-3 %
Fuente: Elaboracin propia. Los resultados cuantitativos de la velocidad de corrosin en la zona de exposicin de las muestra, se certifican por medio los datos estadsticos de validacin del estudio
75 con una media de: 65.9900 8.08x10-4 y un coeficiente de variacin de lo cual lo hacen confiable.
1.22x10-3 %
Tabla 23
Valores obtenidos por inspeccin visual del grado de oxidacin y resistencia qumica en las probetas con recubrimiento epoxipoliamina comercial.
% de Ponderacin % de Probeta Velocidad del Grado Oxidacin Resistencia Qumica de de Corrosin Oxidacin
1 2 3 65.9900 m/ao S=0 S=0 9 9 9 0.03 0.03 0.03 99.97 99.97 99.97
Promedio
Grado de oxidacin Resistencia qumica X = 0.03 X = 99.97
0.03
CV
99.97
=0% =0%
CV
76 Como resultado de esta evaluacin se obtuvo que para el recubrimiento convencional su grado de oxidacin fue menor por lo que su resistencia qumica fue elevada y esto debido a las caractersticas termoplsticas de la resina comercial. Considerando los datos estadsticos obtenidos en el estudio con una media en el grado de oxidacin de: 0.03 0 y un coeficiente de variacin de 0 % y la media en la resistencia qumica fue de: 99.97 0 y un coeficiente de variacin de 0 %. Lo cual hacen de este estudio confiable por estar dentro del rango de validacin. A continuacin, se muestran los resultados del grado de oxidacin y resistencia qumica obtenidos para el recubrimiento no convencional (ver Tabla 24).
Tabla 24
Valores obtenidos por inspeccin visual del grado de oxidacin y resistencia qumica en las probetas con recubrimiento no convencional. 4 4 10 90 No convencional 5 5 3 97 65.9900 6 9 0.3 99.97 m/ao
Promedio
Grado de oxidacin Resistencia qumica X = 4.43 X = 95.56 S = 5.77x10-3 S = 0.31
4.43
CV
95.56
= 0.13 % = 0.32 %
CV
Fuente: Elaboracin propia Mientras que el recubrimiento no convencional su grado de oxidacin fue visualmente perceptible ponderndose en promedio de 4.43 % y su resistencia qumica de 95.56 % lo cual lo hace ms susceptible la corrosin. La media para el grado de oxidacin en el recubrimiento no convencional fue de: 4.43 5.77x10-3 y un coeficiente de variacin de 0.13 % y la media en la resistencia qumica fue de: 95.56 0.31 y un coeficiente de variacin de 0.31 %. Lo cual hacen de este estudio confiable por estar dentro del rango de validacin.
77
78 propiedades mecnicas al igual que los recubrimientos comerciales. El recubrimiento no convencional Presento buena adherencia (4), mayor espesor (2.75 mils) igual grado de dureza que el comercial (6H), brochavilidad regular con huellas insignificante donde en esto difiri al comercial y esto debido al alto porcentaje de Slidos por masa. A travs de los valores de la velocidad de corrosin se clasifico el ambiente de estudio en la zona de Cabo San Romn como un rea de corrosin alta. Reportando una velocidad de corrosin de 65,9900 m/ao. Ante este medio fueron expuestas las probetas metlicas con recubrimiento no convencional y comercial por 35 das a la intemperie. Presentando mejor eficiencia el recubrimiento convencional con respecto al porcentaje de oxidacin de 0.03% y el porcentaje de Resistencia qumica con 99.97%, debido a las propiedades termoplsticas y mayor masa molecular polimrica del cual est elaborada dicha resina. Mientras que el recubrimiento natural o no convencional a pesar de obtener buenas propiedades mecnicas su eficiencia en cuanto al porcentaje de oxidacin fue de 4.43 % y la resistencia qumica de 95.56%, en 35 das (857 horas) consecutivos de exposicin a la intemperie, en iguales condiciones que el recubrimiento comercial. Lo que se deduce que la tendencia de corrosin sobre el recubrimiento no convencional, es significativa con respecto al tiempo de exposicin y la calidad del recubrimiento comercial, por lo que requerira un mantenimiento regular para la preservacin del sustrato metlico, sin embargo atribuimos que el grado de oxidacin presente en estas probetas fueron afectadas por alguna fallas en el sustrato metlico (agrietamiento, porosidad), que los cubre el recubrimiento comercial por sus propiedades termoplsticas. Con respecto a la validacin de los resultados mediante la realizacin e interpretacin de los mtodos de anlisis estadsticos, se obtuvieron resultados de aceptacin y confiabilidad dentro de los rangos establecidos para este estudio siendo la desviacin estndar y coeficiente de variacin bajas para cada una de los mtodos cuantificables analizados en el estudio.
