Propiedades Mecanicas

LAS PROPIEDADES MECNICAS DE LOS PLSTICOS USADOS EN VENEZUELA Y SU RELACIN CON LA ESTRUCTURA QUMICA
Universidad de Los Andes Facultad de Ciencias Departamento de Qumica
LAS PROPIEDADES MECNICAS DE LOS PLSTICOS USADOS EN VENEZUELA Y SU RELACIN CON LA ESTRUCTURA QUMICA
Dr. Cristbal Lrez Velsquez Dr. Enrique Milln Barrios Grupo de Polmeros, Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias, Universidad de Los Andes Mrida 5101 Venezuela
VII Escuela Venezolana para la Enseanza de la
Qumica
Mrida, del 05 al 09 de Diciembre de 2005
ii
Imaginacin y creatividad Experimentos sencillos y econmicos
VII ESCUELA VENEZOLANA PARA LA ENSEANZA DE LA QUMICA Edicin 2005 El libro las propiedades mecnicas de los plsticos usados en Venezuela y su relacin con la estructura qumica fue escrito especialmente como material de apoyo de uno de los cursos ofrecidos en la VII Escuela Venezolana para la Enseanza de la Qumica. La Escuela es un programa organizado por CELCIEC-ULA, diseada en base a Cursos de Actualizacin dirigidos a los docentes de Qumica de la Educacin Bsica, Media y Diversificada. Evaluacin de la edicin: Bernardo Fontal, Ricardo Contreras
Comit organizador del VII Encuentro con la Qumica: Bernardo Fontal, Fernando Bellandi, Marisela Reyes, Ricardo Contreras. Autor: Cristbal Lrez Velsquez Enrique Milln Barrios
E-mail:
clarez@ula.ve ejmb@ula.ve
Portada: Diseo y diagramacin:
Yanelly Gavidia Smart Service C.A.
Se autoriza la reproduccin parcial y total de esta obra, nicamente para fines de enseanza, respetando los crditos del VI Escuela Venezolana para la Enseanza de la Qumica y de los autores. Derechos reservados 2004, Universidad de Los Andes, Facultad de Ciencias, Departamento de Qumica, Laboratorio de Organometlicos La Hechicera, Mrida 5101, Venezuela. Tlf.: +58 274 2401380, Fax: +58 274 2401286, E-mail: escuelade_quimica@hotmail.com Hecho en Venezuela Depsito legal:
iii
Introduccin
La propuesta pedaggica que se presenta en este material pretende mostrar a los profesores de educacin media cmo lograr que los alumnos ubiquen, analicen y procesen actitudes propias de la actividad cientfica, aprendiendo a utilizarlos en la interpretacin de problemas actuales. Igualmente relaciona los nuevos conocimientos que se proponen con los ya existentes en las estructuras cognitivas, permitiendo la asimilacin de los nuevos contenidos a partir del aprendizaje significativo. Se relacionan contenidos de Qumica con temas de materiales y tecnologa, planteando el aprendizaje de la ciencia a partir del estudio experimental y la discusin de temas de actualidad relacionados con productos qumicos. Otro punto interesante de la propuesta es que permite al docente mostrar al estudiante que en el desarrollo de la ciencia la tarea interdisciplinaria es fundamental, brindndole a stos la oportunidad de incursionar en el conocimiento integrado.
Contenidos
Polmeros, monmeros, polimerizacin (Curso profesor Francisco Lpez) Polmeros naturales y sintticos (Apndice A) Plstico, fibras y elastmeros (Apndice B) Algunos usos de polmeros en Venezuela (Apndice C) Organizacin y alcance de los contenidos: Objetivos
1) Motivacin e indagacin de conceptos previos Definicin de polmero. Distintas clasificaciones de los polmeros. Uso de polmeros en nuestro pas - Investigacin. Polmeros en Venezuela. Anexo C 2) Asimilacin de la relacin estructura/ propiedades en los polmeros 3) Manejo de las propiedades de los polmeros y su relacin con el proceso de fabricacin El Investigador polimrico. Experimento Anexo E - Investigacin. Encontrar la estructura de los siguientes polmeros: polietileno, caucho y nylon. - Investigacin. Propiedades mecnicas de los polmeros. Anexo B.
Actividades
- Consulta de textos. Curso profesor Francisco Lpez - Investigacin. Polmeros en la naturaleza. Anexo A
Anexo A Los polmeros y sus fuentes
1.- Polmeros de origen natural Existe una amplia variedad de procesos que permiten producir macromolculas, incluyendo procesos biolgicos naturales que generan materiales conocidos en trminos generales como biopolmeros. Estos materiales biopolmeros se pueden obtener de diversas fuentes, presentndose a continuacin un breve resumen de ellas. 1.1.- Polmeros que se obtienen de las plantas: Son numerosos los tipos de polmeros que se pueden extraer de fuentes vegetales, en donde normalmente cumplen funciones de todo tipo, desde la reserva energtica que constituye el almidn y el sostenimiento estructural que aporta la celulosa, hasta la reproduccin de se realiza mediante el ADN, al igual que en el resto de los seres vivos. Entre los polmeros ms conocidos que se obtienen en la actualidad del reino vegetal tenemos: (a) El caucho o goma natural proviene de la resina de una euforbicea, de las cuales la ms conocida es la Hevea Brasilensis. La resina est constituida bsicamente de cadenas lineales de un poliisopreno 1,4 cis, con una masa molar entre 500.000 y 2.000.000 g/mol.
(b) La gutapercha proviene de una resina que proviene de un rbol grande de la India que pertenece a la familia de las sapotceas. Bsicamente est constituida por cadenas lineales de poliisopreno 1,4-trans. (c) El hule o guayule (Phartenium argentatum) es una resina que se obtiene de un arbusto pequeo de las compositceas que crece en Mxico. Era ya conocido por los aztecas quienes fabricaban pelotas de goma con su ltex. La resina contiene bsicamente unidades de poliisopreno 1,4 cis. (d) La celulosa: es el polisacrido ms abundante en la naturaleza. Constituye entre el 40 y el 60% del peso seco de una planta. Est constituido por unidades de D-glucosio enlazadas entre s por uniones -1-4 glucosdicas. En forma de pasta ms o menos pura se usa para producir papel y cartones. En forma ms pura se utiliza para fabricar fibras artificiales (como rayn y acetato de celulosa) y otros derivados polimricos (como el celofn y otros steres celulsicos). (e) Protenas vegetales como las pectinas, que son mezclas de polisacridos que se encuentran en las paredes celulares y en los espacios intercelulares de algunos vegetales y cuyo componente principal es el cido D-galacturnico o la D-galactosa. Se encuentran principalmente en la concha de los ctricos y en el fruto del peral. (f) Otros polisacridos como el almidn y la inulina, que se pueden obtener de diversas partes de las plantas como las races, el fruto, etc. Normalmente son utilizadas por los vegetales como reservorio de energa.
4
1.2.- Polmeros que se obtiene de fuentes animales: (a) La quitina, que es el segundo polisacrido en abundancia en la naturaleza y proviene en su mayor parte del tratamiento qumico del exoesqueleto de crustceos. (b) El quitosano, aunque se obtiene naturalmente a partir de algunos insectos, su fuente principal es el tratamiento qumico de la quitina. En los ltimos aos ha habido un aumento en el uso de este material debido a una serie de propiedades que, unido a su excelente biocompatibilidad, lo hacen muy verstil. Un ejemplo actual de su uso en aplicaciones biomdicas es la formulacin de piel artificial con este material (c) Protenas de origen animal: la mayora de los tejidos y rganos animales incluyen en sus estructuras cadenas polipeptdicas que reciben el trmino genrico de protenas. Cumplen una diversidad de funciones incluyendo la fundamental de preservar la informacin gentica que es transmitida de una generacin a otra. (d) Otros polmeros de origen animal importantes son: condroitina, dermantano, heparina, queratina, cido hialurnico, etc.
1.3.- Polmeros que se obtienen de fuentes microbianas: Hay algunos materiales de origen natural que han logrado ser producidos a gran escala mediante la optimizacin de procesos biotecnolgicos, incluyendo la manipulacin gentica de algunos microorganismos para
5
hacerlos ms eficientes en la generacin de un determinado producto; los materiales as generados tienen la ventaja de que normalmente son enteramente biodegradables. Igualmente hay otro grupo de ellos, de procedencia bacteriana, que poseen propiedades antgenas, por lo cual se emplean en la preparacin de vacunas. Entre los ms destacados por su utilizacin farmacutica e industrial tenemos: (a) Xantano: se puede obtener por la accin de la Xanthomonas campestres. Se usa como estabilizante de suspensiones en la industria alimentara y tambin en la recuperacin terciaria del petrleo (fangos de perforacin). (b) Pululano: Se obtiene a partir del hongo unicelular Aureobasidium pullulans, se utiliza en la preparacin de pelculas flexibles con buenas caractersticas de resistencia mecnica. (c) Scleroglucano: se produce por la accin de hongos unicelulares del gnero Sclerotium spp. Ha sido usado en la industria petrolera para optimizar la extraccin de crudo. Tambin se ha usado en aplicaciones farmacolgicas debido a su comprobada actividad antitumoral. (d) Desgrano: su fuente microbiana es Leuconostoc spp y se ha utilizado principalmente en farmacologa, en la preparacin de hidrogeles, como elemento absorbente y en cromatografa. (e) Gelano: es producido por la accin de Aureomonas elodea y su principal aplicacin ha sido en el rea alimentara como espesante, en la formacin geles y materiales con propiedades absorbentes. Su
capacidad de formar geles es impresionante, al punto de lograrse a concentraciones de 0,1% en sistemas acuosos. (f) Curdlano: se obtiene por la accin de Agrobacter spp y se ha usado mayormente para la preparacin de geles utilizados en cromatografa y como absorbentes.
2.- Polmeros sintticos

A pesar de la variedad de materiales que se mencion en la parte anterior, la mayor parte de los materiales polmeros que se utilizan hoy en da en casi todas las actividades cotidianas del hombre son producidos a escala industrial mediante reacciones qumicas muy especficas, a partir de materiales sintticos inventados por el qumico moderno. La fuente principal de estos materiales son los derivados del petrleo; por esa razn se conocen como polmeros sintticos. Normalmente los materiales as producidos no poseen equivalentes biolgicos en la naturaleza y son prcticamente inertes a los elementos degradantes del ambiente, incluyendo microorganismos. A niveles muy bsicos, se puede decir que existen dos mecanismos generales para la produccin de polmeros sintticos: (a) Las reacciones qumicas en etapas, que abarcan las reacciones de policonden-sacin, como por ejemplo la poliesterificacin. (b) Las reacciones qumicas en cadena, que comprenden las reacciones de adicin, como por ejemplo las reacciones va radicales libres.
2.1.- Polimerizaciones en etapas: Las principales caractersticas de las polimerizaciones en etapas son las siguientes: (a) La polimerizacin ocurre mediante la reaccin entre qumica dos monmeros que poseen grupos funcionales de distinta naturaleza. (b) Generalmente ocurre la eliminacin de una molcula pequea. (c) El grupo funcional resultante de la reaccin entre los grupos funcionales de los monmeros queda formando parte de la cadena principal del polmero, repitindose ininterrumpidamente a lo largo de ella. (d) En cualquier momento de la polimerizacin, la mezcla de reaccin contiene una distribucin continua de tamaos moleculares que comprende desde el mismo monmero hasta polmero con masa molar elevada. La funcionalidad (f) de un monmero es el nmero de funciones qumicas activas que tiene para la polimerizacin. La funcionalidad de un sistema (fs) que contiene dos o ms monmeros distintos es la media aritmtica las funcionalidades de los monmeros presentes; esta funcionalidad es la que determina la dimensionalidad de la cadena que se forma durante el proceso de polimerizacin. Por ejemplo, si tenemos: fs < 2 --fs = 2 --fs > 2 --no hay polimerizacin cadenas lineales cadenas tridimensionales
8
Ejemplo de funcionalidad de un monmero: (a) CH3CH2COOH (cido propanoico) (b) HOOC-CH2CH2CH2CH2-COOH (cido adpico) (c) HO-CH2-CH(OH)-CH2-OH (glicerina) f =1 f=2 f=3
Una mezcla de un mol de cido adpico + un mol de glicerina producir una fs = 2,5 por lo que el polmero que se obtiene sera tridimensional (fs > 2). Las funciones existentes en un mismo monmero pueden ser: (a) idnticas (monmeros homofuncionales) (b) distintas (monmeros heterofuncionales) Se pueden concebir dos tipos de policondensaciones lineales segn se parta de (a) o de (b): x A-B -----------------x A-A + x B-B -----A-(B-A)x-1 B A-(A-B-B-A)x-1 A-B-B
y aunque composicionalmente los dos tipos de polmeros son iguales, la constitucin es claramente distinta: en el primero la orientacin de los enlaces es unidireccional mientras que en el segundo esta orientacin es alternante.
Algunos sistemas de policondensacin comunes

