Tecnologia Ambiental

Tecnologa ambienTal.
Ciencias aplicadas
Tecnologia ambiental.indd 1 09/10/12 14:16
InstItuto PolItcnIco nacIonal
unIversIdad del PaPaloaPan
escuela nacIonal de cIencIas BIolgIcas
Tecnologa ambienTal.
Ciencias aplicadas
Jorge Alberto Mendoza Prez
Jos Antonio Morales Gonzlez
Pablo Ligero Martnez-Risco
Sergio Odn Flores Valle
Miguel Velazquez Manzanares
Toms Fregoso Aguilar
ngel Morales Gonzlez
Jaime Esquivel Soto
Jorge Chanona Prez
Eduardo Madrigal Santilln
Mirandeli Bautista vila
IntItuto PolItcnIco nacIonal
unIversIdad del PaPaloaPan
Modesto Seara Vzquez
Rector
Hctor Lpez Arjona
Vice-Rector Acadmico
Rubn Jimnez Cervantes
Vice-Rector Administrativo
Responsables de la edicin: Jos Antonio Morales Gonzlez y Jorge Mendoza Prez
Diagramacin: Planeacin y Servicio Editorial S.A.
Correccin de estilo: XXXXXXXXXXXXX
Ilustracin de portada: XXXXXXXXXXXX
Diseo de portada: XXXXXXXXXXXXXX
Primera edicin, 2012

Correo electrnico:
Prohibida la reproduccin parcial o total de esta obra por ninguna forma ni por ningn medio, sin el
consentimiento previo y por escrito de los editores. Los comentarios, interpretaciones y conclusiones
de este libro son responsabilidad exclusiva de los autores y no necesariamente refejan el punto de
vista de los editores. Obra registrada en la Direccin General del Derecho de Autor de la Secretara
de Educacin Pblica.
ISBN:
5
Por lo que somos:
Unos van por el ancho campo de la ambicin soberbia;
otros por el de la adulacin servil y baja;
otros por el de la hipocresa engaosa;
y algunos por el de la verdadera religin;
pero yo, inclinado de mi estrella,
voy por la angosta senda de la caballera ndate,
por cuyo ejercicio desprecio la hacienda, pero no la honra.
Miguel de Cervantes Saavedra (Don Quijote de la Mancha).
Por los que estn:
El enamoramiento no es sensualidad,
aunque conlleva sensualidad;
el enamoramiento no es erotismo,
aunque conlleva erotismo;
el enamoramiento es la singularidad,
de ti para mi y no para los dems.
Octavio Paz (Premio Nobel de Literatura)
Por los que se han ido:
Nuestras vidas son los ros
que van a dar en la mar,
que es el morir.
Este mundo es el camino,
para el otro que es morada sin pesar.
Partimos cuando nacemos,
andamos mientras vivimos, y
llegamos al tiempo que fenecemos,
as que cuando morimos descansamos.
Jorge Manrique (1440-1479).
Coplas a la muerte de su padre
Por ti:
Te deseo primero que ames,
y que amando, tambin seas amada.
Y que, de no ser as, seas breve en olvidar
y despus de olvidar, no guardes rencores.
Deseo, pues, que no sea as, pero que si es,
sepas ser sin desesperar.
Y por que la vida es as,
te deseo tambin que tengas enemigos.
Ni muchos ni pocos, en la medida exacta,
para que, algunas veces, te cuestiones
tus propias certezas, y que entre ellos,
haya por lo menos uno que sea justo,
para que no te sientas demasiada segura.
Te deseo adems que seas til,
ms no insustituible.
Y que en los momentos malos,
cuando no quede nada ms,
esa utilidad sea sufciente
para mantenerte en pie.
Si todas estas cosas llegaran a pasar,
no tengo ms nada que desearte.
Vctor Hugo
7
ndice
Captulo 1. Introduccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
Pablo lIgero Martnez-rIsco
Captulo 2. Ingeniera Verde. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
Sergio Odn Flores valle
Ramiro Omar rIos Bern
Captulo 3. Fisicoqumica 1: cintica qumica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
Miguel ngel valenzuela zaPata
Ivn crdova reyes
Captulo 4. Fisicoqumica 2: procesos en superfcies slidas . . . . . . . . . . . . 65
Mario Alberto trejo ruBIo
Sergio Odin Flores valle
Captulo 5. Fundamentos de electroqumica ambiental . . . . . . . . . . . . . . . . 89
Miguel velzquez Manzanres
Judith aMador velzquez
Captulo 6. Fundamentos de trasferencia de masa aplicados
a la ingeniera ambiental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119
Jos Jorge chanona-Prez
Israel arzate-vzquez
Mara de Jess Perea-Flores
Jorge Alberto Mendoza-Prez
Liliana alaMIlla-Beltrn
Gustavo Fidel gutIrrez-lPez
Captulo 7. Biotecnologa ambiental: deteccin de problemas
de biocorrosin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147
Icoquih zaPata Peasco
Juan Manuel roMero doMnguez
8 Tecnologaambiental.Cienciasaplicadas
Captulo 8. Contaminacin del agua . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
Captulo 9. Procesos para eliminacin de nutrientes en aguas residuales. . 197
Beatriz Fernndez Moro
Captulo 10. Reactores anaerobios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 225
Juan Antonio lvarez rodrguez
Laura garca segura
Fabiola daz vzquez
Captulo 11. Contaminacin del aire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 271
Oscar jess Prado ruBIanes
Captulo 12. Metodologa para biorremediacin de suelos . . . . . . . . . . . . . 313
Laura garca segura
Fabiola daz vzquez
Captulo 13. Biodisel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 323
Jos Luis rIco cerda
Rafael herrera BucIo
Captulo 14. tica y medio ambiente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 329
Azaharel garca luna
9
Coordinadores
jorge alBerto Mendoza Prez
Doctor en Qumica Ambiental, Universidad
de la Corua, Espaa. Investigador Nacional
nivel 1. Profesor Escuela Nacional de Ciencias
Biolgicas, IPN.
jos antonIo Morales gonzlez
Doctor en Ciencias Biolgicas, UNAM. Me-
dalla Alfonso Caso, al mrito acadmico
(UNAM). Investigador Nacional nivel 1. Pro-
fesor Investigador Titular C de Tiempo Com-
pleto, rea Acadmica de Farmacia, Instituto
de Ciencias de la Salud, UAEH.
sergIo odn Flores valle
Doctor en Ingeniera Qumica, Escuela Supe-
rior de Ingeniera Qumica e Industria Extrac-
tiva. Profesor Investigador, Escuela Superior
de Ingeniera Qumica e Industria Extractiva,
IPN.
jos jorge chanona-Prez
Doctor en Ciencias, Escuela Nacional de
Ciencias Biolgicas, IPN. Profesor Titular B,
Departamento de Ingeniera Bioqumica, Es-
cuela Nacional de Ciencias Biolgicas, IPN.
PaBlo lIgero Martnez-rIsco
Profesor de la Universidad de A Corua, en
la que imparte docencia sobre tecnologas de
tratamiento de aguas residuales.
ngel Morales gonzlez
Maestro en Ciencias (Ingeniera de Sistemas),
Escuela Superior de Ingeniera Mecnica y
Elctrica, IPN. Profesor de Medio Tiempo, Es-
cuela Superior de Cmputo, IPN.
jaIMe esquIvel soto
Mdico Cirujano, Facultad de Medicina,
UNAM. Profesor de asignatura B defnitivo, De-
partamentos de Bioqumica, Fisiologa y Farma-
cologa de la Facultad de Odontologa, UNAM.
toMs alejandro Fregoso aguIlar
Doctor en Fisiologa, Escuela Nacional de
Ciencias Biolgicas, IPN. Profesor Titular Ni-
vel C, Departamento de Fisiologa, Escuela
Nacional de Ciencias Biolgicas, IPN.
MIrandelI BautIsta vIla
Doctora en Ciencias, Universidad Complu-
tense, Madrid, Espaa. Investigadora Nacional
nivel 1. Profesora Investigadora Titular B de
Tiempo Completo, rea Acadmica de Farma-
cia, Instituto de Ciencias de la Salud, UAEH.
miguel Velazquez manzanares
eduardo osIrIs MadrIgal santIlln
Doctor en Ciencias Quimicobiolgicas, Escuela
Nacional de Ciencias Biolgicas, IPN. Investigador
Nacional nivel 1. Profesor Investigador Titular C
de Tiempo Completo, rea Acadmica de Medi-
cina, Instituto de Ciencias de la Salud, UAEH.
11
1
Introduccin
1
e
n el cnIt del pasado siglo una nueva re-
volucin social ha alumbrado el mundo: la
revolucin ambiental. La sociedad ha des-
perezado su conciencia para sacudirse el estigma
que supona oponerse al incontrolado ritmo in-
dustrial, que a mediados de la dcada de 1980-89
del pasado siglo, amenaz a los pases ms desa-
rrollados. Como consecuencia de esta situacin,
la sociedad comenz a prestar atencin a los avi-
sos de la ciencia, que desde dcadas anteriores
comenzaba a estudiar el acelerado deterioro del
medio que nos rodea. Pero, no fue hasta fnales
del pasado siglo cuando los gobiernos presiona-
dos, por una opinin pblica abanderada por la
ciencia, sintieron la necesidad de poner el me-
dio ambiente como foco de sus inquietudes. La
consecuencia fnal se tradujo en La Conferencia
de las Naciones Unidas sobre el Medio Ambien-
te y el Desarrollo, celebrada en Ro de Janeiro
en 1992, cuya expresin fnal es la denominada
Declaracin de Ro, en cuyo prembulo dice: La
humanidad se encuentra en un momento decisivo de
la historia. Nos enfrentamos con la perpetuacin
de las disparidades entre las naciones y dentro de
las naciones, con el agravamiento de la pobreza, el
hambre, las enfermedades y el analfabetismo y con
el continuo empeoramiento de los ecosistemas de los
que depende nuestro bienestar, refrendando de este
modo la declaracin sobre el Medio Humano de
la conferencia de Estocolmo en 1972.
Desde esta primera declaracin, y hasta
nuestros das, han sido muchas las cumbres, que
auspiciadas por la Organizacin de las Naciones
Unidas (ONU), han intentado conseguir una ac-
cin conjunta y consensuada de los gobiernos, que
sirviera de gua para un desarrollo sostenible que
aunara riqueza, equilibrio y ecologa (Kioto, 1998;
Johanesburgo, 2002; Durban, 2011).
Debido a todos estos movimientos, hoy se
puede decir que la sociedad est involucrada en
la mejora del entorno donde vive y, no slo por el
inters de preservar el medio como flosofa, sino
prevenir las enfermedades que la contaminacin
est provocando en animales y en personas.
Esto hace ms imperativo que la sociedad sea
consciente y conocedora de cules son los riesgos
que, hoy por hoy, acechan al medio ambiente. Y
es la ciencia, con sus conocimientos, quien ha de
liderar este proceso de aprendizaje mediante ejer-
cicios de pedagoga ambiental.
En esta coyuntura es en la que se enmarca
este texto que tiene en sus manos. Un manual,
que dentro de sus posibilidades, pretende diluci-
dar los diferentes aspectos que abarcan el medio
ambiente y su deterioro. Siendo conscientes del
amplio espectro de temas que abarca su estudio,
en este libro, se ha intentado conjugar la aporta-
cin de distintos profesionales que engloben, en la
mayor medida posible, la problemtica y deterio-
ro de la calidad del medio que nos rodea.
1
Universidad de A Corua, Espaa.
En los captulos iniciales se hace un repaso de
los fundamentos cientfcos de la contaminacin,
introduciendo los conocimientos qumicos que son
la base de la misma. As, en el primero de los apar-
tados (captulo 2), se hace una introduccin sobre
la fuente que ms contribuye al deterioro de los
recursos naturales: la obtencin de energa. En este
captulo, se realiza un diagnstico energtico mun-
dial, dentro del cual se plantean las alternativas a
las fuentes energticas tradicionales. Se incide en
la relevancia que tiene el estudio de estas energas,
y su desarrollo tecnolgico, para el cambio de inte-
raccin entre el hombre y el medio que le rodea.
En los siguientes temas se abarcan fundamen-
tos tericos generales que se llevan a cabo en la
naturaleza, como consecuencia de la intervencin
humana. Hasta el captulo 7 los distintos aparta-
dos (captulos 3, 4, 5 y 6), responden a la necesi-
dad de dar a conocer los fundamentos en los que
se apoya la ciencia para el estudio de la conta-
minacin, as como de las herramientas cientf-
cas de las que se valen los profesionales que la
combaten. En defnitiva, esta parte del libro es un
compendio de diferentes disciplinas cientfcas in-
dividuales, que se suman, conformando un todo
fundamental para la comprensin de los procesos
qumicos que se dan en la Naturaleza.
En la segunda parte, el libro se adentra en los
aspectos ms tecnolgicos que la ciencia pone al
servicio de la descontaminacin y/o correccin
de la polucin del medio. En estos apartados se
abordan las soluciones propuestas por la cien-
cia para todos los medios, es decir, tierra, agua y
aire. En los tres primeros captulos (captulos 8,
9 y 10), se trata de los diferentes procesos que
existen en la actualidad para corregir, o minimi-
zar, la contaminacin en el medio acutico. En
un primer captulo se trata el tema de un modo
ms general, describiendo los mtodos disponi-
bles, que segn el origen de la polucin, pueden
ser de carcter bilgico o fsico-qumico. En los
captulos siguientes se aborda, con mayor deta-
lle, los procesos anaerbicos, como parte de una
solucin global para la contaminacin de origen
orgnico.
Por otra parte, en el captulo 11, se aborda la
contaminacin del aire, se describen los contami-
nantes ms comunes, as como, la tecnologa ms
adecuada para tratar cada uno de ellos. Finaliza
este repaso a la tecnologa ambiental con el ca-
ptulo 12, dedicado al estudio sobre la contami-
nacin de suelos, consecuencias y soluciones que
aporta la ciencia para su correccin.
El captulo 13, se dedica al biodisel, que es
una de las denominadas energas renovables, ce-
rrndose as, el ciclo de este manual. Es de desta-
car que la innovacin en el campo del biodisel,
as como de otras energas alternativas, es funda-
mental para contrarrestar la produccin de los ga-
ses de efecto invernadero (GEI) y, por lo tanto, el
calentamiento global del planeta. Se reafrma, con
este captulo, la importancia del papel que juegan
las energas renovables, las cuales han de aunar es-
fuerzos en pos de una alternativa energtica ms
ecolgica y sostenible que la actual, basada en
combustibles fsiles y en energa nuclear. El l-
timo captulo lo constituye el tema de la tica en
el medio ambiente, siendo un captulo que trata y
describe los valores ticos a la hora de afrontar los
problemas en el medio ambiente.
13
2
Ingeniera Verde
Sergio Odn Flores valle
2
Omar rIos Bern
3
e
n trMInos generales, la energa es la habi-
lidad de un sistema para causar impactos
exteriores, por ejemplo una fuerza a travs
de una distancia. La entrada o salida de trabajo
cambia el contenido energtico de un cuerpo.
La energa puede manifestarse de muy variadas
formas. Algunos ejemplos son: energa mecnica,
potencial cintica, trmica, magntica, elctri-
ca, radiante, nuclear y qumica. De acuerdo con
nuestra defnicin de energa, un litro o un galn
de petrleo es una potencial fuente de energa.
La gasolina que se quema dentro de una mqui-
na de combustin interna mueve a un carro o a
una determinada masa. El movimiento del carro
es ahora un tipo de trabajo. El calor que se des-
prende de la mquina es otra forma de energa.
Por otro lado, puede observarse el movimiento
giratorio y catico que adquiere un objeto ligero
y pequeo posicionado sobre el aire caliente que
proviene de una vela encendida. Este movimiento
demuestra la existencia de una fuerza. Como se
sabe, el viento contiene energa que es capaz de
mover las aspas de un rotor. Similarmente, la luz
del Sol puede convertirse en calor, por lo que la
luz es otra forma de energa. Un trmino asociado
a la energa es la potencia, que describe el perio-
do durante el cual un trabajo correlacionado se
est llevando a cabo. Por ejemplo, si una persona
levanta un bulto de cemento desde el piso hasta
una altura de 1 m, estar realizando un trabajo. El
trabajo realizado sobre el bulto de cemento incre-
menta su energa cintica. Si esta persona pudiera
levantar nuevamente el bulto de cemento pero al
doble de la velocidad con que lo consigui hacer
por primera vez, el periodo se reduce entonces a
la mitad. En esta ocasin la potencia se duplica,
aunque debe notarse que el trabajo realizado es
el mismo.
Aunque en un lenguaje corriente hablamos
de la ganancia o la prdida de energa, las leyes de
la Fsica establecen que la energa no puede crear-
se ni destruirse ni perderse:
El contenido energtico de un sistema aislado
permanece constante. La energa nunca puede ser
destruida o creada; la energa slo se transforma en
otros tipos de energa o puede intercambiarse entre
las diferentes partes de un sistema.
Consideremos la gasolina empleada para mo-
ver el carro de nuestro ejemplo: la gasolina es un
tipo de energa qumica almacenada, la cual se con-
vierte en el interior de la mquina de combustin
en energa trmica, sta a su vez se transformar
por los pistones en energa cintica para dar acele-
racin al carro. La energa se transformar en ener-
ga potencial cuando el auto comience a subir por
una colina; en energa calorfca ambiental derivada
2
ESIQIE - Instituto Politcnico Nacional, Mxico.