79
Recomendaciones
En futuras investigaciones, se recomienda formular el recubrimiento a base de resina de cuj con menores concentraciones de solvente no voltil. Adems se sugiere para anlisis posteriores tomar en cuenta las condiciones Edalfoclimaticas para una caracterizacin de la resina ms confiable. Se recomienda comparar el recubrimiento no convencional con otros tipos y marcas de recubrimientos comerciales como fondos; entre otros, para as evaluar la eficiencia de la resina natural en estudio ya que solo se comparo con una sola marca de pintura anticorrosiva industrial, para tal fin se necesita un estudio ms profundo (anlisis de Tizamiento, porosidad, empolladura, agrietamiento etc.) mayor numero de probetas y prolongar el estudio de intemperismo 4 meses. En futuras investigaciones, se recomienda realizar estudios ms especficos, para identificar y determinar el mecanismo predominante de la proteccin anticorrosiva mediante estudios de Tizamiento, perdida de brillo y deteccin de porosidad y una preparacin del sustrato metlico por medio de una abrasin por proyeccin como el Sandblasting con el fin de evitar posibles fallas al aplicar los recubrimientos naturales.
80
REFERENCIAS
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. Pt. 2
Norma: COVENIN (1981). Norma 676. Determinacin de valor pH. Norma: COVENIN (1987). Norma 472. Pinturas, Barnices y afines. Determinacin de Brochavilidad. Norma: COVENIN (1983). Norma 404. Pinturas, Barnices, recubrimiento y afines. Determinacin de Adhesin. Norma: ASTM (1997). Norma D-3363. Standard Test Methods For Measunring Hardness by Pencil Test. Norma: ASTM (1987). Norma D-610. Evaluation Degree of Rusting on painted Steel Surfaces. Standard Test Method.
82 Norma: ASTM (2006). Norma D-1644. Standard Test Methods For No Volatile Content of Vanishes and Paints. Norma: ASTM (2008). Norma D-1475. Standard Test Methods For Density of Liquid Coatings, Inks and Related Products. Norma: ASTM (2003). Norma G . Standard Practice For Preparing, Cleaning and Evaluating Corrosion Test Specimens. Norma: ISO (1991). Norma 9223. Corrosion of Metals and Alloys-Classification of Corrosivity of Atmospheres. Norma: AOAC (1980). Norma 7003. Mtodo Oficial de Anlisis de Determinacin de la Humedad. Norma: AOAC (1980). Norma 7003. Mtodo Oficial de Anlisis de Determinacin de Cenizas. Prato y Reyes 2008. Antraquinonas en el Aloe Vera Barbadenses de zonas semiridas de Falcon, Venezuela, como inhibidores de la corrosin. Multiciencias, Ao/Volumen 8, numero 00. Universidad del Zulia, Punto Fijo, Venezuela. Palacios, C., (1995). Corrosin. Edicin de Gerencia de Ingeniera de Petrleo. Corpoven. Puerto La Cruz, Venezuela. Pazos, N., (2005). Tecnologa de los metales y procesos de manufactura. Caracas: Universidad Catlica Andrs Bello.