Funciones de los monmeros Funcin en el polmero Sustancia eliminada Familia de polmero
-COOH + -C-OH dicido + diol -COOH + -NHdicido + diamina -N = C = O +-OH diisocianato + diol
-COO-Cster -CO-Namida -NH-CO-O-
H2O Polisteres agua H2O Poliamidas agua ninguna Poliuretanos
uretano
Algunos ejemplos especficos para reacciones de policondensaciones son: (a) La produccin del polietilentereftalato, conocido como PET y usado mundialmente para el envasado de refrescos en botellas plsticas, es una reaccin de poliesterificacin donde se parte de un dister como el tereftalato de metilo y un diol como el etilnglicol, para producir el polister y se desprende una cantidad proporcional de alcohol metlico como subproducto.
10
(b) La produccin del nylon 6,6 tambin se puede realizar a travs de una reaccin de policondensacin entre un dicido como el cido adpico y una diamina como la hexametilendiamina.
2.2.- Polimerizaciones en cadena: Las principales caractersticas de las reacciones en cadenas son las siguientes: (a) La polimerizacin ocurre mediante la adicin continuada de monmero a una cadena de polmero en crecimiento que contiene un extremo activado hasta su pasivacin (terminacin del crecimiento de la cadena) (b) No hay prdida de una molcula pequea durante las polimerizaciones en cadena. (c) La unidad constitucional repetitiva del polmero y el monmero presentan la misma estequiometra, es decir contienen los mismos elementos en las mismas proporciones.
11
(d) En cualquier instante de la polimerizacin, la mezcla de reaccin tiene una composicin bimodal constituida por monmero y polmero de elevada masa molar. Existen varios tipos de polimerizaciones en cadena, dependiendo de especie que haga propagar la cadena, es decir, dependiendo de cual es el tipo de reaccin qumica por la cual los monmeros se van agregando a la cadena en crecimiento. Hay varios tipos de procesos qumicos que generan cadenas de polmeros que crecen a travs de reacciones en cadena, como por ejemplo aninicos, catinicos y va radicales libres. Los procesos ms estudiados de polimerizaciones en cadenas son las poliadiciones radicalarias. En estas reacciones, el extremo activo de las cadenas en crecimiento es un radical libre, generado al comienzo de la reaccin por una especie llamada iniciador. Los radicales libres son especies muy inestables y reaccionan con mucha rapidez. Las reacciones radicalarias ms importantes desde el punto de vista de las polimerizaciones son las que envuelven dobles enlaces carbono-carbono, llamadas usualmente polimerizaciones vinlicas cuando se producen con un monmero que contiene un doble enlace C=C aislado, como el eteno (CH2=CH2), propeno, buteno, acetato de vinilo, etc. Las polimerizaciones dinicas se producen a partir de compuestos que contienen dobles C=C conjugados, como el dieno ms sencillo: 1,3 butadieno (CH2=CH-CH=CH2). Normalmente, las reacciones en cadena para la produccin de polmeros pueden ser descritas de manera general usando el esquema propuesto para las polimerizaciones radicalarias, que consisten de:
12
(a) Una etapa inicial que consiste en dos procesos sucesivos: - La descomposicin del iniciador en radicales libres - La activacin del monmero por un radical libre I I. + M 2I. I-M.
(b) Una etapa de propagacin de monmeros a la cadena en crecimiento: I-M. + M I-M-M. + M I-M-M-M. + M I-M-M. I-M-M-M. I-M-M-M-M.
(c) Una etapa final que desactiva las cadenas en crecimiento, llamada terminacin, que puede ocurrir por dos mecanismos distintos: - Por combinacin: - Por desproporcin Mn. + Mm. Mn. + Mm. Mn+m Mn + Mm
En el primer caso, dos cadenas activas se combinan y producen una cadena de polmero de un tamao mayor; en el segundo caso, la reaccin desactiva las cadenas en crecimiento y se obtienen molculas del mismo tamao que las de partida.
13
Algunos de los sistemas de poliadicin ms comunes.

Monmero Unidad constitucional repetitiva (ucr) Nombre comn
Vinlicos: a) CH2=CH2 b) CH2=CHCH3 c) CH2=CHCl d) CF2=CF2 ---(-CH2CH2-)-----(-CH2CHCH3-)-----(-CH2CHCl-)-----(-CF2CF2-)--Polietileno (PE) Polipropileno (PP) Policloruro de vinilo (PVC) Politetrafluoroetileno (Tefln) Dinicos: e) CH2=CH-CH=CH2 ---(CH2-CH=CH-CH2-)--Polibutadieno
f) CH2=CH-CCH3=CH2
---(CH2-CH=CCH3-CH2-)---
Poliisopreno
14
Anexo B Los polmeros como materiales