3
tanto de los residuos de combustin de la mqui-
na, as como tambin de la friccin ejercida por
las llantas contra el piso, de los frenos y de aqulla
ejercida por la carrocera contra el aire circundan-
te. Generalmente este calor ya no puede usarse de
nuevo para otras cosas. As, conducir un auto con-
vierte a una energa tan til como la qumica en
otra inutilizable como la energa calorfca ambien-
tal. La utilidad de la energa qumica se pierde pero
no ha sido destruida. Esto es lo que se parafrasea a
menudo como prdida de energa. Entonces, per-
der energa signifca convertir a una energa de una
muy alta calidad de uso en otra de un tipo muy
bajo de calidad de uso (o inutilizable para los fnes
prcticos de la vida cotidiana!). Un ejemplo que ti-
pifca un efecto totalmente inverso es un sistema
fotovoltaico, el cual convierte la luz solar en elec-
tricidad. Esto es a menudo descrito como producir
energa, lo cual segn las leyes de la fsica no es po-
sible. Estrictamente hablando una parte de la ener-
ga radiante incidente se convierte en electricidad,
por lo cual el sistema fotovoltaico convierte energa
no usable en energa de alta calidad.
Evolucin de la demanda
mundial energtica
Tanto el carbn como el petrleo crudo no fueron
suministros de energa relevantes si no hasta fna-
les del siglo XVIII. La lea y las tcnicas para em-
plear el viento y la potencia hidrulica de los cau-
ces satisfacan enteramente la demanda de energa
del mundo. Los molinos de agua y de viento eran
entonces una caracterstica del paisaje de aquel
tiempo. Para 1769, James Watt estableci los ci-
mientos de una industrializacin desarrollando su
mquina de vapor. sta y su predecesora, la m-
quina de combustin, reemplazaron rpidamente
los molinos de viento y agua. El carbn se convir-
ti para entonces en la principal fuente de ener-
ga. Para los comienzos del siglo XX, el petrleo
crudo se present como un bien necesario para
cubrir el cada vez ms popular uso del vehculo
automotor. La lea perdi su importancia como
una fuente de energa para las grandes naciones
industriales y las grandes subestaciones elctricas
reemplazaron a los molinos de agua.
La demanda mundial de energa aumento de
forma vertiginosa despus de la gran depresin
de la dcada de 1930-39. El gas natural apareci
en escena despus de la Segunda Guerra Mun-
dial. En la dcada de 1960-69, la industria nuclear
se integr en el arreglo de las fuentes de energas
convencionales. Estas nuevas fuentes de energa
no terminaron con la hegemona del petrleo,
aunque la industria del gas es por hoy el porta-
dor de energa con mayor expansin. La demanda
actual de energa elctrica derivada de las plantas
nucleares es an relativamente baja. Entonces, las
fuentes de energa fsil como el carbn, el crudo y
el gas natural proveen ms de 85% de la demanda
mundial energtica. As por ejemplo, para el ao
2000 se estim ya una produccin mundial de
aproximadamente 3 500 millones de toneladas
de petrleo crudo. Para darse una idea de cuanto
signifca este nmero en trminos de energa, con-
viene hacer un pequeo parntesis.
La energa trmica, a la cual llamaremos Q,
es aquella que sirve para calentar algo. Si que-
remos conocer que cantidad de Q se necesita
para calentar por ejemplo un litro de agua (1 kg
aproximadamente) desde una temperatura ini-
cial, T
1
= 15 C, hasta una temperatura fnal, T
2
=
98 C, necesitaremos saber el valor de la capaci-
dad calorfca del agua, c, la cual es una propiedad
que describe la razn de cambio de la cantidad
de energa calorfca transferida a un cuerpo du-
rante el proceso de calentamiento por su cambio
de temperatura correspondiente. Para el agua este
valor se conoce y es igual a 4 187 (kiloJoules/kg
Kelvin). Dado que un grado Kelvin es equivalente
en valor absoluto a un grado centgrado, la canti-
dad de Q necesaria es:
Q = c*m (T
2
-