83 Polanco y Raffe. (2010). Estudio de la Resina Natural de rbol de Cuj (Prosopis Juliflora), como posible Inhibidor de la Corrosin en Armadura de Concreto. Instituto Universitario de Tecnologa Alonso Gamero. Sanchez y Reyes. (2006). Una Metodologa Para el Estudio del Aloe Vera, Agente inhibidor de la Corrosin. Universidad Pedaggica Experimental Libertador, Caracas, Venezuela. Salazar, R., Soihet, C., & Miguel, M. J. (2000). Manejo de semillas de 100 especies forestales de Amrica Latina. Turrialba: CATIE. Sagola, E. (2001). Sistemas de Pintado. Recubrimientos Anticorrosivos. Pinturas NERVION. Tamayo y Tamayo, M. (2000). El proceso de la investigacin cientfica. Mxico: Limusa. Williams Y. y Briceo I, (2011). Evaluacin de Recubrimientos Convencionales y no Convencionales en el Acero al carbono A-36 en la Pennsula de Paraguana. Centro de Investigaciones Tecnolgicas (CITEC) Universidad Nacional experimental Francisco de Miranda.
84
ANEXO A
Caracterizacin Fisicoqumica de la Resina de Cuj Clculos de las propiedades fisicoqumicas de la resina de Cuj (Prosopis Juliflora).
Prueba del porcentaje de Humedad y Slidos Totales Tabla 25
Datos obtenidos en la prueba de Humedad (resina de cuj solido)
Masa Peso Muestra Seca mas Muestra % % de Numero Peso del Humedad Crisol Seca (g) Humedad Slidos del Crisol Crisol (g) (g) Totales Vacio (g)
1 2 3 23.66 20.91 23.96 2 2 2.01 25.55 22.76 25.81 1.89 1.85 1.85 5.5 7.5 7.9 6.96 94.5 92.5 92.1 93.04
promedio
Validacin de los resultados obtenidos con los crisoles usados en l anlisis de humedad, mediante la determinacin de la desviacin estndar y el coeficiente de variacin
Formula de desviacin estndar Formula de coeficiente de variacin
Tabla 26
Cuadro de validacin de resultados, del anlisis de porcentaje de humedad mediante tratamiento estadstico. Xi 5.5 7.5 7.9
=
(Xi X) (5.5 - 6.96) = -1.46 (7.5 - 6.96) = 1.07 (7.9 - 6.96) = 1.13 0.74
20.9
0.54
86 * 100 = 6.03 %
CV =
Nota: todas las medias, Desviacin estndar y coeficiente de desviacin fueron calculados de la misma manera en cada analisis.
* 100 = 6.20x10-3 %
87
Tabla 27 (cont.) Numero del Peso del Crisol Crisol Vacio (g)
1 2 3 23.66 20.91 23.96
* 100 = 0
88
Densidad del Peso del Peso del agua 26 c picnmetro picnmetro lleno con lleno con ( ) agua (g) T: 26 resina de cuji c (g)
30.163 30.636 1
89 * 100 = 6.20x10-3 %
CV =
Medicion de pH Tabla 29
Datos Obtenidos en la Prueba de pH
N de Temperatura pH medidas C
1 50 g 2 3
Fuente: Elaboracin propia. Promedio de pH: 7.95 Calculo de desviacin estndar: S= = 5.77x10-3
* 100 = 0.072 %
Anlisis de concentracin de antraquinonas presente en el exudado de cuj mediante mtodo instrumental de espectrofometria UV-Visible
90
Tabla 30
Datos obtenidos en el anlisis de concentracin por mtodo espectrofotomtrico UVVisible % de Patrn o muestra Concentracin ABS. (M) Transmitancia
1 2 3 4 Muestra Problema (FD = 25) Muestra Original 2,50E-02 5,00E-02 7,50E-02 1,00E-01 0.1993 4.9825 65 59 54,5 37 0,187 0,2291 0,2636 0,4436 0.721
19.17
Calculo de concentracion de antraquinona del extrato liquido de cuji por la ecuacion de la recta:
Y=mx+b
Y = Absorbancia X = Concentracin (Molar) m = 3.2172 b = 0.0798 FD (Factor de Dilucin) = 25 = 0.1993 * FD X = 0.1993 * 25 = 4.9825 M (Molar)
91
Figura 41
Resumen de parmetros fisicoqumicos de la resina de Cuj seca y liquida (extracto en Benceno) Tabla 31
Resumen de Parmetros Fisicoqumicos
Parmetros
Medicin de pH % de slidos %de Humedad % de cenizas Densidad Presencia de antraquinona Concentracin de antraquinona
Fuente: Elaboracin propia.