La importancia de los polmeros en la vida actual se puede vislumbrar cuando se considera la infinidad de aplicaciones que tienen los materiales que se fabrican con ellos. Esa versatilidad les ha hecho sustituir materiales tradicionales en la industria de la construccin como el hierro, el acero, la madera, el cartn, etc., debido principalmente a sus bajos costos, liviandad, moldeabilidad, etc. Igualmente, estas mismas caractersticas, y otras ms especficas, han permitido la creacin con ellos de materiales nuevos que se utilizan en aplicaciones no tan visibles, como por ejemplo en medicina (sustitucin de rganos, tejidos, sutura), industria aeroespacial,
automviles, equipos cientficos, etc. Desde este punto de vista los materiales que se pueden fabricar con polmeros se pueden dividir en tres categoras, de las cuales
presentaremos un resumen a continuacin: 1.- Elastmeros Son aquellos materiales que tienen como cualidad distintiva la elasticidad instantnea, la cual debe ser recuperable e ilimitada a altas deformaciones. Normalmente los polmeros que cumplen estos requisitos tienen pesos moleculares elevados, temperaturas de transicin vtrea (Tg) muy bajas y son amorfos en el estado relajado. Un requisito fundamental es la existencia de algn tipo de entrecruzamiento entre las cadenas del
15
polmero, que impidan el desplazamiento molecular ms all de ciertos lmites. Normalmente son homopolmeros derivados de dienos (por ejemplo el butadieno) que poseen dobles enlaces en la cadena principal, lo cual les confiere cierta debilidad frente a los agentes oxidantes pero que tambin se aprovechan para introducir controladamente las uniones intermoleculares necesarios para el comportamiento elstico mediante un proceso conocido como vulcanizacin (de Vulcano, el dios romano del fuego y de la forja) que tradicionalmente se ha hecho con azufre. En la figura siguiente se ilustra grficamente la diferencia fundamental entre un polmero vulcanizado y el mismo material antes de su vulcanizacin.
Fig. B1.- Representacin de la relacin fuerza/deformacin como Funcin de su grado de entrecruzamiento en un elastmero.
16
Los representantes ms conocidos de este tipo de materiales son los cauchos, especialmente por sus grandes volmenes de produccin. Se pueden dividir en dos grandes grupos: naturales y sintticos. A continuacin se mencionan algunos de ellos:
1.1- El caucho natural (natural rubber): es el polmero natural ms empleado industrialmente; es un politerpeno que se produce por polimerizacin enzimtica del pirofosfato de isopentilo. Su estructura qumica es la del cis-1,4-poli(isopreno) en un 92% y tiene, de manera natural un grado de polimerizacin de alrededor de 5000 y una polidispersidad elevada.
1.2.- La gutapercha: es tambin un polmero natural derivado del mismo terpeno anterior pero en este caso la configuracin es trans-1,4poli(isopreno). Es un poco ms rgido que el anterior y ha tenido menos aplicaciones por esta razn.
17
1.3.- El caucho sinttico (SNR): la polimerizacin del isopreno comenz en 1955. Sus propiedades son indistinguibles de las del polmero natural con la ventaja de ser ms limpio y uniforme. Su produccin ha permanecido limitada. 1.4.- El polibutadieno: se obtiene por la polimerizacin del cis-1,3butadieno usando las mismas tcnicas que para el isopreno; posee propiedades similares al caucho natural pero presenta mayor resistencia a la abrasin. Es el componente principal de los neumticos de alto tonelaje. 1.5.- El poli (estireno-co-butadieno) (SBR): est basado en un copolmero al azar del butadieno y el estireno con una proporcin de alrededor de 70:30. La microestructura del material depende fuertemente del proceso de polimerizacin. Tienen una excelente resistencia a las condiciones ambientales (ozono) y es de mas fcil procesado. 1.6.- Los cauchos nitrilos: son copolmeros del butadieno y el acrilonitrilo con contenidos de ste ltimo entre 20 y 40%. La presencia del acrilonitrilo le confiere polaridad al caucho aunque le reduce sus prestaciones mecnicas. Su mejor caracterstica es la resistencia a los hidrocarburos. Se emplea preferentemente en la fabricacin de mangueras, conductos y tanques de gasolina, aceites y otros productos de escasa polaridad. 1.7.Los cauchos butilos: estn constituidos bsicamente por
copolmeros lineales de isobutileno con una pequea cantidad de isopreno (1-5%), la cual tiene como objeto nico su posterior entrecruzamiento. Estos materiales poseen buena resistencia a la oxidacin del aire y al paso de gases, de all que se usaron ampliamente en la fabricacin de tripas de
18
neumticos, cuya produccin se ha visto reducida con la aparicin de los neumticos sin tripas. 1.8.- Neoprenos: el trmino genrico se refiere a los copolmeros del 2cloro-1,3-butadieno (cloropreno). El polmero puede ser vulcanizado por calor sin necesidad de ningn producto qumico. No necesita la presencia de aditivos como el negro de humo para tener buenas caractersticas mecnicas. Tiene excelente respuesta a la degradacin ambiental, ozono y temperatura; sin embargo, su precio es elevado y se reserva por ello solo a aplicaciones de cierta especializacin como por ejemplo correas de transmisin, juntas, recubrimientos y ruedas no hinchables. 1.9.- Cauchos EPDM: son copolmeros del etileno con propileno, no cristalinos, que tienen un comportamiento tipo caucho, bastante inertes a la degradacin. Para poder ser vulcanizados requieren la presencia de dobles enlaces a cuyo fin se les aade una pequea cantidad de un dieno tal como el 1,4-hexadieno. Los terpolmeros resultantes se usan en la
fabricacin de objetos de exposicin prolongada a la atmsfera pero sus altos precios limitan la competitividad en aplicaciones generales. 1.10.- Cauchos termoplsticos: el trmino elastmero termoplstico incluye una variedad de materiales que teniendo propiedades
elastomricas a temperatura ambiente, se pueden procesar como termoplsticos y no necesitan ser vulcanizados. El entrecruzamiento necesario para generar mediante el comportamiento de elstico se efecta dada la
exclusivamente
puentes
naturaleza
fsica;
reversibilidad trmica de este tipo de uniones, los cauchos que se obtienen son moldeables a altas temperaturas.
19
Entre los mas corrientes se encuentran los copolmeros de bloque de estireno-butadieno, los del poliuretano-ter y los polisteres; igualmente algunas mezclas de copolmeros de etileno-propileno con propileno. Dentro de la gama de copolmeros estireno-butadieno destaca el copolmero tribloque Es-Bu-Es que se conoce como KRATON y contiene alrededor de 40% de estireno, posee una elevada resistencia y escasa deformabilidad en traccin pero un comportamiento elstico en flexin.
2.- Fibras
Se caracterizan por la existencia de un orden monoaxial a nivel molecular con direccin paralela al eje del filamento; normalmente poseen un elevado grado de cristalinidad aunque pueden obtenerse estructuras de fibra en fases amorfas. A nivel macroscpico una fibra se define como un objeto flexible y homogneo que presenta una relacin longitud/dimetro mnima de 100; sin embargo, solo ser fibra si posee orden a nivel molecular. Por ello, el parmetro fsico definitorio de la estructura de fibra es el grado de orientacin, el cual se puede determinar por diferentes mtodos: microscopa ptica, rayos X y dicrosmo infrarrojo. Igualmente, otro parmetro fundamental de la fibra es la cristalinidad, cuya evaluacin es difcil, en particular si se desea obtener informacin acerca de la distribucin de las fases amorfa y cristalina. Existen varios mtodos para su determinacin, siendo los ms tiles la difractometra de rayos X, la espectroscopia IR y la calorimetra diferencial de barrido (DSC).
20
En general, para que un polmero sea capaz de formar una fibra ha de ser fcilmente cristalizable, para lo cual se necesita que cumpla algunos requerimientos estructurales. stos pueden ser resumidos as:
- Regularidad, las cadenas deben ser uniformes tanto en su composicin qumica como en su estereoqumica. - Linealidad, la forma de la macromolcula debe ser tal que permita un empaquetamiento eficiente. No debe ser ramificada y los grupos laterales no deben ser voluminosos. - Direccionalidad, en caso de polmeros direccionales, la estructura cristalina debe incorporar las cadenas en cualquiera de las dos orientaciones posibles. - Complejidad qumica, la ucr debe ser los ms simple posible para facilitar la cristalizacin. - Conformacin, la conformacin de la cadena aislada debe ser cercana a la adoptada tambin en la fase cristalina. Las fibras se suelen clasificar tambin como naturales (de origen vegetal como el algodn, yute, lino, etc. o de origen animal como la lana, la seda, etc.), sintticas (nylons, acrlicas, polisteres, etc) y semisintticas (rayn y otros derivados celulsicos). En la tabla siguiente se presentan algunas de las fibras sintticas ms utilizadas y posteriormente se describen brevemente algunas de las fibras ms conocidas.
21
Algunas de las fibras comerciales ms comunes
2.1.- Fibras acrlicas: son copolmeros acrlicos que contienen como componente principal el acrilonitrilo (> 85%); las que se usan en moda (modacrlicas) tienen menor contenido (entre 35 y 85%). Sus caractersticas ms destacables se relacionan con la influencia que tiene la temperatura sobre sus propiedades mecnicas, especialmente en presencia del agua. Frecuentemente se emplean estos materiales con la lana dado su similitud de comportamiento. 2.2.- Poliamidas: fueron las primeras fibras sintticas que alcanzaron el xito comercial. Las dos poliamidas ms ampliamente difundidas son el nylon-6 y el nylon-66. El primero se obtiene por polimerizacin de la caprolactama y por ello se conoce tambin como policaprolactama. Otras poliamidas sintticas de importancia son el nylon-10, el nylon-6,10 y el nylon-4,6.
22
Las excelentes propiedades mecnicas que exhiben las poliamidas son consecuencia directa de su estructura cristalina, la cual se ve fortalecida por enlaces intermoleculares tipo puente de hidrgeno que explican la alta energa cohesiva propia de estos materiales que los hacen tan verstiles. 2.3.- Fibras olefnicas: el polietileno de baja densidad es inapropiado para formar fibras (principalmente debido a las ramificaciones que presentan las cadenas polmeras); sin embargo, es posible estirar fibras de polietileno de alta densidad, las cuales se obtienen por extrusin del fundido. Obviamente tendrn prestaciones moderadas como fibras pero encuentran algunas aplicaciones en este campo. Por otro lado, el polipropileno isotctico de alto peso molecular es la poliolefina ms adecuada para preparar fibras, logrndose preparar con este material las llamadas fibras super tenaces, segn el grado de cristalinidad que presente. 2.4.- Polisteres: estn compuestas casi en su totalidad por el polietilentereftalalto (PET). Se preparan por hilado del fundido y subsiguiente estirado a temperaturas por encima de la Tg (80 C), lo cual lleva a la cristalizacin y orientacin de las cadenas del polmero; es decir, el procesado es determinante en las propiedades mecnicas del material final. Debido a su hidrofobicidad (poca afinidad por el agua) sus propiedades mecnicas son prcticamente insensibles a la humedad, tienen una gran resistencia qumica tanto a los cidos como a las bases, as como a los ataques de microorganismos. Una caracterstica distintiva de estas fibras es su capacidad para retener la forma que adquieren a altas temperaturas, propiedad que las hace til en la confeccin de las famosas prendas de
23
vestir lave y listo que no necesitan del planchado. Su mayor desventaja es la notoria dificultad que presentan para el teido, lo cual se ha venido solucionando con el tiempo por el uso de colorantes capaces de disolverse en el polmero fundido. 2.5.- Fibras vinlicas: se conocen de este tipo las fibras denominadas vinyon, que contienen ms de 85% de cloruro de vinilo, y el vinal, que est formado bsicamente por el poli(alcohol vinlico) que se obtiene a su vez de la hidrlisis alcalina del poli(acetato de vinilo). La primera es resistente al fuego, insensible a la humedad y de alta resistencia qumica y microbiana; el segundo es higroscpico y de buenas propiedades mecnicas tanto en ambientes secos como hmedos. Aparte de estas fibras cloradas solo las fibras de politetrafluoroetileno (TEFLN) tienen inters comercial. Como se sabe el Tefln tiene una extremada resistencia a los agentes qumicos y a la temperatura. 2.6.- Fibras poliuretnicas: generalmente son copolmeros formados por bloques rgidos cristalizables (poliuretano 85%) junto con otros segmentos flexibles (normalmente politeres) que se mantienen en estado amorfo. Cuando este tipo de material se estira a deformaciones elevadas se produce una alineacin de los dominios amorfos que desaparece cuando se retrae; debido a que los segmentos cristalinos estn siempre presentes, stos actan como centros de entrecruzamiento fsicos, originando un material que tiene un comportamiento de caucho termoestable. La naturaleza elstica de estas fibras y su mayor facilidad de procesado las ha convertido en un sustituto de los cauchos convencionales en una amplia gama de aplicaciones, mostrando algunas caractersticas ventajosas como
24
su facilidad de teido por diversas tcnicas y su alta resistencia a la degradacin oxidativa y tambin a la fotoqumica. 2.7.- Fibras celulsicas: se incluyen en este tipo de fibras las constituidas por celulosa natural como el algodn as como tambin las celulosas modificadas como el rayn-viscosa y el acetato de celulosa. La celulosa est formada por la unin de -D-(+)-glucosa, cuyos tres grupos hidroxilos forman puentes de hidrgeno intermoleculares que dan lugar a una estructura altamente cristalina, que no funde y muy poco soluble. El algodn (constituido en un 95% de celulosa) debe su confortabilidad reconocida a las propiedades hidroflicas (afinidad por el agua) y buena conductividad trmica que posee. 2.8.- Fibras especiales: los adelantos tecnolgicos actuales han permitido el desarrollo de fibras que poseen propiedades mecnicas muy superiores a las tradicionales y que vale la pena mencionar aparte debido a que pueden considerarse materiales para aplicaciones especiales debido principalmente a sus altos costos actuales. Entre estas tenemos: - Polietileno ultraorientado: se obtiene por extrusin a temperaturas inferiores a la temperatura de fusin y con la aplicacin de presiones elevadas, lo que provoca la extensin irreversible de las cadenas. - Poliaramidas: son poliamidas aromticas que poseen la rigidez estructural asociada al grupo fenileno y al grupo amina. Debido a esta rigidez pueden formar cristales lquidos cuando se disuelven en cido sulfrico 100%; a partir del hilado de estas soluciones se obtienen fibras de muy alta cristalinidad y con las cadenas
25
extendidas. Las propiedades mecnicas que se obtienen con algunas de estas fibras, el KEVLAR por ejemplo, son comparables a la del acero pero resaltndose que el material posee la mitad de su densidad. - Fibras de carbono: tienen una constitucin prxima a la del grafito y se obtienen por carbonizacin de polmeros orgnicos precursores. El proceso de fabricacin comprende tres etapas: a) preparacin del precursor b) estabilizacin y c) carbonizacin. Estos materiales representan hoy en da los materiales orgnicos de ms altas prestaciones mecnicas pero sus precios son elevados y accesibles solo para aplicaciones de alta tecnologa.
3.- Plsticos.
Se identifican como todos aquellos polmeros cuyas propiedades son intermedias entre las fibras y los elastmeros. Pueden ser subdivididos, considerando su uso, en: - De uso general o comodities: se fabrican en elevadas cantidades y se dedican a mltiples aplicaciones. Tienen propiedades intermedias que pueden ser parcialmente modificadas para una aplicacin especfica por aditivacin o mediante el adecuado procesamiento. Normalmente su uso es definido por el factor precio - Plsticos de ingeniera: tienen precios significativamente superiores como consecuencia de su menor volumen de produccin. Se
26
caracterizan por tener propiedades especiales para aplicaciones exigentes, las cuales resultan normalmente de una alta cristalinidad. Compiten con los materiales mecnicos y con los cermicos con la ventaja de su menor densidad y facilidad de procesamiento, Polmeros avanzados: son aquellos que se disean para satisfacer una aplicacin concreta. Normalmente presentan alguna propiedad excepcional como por ejemplo alta conductividad elctrica,
biocompatibilidad o formacin de cristales lquidos. Se les considera la vanguardia en el futuro de los materiales plsticos.
Fig. B2.- Relacin precio ($/libra))/cantidad producida para los polmeros ms usados
27
Para una mejor exposicin sobre los principales materiales de este tipo, a continuacin se presenta una breve descripcin de los ms comunes, agrupados como familias o en funcin de su comportamiento. 3.1.- Poliolefinas: son los polmeros de adicin que se preparan a partir de alquenos alifticos, siendo su fuente principal el petrleo y el gas natural, a travs de una serie de transformaciones. Los ms importantes son el polietileno y el polipropileno, los cuales se describen brevemente a continuacin: Polietileno (PE): existen dos variedades comerciales principales de ste polmero, denominadas de alta densidad (HDPE) y de baja densidad (LDPE). Sus diferentes propiedades derivan directamente del distinto grado de cristalinidad que cada uno de ellos puede alcanzar. La polimerizacin del etileno va radicales libres a presiones altas (1000-3000 atm) lleva a la formacin del polietileno de baja densidad, debido a la ramificacin de las cadenas del polmero, lo que impide obviamente un buen