T
1
)
= 4 187 * 1 * 83
Q = 347.6 kJ (97 Wh).
Refrindose ahora en trminos del contenido
energtico de la cifra mundial de crudo sealada
antes, se debe mencionar que tan solo un milln
de toneladas de petrleo crudo tiene un conteni-
do energtico de 42 10
15
Joules! Esto resalta en
parte por que esta fuente potencial de energa es
tan apreciada mundialmente.
Ingeniera Verde 15
Tanto del petrleo como de otras fuentes po-
tenciales de energa como el gas natural, carbn
y el uranio se obtiene la energa elctrica que se
encargar de hacer funcionar la industria mun-
dial. Salvo en los relmpagos o en las anguilas, la
electricidad es una energa que no se encuentra
en la naturaleza. As, de las grandes subestaciones
elctricas se produce adems grandes cantidades
de calor el cual se libera en el medio ambiente
diariamente. Estas plantas energticas convierten
slo una pequea fraccin de la energa contenida
en el petrleo, carbn, gas o uranio en electricidad
por lo que la gran mayora de la energa se pierde.
El trmino efciencia, , describe con que calidad
se da la transformacin de la energa y est dada
por el cociente:
Por ejemplo, en las plantas hidroelctricas
alemanas, se reporta por lo general una efciencia
de 34%, por lo que 2/3 de la energa se disipan en
el ambiente como calor. Tanto el petrleo como el
carbn son fuentes de energa fsil que tardaron
muchos cientos de aos en formarse a partir de
sustancias orgnicas de origen animal y vegetal.
As, los combustibles fsiles resultan ser biomasa
almacenada desde el pasado antiguo. Una enor-
me cantidad de estos combustibles fsiles ha sido
consumida tan solo en el siglo XX. Debido a una
creciente y exhaustiva explotacin de las reservas
existentes en todo el planeta, la futura extraccin
de las reservas ser cada vez ms difcil, riesgosa y
cara de lo que ya es actualmente. Las reservas lo-
calizadas en las profundidades de los ocanos for-
man parte ya de los objetivos de la exploracin y/o
explotacin de nuevas reservas. Si la utilizacin
de combustibles se contina dando sin restriccin
alguna, todas las reservas existentes de petrleo y
de gas natural se vern agotadas en el transcurso
del presente siglo. nicamente las reservas de car-
bn estarn disponibles durante un periodo ms
prolongado (Tabla 2-1). De esta manera y a par-
tir de hoy slo algunas generaciones continuarn
benefcindose de las remanentes reservas que re-
quirieron millones de aos para formarse. Futuras
generaciones no tendrn la oportunidad de usar
combustibles fsiles como fuente de energa.
Efecto Invernadero
Sin la proteccin de la atmsfera terrestre, la tem-
peratura ambiental promedio sera ms baja que
-18 C. Gases atmosfricos como el dixido de
carbono (CO
2
), vapor de agua y metano capturan
parte de la radiacin solar que llega al planeta ac-
tuando como un invernadero. Estos gases tienen
un origen natural o antropognico derivado de la
actividad humana (deforestacin, fbricas, autos,
ciudades, agricultura, etc.). La existencia de un
efecto invernadero natural es lo que hace posible
energa aprovechada
energa gastada
=
Tabla 2-1 Reservas de combustibles fsiles.
Petrleo crudo Gas natural Carbn
Reservas comprobadas
142.7 billones de
toneladas mtricas
155.8 billones de m
3
948 billones de toneladas
mtricas
Produccin de 2002
3.56 billones de toneladas
mtricas
mtricas
mtricas
Relacin reservas/
produccin
41 aos 61 aos 204 aos
Reservas adicionales no
probadas
84 billones de toneladas
mtricas
217 billones de m
3
6 668 billones de toneladas

