REVISTA COLOMBIANA DE QUMICA, VOLUMEN 27, No 1 DE 1998

USO DE BENTONITA EN AGUAS RESIDUALES DE CURTIEMBRES PARA LA REMOCIN DE Cr(III)

Adriana Echavarra Isza, Mnica Moreno Casafs, Claudia Ramrez Ochoa, Claudia Tamayo Martnez y Carlos Saldarriaga Molina* Recibido: Marzo 24/98 - Aceptado; Julio 10/98

Keywords: tannery waste waters. chromium removal. bentonite.

RESUMEN
Se reporta un procedimiento eficiente para la remocin de Cr(lll) de las aguas residuales de curtiembres utilizando bentonita natural y qumicamente tratada. El mejor resultado se obtiene utilizando 7.5 gramos de bentonita natural para un volumen de efluente residual de 20 mi. Este slido removi la totalidad del cromo(III) presente en la muestra.

concentracin de materiales slidos, solubles e insolubles, orgnicos e inorgnicos. Siendo el cromo el principal agente contaminante en estas aguas, con una concentracin cercana a los 2000 ppm, se hace necesario implementar tecnologas que permitan su remocin. Los mtodos convencionales para el tratamiento del cromo se basan en su precipitacin como hidrxido, pero stos producen lodos residuales que generan problemas ecolgicos en su disposicin final. En este trabajo se presenta un mtodo alternativo de remocin, donde se utiliza bentonita colombiana natural y modificada, cumpliendo un papel de adsorbente e intercambiador de iones, cuando se pone en contacto con el liquido tomado en el punto de descarga de una empresa de curticin. La bentonita es una arcilla natural de aspecto terroso, fino y granular, constituido por un grupo de minerales cristalinos y cantidades menores de partculas no cristalinas. Fundamentalmente, es un aluminosilicato hidratado de estructura laminar formado por dos capas de silicio tetradrico y una de aluminio octadrico, en medio de las dos anteriores, con cantidades variables de Fe*', K*, Na*, Ca*-, etc., los cuales actan como cationes de compensacin y son fcilmente intercambiables (1,2). La bentonita utilizada, as como los datos de composicin, reportados en la tabla 1, fueron obtenidos de la empresa Minerales Industriales S.A. de la Unin en Antioquia. Las arcillas, en su forma natural, presentan buenas propiedades de adsorcin.

ABSTRACT
An efficient procedure is reported for Cr(III) removal from tannery waste waters by means of natural and chemically treated bentonites. The best result was obtained using 20 mL of effiuent with 7,5 grams of bentonite. With this quantity it was removed the total amount of chromium III present in the sample.

INTRODUCCIN
Las curtiembres descargan, a las fuentes naturales de agua, grandes cantidades de residuos lquidos altamente contaminados. Los efluentes generados en dichos procesos se caracterizan por su color oscuro, olor desagradable y elevada Deparlamento de Ingeniera Qumica. Universidad de Antioquia. A.A. 1226. Medelln, Colombia.

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pero algunas veces stas pueden ser mejoradas si se tratan adecuadamente con un cido (3). Durante el proceso, se extraen principalmente iones octadricos y algunos tetradricos, esta remocin depende de la relacin cido-arcilla, concentracin del cido, temperatura y el tiempo que dure el tratamiento. El cido ataca tanto el mineral como las impurezas asociadas con la arcilla en su estado original, provocando cambios fsicos y qumicos en su estructura. Con la disolucin de la capa octaedral aparecen dos nuevas superficies muy reactivas que contienen un gran nmero de grupos silanol como puede verse en la figura l(a). dichos grupos son susceptibles de condensarse debido a la acidez y temperatura del medio, formando grupos siloxano, como se ilustra en la figura l(b).

-Bentonita en su estado natural -Bentonita con tratamiento cido El agua residual utilizada se obtuvo del desecho de los tambores de cromado de la industria Curtimbres Itagi S.A, Este efluente mostr una concentracin de 1850 ppm de Cr(lll), medida por colorimetra en un Spectronic 20, Bausch & Lomb, El mtodo colorimtrico utilizado solo mide cromo (VI), por lo que se hace necesario oxidar todo el cromo(Ill) presente con permanganato de potasio; esto siguiendo el procedimiento presentado en Standard Methods (5). Los experimentos se llevaron a cabo en forma discontinua, manteniendo la temperatura y el volumen del agua residual constantes, a 40 C y 20 c m \ respectivamente. La masa del material de remocin, el pH y el tiempo de contacto fueron las variables del proceso, as: la masa vari entre 2 y 9 gramos, el pH de 4 a 8 unidades y el tiempo entre 45 a 150 minutos. Los experimentos realizados se presentan en la tabla 2.