empaquetamiento generando un material amorfo. A pesar de ello es el polmero de mayor volumen de produccin de todos los materiales sintticos. Por otra parte, la polimerizacin de este monmero mediante un mecanismo de coordinacin, a bajas presiones (<100 atm), permite la obtencin del HDPE que por sus caractersticas muestra una mayor resistencia mecnica. Los polietilenos comerciales tienen pesos
moleculares que oscilan entre 10.000 y 40.000 y polidispersidades altas (entre 5 y 8). En trminos generales se puede describir el perfil del PE como un termoplstico que reblandece entre 80-130 C, con una densidad
28
inferior pero muy prxima a la del agua. Es un excelente aislante elctrico y no requiere que se aadan estabilizantes para resistir la degradacin qumica o fotoqumica. Se conocen otras variedades de este material que normalmente son copolmeros con otras olefinas como por ejemplo: o Polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) el cual contiene pequeas cantidades de 1-buteno, propileno o 1-hexeno, o Polietileno de muy baja densidad (VLDPE) que es un copolmero con el 1-octeno y que se presenta como una alternativa prometedora para el PVC. Polipropileno (PP): se prepara a partir del propileno, un gas que se obtiene como coproducto del etileno en los procesos de craqueo petrolero. La polimerizacin Ziegler-Natta permite preparar la variedad isotctica con un 90-95% de estereogularidad, pesos moleculares entre 200.000 y 700.000 y polidispersidades entre 6 y 12. En trminos generales este material se parece al HDPE pero presenta una serie de caractersticas que lo hacen sumamente llamativo aunque es ms susceptible a la oxidacin: - Menor densidad: alrededor de 0,90 g/ml. - Temperatura de fusin superior: aprox. 165 C. - Mayor temperatura de transicin vtrea: 0 C. - Mayor resistencia al fallo por flexin continuada. Las principales aplicaciones de este material son las siguientes: - Fabricacin de artculos de una sola pieza por inyeccin.
29
- Fabricacin de monofilamentos y fibras - Envasado de alimentos, utilizando el material bi-axialmente orientado. Otros: con la introduccin de cadenas laterales en las poliolefinas se obtiene un efecto marcado en sus propiedades trmicas; lo que se ha observado es que con el aumento en el tamao de la cadena lateral el empaquetamiento cristalino se hace ms difcil por lo que consecuentemente se reduce el punto de fusin. Sin embargo, cuando la cadena alcanza un tamao suficiente para que pueda cristalizar por si misma, se vuelve a observar un incremento en las temperaturas de fusin. Las poliolefinas de este tipo ms utilizadas son: - El poli(1-buteno), que es un polmero isotctico fabricado mediante polimerizacin Ziegler-Natta con pesos moleculares entre 700.000 y 3.000.000. Su mayor aplicacin es en la fabricacin de conductos de agua caliente con paredes relativamente delgadas, aprovechando su buena resistencia a la temperatura. - El poli(isobutileno), que se obtiene mediante poli-merizacin catinica del isobutileno. Es un material completamente amorfo, incapaz de cristalizar, con una temperatura de transicin vtrea de 73 C. Como homoplmero se emplea principalmente en la produccin de goma de masticar; tambin se copolimeriza con pequeas cantidades de isopreno para vulcanizarlo y producir cauchos especiales.
30
3.2.- Plsticos estirnicos (PS): son polmeros que tienen su material de partida en el estireno (feniletileno o vinilbenceno) o en algunos de sus derivados sustituidos. El estireno normalmente se obtiene a partir del etilbenceno, que a su vez se puede producir por tratamiento Friedel Crafts del benceno proveniente de las naftas aromticas del petrleo. La polimerizacin industrial del estireno se realiza va radicales libres usando perxidos como iniciadores, ya sea en masa, suspensin o disolucin. Tambin se realiza la polimerizacin en emulsin para la preparacin de ltex que tiene una amplia gama de aplicaciones, incluyendo la cementacin de las paredes de los conductos de explotacin de pozos petroleros. Generalmente se obtiene un material atctico, con pesos moleculares ente 50.000 y 100.000. El material es duro y transparente a temperatura ambiente, tiene buena estabilidad dimensional, baja constante dielctrica, baja absorcin de agua y una resistencia qumica aceptable. Sus principales desventajas son su inestabilidad por encima de 90 C, su fragilidad y su escasa resistencia a los aceites y grasas. Sus principales aplicaciones son en el campo del embalaje y en la fabricacin de recipientes de pequeo volumen. Otra aplicacin importante es la fabricacin de espuma de poliestireno o poliestireno expandido, que se prepara mezclando el polmero con un agente espumante antes del moldeado; el material as obtenido encuentra aplicacin en proteccin de embalajes y como aislante trmico (cavas o termos desechables). Existe tambin una gama de copolmeros del estireno que se han formulado con la finalidad de mejorar algunas de las debilidades del homopolmero. Uno de los ms conocidos es el llamado poliestireno de alto
31
impacto (HIPS) al cual se le aade pequeas cantidades de caucho con el fin de mejorar la resistencia al impacto. Igualmente son conocidos los copolmeros estireno/acrilonitrilo (SAN) que se han preparado para mejorar la resistencia a los aceites y grasas gracias al carcter polar que introduce el acrilonitrilo en el sistema. Tambin es importante mencionar en esta parte los terpolmeros acrilonitrilo-estireno-butadieno (ABS) que son materiales interpenetrados de polibutadieno con estireno y acrilonitrilo, que se han fabricado para simultneamente introducir mejoras en las dos debilidades ya
mencionadas; sin embargo, la mejora de estas propiedades trae consigo algunos inconvenientes como la opacidad que aparece en los materiales, la poca resistencia a la degradacin ambiental y, muy importante, la poca resistencia al fuego. A pesar de ello, el ABS ocupa el segundo lugar de produccin de los plsticos estirnicos. 3.3.- Plsticos vinlicos: se presentarn algunos ejemplos de estos plsticos en los cuales el etileno lleva algn sustityete no alqulico o aromtico; los ms importantes son: Policloruro de vinilo (PVC): la produccin de este material se realiza en masa, suspensin o emulsin, dependiendo de cual ser el uso previsto para el polmero. En la mayora los casos se obtiene un producto no estreoregular, con una configuracin aproximada de 55% sindiotctica y 45% atctica; los pesos moleculares oscilan entre 100.000 y 200.000 con polidispersidades entre 2 y 3. Normalmente es un material incoloro, rgido y relativamente frgil, con una estabilidad limitada y con tendencia a adherirse a las superficies metlicas cuando se calienta en contacto con
32
ellas. Tiene la ventaja de que se pueden hacer una serie de formulaciones que permiten satisfacer una variada gama de aplicaciones. Se han preparado dos tipos de PVC: el rgido y el flexible; es el segundo polmero en importancia por su volumen de produccin. Su versatilidad es tal que se ha usado en la industria de la construccin de viviendas, en la fabricacin de prendas de vestir, recubrimiento de cables elctricos y revestimiento de mltiples tipos. Poli(acetato de vinilo)(PVA): se obtiene por la polimerizacin va radicales libres del acetato de vinilo; el material obtenido es esencialmente atctico y de consistencia blanda (Tg aprox. 28 C). Se utiliza principalmente como adhesivo y en pinturas; igualmente es el material base para la preparacin del alcohol polivinlico, un derivado que se obtiene por hidrlisis del PVA y que tiene muchas aplicaciones como adhesivo, encolante y espesante, debido a su solubilidad en agua. 3.4.- Polmeros fluorados: la gran estabilidad que tiene el enlace C-F hace de los polmeros fluorados materiales de gran inters, especialmente tcnico. Debido a que el tomo de F es solo un poco ms grande que el H, pero mucho ms electronegativo, su presencia introduce modificaciones estructurales que tienen gran trascendencia en las propiedades de estos materiales. A continuacin se describen muy brevemente las
caractersticas de algunos de ellos: - Poli(tetrafluoroetileno) (Tefln): se obtiene mediante polimerizacin va radicales libres del tetrafluoroetileno, la cual produce un material con pesos moleculares que oscilan entre 400.000-9.000.000 y que poseen una alta cristalinidad (mayor a 94%) lo que se refleja en un
33
punto de fusin de cerca de 330 C. Es un material tenaz, flexible, con una moderada resistencia a la traccin pero con una de las mejores resistencia al calor y a los agentes qumicos, adems de poseer un elevado poder aislante de electricidad. - Poli(clorotrifluoroetileno) (PCTFE): fue el primer polmero fluorado que se desarroll. La sustitucin de un tomo de fluor por uno de cloro origina una menor cristalinidad aunque no se afecta la resistencia qumica. Tiene aplicacin en la fabricacin de pelculas transparentes gruesas que puede sustituir el vidrio donde ste es inadecuado. - Poli(fluoruro de vinilideno) (PVDF): es un polmero cristalino que funde a 171 C, tiene buenas propiedades mecnicas y precio aceptable. Su propiedad ms significativa es la piezoelectricidad, 5 veces mayor que la del cuarzo; por ello se utiliza como trasductor en telefona y electrnica. 3.5.- Plsticos acrlicos: Estos materiales pueden considerarse como derivados del cido acrlico y se incluyen los acrilatos, metilmetacrilatos y el poliacrilonitrilo: Poli(metilmetacrilato) (PMMA): es el miembro ms importante de todos los acrilatos. La polimerizacin va radicales libres muestra un efecto de autoaceleracin muy pronunciado por lo que es necesario fabricar inicialmente un prepolmero que luego se termina por calentamiento. Se obtiene un material amorfo, esencialmente atctico, aunque tiene ms de 50% de triadas sindiotcticas. Su
34
propiedad ms destacada es su gran transparencia aunque es poco resistente al calor y a la radiacin ultravioleta. Se fabrican tambin algunos copolmeros con acrilatos (o mezclas fsicas tambin) para mejorar su resistencia al impacto aunque normalmente se pierde parte de la transparencia original. Poliacrilatos: constituyen un grupo variado de polmeros, tanto por sus propiedades como por sus aplicaciones, que tiene una constitucin comn -CH2-CH(COOR)-. Cambiando el grupo R se modifican las propiedades de una manera pronunciada, pudindose disponer desde plsticos termoestables para laminado hasta hidrogeles de uso mdico que se hinchan en agua. Los cianoacrilatos y los cloroacrilatos: tienen amplia aplicacin como materiales adhesivos de accin inmediata (cementos de aplicacin instantnea, pegaloca). El poli(acrilonitrilo) (PAN): es un polmero que apenas se reblandece con la temperatura cuando llega a 300 C, por lo cual es difcil de procesar lo que lo hace poco til como plstico, aunque ha encontrado aplicacin como membrana poco permeable a gases (estanqueidad a los gases) 3.6.- Poliamidas: son polmeros que contiene el grupo HNCO- en la cadena principal. Se obtienen por condensacin de dicidos y diaminas o por la apertura de anillos de lactamas. Las que se derivan de monmeros alifticos se conocen como nylons y los ms importantes son el nylon 6,10, el nylon 11 y el nylon 12. En las aminas fabricadas con una diamina y un
35
dicido los nmeros indican el nmero de carbono de la diamina y el nmero de carbonos del dicido, respectivamente. En los materiales fabricados con aminocido el nico nmero indica el nmero de carbonos entre unidades HNCO-. Los nylons exhiben propiedades mecnicas excepcionales que surgen a consecuencia del grupo amida en la cadena principal, debido a su carcter hidroflico, pudiendo formar puentes de hidrgeno que llevan a fuertes interacciones intermoleculares. Todos los nylons absorben agua en mayor o menor medida, dependiendo de la densidad de grupos amidas en el polmero, lo que da lugar a una alteracin de sus propiedades trmicas. La aplicacin ms importante del nylon-6,6 es como material industrial para la fabricacin de rodamientos y engranajes. Igualmente es utilizado en la fabricacin de fibras para tejidos o cordn en el refuerzo de neumticos. 3.7.- Polisteres: se caracterizan por tener el grupo COO- a lo largo de la cadena. Los polisteres alifticos son lquidos o slidos de bajo punto de fusin por lo que no ofrecen mucho inters tcnico; sin embargo, lo que contienen unidades aromticas presentan buenas propiedades trmicas y mecnicas, como el poli(etilentereftalato). El poli(etilentereftalato) (PET): es un termoplstico cuyas propiedades dependen en gran medida del procesamiento final que se le realice. As, por ejemplo, si se enfra rpidamente sin permitir su cristalizacin se genera un producto amorfo til en la preparacin de pelculas para recubrimientos y empaquetado; pero si la solidificacin tiene lugar lentamente y en presencia de agentes nucleantes capaces de acelerar el proceso de cristalizacin, se obtiene un material cristalino y opaco.
36
Por otro lado, mediante procesos de inyeccin/soplado se puede conseguir un PET biaxialmente orientado que es cristalino y transparente, con baja permeabilidad al oxgeno y al CO2, lo cual lo hace til para embotellar bebidas carbonatadas (gaseosas), la cual es su mayor aplicacin junto con la fabricacin de pelculas para envoltorio. 3.8.- Plsticos termoestables: son aquellos materiales que cuando se someten a calentamiento se transforman irreversiblemente de un material fusible y soluble en uno infusible (no se pueden fundir) e insoluble. La causa de dicha transformacin es la generacin de un retculo de enlaces covalentes que impide la separacin intermolecular. Su calentamiento excesivo produce su descomposicin. Normalmente estos materiales se deben procesar antes de su reticulacin final, el cual, como se dijo, es un proceso irreversible. Mencionaremos brevemente algunos de ellos: Resinas fenol-formaldehido: son los primeros polmeros sintticos de que se tiene noticia, desde el momento que Baekeland los produjo por la reaccin de fenoles y formaldehdo para formar la baquelita. La principal aplicacin de estas resinas es para el moldeo por inyeccin y compresin para la produccin de piezas elctricas de muy diferente uso. Normalmente se emplea relleno con otros materiales (aserrn, desecho celulsicos, fibra de vidrio, etc.), Debido a sus buenas propiedades adhesivas y aglomerante ha encontrado uso como recubrimiento, laminado y barnices termocurados. Aminoresinas: existen dos tipos importantes de estos materiales, las resinas urea formaldehdo y las resinas de melamina con formaldehdo. La melamina es un trmero de la cianamida, con funcionalidad = 6, mientras que la urea tiene funcionalidad = 4. Las propiedades fsicas son muy
37
similares a las de las resinas de fenol-formaldehido con la ventaja de que estos materiales no tienen color. Resinas epoxi: son politeres que se generan por condensacin de funciones epoxi con alcoholes, amina, cidos o anhdridos. Sus caractersticas especiales en cuanto a tenacidad, flexibilidad, adhesividad y resistencia qumica les hacen encontrar aplicaciones como material de recubrimiento. Polisteres insaturados: estn basadas en la utilizacin de anhdridos insaturados que condensan con dialcoholes (dioles) para generar un polister que tienen dobles enlaces carbono-carbono en su estructura. Estos dobles enlaces posteriormente se reticulan mediante reacciones va radicales libres con un monmero apropiado, usualmente estireno. Encuentran su aplicacin en la fabricacin de plsticos reforzados, bien sea en laminado o moldeo. El agente de refuerzo suele ser vidrio. La amplia variacin que puede hacerse en la formulacin de la resina, as como la posibilidad de diferentes tipos de refuerzo, permiten una utilizacin diversificada de este tipo de material que se caracteriza por su fcil manejo, curado rpido, ausencia de coloracin y estabilidad dimensional. Sus usos ms relevantes son en el casco de barcos, carrocera de automviles y recipientes de mltiples diseos y usos. Espumas de poliuretanos: se preparan por reaccin de diisocianatos con un politer de peso molecular alrededor de 10.000. Para la obtencin de espumas rgidas se utilizan politeres polifuncionales y para las espumas flexibles politeres bifuncionales. La reaccin para formar el grupo uretano
38
implica la perdida de molculas de CO2 gaseosas, que por su salida del sistema dan origen a la estructura celular caracterstica de las espumas.
39
Anexo C. Los polmeros en Venezuela
Como ya se ha mencionado anteriormente en este texto, los polmeros son considerados como macromolculas que se producen por la unin de cientos o miles de molculas pequeas, denominadas monmeros, que forman enormes cadenas de las formas ms diversas. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones, algunas se asemejan a las escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales, etc. Dentro de este mundo de los polmeros, en este apndice nos enfocaremos a describir algunos de los polmeros sintticos que se producen en nuestro pas, las diferentes tcnicas para procesarlos y sus usos generales. Antes de comenzar a tratar cada uno de estos materiales es necesario recordar que el aspecto fundamental que distingue a los polmeros de los materiales constituidos por molculas sencillas son sus propiedades fsicas y mecnicas. En general, los polmeros tienen una excelente resistencia mecnica a la elongacin y la rotura, mostrando una elevada resistencia a ser atacados por una gran variedad de cidos y bases fuertes, solventes orgnicos as como tambin por agentes atmosfricos, entre otros. Propiedades estas que son atribuidas al tipo de fuerzas de atraccin intermoleculares (van der Waals, dipolo-dipolo, puentes de hidrgeno) que ejercen las grandes cadenas polimricas que componen a la
macromolcula, tal y como se observa, por ejemplo, en la tabla 1, en donde