1.05
92
Masa de Aditivo no Voltil (Ma) = 2 gramos (2g de aceite de linaza) Masa de Resina = 0.70 (% P/v) composicin del estrato benclico de cuji formado
por 40 * 0.70 = 28 gramos. La resina est Formada por 93.04 % de slidos totales entonces:
Resina libre de humedad = 0.9304 * 28 g = 26.15 gramos Masa de sustancia voltil del extracto benclico de cuj = 40 g 26.15 = 13.85 g Masa de Vehculo fijo (Mvf) = (26.15 g de resina de cuj + 22 g de agente curante) =
48.15 g. * 100 = 86.15 %
93
Tabla 32
Datos del volumen de los componentes del recubrimiento a base de cuj. (No convencional) Densidad Volumen Componente Masa (g) ( )
Aceite de linaza 2 Extracto en 40 benceno de cuj Resina de Cuj (libre de humedad y 26.15 disolventes) Agente curante 22 (Poliamida) Fuente: Elaboracin propia.
Formula: Volumen = masa / densidad
Silicato de Aluminio
18 8
94
% de Slidos en Volumen de recubrimiento a base de cuj (Extracto de cuji-agente curante (Poliamida):
Vp = Volumen de Pigmentos = (6.42 + 2.85 + 2.127) = 11.39 Vvf = Volumen de Vehculo Fijo = (25.14 + 24.39) = 49.53 Va = Volumen de aditivos no Voltiles = 2.127 Vs = Volumen de compuestos Voltiles = 20.38 Nota: el volumen de compuesto Voltil se obtiene restando el volumen del extracto en benceno de cuj con la resina libre de humedad y solventes. * 100 = 75.55 %
Donde:
Rt = Rendimiento Terico ( / l) Sv = Porcentaje de slidos por Volumen (%) EPS = Espesor de la pelcula Seca ( Tabla 33
Rendimiento terico del recubrimiento no convencional Espesor medido Recubrimiento (mils) Espesor ( experimentalmente Cuj + poliamida 2.60 66.04 Fuente: Elaboracin propia.
95
Nota: 25.4
Referencia (Fuente)
Rt
= 11.44
/L
Tabla 34
Propiedades de los recubrimientos Formulados (convencionales y no convencionales) Propiedades Epoxi Comercial Cuj-Poliamida (no (convencional) convencional) % slidos en masa *100 86.15 % Slidos en *53.62 75.55 Volumen Rendimiento terico ( / l) *10.55 11.44 Fuente: Elaboracin propia.
Tabla 36
96
Tabla 37
Porcentajes Volumtricos del recubrimiento Epoxi poliamida (convencional). Componentes % en Volumen. Fuente: Fabrica de pintura Internacional.
Resina comercial Agente curante 75 25
Nota: Los porcentajes estn basados en un volumen de pintura de 100 ml para ambos
recubrimiento. Para la formulacin de la pintura no convencional se requiri de una serie de pruebas por ensayos y error.