PARTE EXPERIMENTAL
Se realizaron experimentos, segn diseo de Box-Wilson (4), utilizando los siguientes materiales:

T a b l a 1: Composicin tpica de la bentonita colombiana. COMPUESTO SiO, Al,0, Fe,0, CaO Na,0 MgO K,0 H,0 % PESO 51,3 24.7 7,7 1.0 0.5 4.8 0.5 9,5 1

Tabla 2: Diseo de experimentos segtn Box-Wilson. Experimento 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 pH 4,0 8.0 6.0 6.0 6,0 6,0 4.5 4.5 4,5 4,5 7.5 7.5 7,5 7,5 6,0 Masa (g) 5.5 5.5 2.0 9,0 5.5 5.5 3.5 3.5 7.5 7,5 3.5 3,5 7,5 7.5 5.5 Tiempo (min) 98 98 98 98 45 150 68 128 128 68 68 128 128 68 98

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Preparacin de los materiales de remocin. Tratamiento cido. Se llev a cabo utilizando cido sulfrico 3N como agente activante, con una relacin arcilla/cido de 1:5 peso/volumen. El cido se adicion lentamente a la bentonita manteniendo agitacin constante durante 1 hora. Posteriormente el slido fue recuperado por filtracin y secado a temperatura ambiente. Determinacin de la capacidad de remocin, Inicialmente a 7.5 gramos de bentonita se le adicionaron 20 cm' de agua residual de la industria de curtiembres, a la cual se le modifico el pH agregando gota a gota NaOH IM hasta alcanzar un valor de 7,5. El sistema se dej en agitacin a 40 "C durante 3 horas y posteriormente se separ el slido por filtracin. Al lquido filtrado se le realiz anlisis colori-

mtrico para obtener la concentracin final de cromo. Aparte el slido recuperado se seca, se pesa y se pone en contacto con una solucin fresca de licor residual y se repite el procedimiento anterior. Esto se hace varias veces utilizando la bentonita recuperada y solucin residual nueva, hasta lograr la saturacin del slido; hecho evidenciado cuando la concentracin del liquido recuperado por filtracin registre la misma concentracin que la solucin original,

RESULTADOS Y DISCUSIN
La figura 2(a) muestra el patrn de difraccin de rayos X para la bentonita natural. ste se obtuvo en un difractmetro marca Rigaku, modelo Miniflex, utilizando radiacin de cobre (CuKa) a 40 kV y 30 mA y un barrido de 2"/minuto. La distancia interbasal. d|,|||=15.24 , est determinada por la reflexin ubicada en 29 = 5.8. Las lineas ubicadas en posiciones de 29 iguales a 20,9 y 28,2 eviden-

Grupos silanol

T
A^Mg) AI|(Mg)

Al(Mg)Ai(Mg) Al(Mg)

Figura 1. Representacin esquemtica de las reacciones que se llevan a cabo durante el tratamiento con cido de la bentonita. a) Disolucin de la capa octaedral y formacin de los grupos silanol. b) Condensacin de los grupos silanol y formacin de grupos siloxano.

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can la presencia de cuarzo en la muestra. El difractograma para la bentonita con tratamiento cido se presenta en la figura 2(b). Puede observarse una disminucin en la intensidad interbasal y un desplazamiento de un grado Bragg hacia la derecha, sugiriendo un menor espaciamiento entre las capas, debido a cambios parcia-

les en su estructura, y una disminucin en la cristalinidad de la muestra. El uso de los materiales descritos en la remocin de Cr(III), condujo a los resultados que se muestran en la tabla 3. El mejor resultado se obtuvo en el experimento 13, cuyas condiciones fueron: pH inicial 7.5, masa 7.5 gramos y

>^mNU

''W./^M
5 10 15 20 25 30 35 40 Figura 2. Difractograma de rayos X, (a) Bentonita natural; (b) Bentonita tratada con cido