40
la densidad y los puntos de fusin de estos compuestos carbonados se ven afectados por la longitud de la cadena principal. Note que los compuestos ms pequeos son gases a la temperatura ambiente, pero al aumentar progresivamente el nmero de carbonos, los compuestos se vuelven lquidos y luego slidos, cada vez con mayor densidad y mayor temperatura de fusin, hasta llegar a los polietilenos con densidades que van 0,92 a 0,96 g/cm3 y temperaturas de fusin entre 105 y 135 C.
Tabla 1. Densidades y temperaturas de fusin de alcanos. ----------------------------------------------------------------------------------------------------Hidrocarburo Peso Molecular (g/mol) Densidad (g/mL) Temp. de fusin (C)
----------------------------------------------------------------------------------------------------Metano (CH4) Etano (C2H6) Propano (C3H8) Butano (C4H10) Pentano (C5H12) Hexano (C6H14) Heptano (C7H16) Octano (C8H18) (C10H22) Nonano (C9H20) Decano Undecano(C11H24) Dodecano(C12H26) Pentadecano(C15H32) Eicosano (C20H42) Triacontano(C30H62) Polietileno(C2000H4002) 16 30 44 58 72 86 100 114 128 142 156 170 212 283 423 28000 gas gas gas gas 0,63 0,66 0,68 0,70 0,72 0,73 0,74 0,75 0,77 0,79 0,78 0,93 -182 -183 -190 -138 -130 -95 -91 -57 -52 -30 -25 -10 10 37 66 100
41
En otros casos, los cambios en las propiedades fsicas de estos materiales se ven afectados por atracciones mucho ms fuertes y a ellas se debe la gran resistencia tensil de las fibras de los polisteres o poliamidas. Ahora bien, un polmero no necesariamente consta de molculas individuales todas del mismo peso molecular, y no es necesario que tengan todas la misma composicin qumica y la misma estructura molecular; a pesar de esto, tal vez son los ms conocidos. As, se tiene que el polietileno, el PVC, el polipropileno, y otros homopolmeros sintticos importantes, son mezclas de componentes polimricos homlogos. Por otro lado, tambin se realizan combinaciones de monmeros o polmeros (con variadas unidades estructurales) con miras a mejorar u obtener una sinergia entre cada componente de manera tal que imparta alguna de sus propiedades particulares al material final; as, por ejemplo, en el ABS (Acrilonitrilo-Butadieno-Estireno), el acrilonitrilo aporta su resistencia qumica, el butadieno su flexibilidad y el estireno (la letra S proviene de su nombre en ingles, Styrene) imparten al material final la rigidez que requiera la aplicacin particular. Evidentemente, al variar las proporciones de los monmeros las propiedades de los copolmeros variarn tambin, de manera tal que el proceso de copolimerizacin permite, hasta cierto punto, fabricar polmeros a la medida; ya que en algunos casos lo que se busca es: Mejorar las propiedades de procesamiento y transformacin del material
42
En otros se mezclan diferentes polmeros simplemente para reducir el costo de material La incorporacin de pequeas cantidades de un polmero de alta calidad que pueda mejorar las propiedades del otro componente, al grado de permitir el desarrollo de una nueva aplicacin. En la tabla 2 se muestran algunos ejemplos de polmeros sintticos y sus usos generales
Tabla 2. Algunos de los polmeros sintticos ms comunes Nombre Uso Tuberas de plstico, botellas, juguetes, aislante Polietileno elctrico, proteccin de cultivos en agricultura, aislamiento trmico en la construccin Polipropileno PVC Tefln Poliestireno Juguetes, equipos de laboratorio Tuberas, botellas, carpintera, juguetes Utensilios de cocina, aislante elctrico Recipientes, aislante elctrico y trmico (espuma de poliestireno expandido), juguetes
43
1.- Polmeros Petroqumicos Como se ha indicado anteriormente, la mayora de los plsticos se fabricaban con resinas de origen vegetal como la celulosa (del algodn), el furfural (de la cscara de la avena), aceites (de semillas), derivados del almidn o el carbn, materiales estos de comn uso entre la humanidad. Sin embargo, y a pesar de que la produccin del nylon se basaba originalmente en el carbn, el aire y el agua, y que el nylon 11 se fabrique todava con semillas de ricino, hoy en da la mayora de los plsticos se elaboran con derivados del petrleo. En el proceso de la extraccin del petrleo uno de los componentes principales es el gas natural. Materia prima sta que en el caso particular de Venezuela se encuentra en grandes cantidades, colocndonos como el segundo pas con las reservas de gas ms grandes a nivel mundial. Este gas natural es una fuente, al menos para nosotros, muy econmica de materia prima y cuya qumica de separacin, purificacin y craqueo es ampliamente manejada por la ingeniera qumica en general. En Venezuela, y en especial del estado Zulia, con sus grandes pozos productores de petrleo en los cuales se encuentran gran cantidad de gas natural, uno de los usos inmediatos para este gas es su modificacin qumica y la consecuente generacin de derivados de mayor valor agregado, en particular el etileno, materia prima para la generacin del: polietileno (PE) en sus diferentes grados, monocloruro de vinilo (obtenido por la reaccin entre el cloro obtenido por la electrlisis de agua salada y el etileno) punto de partida para la preparacin del policlururo de vinilo (PVC);
44
as como es posible obtener propileno, el cual permite obtener polipropileno (PP), entre otros. En el caso particular del complejo petroqumico El Tablazo ubicado en la costa oriental del lago de Maracaibo, este cuenta con diferentes plantas y empresas (Olefinas I y II, planta de gas licuado de Pequiven, planta de MVC, Polinter, Indesca, Qumica Venoco, Propilven, Cloro Vinilos del Zulia y Olefinas del Zulia, entre otras) encargadas de convertir este gas natural en monmeros y posteriormente en homopolmeros. Tambin operan en el complejo empresas que produce poliestirenos, Dow Chemical, dedicada a la elaboracin de ltex y Liquid Carbonic, destinada a la produccin de anhdrido carbnico. Dentro de los polmeros que se producen en este complejo petroqumico se encuentran los polmeros vinlicos. Como se ha mencionado
anteriormente, estos polmeros presentan una caracterstica comn en los monmeros la cual es la presencia de un doble enlace en su estructura; este doble enlace es propenso a sufrir ataques por radicales libres (usualmente provenientes del iniciador de polimerizacin) o reacciones con metalocenos para generar productos de alto peso molecular. Los polmeros vinlicos ms sofisticados se obtienen a partir de monmeros en los cuales uno o ms de los tomos de hidrgeno del etileno han sido reemplazados por otro tomo o grupo atmico. Estos polmeros generan una gran cantidad de plsticos conocidos por sus nombres comunes:
45
Polipropileno: en donde se sustituye un tomo de hidrgeno por un grupo metilnico
Poliestireno: en donde se sustituye un tomo de hidrgeno por un grupo bencnico.
Poli(cloruro de vinilo): en donde se sustituye un tomo de hidrgeno por un tomo de cloro.
Poliisobutileno: Reemplazando dos tomos de hidrgeno, sobre el mismo tomo de carbono, por grupos metilnicos, este material es tipo de caucho.
46
Poli (metacrilato de metilo)
No todos los monmeros en los cuales se hayan reemplazado los tomos de hidrgeno en ambos tomos de carbono son capaces de polimerizar. Pero un polmero que se obtiene a partir de un monmero sustituido en ambos tomos de carbono es el politetrafluoroetileno, que fabrica Du Pont y lo denomina Teflon.
Los polmeros vinlicos se obtienen como era de esperarse a partir de monmeros vinlicos por medio de una gran variedad de rutas sintticas, tales como: Polimerizacin vinlica por radicales libres Polimerizacin vinlica aninica Polimerizacin vinlica catinica Catlisis de Ziegler-Natta Polimerizacin catalizada por metalocenos
47
En cuanto a los usos de estos polmeros vinlicos a continuacin se presentarn algunos usos que presentan estos materiales en Venezuela: POLIETILENO (poliethylene)
El polietileno lineal se produce con pesos moleculares de entre 200.000 a 500.000 g/mol, pero puede ser mayor an. El polietileno con pesos moleculares de tres a seis millones se denomina polietileno de peso molecular ultra-alto, o UHMWPE (siglas en ingles de Ultra High Molecular Weigh Polyethylene). Este polmero se utiliza en la elaboracin de fibras altamente resistentes, se emplean en la elaboracin de chalecos antibalas y en lminas tan resistentes que se usan como pistas artificiales de patinaje. Se pueden preparar polietilenos ramificados (denominados polietilenos de baja densidad [PEBD]) y lineales (estructura cristalina) conocidos como polietilenos de alta densidad [PEAD]. Todos estos materiales tienen una gran resistencia a los productos qumicos, cidos, bases, aceites, grasas, disolventes. Sin embargo, su resistencia es moderada para los hidrocarburos normales y clorados. As, el PEBD [o LDPE (low density polietylene) de acuerdo a sus siglas en ingles] se utiliza para fabricar bolsas flexibles, embalajes industriales, los techos de invernaderos de uso agrcola, como aislantes de cables elctricos, etc. Por otro lado, el PEAD [o HDPE (High density polyethylene) de acuerdo a sus siglas en ingles] se utiliza tambin para bolsas pero de mayor resistencia del tipo en las cuales se pueden imprimir (y mantener pues no se deforman) figuras, nombres y
48
logotipos, por ejemplo las de los sobres de envo de correspondencias. Tambin son la base para producir las populares gaveras plsticas (dada su resistencia al impacto) para botellas, frutas, pescado, tuberas, juguetes, cascos de seguridad industrial. Adems se utilizan para elaborar cuerdas para escalada, amarre de barcos, redes, lonas para hamacas, etc. En la industria alimenticia se emplean en la fabricacin de envases para la leche, sueros, embalaje de alimentos, entre otros (dada su resistencia trmica permite usarse para envases que deban ser esterilizados en autoclave). POLIPROPILENO (Polypropylene) Este polmero (estructura semicristalina) supera al polietileno ya que posee mejores propiedades mecnicas, densidad ms baja y su precio es tambin menor. El polipropileno funciona como plstico y como fibra. Como plstico se utiliza para hacer envases para alimentos capaces de ser lavados con agua caliente (no funde por debajo de 160 oC), mientras que como fibra se utiliza para hacer alfombras de interiores y exteriores (del tipo que se emplea alrededor de las piscinas y grama sinttica) ya que no absorbe agua. Tambin se emplea en la fabricacin de muchas piezas de automviles, como por ejemplo en los parachoques, en carcasas de electrodomsticos y cajas de bateras y otras mquinas. Se usa en la fabricacin de cuerdas, sacos tejidos, cintas para embalaje, tuberas de fluidos calientes, envases de medicamentos, de productos qumicos, y sobre todo de alimentos que deban esterilizarse o envasarse en caliente. Tambin se utiliza en forma de pelcula (film) como la empleada en las carniceras, ya que tiene una gran transparencia y buenas
49
propiedades mecnicas, adems es el material transparente en los sobres y cintas autoadhesivas. POLIESTIRENO (Polystyrene) El poliestireno es un polmero econmico y resistente. Se emplea en la cubierta exterior de la computadora, tazas plsticas transparentes, partes moldeadas en el interior de los vehculos como los botones de la radio, etc. El poliestireno tambin se emplea en juguetes y para las partes exteriores de secadores de cabello, computadoras y accesorios de cocina. Se utiliza en forma de espuma para envoltorios y como aislante (cavas), para fabricar envases de helados, cintas de mquinas de escribir, magnticas (casetes), bisutera, bolgrafos, juguetes, accesorios de dibujo, bandejas de comida, cubiertos. Su facilidad de moldeo y su resistencia dielctrica hacen que sea un plstico muy utilizado para piezas de radios, televisores y componentes electrnicos. El poliestireno expandido (anime) se utiliza por ejemplo para placas de aislamiento trmico, decorados cinematogrficos, piezas para embalajes para el transporte de artculos delicados o frgiles Existen diversas variedades de poliestirenos modificados como
copolmeros, a saber: copolmero de estireno con acrilonitrilo [SAN] que se emplea en luminotecnia y en carcasas que requieran ser transparentes para poder observar ver el contenido interno. Copolmero de estireno con caucho butadieno S/B o tambin PS de alto impacto PSAI (tazas soperas para sancochos), copolmero de estireno y acrilo nitrilo con caucho acrlico ASA, mezcla estireno/ acrilonitrilo, mezclado con butadieno ABS, el cual se utiliza en electrodomsticos y pequeas maquinarias, en piezas de automviles, radios, y televisores (carcasa de las batidoras de cocina,
50
cajas de la televisin y de la radio), tambin se puede recubrir de una capa metlica por galvanizacin y as se utiliza en funciones decorativas como los embellecedores de vehculos, tapones de perfumera , etc. El poliestireno es tambin un componente de un tipo de caucho duro llamado poli(estireno-butadieno-estireno), o caucho SBS (elastmero termoplstico) POLICLORURO DE VINILO (Polyvinylchloride) El poli(cloruro de vinilo) es el plstico que en la ferretera se conoce como PVC. Este es el PVC con el cual se hacen las tuberas de aguas negras y algunas veces se emplea para aguas blancas. Est por todas partes, en la plomera de las casas, en revestimientos "vinlicos" empleados en muchas casas y vehculos (semicuero). Es esencialmente utilizado para la fabricacin de tubos, ventanas, puertas, persianas, muebles, en
electrodomsticos, piezas de automvil, mangueras, juguetes, botellas, film de embalaje. En el rea de la construccin se utiliza como tubos para distribucin de agua potable, ventanas, puertas, persianas, pisos, lminas para impermeabilizacin de tejados y piscinas, revestimientos murales, perfiles rgidos para cables elctricos, etc. En el rea de envase y embalaje como botellas (agua mineral, aceites comestibles, jugos, etc.) aunque
cada vez es ms prohibido su uso para estas aplicaciones, envases farmacuticos, cosmticos, detergentes, etc. En el rea de ciencias de la salud como bolsas para suero, plasma y sangre, catteres para transfusiones y dilisis, y guantes quirrgicos. Tambin se emplea como recubrimiento de cables elctricos para uso domstico e industrial, cajas de distribucin, perfiles rgidos para cables, tubos, enchufes, etc. En la agricultura se utiliza en la fabricacin de lminas para impermeabilizacin
51
de balsas y canales para riego; tubos para riego y drenaje; mangueras; pelculas para invernaderos, etc. Tambin se consiguen en juguetes (muecas, pelotas, artculos hinchables, etc.) en general. Una de las propiedades por las cuales el PVC es uno de los polmeros ms empleado en el mundo se debe a que este material produce plsticos ligeros, inertes, no propagan la llama (aunque genera vapores altamente txicos), impermeables, aislantes (trmico, elctrico y acstico), resistentes a la intemperie, puede llegar a tener una elevada transparencia, adems es econmico en cuanto a su relacin calidad-precio. 2.- Polmeros sintticos no petroqumicos Existen una serie de polmeros que son sintetizados en otro tipo de industrias diferentes a las petroqumicas, estos corresponden a polisteres, poliamidas, poliuretanos, policarbonato, siliconas, resinas epoxdicas y fenlicas, polmeros compositos, etc, que generalmente van dirigidos a la industria textil, de pinturas y de uso en ciencias de la salud. A continuacin presentaremos algunas de las aplicaciones principales de estos tipos de polmeros que, a excepcin del policarbonato y de materiales compositos, tambin se producen en el pas. Dentro de las aplicaciones en la industria textil se tienen como materia prima:
52
POLIAMIDAS
Dentro de esta categora de materiales la ms conocida es el nylon. Como ya fue indicado con anterioridad, las poliamidas se consiguen por la policondensacin de dos productos distintos. Las poliamidas presentan unas propiedades fsicas prximas a las de los metales como la resistencia a la traccin entre 400-600 kg/cm2. Tienen un coeficiente de rozamiento muy bajo, por lo que no necesitan de lubricantes en el proceso de produccin y se pueden emplear en piezas sometidas a friccin. Adems, una de las caractersticas ms importantes es su bajo peso especfico, buena resistencia qumica, fcil moldeo, y resistencia a temperaturas de trabajo de hasta 1200 C. Todas estas propiedades las hace apropiadas
para engranajes, cojinetes, cremalleras, palas de ventiladores industriales y hasta tornillos. Sin embargo, por su estructura qumica, tienden a absorber agua en un porcentaje variable, lo cual hace que disminuyan sus propiedades mecnicas, y aumentan el volumen al hincharse. Algunas poliamidas se emplean como lacas protectoras o para el recubrimiento de piezas metlicas, por ejemplo muchas cerraduras y manillas de puertas tienen este recubrimiento, tambin se emplean para recubrir piezas de barcos. Tal vez el uso actual ms conocido es el desarrollo de ropas deportivas (pantalones para porteros, ciclistas, buceadores, etc.) resistentes a fuertes condiciones de roce, aislantes de temperatura (chaquetas compuestas para soportar fros extremos) y, al combinarse con otros polmeros, en el desarrollo de cuerdas y fibras resistentes.
53
RESINAS
Dentro de este conjunto de materiales se encuentran un grupo de polmeros de condensacin diseados para ser aplicados como pinturas, recubrimientos, elaboracin de tabiques y en la industria del pegamento. Ac se encuentran polmeros del tipo fenolformaldehdo, resinas epoxdicas, fenlicas, de polister isoftlico, poliuretanos, entre otras. En general, estas resinas se emplean en la fabricacin de materiales de desbaste, impregnacin de fibras, en la industria maderera, del calzado, de revestimientos y de pinturas. En Venezuela existen grandes empresas dedicadas a la fabricacin de este tipo de polmeros (Venezolana de Pinturas, Corimon, Resimon, etc.) que se ofrecen para su posterior tratamiento en el desarrollo de materiales para diferentes usos. Tal vez el ms conocido est en la industria de la generacin de pinturas. Lo que todos conocemos como una pintura no es ms que un polmero termoplstico (o termoestable en la fase anterior a la gelificacin o reticulacin) que engloba a una serie de pigmentos insolubles encargados de darle color, o bien propiedades anticorrosivas, de carga, etc.). La pintura, que puede encontrarse en fase lquida o slida (pintura en polvo), tras su aplicacin sobre la pieza a recubrir sufre una serie de reacciones qumicas en complejas que transforman los termoestables, formando prepolmeros una gran
termoestables
polmeros
macromolcula sobre toda la superficie pintada. El mecanismo para conseguir esta reticulacin es muy variado, siendo el principal factor utilizado la reticulacin por efecto de la temperatura (entre 100 y 200 C, dependiendo del sistema de resinas, catalizador etc.), pero tambin se
54
utiliza la oxidacin por el oxgeno del aire, la radiacin ultravioleta, etc., ver tabla 3.
Tabla 3. Usos comunes de diferentes tipos de resinas Resinas aglomerantes Abrasivos Frenos Fundicin Laminados decorativos Madera aglomerada y contrachapado Materiales aislantes Neumticos (llantas) Papel, aglomerados de papel y cartn Resinas de polister no saturado Botones Laminas y paneles translcidos Mrmol, nix y Granito sintticos Masillas para latonera y pintura Otros polisteres no saturados Plsticos reforzados con fibra de vidrio Tanques, corrosin, resistencia qumica Resinas para adhesivos Adhesivos en emulsin (ltex) Adhesivos Lquidos y en solucin Resinas para pinturas y recubrimientos en general Acabados para madera Automotriz y artefactos industriales, ( Equipos Originales - OEM) Envases metlicos Mantenimiento Industrial & Marino (MIM) Pinturas Arquitectnicas en emulsin (Ltex) Pinturas Arquitectnicas en solucin (Oleoresinosas) Pinturas para trfico Reacabado automotriz Tintas para imprenta Compuestos fenlicos de moldeo Formaldehdo Formaldehdo
55
Por otra parte, existen un conjunto de resinas de amplio uso odontolgico que, en general, no son producidas en el pas. Presentan estructuras qumicas diversas pero en general se tratan de resinas acrlicas, epoxdicas, polisteres, policarbonatos, siliconas o combinaciones de estas. Su uso est orientado en la generacin de resinas compuestas, cementos dentales, adhesivos, delineadores de cavidad, selladores de fisuras o picaduras, fabricacin de moldes y marcos dentales, recubrimiento de dientes, entre otras. Las estructuras qumicas ms comunes para usos dentales parecen complicadas pero se tratan de elastmeros, materiales fotopolimerizables y resinas que implican comb inacin de monmeros del tipo:
56
Bisfenol A
Epicloridrina
Siliconas
Metacrilatos 57
BisGMA
Los policarbonatos son otro conjunto de polmeros no preparados en el pas pero que su procesamiento y transformacin permite la elaboracin para piezas empleadas en aparatos electrodomsticos, piezas de automviles, luminotecnia, cascos de seguridad. En el caso del polimetilmetacrilato (Plexiglas), este polmero tiene una gran
transparencia, adems de elevada rigidez y tenacidad, buena resistencia qumica, fcil moldeo y buen comportamiento dielctrico. Se utiliza en mltiples aplicaciones, accesorios para cuartos de bao, parabrisas y ventanas de aviones, portillos de barcos, claraboyas. Se pueden obtener planchas por colada entre dos planchas de vidrio. Al ser un material muy transparente, se utiliza tambin en ptica, lentes de mquinas fotogrficas, gafas.
3.- Procesamiento y transformacin de polmeros
58
La fabricacin de los plsticos y sus manufacturas implica cuatro pasos bsicos: obtencin de las materias primas, sntesis del polmero bsico, composicin del polmero como un producto utilizable industrialmente y moldeo o deformacin del plstico a su forma definitiva. Fundamentalmente en su transformacin y utilizacin ninguna materia polimrica puede ser utilizada sin aditivos. En la manufactura de pelculas de plstico se emplean muchos tipos de resinas termoplsticas, casi siempre polmeros de alto peso molecular que permitan obtener resistencia en caliente. El polietileno de baja densidad, el polietileno de alta densidad, el PVC, y actualmente el polipropileno constituyen la mayor parte del volumen en este campo. Como hemos visto, las poliolefinas son las que muestran un espectro ms amplio de uso, siendo las pelculas de PVC las que les siguen en importancia. Para lograr obtener un determinado producto, adicionalmente a las resinas base, es necesario aadir otras substancias auxiliares que ayudan a procesar el material o a mejorar sus propiedades. Adems, estos compuestos no deben presentar problemas de compatibilidad, ser absorbedores de luz ultravioleta, no txicos y deben emplearse en pequeas cantidades. Los productos que se formen con l deben ser insolubles, inodoros y resistentes al agua. Entre los diferentes tipos de aditivos que se utilizan para elaborar formulaciones estn: Plastificantes: son lquidos de baja temperatura de ebullicin que se agregan a los polmeros para mejorar su flexibilidad, extensibilidad y
59
procesabilidad. Actan como separadores de las cadenas de polmero, reduciendo las atracciones intermoleculares y promoviendo as una mayor movilidad. Estabilizadores Trmicos: son substancias que permiten controlar la extremada susceptibilidad a la degradacin de los polmeros permitiendo de esta forma su procesamiento. Adems tienen la finalidad de neutralizar y reaccionar con subproductos de reaccin, por ejemplo en el caso de PVC, donde deben reaccionar con el cido clorhdrico que se genera por degradacin del material, previniendo la decoloracin del compuesto durante el proceso de transformacin. Lubricantes: se emplean para mejorar la procesabilidad de los polmeros reduciendo la friccin entre las partculas del material y retrasando la fusin del mismo. Reducen adems la viscosidad del fundido promoviendo, de esta manera, el buen flujo del material. Evitan que el polmero caliente se pegue a las superficies del equipo de procesamiento y mejoran el acabado superficial del producto. Lubricantes Externos: reducen la friccin entre las partculas del polmero y las superficies metlicas de la maquinaria. Modificadores de Impacto: dan mayor resistencia al impacto a temperaturas ms bajas e imparten flexibilidad a compuestos rgidos.
Ayudantes de Proceso: mejoran la procesabilidad de los polmeros sin afectar sus propiedades y reducen los defectos superficiales.
Cargas: mejoran las propiedades mecnicas y disminuyen el precio del compuesto.