mtricas
Produccin acumulada
b
128.2 billones de
toneladas mtricas
69.6 billones de m
3
--------------
Notas: (a) Fines del 2002; (b) fnes del 2001; (c) Reservas totales; 1 tonelada mtrica = 2 204.62 libras. Fuente BP 2003, BGR
2002.
El nivel del mar aumento en un intervalo de
0.1 a 0.2 metros durante el siglo XX.
Se incrementaron los eventos de fuertes pre-
cipitaciones en latitudes medias y otras situa-
das ms al norte.
La frecuencia de intensidad de las sequas en
Asia y frica se intensifcaron en dcadas re-
cientes.
No es posible dar una prediccin detallada
de las consecuencias del efecto invernadero an-
tropognico. Los modelos climticos slo pro-
porcionan una estimacin de lo que debera de
ocurrir si contina dndose una gradual y descon-
trolada emisin de gases de efecto invernadero.
Si se reduce la produccin de emisiones de gases
de efecto invernadero, la concentracin de dixi-
do de carbono de la atmsfera se incrementar
al doble de lo que es hoy para fnes del presente
siglo. Como resultado, la temperatura promedio
global se incrementar en ms de 2 C (el rango
predicho est entre +1.4 y +5.8 C). Dicho incre-
mento de temperatura sera similar a aquel dado
entre la edad de hielo hace 18 000 aos y el pe-
riodo clido actual. Si bien que la transicin en-
tre el ltimo periodo glaciar y el actual slo tom
un periodo de 5 000 aos, estamos hablando que
dicho incremento de temperatura ocurrir en los
prximos 100. Un incremento global de +2 C o
de 0.1 por dcada es un valor bastante crtico,
el cual traer consigo consecuencias catastrfcas
en la produccin de alimentos y ecolgicas. Glo-
balmente la falta de alimento en algunas regiones
puede darse signifcativamente ms debido a una
generalizada disminucin de la produccin agr-
cola. Como resultado habr hambrunas y migra-
ciones masivas. An ms, el calentamiento global
incrementar la intensidad de las tormentas con
desastrosos efectos en las regiones tropicales, as
como tambin en las latitudes medias. El nivel del
mar podr aumentar entre 0.1 y 0.9 m en este si-
glo. El incremento del nivel del mar a largo trmi-
no ser de hasta varios metros con severas infuen-
cias para las zonas situadas en las regiones bajas
del planeta. Las inundaciones de aos recientes
son un parmetro indicador de lo que vendr. Por
ejemplo, los desastres ocurridos en Bangladesh
en 1991 con 139 mil muertos, o lo ocurrido de
la vida en la Tierra. Sin la presencia de ste la Tie-
rra podra emitir mucha de su radiacin calorfca
al espacio. De esta manera, la luz solar incidente
calienta la superfcie de la Tierra y la temperatura
global promedio es de alrededor +15 C debido
a la retencin de esta energa calorfca. Duran-
te millones de aos, la naturaleza ha establecido
un balance entre las concentraciones de los gases
atmosfricos. Esto ha hecho posible la vida como
se conoce en la actualidad. As numerosas varia-
ciones de temperatura han ocurrido a lo largo del
milenio que nos precede, como evidencian las di-
ferentes edades glaciares. En la actualidad, gases
de efecto invernadero son liberados a la atmsfera
como resultado del consumo humano de energa
(quema de combustibles fsiles) y otras activida-
des humanas. Estos gases causan un efecto inver-
nadero antropognico derivado del CO
2
y otros
gases antropognicos derivados de la combustin
de combustibles fsiles y de biomasa. ste con-
tribuye con 61% del efecto invernadero siendo el
gas ms relevante de este fenmeno.
Las razones que derivaron al cambio climti-
co actual son controversiales. De hecho parte del
incremento global de la temperatura en 0.6
C du-
rante los pasados 100 aos es atribuido a efectos
naturales. Sin embargo, la mayora viene de emisio-
nes antropognicas. En la mayor parte de los casos,
muchos de los autores que refutan la existencia de
un cambio climtico antropognico estn asocia-
dos con grupos de presin que podran encontrar
desventajas si se estableciera un cambio radical de
las polticas energticas globales. Aunque hay una
serie de hechos innegables que corroboran un si-
giloso cambio climtico. En 2001, los siguientes
eventos se anotaron como indicadores del incre-
mento del efecto invernadero (IPCC, 2001):
Mundialmente, 1998 fue el ao ms caluro-
so desde que se pudieron tomar registros de
temperatura en 1821.
La dcada de 1990-99 fue la ms calurosa
que jams se haya registrado.
La cubierta de nieve global y la extensin de
la capa de hielo disminuy en 10% a partir
de fnales de la dcada de 1970-79.
Los glaciares no polares estn experimentan-
do una disminucin generalizada.
Ingeniera Verde 17
se revisarn los conceptos asociados con Energas
Limpias y algunos ejemplos de ellas como son las
Celdas Fotovoltaicas (CFV), los Biocombustibles
(Bio) y los generadores de energa elica (EE).
En contraste con la industria farmacutica,
donde las patentes tienen un fuerte impacto so-
bre el precio fnal de los productos, en el caso del
sector energtico renovable y los ejemplos por
discutir en este trabajo, las soluciones bsicas tec-
nolgicas son consideradas fuera del rubro de una
patente. As, slo sus suministros o componentes
especfcos estn protegidos. Existe entonces en el
mercado una competencia entre un gran nmero
de productos patentados. Como resultado de esta
competencia, los precios de estos productos son
bajos comparados con las regalas e incrementos
de precios que pudieran darse por los monopolios
empresariales. Existe, por tanto, una competencia
no slo entre las frmas asociadas al sector reno-
vable si no tambin con los sectores petrolero y
elctrico. Como resultado, mucho del benefcio
de las tecnologas limpias deberan compartirse
tambin con el consumidor.
Otra caracterstica del uso de las celdas foto-
voltaicas, la biomasa o el viento en la produccin
de energa es que son recursos renovables o aun no
muy caros en comparacin con el precio pagado por
la energa derivada de subsidios o regulaciones gu-
bernamentales. Tal vez es por esto que los grandes
empresarios se muestran an titubeantes por inver-
tir en la investigacin bsica y el desarrollo tecnol-
gico de energas limpias, exceptuando los ramos en
los cuales algunos gobiernos ofrecen signifcativos
subsidios. ste es el es caso del explosivo inters de
Estados Unidos de Norteamrica por el desarrollo
de tcnicas de produccin de etanol. Al menos en
ese pas, la investigacin subsidiada termina siendo
protegida por derechos de patentes. En los contados
casos en que los resultados de su investigacin se
liberan, ocurre por ley un cierto favoritismo hacia
las grandes manufactureras estadounidenses.
Para los pases subdesarrollados como el nues-
tro, hay dos razones de peso que soportan el de-
sarrollo de sus capacidades para la generacin
de energas renovables limpias. El ms evidente de
todos es el permitir a estas naciones reducir su pro-
duccin de emisiones de CO
2
(lo cual no es en la
actualidad regulado por una ley internacional, pero
manera reciente en el estado de Tabasco, Mxico,
en 2007. En resumen, muchas regiones bajas e is-
las desaparecern del mapa.
Es un hecho triste que dichas consecuencias no
puedan evitarse completamente. Una disminucin
del valor de +2 C del calentamiento global ser po-
sible slo si se hacen grandes esfuerzos inmediata-
mente. Por ejemplo, comparado con el ao de 1990
para el 2010 se podr conseguir una disminucin
de los niveles de los gases de efecto invernadero si:
Se disminuyen las emisiones de CO
2
en 70%.
Se reducen las emisiones de NO
2
y de gas me-
tano en 50 y 5%, respectivamente.
Se prohbe completamente el uso de los clo-
rofuorocarbonos (CFCs), los halones y el
HFC-22.
Ms an, los demgrafos predicen un aumen-
to de la poblacin mundial a 15 billones (IPCC,
2000) que es ms del doble de la actual. En con-
secuencia, para alcanzar una reduccin de 70% de
las emisiones de CO
2
, las emisiones per cpita
de dixido de carbono en 2100 debern reducirse
a 15% de las emitidas en 1990 (335 partes por
milln por volumen).
Los pases industrializados causan un gran in-
cremento de las emisiones globales. Por lo general,
las Naciones Desarrolladas son las ms morosas,
pero si decidieran aplicarse, se conseguira una
importante proteccin del clima. Esto es que pu-
dieran reducir en 50% sus emisiones de CO
2
para
2020 (en comparacin con aqullas de 1990), en
80% para 2050 y en 90% en 2100. Virtualmen-
te, esto signifca una completa renuncia al uso de
combustibles fsiles para el presente siglo. Ello es
tcnica y econmicamente viable; sin embargo,
hay que esforzarse para hacer frente a polticas
climticas poco entusiastas.
Energas limpias
Para el mundo, llevar cabo una transicin gradual
hacia una economa poco dependiente de los
hidrocarburos y/o del carbn, es una tarea que
plantea como alternativa la bsqueda de fuentes
de energa que sean renovables. En este apartado
taje llamada as en honor al fsico Italiano) tiene
la versatilidad de que se pueden armar mdulos
capaces de generar electricidad en rango de algu-
nos miliwatts para relojes de pulsera hasta los me-
gawatts para el suministro pblico.
La historia de los dispositivos fotovoltaicos
comienza en 1839 cuando Becquerel descubri
el efecto fotoelctrico, aunque para ese entonces
no se cont con la tecnologa disponible para ex-
plotar tal descubrimiento. La era del semiconduc-
tor comenzara 100 aos ms tarde. Despus que
Shockeley desarrollara un modelo para explicar
las uniones p-n, los laboratorios Bell produciran
la primera celda solar en 1954. La efciencia de
esta celda fue de tan solo 5%. Inicialmente su pre-
cio no fue lo ms relevante ya que las primeras
celdas se disearon para aplicaciones espaciales.
En los aos siguientes, la efciencia de las celdas
solares se incremento an ms y los laboratorios
dedicados al desarrollo de celdas solares de silicio
conseguiran una efciencia de hasta 25%. En la
dcada de 1960-69, la industria espacial comenz
por primera vez a hacer uso de esta tecnologa
para proveer la energa elctrica a bordo de las na-
ves espaciales. A travs de los programas espacia-
les, la tecnologa avanz, alcanz un alto grado de
confabilidad y se redujo su costo. Durante la cri-
sis de energa en la dcada de 1970-79, la tecno-
loga fotovoltaica empez a ganar reconocimiento
como una fuente de energa para aplicaciones no
relacionadas con el espacio.
La Figura 2-1, ilustra la operacin de una
celda fotovoltaica, llamada tambin celda solar.
en un futuro quiz si lo sea). La segunda es obtener
compensaciones va el Mecanismo para un Desa-
rrollo Limpio (CDM, de las siglas en ingls Clean
Development Mechanism) sealado en el Protoco-
lo de Kyoto. En este sentido, una opcin para estas
naciones es importar productos que les permitan
desarrollar tecnologa limpia. Tal es el caso de los
paneles de celdas solares fotovoltaicas para la pro-
duccin de energa elctrica en forma indepen-
diente de la red de suministro estatal. Una segunda
opcin es desarrollar investigacin bsica en bio-
combustibles o turbinas de viento generadoras de
energa elctrica. Esto permitira a las naciones en
desarrollo, en principio, integrarse al amplio, aun-
que selectivo mercado global como proveedor y no
como consumidor. Sin embargo y sobre todo para
el caso de los biocombustibles, estas naciones de-
beran sacrifcar su capacidad de produccin de ali-
mentos bsicos como maz y otros granos o asociar-
se con empresas extranjeras, lo cual incrementara
an ms su ya existente co-dependencia econmica
dictada por el Fondo Monetario Internacional.
Celdas fotovoltaicas (CFV)
La tecnologa bsica fotovoltaica involucra el em-
pleo de obleas de silicio de alta pureza sobre las
cuales se deposita una capa delgada de material
fotosensible que se encarga de convertir a la ener-
ga solar (fotones) en electricidad (electrones).
Los dispositivos fotovoltaicos (del griego Ph os
que signifca luz y Volta, la unidad fsica del vol-
Figura 2-1. Representacin esquemtica de la celda solar fotovoltaica.
Ref. NAS2002.
CAPA
ANTIRREFLECTORA
Ingeniera Verde 19
cos producen corriente directa (CC). Estos arre-
glos pueden ser conectados tanto en serie como
en paralelo para producir cualquier cantidad de
voltaje o corriente que se requiera.
Hoy da, en el mundo existen slo una canti-
dad reducida de empresas aplicadas en la produc-
cin de CFVs. Estn organizadas en un oligopolio
del cual cinco de ellas se encargan de producir
60% del total del mercado mundial. As, los be-
nefcios bsicos derivados del mercado tecnol-
gico de las obleas de silicio son, al parecer, slo
de pases desarrollados a quienes pertenecen los
derechos de propiedad intelectual. Si los pases en
vas de desarrollo desearan entrar en este campo
tecnolgico como productores, deberan entonces
obtener permisos de explotacin en trminos ra-
zonables debido al gran nmero de frmas exis-
tentes en el sector. Sin embargo, la posibilidad
de entrar en este sector no es tan remota como
demuestra la frma hind Tata-BP Solar aliada
estratgicamente con SunTech de origen chino.
Suntech ha sido capaz de no nicamente de de-
sarrollar tecnologa propia si no tambin de inte-
grarse en frmas extranjeras.
Tecnologa de biocombustibles (Bio)
La vida en el planeta es posible debido nicamen-
te a la luz solar, de la cual una cantidad sustancial
es utilizada por las plantas. La siguiente ecuacin
qumica resume en general el proceso de trasfor-
macin de la biomasa:
La clorofla es una sustancia de las plantas ca-
paz de dividir molculas de agua usando la ener-
ga E de la luz visible del Sol. El hidrgeno y
el dixido de carbonos tomados del aire forman
entonces la biomasa C
k
H
m
O
n
. Durante este pro-
ceso se desprende oxgeno (O
2
). La biomasa pue-
de emplearse para obtener energa con lo cual se
obtiene nuevamente CO
2
y agua. Sin embargo,
esta conversin emitir tanto dixido de carbono
como aquel que la planta tom durante su cre-
cimiento. Una comparacin de la produccin de
Estn hechas de materiales semiconductores,
como el silicio, que tambin se usa en la indus-
tria microelectrnica. En las celdas solares, una
delgada rejilla semiconductora es especialmente
tratada para formar un campo elctrico, positivo
en un lado y negativo en el otro. Cuando la ener-
ga luminosa llega hasta la celda solar, los elec-
trones son golpeados y sacados de los tomos del
material semiconductor. Si ponemos conductores
elctricos tanto del lado positivo como del nega-
tivo de la rejilla, formando un circuito elctrico,
los electrones pueden ser capturados en forma de
una corriente elctrica, es decir, en electricidad.
sta puede ser usada entonces para suministrar
potencia a una carga, por ejemplo para encender
una luz o mover un motor (NAS, 2002).
Un arreglo de varias celdas solares conectadas
elctricamente unas con otras y montadas en una
estructura de apoyo o un marco, se llama mdulo
fotovoltaico (Figura 2-2). Los mdulos estn di-
seados para proveer un cierto nivel de voltaje,
como por ejemplo el de un sistema comn de
12 voltios. La corriente producida depende direc-
tamente de cunta luz llega hasta el mdulo.
Varios mdulos pueden ser conectados para
formar un arreglo. En general, cuanto ms grande
es el rea de un mdulo o arreglo, ms electricidad
ser producida. Los mdulos y arreglos fotovoltai-
( )
2 2 2 2
H CO sustancias E C H O biomasa H O O productos metablicos
k m n
+ + + + + +
( )
2 2 2 2
H CO sustancias E C H O biomasa H O O productos metablicos
k m n
+ + + + + +
Figura 2-2. Arreglo de celdas solares en forma de pa-
nel. Ref. NAS2002.
zantes en trminos del futuro que depara al mer-
cado de los biocombustibles. Existen esfuerzos
gubernamentales asociados con capital de riesgo
para el desarrollo de nuevos procesos enzimti-
cos o de microorganismos para producir nuevos
biocombustibles. Un ejemplo es el biocombusti-
ble obtenido a partir de la descomposicin de la
lignina, que es un componente bsico de muchas
plantas pero que por ahora no est disponible
como combustible si no como aglutinante de ce-
lulosa en la industria del papel. Debern apare-
cer en poco tiempo muchas patentes derivadas
de esta investigacin. Sin embargo, la produccin
debe ser en principio necesariamente descentrali-
zada, por lo que se espera una competencia entre
los mtodos de fabricacin de biocombustible y
aqullos de combustibles alternativos. Por lo vis-
to, se prev que los poseedores de patentes en el
rea estarn dispuestos a compartir su tecnologa
y ser poco probable que las tasas a pagar por di-
chas tecnologas permanezcan altas por mucho
tiempo. Aqu las barreras clave que encontraran
los pases en vas de desarrollo no estarn ligadas
a la propiedad intelectual si no con las altas tarifas
y barreras arancelarias derivadas de los mercados
internacionales del azcar y el etanol. As, por
ejemplo Estados Unidos de Norteamrica ha fja-
do ya una tarifa sobre el etanol brasileo, el cual
resulta econmica y ambientalmente mucho ms
barato que el estadounidense producido del maz
(BAR, 2007).
Energa elica
Comparado con la industria de las CFVs, el Sector
Empresarial del Viento es mucho ms concentrado.
Aqu cuatro empresas poseen 75% de la industria.
De cualquier forma, este sector es lo sufciente-
mente competitivo para permitir a las naciones
en vas de desarrollo construir granjas de viento
incorporando equipamiento del mercado global
sin considerar enormes costos de propiedad inte-
lectual. Sin embargo, lo que resulta ser ms dif-
cil para los pases subdesarrollados es entrar en
el mercado global de las turbinas de viento. Los
actuales lderes industriales son muy fuertes y no
estn dispuestos a crear nuevos competidores al
biomasa contra otros procesos de trasformacin
de energa se basa en las efciencias estimadas para
varias plantas. Esta efciencia describe qu por-
centaje de la energa solar se transformado en bio-
masa. La efciencia promedio global de la produc-
cin de biomasa es de alrededor 0.14%. La Tabla
2-2, nos muestra algunos valores de efciencia de
diferentes mtodos de produccin de biomasa. El
clculo de la efciencia se basa en el crecimiento de
la biomasa en una cierta rea durante un periodo,
el cual es entonces dividido entre la energa solar
incidente en dicha rea durante el mismo periodo.
El empleo de biomasa puede clasifcarse
como el uso de desperdicios orgnicos o residuos
agrcolas y el cultivo de plantas con el propsito
de crecerlas slo para obtener energa. Por tan-
to, la biomasa puede emplearse en mquinas de
combustin, denominadas plantas de potencia y
calor combinados o CHP (de las siglas en ingls:
CombinedHeadandPowerPlants). Estas plantas
son, por lo general, ms pequeas que aqullas de
carbn o gas debido a que es importante minimi-
zar la distancia del transporte de la biomasa. Es-
tas plantas tienen una capacidad de slo algunos
megawatts.
Una tecnologa de los biocombustibles se basa
tambin en la conversin de azcar o maz en eta-
nol. En este contexto, las naciones subdesarrolla-
das tienen en principio acceso a las tecnologas
necesarias para la produccin del etanol, tal es el
caso de Brasil quien es por hoy lder latinoame-
ricano. Los cuestionamientos resultan ms pun-
Tabla 2-2 Valores de energa calorfca de varios com-
bustibles de biomasa. Ref. VOLK2005.
Combustible (anhidro)
Valor calorfco ms
bajo (megaJolues,
MJ/kg)
Plantas no forales
Madera sin corteza
Corteza
Madera con corteza
Rojo de China
Aceite de colza
Etanol
Metanol
Petrleo (fnes comparativos)
17
18.5
19.5
18.7
17.4
37.1
26.9
19.5
43.5
Ingeniera Verde 21
polticas de base para inversin pblica son en s
slo una ayuda esperanzadora a sus manufacture-
ras nacionales. Esto representa grandes prejuicios
en contra de las naciones en vas de desarrollo. Es
posible eliminar estos prejuicios solicitando a los
pases desarrollados que prescindan de favoritis-
mos nacionales, liberando las invenciones obteni-
das con los fondos pblicos (o al menos aquellas
relacionadas con las tecnologas de importancia
ambiental global). Estas solicitudes resultaran
muy similares a las hechas para clusulas humani-
tarias consideradas en las reas mdicas y alimen-
tarias. Se podra conseguir mucho ms si las nacio-
nes poderosas se comprometieran a consagrar una
porcin de su desarrollo tecnolgico a las necesi-
dades ms bsicas de los pases subdesarrollados y
de asegurarse que las empresas de stos tengan la
oportunidad de participar en tales esfuerzos. Tales
arreglos pueden negociarse de dos maneras dife-
rentes. El primero podra suponer un compromi-
so para desarrollar tecnologa ms acorde con los
verdaderos requerimientos del cambio climtico
actual y que sea por supuesto ms fcilmente ase-
quible. Esto podra tomar la forma de un quid-
pro-quo con fuertes restricciones ambientales para
pases subdesarrollados. Esta tarea requerira de
un fuerte compromiso de transferencia tecno-
lgica lo cual vendra siendo tpico en acuerdos
globales ambientales. La segunda aproximacin
sera crear un acuerdo de autonoma tecnolgica
basado en un quid-pro-quo de reciprocidad entre
los investigadores fundadores.
Como punto fnal de nuestra discusin, la
tarea mas importante por hacer para ayudar con
la reduccin de las emisiones de CO
2
, es la de
remover barreras arancelarias innecesarias que
pesan sobre el comercio de combustibles renova-
bles y tambin por cierto sobre las futuras fuente
renovables de electricidad. A menos que el mun-
do entero se mueva hacia un impuesto global de
carbono, los subsidios a energas renovables sern
esenciales. Sin embargo, de manera corriente los
subsidios son a menudo designados en respues-
ta a asuntos nacionales, en particular a asuntos
locales agrcolas, con lo cual se termina discri-
minando de nuevo a las naciones subdesarro-
lladas. Idealmente, estos subsidios deberan ser
reasignados y no presentarse como un comercio
compartir sus avances tecnolgicos. Ha habido
batallas signifcativas en este sector en Estados
Unidos de Norteamrica. Adems, muchos as-
pectos de la transferencia de tecnologas vienen
acompaados de muchas difcultades de inge-
niera. Sin embargo, tanto India como China han
conseguido xito en el establecimiento de varias
frmas tecnolgicas en los ltimos 10 aos (de he-
cho, empresas lderes de origen hind han com-
prado acciones de sus competidores extranjeros).
Pareciera ser que no existen muchas barreras
que difculten al mundo entero de benefciarse de
una reduccin de las emisiones de CO
2
produci-
das por los pases subdesarrollados (bien a pesar
de que las naciones ms poderosas son los princi-
pales productores de gases de efecto invernade-
ro). Como se mencion para el caso del etanol, las
mayores difcultades que enfrentarn los pases en
vas de desarrollo sern por pagos de impuestos
arancelarios y no de derechos de propiedad inte-
lectual. En el caso de las CFVs la propiedad in-
telectual si juega un papel preponderante. Para la
transformacin de la energa elica los problemas
impuestos por la propiedad intelectual debern
ser menores que los de las CFVs. Por esto, hay en
el mundo una gran expectativa de mecanismos de
transferencia tecnolgica por la compra de stas
a los pases desarrollados. Esto tiene el riesgo de
provocar una concentracin global, en particular
en el sector elico y por ende la creacin de verda-
deros carteles del sector. Entonces, es acaso que
una posible solucin a esto, fuera que las nacio-
nes en vas de desarrollo endurecieran tambin el
acceso a su propiedad intelectual para conseguir
una mejor disposicin de la parte de los inversio-
nistas extranjeros? Para los sectores relacionados
con las energas limpias, es muy posible que tales
medidas ayudaran al menos a las naciones en vas
de desarrollo con un mejor avance cientfco. Sin
embargo, en el caso de pases muy pobres la situa-
cin sera por completo distinta.
El desarrollo de nuevas tecnologas limpias
renovables requiere de un importante aporte sub-
sidiario. Los gobiernos de las naciones desarrolla-
das muy probablemente se esfuerzan por asegurar
que sus empresas nacionales salgan favorecidas en
los procesos de la liberacin de tecnologas desa-
rrolladas con soporte pblico. Gran parte de sus
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desarrollados. Una estructura ms equitativa de
la intervencin del mercado ambiental debera
crear por s misma fuertes incentivos de transfe-
rencia tecnolgica hacia las naciones en vas de
desarrollo.
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ces and Natural Resources (2002) Reserves,
23
de reaccin, y es un intento de aplicar estas leyes,
extrapolndolas a otras condiciones de operacin
y a otras reacciones.
Objetivos de la cintica qumica
1. Estudiar cmo afecta cada variable la velocidad
de reaccin, recopilar estos datos experimen-
tales y correlacionarlos, empleando ecuaciones
matemticas u otros medios; es decir, determi-
nar experimentalmente la ecuacin de veloci-
dad de reaccin.
2. Establecer el mecanismo de una reaccin qumi-
ca. Esto ayuda a los fsico-qumicos y qumico-
orgnicos a entender los factores fundamenta-
les que causan que las reacciones ocurran. Al
ingeniero qumico le ayuda en el clculo y para
escoger la forma de un reactor qumico.
3. Elegir el mejor tipo de reactor para una reaccin
qumica dada. Cuando se compra un reactor
qumico, la cintica ayuda a seleccionar o esco-
ger el reactor ms adecuado para el proceso.
4. Especifcar las condiciones de operacin o
funcionamiento, mtodos de control y apara-
tos auxiliares para el reactor, es decir, efectuar
la instrumentacin.
l
a cIntIca qumica trata del estudio de la
velocidad con que se efectan las reaccio-
nes qumicas y de los factores de que de-
pende dicha velocidad, de estos factores los ms
importantes son: la concentracin, la temperatu-
ra, la presin, las pelculas de interfase y los ca-
talizadores, los cuales tienen una gran infuencia
sobre la velocidad de reaccin.
La velocidad con que se efecta una reac-
cin qumica es, obviamente, de gran importan-
cia industrial. Una reaccin que procede len-
tamente, requerir un equipo grande y costoso
para tener una produccin razonable y que pue-
de ser antieconmico; pero tambin, es de gran
importancia conocer la mxima conversin po-
sible que puede obtenerse para un cierto juego
de condiciones.
Debido a la complejidad del problema, no
hay una teora completa, ni correlaciones de da-
tos que permitan predecir la velocidad con que
se efecta una reaccin qumica. En cada caso se
tiene que hacer experimentos en un rango que
comprenda las posibles condiciones de operacin.
Desde un punto de vista ingenieril, la cintica
qumica es un intento de formular leyes de natu-
raleza tal, que correlacionen y expliquen el efecto
de las condiciones del proceso sobre la velocidad
3
Fisicoqumica 1: cintica qumica
Miguel ngel valenzuela zaPata
4
Ivn crdova reyes
5