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tiempo de contacto de 128 minutos; bajo stas condiciones se redujo la concentracin de Cr(lll) de 1850 ppm a 25 ppm. Este resultado se optimiz aumentando el tiempo de contacto de 128 a 210 minutos, logrndose asi remover todo el cromo presente en la solucin residual original. El pH final de la solucin tratada fue de 5, valor que se encuentra dentro de los limites permisibles de descarga de aguas residuales. La bentonita con tratamiento cido no dio buenos resultados en ninguno de los experimentos. Esto podra atribuirse a los cambios estructurales que sufre el material durante el tratamiento con cido ya que, como se muestra en la figura 1, el slido pierde gran parte del aluminio presente, el cual le confiere su carcter aninico, y por tanto exhibe menos cationes de compensacin disponibles para el intercambio. La poca remocin de Cr(III),

en este caso, podra deberse a una simple adsorcin. Finalmente, se calcula la capacidad de remocin de la bentonita. Desde los experimentos descritos en la seccin correspondiente, se encontr que la concentracin final de cromo en la bentonita fue de 11057 ppm. Este nmero corresponde al cromo total, removido por el slido, luego de sucesivos contactos con lquido residual fresco. Ahora la capacidad total de la bentonita para remover cromo (III) puede calcularse de la siguiente manera (6): ti = 11057 * (V/M) * (3/52) r\: Concentracin final de cromo en la bentonita en meq/g. V: Volumen de solucin residual de cromo, en litros.

Tabla 3. Concentraciones de C r ( I I I ) en mg/L y pH finales p a r a los experimentos realizados. Bentonita con Experimentos Bentonita Realizados tratamiento cido natural Nimero 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
PHnna,

Cr(III) 1400 900 1695 50 1245 1000 1300 1650 1055 1352 300 46 25 41 1155

PHn 2.2 2.6 3.1 3.5 2.6 2.4 2.5 2.5 2.1 2.1 2.7 2,6 2.1 2.1 2,1

Cr(III) 1200 1050 1295 1700 1760 1825 1700 1100 1850 1070 1825 1000 1425 1690 181

4.4 6.8 6.1 6.2 6.0 6.0 4.9 4.8 5.3 5.6 6.4 6.4 5.0 6.7 6.0

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M: Masa de bentonita utilizada para la remocin, en gramos. Reemplazando trminos en la ecuacin anterior, tenemos que: capacidad = 11057 ppm x Img/L Ippm x 52mg/3 capacidad = 170meq/100g. X (7,5g) x 0.02 L x

AGRADECIMIENTOS
Este trabajo hace parte de un proyecto de investigacin financiado por COLCIENCIAS y la Universidad de Antioquia, encaminado a la utilizacin de materiales eficientes para la descontaminacin de efluentes lquidos.

BIBLIOGRAFA
1. Grim, R. E. Clay mineralogy. 2-*" ed. Me Graw Hill: New York, 1968^^ 2. Duchek, P.; et al. Integrated utilization of bentonites. Idea: Czechoslovakia. 1987, 3. Mokaya. R.; Jones. W, Pillared clays and pillared acid activated clays. Journal of catalysis. 1995, 53, 76-85. 4. Perry, J,H, Chemical engineers'handbook. Fourth edition, McGraw-Hill: New York. 1963. 5. APHA, AWWA, WPCF. "Standar Methods, for the e.xamination of water an wastewater". 1989. 6. Gil, E. Remocin de cromo de la industria de curtiembres utilizando mallas moleculares. Tesis de Magister. Universidad Nacional de Colombia. 1997.

CONCLUSIONES
En este trabajo se encontr una forma eficiente y econmica para remover el Cr*' presente en las aguas residuales de curtiembres. La bentonita, en su estado natural, la cual se encuentra disponible en el mercado a muy bajo costo, remueve eficientemente dicho ion debido a su gran capacidad de intercambio inico y adsorcin. La mxima remocin se presenta a valores de pH de 7,5 y con una relacin masa/volumen entre 0.35-0,4 g/cm', obtenindose resultados ptimos con tiempos de contacto entre 3-4 horas. Esto ocurre a 40 "C, temperatura a la cual se descargan los efluentes en las curtiembres.

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