60
Otros materiales de importancia y que se manejan en volumen mucho menor son: pigmentos y aditivos para dar caractersticas especficas al producto o para mejorar su aspecto visual. Para poder entender la transformacin de un polmero puro en un material que pueda ser empleado en la vida cotidiana debemos entender los procesos que ayudan a su procesabilidad. La procesabilidad se define en trminos reolgicos y contempla todos aquellos factores relacionados con las transformaciones fsicas y qumicas resultantes del rgimen de movimiento y transferencia de calor a las que se somete el polmero. La etapa de procesamiento consiste en controlar las operaciones que conducen al producto final, el cual debe satisfacer una calidad que se fija a travs de funciones reomtricas, parmetros reolgicos y propiedades fisicoqumicas. El procesamiento y moldeo de los plsticos consiste en dar las formas y medidas deseadas a un plstico por medio de un molde. El molde es una pieza hueca en la que se vierte el plstico fundido para que adquiera su forma, proceso que se realiza bajo presin. En funcin del tipo de presin al que se somete el plstico, tenemos estos dos tipos: Moldeo a Alta Presin: se realiza mediante mquinas hidrulicas que ejercen la presin suficiente para el moldeado de las piezas. Bsicamente existen tres tipos: compresin, inyeccin y extrusin. Compresin: en este proceso, el plstico en polvo es calentado y comprimido entre las dos partes de un molde mediante la accin de una prensa hidrulica, ya que la presin requerida en este proceso es muy
61
grande. Este proceso se usa para obtener pequeas piezas de baquelita, como los mangos aislantes del calor de los recipientes y utensilios de cocina. Inyeccin: consiste en introducir el plstico granulado dentro de un cilindro, donde se calienta. En el interior del cilindro hay un tornillo sinfn que acta de igual manera que el mbolo de una jeringuilla. Cuando el plstico se reblandece lo suficiente, el tornillo sinfn lo inyecta a alta presin en el interior de un molde de acero para darle forma. El molde y el plstico inyectado se enfran mediante unos canales interiores por los que circula agua. Por su economa y rapidez, el moldeo por inyeccin resulta muy indicado para la produccin de grandes series de piezas, llegndose a fabricar por este mtodo: palanganas, cubos, carcasas, componentes del automvil, etc. Extrusin: consiste en moldear productos de manera continua, ya que el material es empujado por un tornillo sinfn a travs de un cilindro que acaba en una boquilla, lo que produce una tira de longitud indefinida. Cambiando la forma de la boquilla se pueden obtener barras de distintos perfiles. Tambin se emplea este procedimiento para la fabricacin de tuberas, inyectando aire a presin a travs de un orificio en la punta del cabezal, de esta manera y regulando la presin del aire, se pueden conseguir tubos de distintos espesores. Moldeo a Baja Presin: se emplea para dar forma a lminas de plstico mediante la aplicacin de calor y presin hasta adaptarlas a un molde. Se emplean, bsicamente, dos procedimientos: el primero consiste en efectuar el vaco absorbiendo el aire que hay entre la lmina y el molde, de manera
62
que sta se adapte a la forma del molde. Este tipo de moldeado se emplea para la obtencin de envases de productos alimenticios en moldes que reproducen la forma de los objetos que han de contener. El segundo procedimiento consiste en aplicar aire a presin contra la lmina de plstico hasta adaptarla al molde. Este procedimiento se denomina moldeo por soplado (como el caso de la extrusin). Se emplea para la fabricacin de cpulas, piezas huecas, etc. Tambin se emplean otras tcnicas, derivadas de las anteriores que comprenden: Colada: consiste en el vertido del material plstico en estado lquido dentro de un molde, donde fragua y se solidifica. La colada es til para fabricar pocas piezas o cuando emplean moldes de materiales baratos de poca duracin, como escayola o madera. Debido a su lentitud, este procedimiento no resulta til para la fabricacin de grandes series de piezas. Espumado: consiste en introducir aire u otro gas en el interior de la masa de plstico de manera que se formen burbujas permanentes. Por este procedimiento se obtiene la espuma de poliestireno, la espuma de poliuretano (PUR), etc. Con estos materiales se fabrican colchones, aislantes termo-acsticos, esponjas, embalajes, cascos de ciclismo y patinaje, plataformas ligeras, etc. Calandrado: consiste en hacer pasar el material plstico a travs de unos rodillos que producen, mediante presin, lminas de plstico flexibles de
63
diferente espesor. Estas lminas se utilizan para fabricar hules, impermeables o planchas de plstico de poco grosor. A continuacin describiremos en ms detalle alguna de estas tcnicas de procesamiento as como el tipo de material a emplear. Proceso de Extrusin Uno de los mtodos principales para preparar materiales polmeros involucra la mezcla de polmeros fundidos con una serie de aditivos, esta transformacin se lleva a cabo mediante un proceso llamado extrusin.
Tolva de carga Tornillo
Motor Elctrico
Entrada de aire
Tipos de boquillas Representacin de una extrusora
Un extrusor tpico consta de un mecanismo de transmisin y potencia, de un cilindro, de un tornillo, de una malla y de los apropiados controles de presin, temperatura y velocidad. Una vez que se mezclan las proporciones adecuadas de compuestos, aditivos, material recuperado o pigmentos que requieren cada tipo diferente de resina o producto, se
64
procede a la carga del material por la tolva, inmediatamente el extrusor fundir, comprimir, mezclar y bombear el material plstico a la seccin de formado. La seccin de formado es usualmente un cabezal con una boquilla de salida que da al material fundido la forma que se desea obtener mediante un proceso continuo, como son: hojas, tubos, perfiles y otros. En este proceso el motor, ya sea de velocidad variable o fija, hace dar vueltas a un tornillo dentro de un cilindro calentado elctricamente por medio de resistencias. El material plstico es alimentado por gravedad en una tolva a travs de una abertura en el cilindro y el plstico es transportado por el tornillo absorbiendo el calor tanto del cilindro como del esfuerzo friccionante.
Corte de un extrusor tpico. Tomado de www.empaquesplasticos.com.mx
65
Conforme el plstico se va fundiendo, el canal del tornillo se va estrechando, lo que incrementa la presin interna forzando al material a salir por la boquilla. Una vez que el material fundido tiene la forma bsica deseada se pasa a la seccin de formado final. Proceso de pelcula plana Una lnea de pelcula plana en general usa extrusoras con un slo tornillo para convertir una gran variedad de termoplsticos en flujos constantes de producto derretido que son formados en una estructura de pelcula mediante los moldes. Moldeo por Inyeccin Con este proceso se generan piezas del interior de automviles, bastidores electrnicos, artculos para el hogar, equipamiento mdico, compact disc, entre otros. El proceso de moldeo por inyeccin requiere de la fundicin del plstico en una extrusora y de la utilizacin del tornillo de la extrusora para inyectar el plstico en un molde, donde es enfriado. Tambin se cuenta con el proceso de moldeo rotacional es un proceso simple de cuatro etapas que usa un molde cerrado el cual cuenta con una entrada para la insercin del plstico y la posibilidad de ser abierto para que se puedan retirar las partes curadas.
66
En general se coloca plstico en polvo y seco que rota simultneamente entre los dos ejes ubicados perpendicularmente. Con la rotacin lenta de los ejes, el material cae en el fondo y crea un camino que cubre toda la superficie del molde por igual. Este proceso es capaz de moldear elementos huecos pequeos y grandes con un espesor de paredes relativamente uniforme (casas de muecas, cajas de herramientas, etc.).
Presin asistida por aire
Presin de aire
Representacin del moldeo por inyeccin
Moldeo por Soplado El moldeo por soplado es el proceso a travs del cual se realizan productos huecos mediante la expansin de un plstico caliente (derretido) contra las superficies internas de un molde. Aproximadamente el 75% de los procesos son de moldeo por soplado por extrusin y el 25% restante son de moldeo soplado por inyeccin.
67
Productos como el polietileno, polipropileno, poliuretano, PVC y PET (botellas de refrescos) pueden ser moldeados por soplado sin ningn tipo de problemas. Esencialmente las piezas que se fabrican a travs de este proceso son: pequeas botellas para productos del hogar y cuidado personal, productos lcteos y bebidas carbonadas, pequeos contenedores para materiales peligrosos o qumicos, tanques de combustible, potes, grandes tanques, cilindros, tableros para automviles, etc.
Diagrama de un equipo para soplado
La alimentacin del material se llevar a cabo colocando polmero virgen y aditivos a la extrusora. La produccin se controla mediante la utilizacin de celdas de carga gravimtricas, las cuales controlan la velocidad de de arrastre del material para mantener un grosor constante en la pelcula. La matriz de la pelcula soplada le da forma anular al polmero derretido que sale de la extrusora, esta matriz est diseada para proveer una velocidad uniforme al polmero alrededor de la boquilla de salida de la
68
extrusora; una vez que el polmero derretido sale de la matriz, adquiere sus dimensiones finales y se enfra. Dependiendo del tipo de uso final del material generado, el polmero derretido es estirado, soplado o prensado. En el caso particular de la produccin de bolsas plsticas, el material polimrico caliente se sopla mediante la expansin de la burbuja caliente con presin de aire en su interior. El aire sale a travs de un anillo de aire que est en la superficie de la burbuja para proporcionar el enfriamiento del tejido de polmero derretido y, posteriormente, se estira el tejido hacia abajo con los rodillos de tiro hasta reducir la pelcula al grosor deseado. Luego de transformarse en un tejido chato, se pueden desarrollar cualquiera de los procesos auxiliares, como por ejemplo: tratado, corte, sellado o impresin. Termoformado Otra tcnica importante en la fabricacin de materiales polimricos es el termoformado. Este implica un proceso de calentamiento de una lmina termoplstica al punto de ablandamiento para posteriormente presionarla, a travs de un medio neumtico, contra un molde contorneado. Este medio neumtico puede consistir en un vaco entre el plstico y el molde o el uso de aire comprimido para presionar el material contra el moldeo e inclusive una combinacin de los dos. Con este proceso se producen tobos, envases huecos, etc. Durante el desarrollo de la presentacin de este material se dar mayor informacin sobre estos procesos as como algunos detalles para poder identificar el tipo de proceso empleado en la elaboracin utensilios
69
Anexo D El investigador polimrico