4

5
canismo de la reaccin y en estas ecuaciones los
coefcientes cinticos no pueden calcularse y en
todos los casos deben determinarse experimen-
talmente. Este quiz sea el objetivo por el cual
la cintica no haya ganado un lugar entre las he-
rramientas de uso comn para el ingeniero, como
por ejemplo el diagrama de McCabe-Thiele.
Se han hecho intentos de desarrollar teoras
para determinar los coefcientes cinticos por
clculo, una de las ms prometedoras es la teora
de las velocidades absolutas de Eyring, pero en su
estado actual produce serios errores que la inha-
bilitan para ser usada en la prctica, esta teora se
discute ms adelante.
En la historia de los estudios cinticos hay
muchos ejemplos de factores ocultos importan-
tes que juegan un papel decisivo en el transcurso
de una reaccin qumica y que por muchos aos
no fueron descubiertos, en este sentido, una bue-
na parte de los estudios cinticos permanecern
empricos en el porvenir. Este hecho no es en de-
traccin del formidable progreso realizado en el
entendimiento cuantitativo de los factores que se
han encontrado y que infuyen en el transcurso de
una reaccin qumica y se han sentado las bases
para los avances futuros.
Campos de aplicacin de la cintica
El campo de aplicacin de la cintica es muy am-
plio, est involucrada con la velocidad de reaccin
en una planta petroqumica o en una refnera de
petrleo, con el crecimiento de microorganismos
en un proceso bioqumico, con la descomposicin
de materiales radiactivos, con la velocidad de tras-
formacin de una mezcla compleja de silicatos en
un proceso cermico o la velocidad de reaccin
en una reaccin orgnica que se efecta en un
autoclave. La cintica es la clave de la produc-
cin qumica, del abatimiento o eliminacin de la
contaminacin y de las alternativas de energa, los
principios son pocos con un campo de aplicacin
muy amplio.
La velocidad de reaccin es infuenciada por
muchas variables, algunas de stas son: tempera-
tura, presin, composicin de la mezcla reaccio-
nante, catalizador y caractersticas fsicas de cada
5. Disear los reactores apropiados. Para un in-
geniero qumico ste es uno de los fnes prin-
cipales de la cintica qumica.
6. O al menos, entender la operacin y funcio-
namiento de un reactor qumico, operarlo
inteligentemente, con efciencia y sin errores,
puesto que la economa en la manufactura
de un producto depende de establecer altas
velocidades de produccin para los produc-
tos deseados y hacer mnima la formacin de
subproductos.
Aplicacin de la cintica qumica
al diseo de reactores
El diseo de reactores puede dividirse en dos par-
tes:
a) Estudio de la velocidad de reaccin y del
mecanismo de reaccin para determinar el
efecto de cada variable sobre la velocidad
de reaccin, esto debe dar como resultado
obtener una ecuacin de velocidad para la
reaccin considerada.
b) La aplicacin de la ecuacin obtenida en
(a) al diseo del reactor. Este procedimien-
to puede compararse con el mtodo segui-
do para el diseo de un intercambiador de
calor; en este caso el problema estriba en
determinar el coefciente global de trans-
misin de calor U y como segundo paso,
usar este coefciente para dimensionar el
intercambiador con la frmula:

dQ
dt
UA T t ( ) = (1)
Sin embargo, hay una gran diferencia entre el
diseo del intercambiador y el reactor, en el pri-
mer caso, al aplicar la ecuacin de diseo, U pue-
de determinarse, conociendo las propiedades fsi-
cas de los fuidos involucrados y las condiciones
de fujo, es decir, el tamao del intercambiador de
calor se determina con una calculadora de bolsi-
llo. En cambio, las expresiones en cintica pueden
ser simples o complicadas, de acuerdo con el me-
Fisicoqumica 1: cintica qumica 25
y de calor aplicados a los procesos de difusin
que ocurren en una reaccin heterognea. El
caso industrial ms importante es cuando se
tiene un catalizador slido y los reactantes en
fase gaseosa.
2. Segn el nmero de molculas reactantes:
Unimoleculares.
Bimoleculares.
c) Con respecto al orden:
1. Orden entero como: primero, segundo, terce-
ro.
2. Orden fraccionario como: cero, un medio,
tres medios, etctera.
d) Segn el tipo de reacciones:
1. Irreversible-simple.
2. Reversible-simple.
3. Paralelas o simultneas.
4. En serie o consecutivas.
5. Complejas.
La Figura 3-1, presenta las curvas tpicas de
concentracin contra tiempo y algunos ejemplos,
para estas reacciones (Figuras 3-1a hasta 3-1e).
Ejemplos:
1. Isomerizacin del butano.
A R
2. Acilacin de aminas.
2 2
2
A B R S
RNH RCOOH RNHCOR H O
RNH RCOCl RNHCOR HCl
+ +
+ +
+ +
3. Produccin del cloruro de vinilo del dicloroe-
tano (Figura 3-1b).
2 2
A R S
ClCH CH Cl CH CHCl HCl
+
= +
fase presente. El tema de la cintica comprende
el estudio de estas variables sobre la velocidad
de reaccin. Sin considerar la aplicacin, los dos
principales factores a considerar son:
1. La velocidad de trasformacin de una reac-
cin qumica.
2. El mecanismo por medio del cual la reaccin
ocurre.
Clasifcacin de las reacciones qumicas
Se clasifcan de acuerdo con distintos puntos de
vista de la manera siguiente:
1. De acuerdo con las fases que intervienen:
a) Homogneas. Las cuales a su vez pueden
ser catalticas y no catalticas.
b) Heterogneas. Las cuales a su vez pueden
ser catalticas y no catalticas.
Las reacciones homogneas son aqullas en
las cuales hay solo una fase presente durante el
curso de la reaccin. Una reaccin entre gases,
donde no hay ningn slido o lquido es una reac-
cin homognea; sin embargo, si se agrega un ca-
talizador slido para que la reaccin se efecte,
la reaccin ahora es heterognea. Una reaccin
entre lquidos miscibles o que se efecte en una
solucin es homognea siempre y cuando no se
forme un precipitado o no se separe una capa de
algn lquido inmiscible que se haya formado. Las
reacciones homogneas en fase slida son raras y
slo pueden ocurrir cuando hay una completa so-
lucin entre todos los componentes. En algunas
ecuaciones y tratndose de reacciones homog-
neas, las paredes del reactor pueden catalizar po-
sitiva o negativamente, la reaccin en estos casos
se sigue considerando homognea.
En el caso de reacciones heterogneas, las
leyes de la difusin fsica son importantes, ya
que la transferencia de masa o de energa de
una fase a otra puede ser tan apreciable o ms
que la reaccin en s. Por esta razn, el estudio
de la cintica aplicada no es completo si no se
estudian los principios de transferencia de masa
Figura 3-1a. Curva de concentracin contra tiempo
para una reaccin irreversible simple.
Figura 3-1b. Curva de concentracin contra tiempo
para una reaccin reversible simple.
Figura 3-1c. Curva de concentracin contra tiempo
para reacciones paralelas.
Figura 3-1d. Curva de concentracin contra tiempo
para reacciones consecutivas.
Figura 3-1e. Curva de concentracin contra tiempo
para reacciones complejas en serie.
Concentracin
Concentracin
Concentracin
(Ej., Serie Radioactiva)
Concentracin
Concentracin
Irreversible-Simple
1. Los alcoholes pueden deshidrogenarse catal-
ticamente a aldehdos o deshidratarse a olef-
nas.
A R S
A U V
2 2 2
2 2 2
C H OH H C H O
C H OH H O C H
n n n n
n n n n
+ +
+ +
2. La nitracin del tolueno para formar los is-
meros: -o-, -m-, -p-.
Ejemplos:
1. Nitracin de la celulosa.
2. Produccin del gas de sntesis.
3. Sulfonacin del naftaleno.
4. Esterifcacin del etanol.
5. Alquilacin del benceno.
Ejemplos del tipo de reacciones paralelas (c)
3. En la reaccin de Diels-Alder entre el butadieno y la acrolena en proporcin equimolar y en fase
gaseosa.
3. La hidrogenacin del carbn para producir
aceites solubles en hexano, sucede en dos
reacciones consecutivas de primer orden.
4. La oxidacin del etileno para formar xido
de etileno, que puede oxidarse posteriormen-
te para formar dixido de carbono y agua.
Ejemplo del tipo de reacciones complejas (e)
La reaccin en fase lquida para convertir los
xidos de etileno a alcanolaminas (mono-, di- y
tri- etanolaminas).
Ejemplos del tipo de reacciones en serie (d).
1. Cloracin en fase lquida del benceno.
A + BR + S
R + BE + S
E + BF + S
2. La desintegracin del gas-oil para producir
gasolinas o productos ms ligeros, los cuales
a su vez se polimerizan o se transforman en
coque.
Las cuales corresponden al esquema:
A B R
A R S
A S E
+
+
+
Seguimos con la clasifcacin que sigue, que es:
e) De acuerdo al tipo de reactor usado:
1. De lote, de ciclo o intermitente o discontinuo.
2. De fujo o continuo o fuyente.
3. De semifujo o semicontinuo o semifuyente.
Una reaccin de lote es aqulla en la cual to-
dos los materiales son cargados al reactor y nin-
gn material se saca del sistema hasta que la reac-
cin alcanza el punto deseado. Una reaccin de
fujo es en la cual los reactantes son admitidos
de una manera continua al reactor y los produc-
tos son sacados, tambin continuamente. El pro-
ceso alcanza condiciones estables en cualquier
punto del reactor, permaneciendo tambin, la
composicin constante. La variable independien-
te en este caso es la distancia a travs del reci-
piente de reaccin.
Una reaccin entre gases en un sistema de lote
cerrado es una reaccin a volumen constante, casi
todas las reacciones en fase lquida pueden tratar-
se como reacciones a volumen constante puesto
que el volumen del sistema reaccionante perma-
nece prcticamente constante durante la reaccin.
clculo tal como se hace actualmente con un
equilibrio qumico o un intercambiador de calor.
A la termodinmica no le preocupa el tiempo
que tarda un sistema para pasar del estado inicial al
estado fnal, slo se interesa por los estados de equi-
librio, tampoco le interesa los estados intermedios
por lo que pasa el sistema durante su trasformacin.
A la cintica, s le interesa el tiempo y los estados in-
termedios, o sea el mecanismo de la trasformacin.
Un ejemplo del por qu a la cintica le in-
teresan el tiempo y los estados intermedios es el
siguiente: supongamos el siguiente mecanismo de
reacciones:
A R S
Que como se vio antes son reacciones suce-
sivas o consecutivas. Al calcular el equilibrio qu-
mico, supongamos que se encontr la siguiente
distribucin de los productos:
10% de A
20% de R
70% de S
Supongamos adems que el producto que
nos interesa producir es R y S es un subproduc-
to de escaso valor o perjudicial. Con el clculo
anterior, podramos concluir que la produccin
de R es incosteable; pero si estudiamos el meca-
nismo anterior desde el punto de vista cintico y
construimos las curvas de concentraciones contra
tiempo, encontraramos la Figura 3-2:
f ) Con respecto a las condiciones de operacin.
1. Isotrmicas y a volumen constante.
2. Isotrmicas y a presin constante.
3. Adiabticas.
4. No Adiabticas y no Isotrmicas.
5. Isotrmica y adiabtica.
Si la temperatura permanece constante la
operacin ser isotrmica, si no hay ninguna trans-
ferencia de calor, el proceso es adiabtico, el caso
industrial ms comn es aqul en el cual slo una
parte del calor es transferido (caso nmero 4).
Diferencias entre la cintica qumica
y la termodinmica
La ciencia de la termodinmica est mucho ms
avanzada que la cintica. Los datos termodinmi-
cos han sido obtenidos durante muchas dcadas y
para muchas sustancias y diversas constantes de
equilibrio han sido determinadas experimental-
mente para una gran variedad. En contraste con
lo anterior los cinticos han sido obtenidos para
pocas reacciones. En termodinmica es posible de-
terminar las constantes de equilibrio de una reac-
cin sin necesidad de estudio experimental directo
sobre la reaccin y tambin las constantes de equi-
librio pueden obtenerse a partir de estudios sobre
otras reacciones. Las constantes de equilibrio pue-
den obtenerse a partir de estudios sobre los calores
de formacin estndar, entropas absolutas y datos de
capacidades calorfcas (todos estos datos, se en-
cuentran tabulados en la literatura) y no es nece-
sario recurrir a determinaciones experimentales, es
decir, el equilibrio se calcula desde el escritorio.
Por otra parte, los coefcientes no pueden ob-
tenerse por clculo desde el escritorio, en otras
palabras, al hacer un estudio cintico de una reac-
cin es necesario hacer siempre determinaciones
experimentales para encontrar una ecuacin de
velocidad de reaccin que podamos usar para di-
sear el reactor o extrapolar condiciones, o sea,
que el conocimiento actual de la estructura de las
materia no es sufciente como para permitirnos
dimensionar desde el escritorio un reactor, pero
llegar el da en que se pueda dimensionar por Figura 3-2.
La reaccin tiene un principio y un fn, y
como x nos representa los (g-mol) de A consumi-
dos y, tambin, como x = N
AO
nos queda la rela-
cin de moles:

N N X N
b
a
N X N N
r
a
N X N
s
a
N X N
A A B A I R A S A I
O O O O O O O O O O
( )

(6)

N N X N
b
a
N X N N
r
a
N X N
s
a
N X N
A A B A I R A S A I
O O O O O O O O O O
( )

Sacando como factor comn a N

AO
y llaman-
do a las relaciones:
(7)

, , , M
N
N
M
N
N
M
N
N
BA
B
A
RA
R
A
SA
S
A
O
O
O
O
O
O
= = =

1 N X N M
b
a
X N N M
r
a
X N M
s
a
X N
A A BA IO A RA A SA IO
O O O O
( )
(8)

1 N X N M
b
a
X N N M
r
a
X N M
s
a
X N
A A BA IO A RA A SA IO
O O O O
( )
stas son las moles de los diferentes compo-

nentes del sistema que existen en cualquier tiempo.
De acuerdo con las relaciones anteriores po-
demos inferir:
(2)
Esta defnicin se usa sobre todo para reaccio-
nes simples, para nosotros el reactante llave ser
puesto siempre matemticamente en funcin de
todos los dems componentes del sistema, por lo
que llamaremos a X
A
como x de la ecuacin ante-
rior x = N
AO
X.
Supongamos ahora la siguiente ecuacin es-
tequiomtrica para una reaccin cuyos reactantes
son A y B, los cuales reaccionan entre s para dar
los productos R y S, pudiendo existir inertes, a los
cuales llamaremos I.
(3)
La cual dividiremos entre A, para tener:

(4)
Los reactantes pueden estar o no en produc-
cin estequiomtrica, as como tambin puede
haber productos al iniciarse la reaccin o sea:
N N N N N N
A B I R S I
O O O O O O
(5)
(9)
Como se ve es posible recuperar econmica-
mente R, deteniendo la reaccin en el tiempo t, en
el cual R es mximo y S es mnimo. La conclusin
anterior no habra sido posible si nos hubiramos
atenido slo al clculo que nos da la termodin-
mica qumica.
Relaciones estequiomtricas
Defniremos la conversin o avance de reaccin
o fraccin transformada del reactante limitante
(o llave) al cual siempre llamaremos A y que es
consumido para generar todos los productos de la
reaccin como:
Este balance es vlido para reacciones en
fase lquida o gaseosa, tanto a volumen constante
como a volumen variable.
Reaccin de lote a volumen
y temperatura constante
Presin variable, fase gaseosa
Si la reaccin es en fase gaseosa y se efecta en un
recipiente cerrado y de paredes rgidas como indi-
ca el esquema de la Figura 3-3, o sea se trata de un
reactor de lote o autoclave, la reaccin es necesa-
riamente a volumen constante y operamos de tal
forma, que la temperatura permanezca constante;
la presin es pues, necesariamente variable: y au-
menta si N es negativo y permanece constante si
N es cero.
Este hecho de que la presin cambia con la
conversin, la cual a su vez es funcin del tiempo
de reaccin, permite seguir el curso o avance de
la reaccin, haciendo medidas de la presin total
del sistema en funcin del tiempo. Para que esto
sea posible N tiene que ser distinto de cero y se
El nmero total de (g-mol) totales N
T
se ob-
tiene sumando el juego de ecuaciones 9:

N N N N N
r s a b
a
N X
T A B R S A
O O O O O
( ) ( )
= + + + +
+ +

(10)
Si hacemos: nme-
ro total de (g-mol) iniciales, y
incremento en el nmero de (g-mol):
Si:
N
a
y
A
O
= (11)

1 N N
N
a
N X N X
T O A O
O
( ) = + = + (12)
Es claro que la variacin que ha sufrido el sis-
tema en (g-mol) es el segundo trmino de la ecua-
cin 12, esta variacin puede ser: cero, negativa
o positiva. Sumarizando los conceptos anteriores
podemos construir la Tabla 3-1:
Balance de moles para la reaccin:

A
b
a
B
r
a
R
s
a
S + +

(13)
Tabla 3-1 Resumen del balance de moles para la reaccin: A
b
a
B
r
a
R
s
a
S + +

que se efecta en fase gaseosa. Esta

tabla, tambin es aplicable para reacciones en fase lquida, considerando que el volumen permanece constante.
Componentes
del sistema
Moles
iniciales
Moles presentes
en cualquier tiempo
Concentracin en cualquier
tiempo a volumen cte.
Concentracin en cualquier
tiempo a volumen variable
A
N
A
O
N N X
A A
O
(1 ) = C C X
A A
O
(1 ) =
C C
X
X
A A
O
1
1
=

+
B
N
B
O
N N M X
B A BA
b
a
O
( ) = C C M X
B A BA
b
a
O
( ) =
C C
M X
X
B A
BA
b
a
O
1
=

+
R
N
R
O
N N M X
R A RA
r
a
O
( ) = + C C M X
R A RA
r
a
O
( ) = +
C C
M X
X
R A
RA
r
a
O
1
=
+
+
S
N
S
O
N N M X
S A SA
s
a
O
( ) = + C C M X
S A SA
s
a
O
( ) = +
C C
M X
X
S A
SA
s
a
O
1
=
+
+
I
N
I
O
N
I
O
C
I
O
C
C
X
I
I
O
1
=
+
TOTAL
N
O
N N X
T
O
(1 ) = +
tiene que conocer la estequiometra exacta de la
reaccin. Analizaremos la Figura 3-3 con el objeto
de ver el problema ms claro.
Las concentraciones en cualquier tiempo en
este reactor de volumen constante se obtienen di-
vidiendo el juego de ecuaciones 9 entre V
o
(volu-
men del reactor).

(14)
1 C C X
C C M
b
a
X
C C M
r
a
X
C C M
s
a
X
A A
B A BA
R A RA
S A SA
O
O
O
O
( ) =
=
= +
= +
La relacin entre las diferentes concentracio-

nes del sistema las obtenemos despejando X del
juego de ecuaciones 14, igualando y arreglando:

C C
a
C C
b
C C
r
C C
s
A A B B R R S S
O O O O
=

=
+
=
+
(15)
Cambiando datos de presin total a concen-
traciones.
Figura 3-3. Esquema de un reactor intermitente con
agitacin, operado a volumen y temperatura constantes.
Para la Figura 3-3 la ley general del estado ga-
seoso para el estado o expresa.
P V N RT
O O O
= (16)
Para la Figura 3-3 la ley general del estado ga-
seoso para el estado 1
1 1 PV N
N
a
N X RT N
N
a
N
N
X RT N X RT
O O A O O
A
O
O O O
O
O
( ) = +
= +
= +
(17)
1 1 PV N
N
a
N X RT N
N
a
N
N
X RT N X RT
O O A O O
A
O
O O O
O
O
( ) = +
= +
= +
De la ecuacin 17 despejamos a X:

1
X
P P
P
O
O
=

(18)
Si defnimos la fraccin de cambio e como:
N
a
y
A
O
= donde y
N
N
A
A
O
O
O
= o sea la fraccin mol
del reactante inicial, la ecuacin (18) nos queda:

1 1
X
P
P P
O
O
( ) =

(19)
Ecuacin con la cual calculamos X para cada
valor de P, en funcin de la concentracin, obte-
nemos las siguientes ecuaciones:
1 1 1 C C X C
a
Ny P
P P C
a
N
P P
A A A
A O
O A
A
O
O O
O
O
O
( ) ( ) ( ) = =
(20)
1 1 1 C C X C
a
Ny P
P P C
a
N
P P
A A A
A O
O A
A
O
O O
O
O
O
( ) ( ) ( ) = =
Como 1 C
P y
RT
a
Ny P
P P
y
RT
P
aP
Ny
a
Ny
P
A
O A
O A O
O
A
O
O
A A
O
O
O
O
O O
( ) =
= +
, combinando con la ecua-

cin 20.
1 C
P y
RT
a
Ny P
P P
y
RT
P
aP
Ny
a
Ny
P
A
O A
O A O
O
A
O
O
A A
O
O
O
O
O O
( ) =
= +
(21)
1 C
P y
RT
a
Ny P
P P
y
RT
P
aP
Ny
a
Ny
P
A
O A
O A O
O
A
O
O
A A
O
O
O
O
O O
( ) =
= +

La ley general del estado gaseoso en el estado
o y en el estado 1 son respectivamente:
P V N RT
O O O O
= (27)

(28)

Dividiendo miembro a miembro el estado 1
entre el estado o
(29)
Finalmente:
1 V V X
O
( ) = + (30)
El clculo de las concentraciones en este reac-
tor de volumen variable lo hacemos a partir del
juego de ecuaciones 9 dividiendo por la ecuacin
30 ambos miembros y obtenemos:

(31)

1
1
1
1 X
1
C C
X
X
C C
M
b
a
X
X
C C
M
r
a
X
C C
M
s
a
X
X
A A
B A
BA
R A
RA
S A
SA
O
O
O
O
=

+
=
+
=
+
+
=
+
+
Sacando como factor comn a
1 a
Ny
A
O
=
1
1
1 C
y
RT
a
Ny
Ny
a
P
y
RT
P P
A
A
O A
A A
O
O
O
O
O O
( ) +
_
,
1
]
1
1
+
1
]
(22)
1
1
1 C
y
RT
a
Ny
Ny
a
P
y
RT
P P
A
A
O A
A A
O
O
O
O
O O
( ) +
_
,
1
]
1
1
+
1
]
Como
Combinando con 22.

1 P
y
P P
A
A
O
O
( ) = +

(23)
Para un producto por ejemplo el R del juego
de ecuaciones 14.
(24)

C C M
r
a
X M C C
r
a
X
R A RA RA A A
O O O
= +
= +

Sustituyendo el valor de X obtenido en la
ecuacin 19.
(25)

1 1
C C M
r
a P
P P
R A RA
O
O
O
( ) = +

Poniendo la ecuacin anterior como una fun-
cin de la presin parcial de R, o sea P
R
como
P RT C
R O R
= , combinando con la ecuacin 25 y
como C
P
RT
y
A
O
O
A
O O
=

(26)

1
P y M P
r
a
P P
R A RA O O
O
( ) = +

Reacciones de lote a presin
y temperatura constante
Volumen variable, fase gaseosa
Si la reaccin es en fase gaseosa y se efecta en el
reactor de lote de la Figura 3-4, la reaccin es a
presin constante y a volumen variable, ste au-
menta si N es positivo, disminuye si N es nega-
tivo y permanece constante si N es cero.
Figura 3-4. Esquema de un reactor intermitente con
agitacin a presin y temperatura constantes.
iniciales y fnales de los participantes, para aque-
llas sustancias que intervienen en ms de una reac-
cin, la cantidad inicial para una reaccin deter-
minada es igual a la cantidad fnal de la reaccin,
inmediatamente precedente en la que particip
esta sustancia. Es conveniente poner el nmero
de la reaccin como subndice en el componente
considerado al fnal de la reaccin. Una vez escri-
tos todos los balances de materia posibles entre
las cantidades iniciales, intermedias y fnales, se
combinan y reagrupan aqullos para eliminar las
cantidades intermedias, por ejemplo:
Reaccin (1) A B R S + +
Reaccin (2) A R T S + +
Concentraciones
iniciales (g-mol/litro)
Concentraciones fnales
(g-mol/litro)
, , , C C C C
A B R S
O O O O
, , ,
1 1 1
C C C C
A B R S
, , ,
1 1 1
C C C C
A R TO S
, , , C C C C
A R T S
De acuerdo con la Tabla 3-2.
1 1 1
C C C C C C C C
A A B B R RO S S
O O O
= = =
Para la reaccin (1)

1 1 1
C C C C C C C C
A A R R S S T T
O
= = =
Para la reaccin (2)

Ecuaciones que nos dan la concentracin en
cualquier tiempo de los diversos componentes del
sistema en cualquier tiempo en un sistema de vo-
lumen variable.
De la ecuacin 30 despejando a:
(32)

1
1 X
V
V
O

Sustituyendo en la ecuacin para C
A
de las
ecuaciones 31:

(33)
1
1
1 ( 1)
1 1
1
(1 )
( 1) 1
1 1 1
1 1
C C
X
X
C C
C C
C
C
A A A
V
V
V
V
A
V
V
V
V
A A
V
V
A
A V
V
O O
O
O
O
O
O
O
O
O O

=

+
=

+
=
+
= +
= +

En la Tabla 3-2 se resumen las principales re-
laciones deducibles en este captulo.
Balance de materia
en reacciones complejas
Para ello se numeran las reacciones de un grupo
y se identifcan para cada reaccin las cantidades
Tabla 3-2 Relaciones estequiomtricas para el sistema reaccionante, en el que A es el reactivo limitante.
Sustancia Moles iniciales Variacin de moles Moles sin reaccionar o presentes en cualquier tiempo
A
N
A
O
N X
A
O
- N N N X N X
A A A A
O O O
1 ( ) = =
B
N
B
O
b
a
N X
A
O
- N N
b
a
N X N M
b
a
X
B B A A BA
O O O
= =
R
N
R
O
r
a
N X
A
O
+ N N
r
a
N X N M
r
a
X
R R A A RA
O O O
= =
S
N
S
O
s
a
N X
A
O
+ N N
s
a
N X N M
s
a
X
S S A A SA
O O O
= =
I
N
I
O
0
N
I
O
Total
N
O
N
a
N X
A
O
N N X
T O
1 ( ) = +
estado a otro, el sistema reaccionante lo hace con
cierta velocidad, la cual puede ser desde instant-
nea hasta infnitamente lenta, adems, la velocidad
de reaccin puede ser o no constante durante la
trasformacin. La velocidad instantnea de reac-
cin, matemticamente se expresa como sigue:

(g-mol de reactante A que se consumen)
(unidad de volumen)(tiempo)
r
dx
Vdt
A
= =