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ANEXO C
Pruebas de Brochabilidad de los Recubrimientos Formulados (convencional y no convencional) Tabla 38
Pruebas de Brochabilidad de los Recubrimientos Formulados Recubrimiento Mtodo Probeta 1 Probeta 2 Probeta 3 Epoxi poliamida Elcometer (convencional)
Cuj poliamida (no convencional) Fuente: Elaboracin propia.
modelo 345 F Fcil fcil fcil regular regular regular
Promedio
fcil regular
Pruebas de Adherencia de los Recubrimientos Aplicados sobre las Probetas de Acero al Carbono A-36 Tabla 39
Pruebas de Adherencia de los Recubrimientos Aplicados
Sistema de Recubrimiento
CV
Convencional (comercial)
No Convencional Covenin
404-83 Fuente: Elaboracin propia.
* 100 = 0 %
Pruebas de Espesor de los Recubrimientos Formulados (convencionales y no convencionales) antes de su exposicin al ambiente salino Tabla 40
Pruebas de Espesor de los Recubrimientos Formulados Recubrimiento Mtodo Probeta 1 Probeta 2
Epoxi poliamida (convencional) Elcometer Cuj poliamida modelo 345 F (no convencional) 2.4 2.7 2.3 2.8
Probeta 3
2.3 2.7
Promedio
2.33 2.73
X = 2.33 X = 2.73
S = 5.77x10-3 S = 5.77x10-3
CV = 0.24 %
CV = 0.21 %
* 100 = 0.24 %
Pruebas de Dureza a los Recubrimientos Convencionales y no Convencionales sobre el Sustrato Metlico Tabla 41
Pruebas de Dureza de los Recubrimientos
100
Valores obtenidos a partir de la exposicin de probetas de acero al carbono A-36 en la costa de Cabo San Romn. Tabla 42
Valores obtenidos a partir de la exposicin
Probeta N
7 8 9
65.9900
S = 8.08x10-4
Calculo de la velocidad de corrosin: C= (K x W) / (A x t x D) Fuente: (ASTM G ) Donde K es una constante, t es el tiempo de exposicin, en horas, A es el rea en centmetro cuadrados, w es la prdida de peso en gramos y D es la densidad en
gramos sobre centmetro cubico.
K = 8.76 x
Valor de la densidad (D) = Acero al carbono 7.85 rea superficial = (2LA) + (2LE) + (2AE)
Donde A es el anche de la probeta, L el largo de la probeta y E espesor
101 - Perdida de espesor teorico = (W / A *D) - Espesor Real Perdido = Espesor inicial - Espesor final - Perdida de peso = Peso inicial Peso final. Calculo de desviacin estndar: S= = 8.08x10-4
* 100 = 1.22x10-3 %
Valores obtenidos por inspeccin visual del grado de Oxidacin y resistencia qumica en las probetas con aplicacin de recubrimientos convencional y no convencional Tabla 43
Valores obtenidos por inspeccin visual del grado de oxidacin y resistencia qumica en las probetas con recubrimiento epoxipoliamina comercial.
Recubrimiento
% de Probeta Velocidad Ponderacin % de del Grado Oxidacin Resistencia de de Qumica Corrosin Oxidacin
1 2 3 65.9900 m/ao S=0 S=0 9 9 9 0.03 0.03 0.03
CV
Convencional (comercial)
Promedio
0.03
=0% =0%
99.97
CV
102
Tabla 44
Valores obtenidos por inspeccin visual del grado de oxidacin y resistencia qumica en las probetas con recubrimiento no convencional. 4 4 10 90 No convencional 5 6 65.9900 m/ao 5 9 3 0.3 97 99.97
Promedio
Grado de oxidacin Resistencia qumica X = 0.03 X = 95.56 S = 4.43 S = 0.31
4.43
CV
95.56
= 0.13 % = 0.32 %
CV
Figura 42
* 100 = 0.13 %
Mtodo
Covenin 472-87 Covenin 404-83 Elcometr 345 Digital Coating Thickness Gauge ASTM D-3363 ASTM G
Recubrimiento Convencional
Fcil 5B 2.35 mils 6H
Recubrimiento No Convencional
Regular 4B 2.75 mils 6H
65,9900 m/ao
ASTM D-610
% de oxidacin
0.03
% R.Q
99.97
% de oxidacin
4.43
% R.Q
95.56