Objetivo Poner en prctica los conocimientos generales dados sobre los polmeros, sus propiedades y en especial el tipo de proceso empleado en la fabricacin del empaque o envase que tenga a disposicin. El estudiante deber comentar sobre las caractersticas del material (dureza, color, peso, forma, diseo) as como de la pertinencia o no del uso de un determinado material para almacenar el material contenido en los mismos. Materiales - Cualquier envase de apariencia plstica que se encuentre a su disposicin - Cuaderno de anotaciones - Listado de cdigos universales de los polmeros. Procedimiento experimental a) Elabore un listado de las bodegas, abastos y/o supermercados cercanos a su comunidad. b) Hable con el encargado del local e infrmele que usted debe revisar algunos de los envases y empaques disponibles es ese
establecimiento.
70
c) Clasifique el tipo de contenido (comida, slido, lquido, detergente, material de limpieza, salsas, etc.) de cada recipiente y envase seleccionado. d) Empleando los conocimientos dados por su profesor proceda a identificar el proceso mediante el cual se elabor ese empaque o envase. e) Identifique, empleando la codificacin universal de polmeros, el tipo de material que compone el envase o empaque f) Elabore un informe y discuta con su saln de clases
71
Tabla de Cdigos Universales de Polmeros
PET. Poliestirenteleftalato
PEAD. Polietileno de alta densidad
PVC. Policloruro de vinilo PEBD. Polietileno de baja densidad PP. Polipropileno
PS. Poliestireno
72

Propiedades Mecanicas

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Propiedades Mecanicas

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

LAS PROPIEDADES MECNICAS DE LOS PLSTICOS USADOS EN VENEZUELA Y SU RELACIN CON LA ESTRUCTURA QUMICA

Universidad de Los Andes Facultad de Ciencias Departamento de Qumica

VII Escuela Venezolana para la Enseanza de la

Mrida, del 05 al 09 de Diciembre de 2005

Imaginacin y creatividad Experimentos sencillos y econmicos

Portada: Diseo y diagramacin:

Yanelly Gavidia Smart Service C.A.

Imaginacin y creatividad Experimentos sencillos y econmicos

Universidad de Los Andes Facultad de Ciencias Departamento de Qumica

Imaginacin y creatividad Experimentos sencillos y econmicos

Anexo A Los polmeros y sus fuentes

Universidad de Los Andes Facultad de Ciencias Departamento de Qumica

Imaginacin y creatividad Experimentos sencillos y econmicos

Universidad de Los Andes Facultad de Ciencias Departamento de Qumica

Imaginacin y creatividad Experimentos sencillos y econmicos

2.- Polmeros sintticos

Universidad de Los Andes Facultad de Ciencias Departamento de Qumica

Imaginacin y creatividad Experimentos sencillos y econmicos

Universidad de Los Andes Facultad de Ciencias Departamento de Qumica

Algunos sistemas de policondensacin comunes

-COO-Cster -CO-Namida -NH-CO-O-

H2O Polisteres agua H2O Poliamidas agua ninguna Poliuretanos

Imaginacin y creatividad Experimentos sencillos y econmicos

Universidad de Los Andes Facultad de Ciencias Departamento de Qumica

Imaginacin y creatividad Experimentos sencillos y econmicos

Universidad de Los Andes Facultad de Ciencias Departamento de Qumica

Algunos de los sistemas de poliadicin ms comunes.

Imaginacin y creatividad Experimentos sencillos y econmicos

Anexo B Los polmeros como materiales

Universidad de Los Andes Facultad de Ciencias Departamento de Qumica

Imaginacin y creatividad Experimentos sencillos y econmicos

Universidad de Los Andes Facultad de Ciencias Departamento de Qumica

Imaginacin y creatividad Experimentos sencillos y econmicos

Universidad de Los Andes Facultad de Ciencias Departamento de Qumica

Imaginacin y creatividad Experimentos sencillos y econmicos

Universidad de Los Andes Facultad de Ciencias Departamento de Qumica

Algunas de las fibras comerciales ms comunes

Imaginacin y creatividad Experimentos sencillos y econmicos

Universidad de Los Andes Facultad de Ciencias Departamento de Qumica

Imaginacin y creatividad Experimentos sencillos y econmicos

Universidad de Los Andes Facultad de Ciencias Departamento de Qumica

Imaginacin y creatividad Experimentos sencillos y econmicos

Universidad de Los Andes Facultad de Ciencias Departamento de Qumica

Imaginacin y creatividad Experimentos sencillos y econmicos

Universidad de Los Andes Facultad de Ciencias Departamento de Qumica

Imaginacin y creatividad Experimentos sencillos y econmicos

Universidad de Los Andes Facultad de Ciencias Departamento de Qumica

Imaginacin y creatividad Experimentos sencillos y econmicos

Universidad de Los Andes Facultad de Ciencias Departamento de Qumica

Imaginacin y creatividad Experimentos sencillos y econmicos

Universidad de Los Andes Facultad de Ciencias Departamento de Qumica

Imaginacin y creatividad Experimentos sencillos y econmicos

Universidad de Los Andes Facultad de Ciencias Departamento de Qumica

Imaginacin y creatividad Experimentos sencillos y econmicos

Universidad de Los Andes Facultad de Ciencias Departamento de Qumica

Anexo C. Los polmeros en Venezuela

macromolcula, tal y como se observa, por ejemplo, en la tabla 1, en donde

Imaginacin y creatividad Experimentos sencillos y econmicos

Universidad de Los Andes Facultad de Ciencias Departamento de Qumica

Imaginacin y creatividad Experimentos sencillos y econmicos

Universidad de Los Andes Facultad de Ciencias Departamento de Qumica

Imaginacin y creatividad Experimentos sencillos y econmicos

Universidad de Los Andes Facultad de Ciencias Departamento de Qumica