(40)
En donde V es el volumen del sistema reac-
cionante y t es el tiempo. El signo (-) que afecta
a r
A
es indicativo que el reactante A desaparece
con el tiempo y de ninguna manera es operativo.
Como: N N x N X
A A A
O O
= = (41)
De donde: ( ) dN dx d N X
A A
O
= = (42)
Sustituyendo esta ecuacin en la 40 obtenemos:
(43)
( ) ( )
r
dx
Vdt
d N X
Vdt
d N N
Vdt
dN
Vdt
A
A A A
A O O
= = =

=
A volumen constante tenemos:

(44)

dC
dt
dN
Vdt
r
A A
A
= =
variacin de la concentracin en (g-mol/litro)
tiempo
velocidad de reaccin r
dC
dt
A
A
= = =
(45)
tiempo
dC
dt
A
A
= = =
tiempo
dC
dt
A
A
= = =
Y como (46)
Y las ecuaciones de velocidad a volumen
constante quedan:
(47)
(1 )
r
N
V X
C
dX
dt
A
A
O
A
O
O
=
+
=
A volumen variable tenemos de las ecuacio-
nes 43 y 30.
C
1
A1
C C C C
C C C
A A B B
A T T
O O
O
= +
= +
C C C C C C
A B T A B T
O O O
+ = +
(34)
C
1
R1
C C C C
C C C
R B B R
T T R
O O
O
= +
= + +
C C C C C C
B R T B R T
O O O
+ + = +
(35)
C
1
S1
C C C C
C C C
S S B B
S T T
O O
O
= +
= +
C C C C C C
S B T S B T
O O O
+ = +
(36)
Sumando (34) y (35):
2 2 C C C C C C
A R T A R T
O O O
+ + = + + (37)
2 2 C C C C C C
S B R S B R
O O O
+ + = + + (38)
C C C C
A S A S
O O
+ = + (39)
Las ecuaciones 34 a 39 nos dan las relaciones
entre las diversas concentraciones de este sistema.
Velocidad de reaccin
El estudio de las velocidades de reaccin principi
hace ms de 100 aos cuando en 1850 Wilhelmy
observ que la velocidad de hidrlisis de la saca-
rosa que se descompone en glucosa y fructuosa,
es proporcional a la concentracin de sacarosa
presente. Este concepto fue ms tarde generaliza-
do por Guldberg y Waage en 1863 en su famosa
Ley de Accin de Masas o Ley de Potencias que
constituye el postulado fundamental de la cintica
qumica y que establece que la velocidad de una
reaccin qumica es proporcional a la concentra-
cin de cada reactante. Estos descubrimientos fue-
ron seguidos por muchos aos de estudios experi-
mentales y tericos que han contribuido en gran
escala al entendimiento de las reacciones qumicas.
Cuando se efecta una reaccin qumica, sta
tiene un principio y un fn, en otras palabras, tiene
un estado inicial y un estado fnal. Para pasar de un
de transferencia de masa llega a ser tan importante,
por ejemplo, al quemarse una briqueta de carbn,
la difusin de oxgeno a travs de la pelcula que ro-
dea a la partcula de carbn y a travs de la capa de
ceniza juegan un papel importante para limitarnos
la velocidad de reaccin. Tambin, el fujo de calor
puede tener importancia, por ejemplo, considera-
mos una reaccin exotrmica que tiene lugar en la
superfcie interior de una partcula porosa de un ca-
talizador, aqu los reactantes deben difundirse hacia
adentro de los poros y los productos hacia afue-
ra, consideremos, tambin, que cierta cantidad de
calor es disipado en varias partes de la partcula
de catalizador. Si la reaccin es rpida y el calor no
es eliminado rpidamente, ocurre una distribucin
no uniforme de temperaturas dentro de la partcu-
la de catalizador con lo cual resultan puntos con
diferente velocidad de reaccin. Estos efectos de
transferencia de masa y de calor pueden ser muy
importantes sobre todo en reacciones rpidas, por
ejemplo, en las reacciones de combustin y en las
heterogneas son los pasos controladores.
En una reaccin qumica si sta comprende
cierto nmero de etapas o pasos en serie, es el
paso o etapa ms lenta la que ejerce mayor in-
fuencia sobre la velocidad de reaccin y se dice
que es el paso controlador.
Signifcado grfco
de la velocidad de reaccin
Todo estudio cintico principia con una serie de
experimentos cuyo objeto es medir la velocidad
de reaccin en condiciones isotrmicas; en otras
palabras, se determina como vara la concentra-
cin de un reactante A con respecto del tiempo
y construimos la curva para esta descomposicin,
obtenindose una curva tpica como la mostrada
en la Figura 3-6.
Si en cualquier punto de la curva le trazamos
una tangente, sta ser numricamente igual a la
velocidad instantnea de reaccin. Debe enten-
derse, claramente, el trmino de velocidad instan-
tnea de reaccin, que signifca que la velocidad
de reaccin no es constante, sino que cambia a lo
largo de toda la curva. Obsrvese que las pendien-
tes de estas tangentes cambian. La velocidad de

(48)
(1 ) 1
r
N
V X
dX
dt
C
X
dX
dt
A
A
O
A
O O
=
+
=
+
Es muy importante que el estudiante se pre-
gunte siempre en el estudio de la cintica qumica si
la reaccin es a volumen constante o a volumen va-
riable para emplear las ecuaciones indicadas al caso.
En la Figura3-5, se aprecia una curva tpica del
avance de reaccin en funcin del tiempo. Ilustra
dos caractersticas generales de la cintica qumica.
La primera consiste en que la velocidad de avance
de la reaccin, para cierto intervalo disminuye a me-
dida que avanza la reaccin. El avance de reaccin
para dos intervalos iguales puede apreciarse en la
distancia AB que corresponde a un periodo inicial,
donde sta es mucho mayor que la distancia CD.
La segunda caracterstica es que no existe un
instante defnido en el cual pueda afrmarse que
la reaccin haya sido completa, ya que la curva se
acerca en forma asinttica a la recta que indica
100%.
Variables que afectan la
velocidad de reaccin
Diferentes son las variables que pueden afectar la
velocidad de una reaccin qumica: en los sistemas
homogneos, la temperatura, la presin, la concen-
tracin y el catalizador son las variables; en los siste-
mas heterogneos, debido a que ocurre ms de una
fase, el problema es ms complejo y as la velocidad
Figura 3-5. Grado de avance de una reaccin en fun-
cin del tiempo.
tantes. Matemticamente, la ley de potencias es
una ecuacin diferencial para la reaccin:
aA bB rR sS + +
La Ley de Potencias expresa:
r k C C
A C A
p
B
q
= (50)
La constante de proporcionalidad k
C
es el lla-
mado coefciente cintico o constante de veloci-
dad de reaccin en funcin de las concentracio-
nes, ya que las masas activas estn relacionadas
en este caso a las concentraciones. Esta constante
slo depende de la temperatura. Tanto P como
q son exponentes empricos, los cuales pueden
ser enteros o fraccionarios. La Ley de Potencias,
tambin puede expresarse en funcin de las pre-
siones parciales de los reactantes, cuando stos
son gases como sigue:
r k p p
A P A
p
B
q
= (51)
Ahora la constante de velocidad est en fun-
cin de las presiones parciales y se designa como.
La relacin para un sistema de gases ideales se ob-
tiene como sigue:
y p C RT p C RT
A A O B B O
= = (52)
Sustituyendo en 51 tenemos:
( ) r k RT C C
A P O
p q
A
p
B
q
=
+
(53)
Si n = p + q = orden de reaccin, la relacin es:
( ) k k RT
C P O
n
= (54)
Unidades de k
c
, de la ecuacin 50.
Y en general las unidades de kc son:
(55)
reaccin es mxima cuando la reaccin se inicia
y va disminuyendo hasta hacerse nula cuando la
reaccin termina. Al proceso de trazar tangentes a
una curva dada y determinar sus pendientes es lo
que se llama diferenciacin grfca.
La velocidad de reaccin de un sistema qu-
mico puede expresarse de las siguientes formas:
a) Como velocidad de desaparicin de los
reactantes:
r
A
r
B
b) Como una velocidad de formacin de los
productos:
+ r
R
+ r
S
Existiendo la siguiente relacin entre las dis-
tintas velocidades de reaccin:
(49)
r
r
a
r
b
r r
s
A B R S
=

= =
Ley de potencias para reacciones
en fase homognea y unidireccionales
Establece que la velocidad de una reaccin qumi-
ca es proporcional a las masas activas de los reac-
Figura 3-6. Representacin grfca de la variacin de
la concentracin de un reactante y de un producto en
funcin del tiempo.
2 6 2 4 2
C H C H H
A R S
+
+
La ecuacin cintica es: r kC
A A
= (encontra-
da experimentalmente)
La descomposicin del xido ntrico:
2 2
2 2
2 5 2 4 2
N O N O O
A R S
+
+
La ecuacin cintica es: r kC
A A
= (encontra-
b) Segundo orden: n = 2
La descomposicin del xido nitroso:
2 2
1
2 2
1
2
N O N O
A R S
+
+
La ecuacin cintica es:
2
r kC
A A
= (encontra-
La formacin del cido yodhdrico:
2
2
2 2
H I HI
A B R
+
+
La ecuacin cintica es: r kC C
A A B
= (encon-
trada experimentalmente)
c) Tercer orden n = 3
La oxidacin del xido ntrico:
2 2
2 2
2 2
NO O NO
A B R
+
+
2
r kC C
A A B
= (encon-
Otras reacciones similares son:
2 2
2 2
2
2
NO Cl NOCl
NO Br NOBr
+
+
Unidades de k
p
, de la ecuacin 51.
Y en general las unidades de k
P
son:
( ) ( )( )
1 1
t CP tiempo concentracin presin
n n
=

(56)
Orden de reaccin
El orden de reaccin n es la suma de los expo-
nentes a los cuales estn elevadas las concentra-
ciones de la ecuacin:

r k C C
A C A
p
B
q
= (50)
o sea, la Ley de Potencias aplicada a reacciones en
fase homognea y unidireccionales a temperatu-
ra constante. El orden de reaccin puede ser: en-
tero o fraccionario, o sea: primer orden, segundo
orden, tercer orden; y orden fraccionario como:
cero, 1/2, 3/2, etc. El orden de reaccin n se de-
termina siempre experimentalmente.
Debe quedar absolutamente claro que el or-
den de la reaccin es una entidad completamente
experimental, la cual puede determinarse sin que
sea necesario conocer el mecanismo de la reac-
cin. El orden de la reaccin es por completo in-
dependiente de la estequiometra de la reaccin.
Esto se deduce del hecho de que el orden se
determina nicamente mediante la bsqueda de
la ley de velocidad que mejor ajusta a los datos
experimentales.
El orden no puede obtenerse por simple ins-
peccin de la ecuacin qumica de la reaccin
y no debe confundirse con molecularidad de la
reaccin, trmino que se explicar despus.
Ejemplos de orden de reaccin
a) Primer orden: n = 1
La descomposicin del etano en fase ga-
seosa:
Punto de vista cintico del equilibrio
Considerando la reaccin elemental reversible.
Cuya constante de equilibrio es K
C
. La reac-
cin anterior la podemos representar de la mane-
ra siguiente:
Ecuacin cintica

1
2
aA bB rR sS
rR sS aA bB
K
K
C
C
+ +
+ +

La velocidad neta de descomposicin del
reactante A es.
1 2 1 2
r r r k C C k C C
A A A C A
a
B
b
C R
r
S
s
( ) ( ) = + = =
En el equilibrio cuando -r
A
= 0

(57)
1
2
C C
C C
k
k
K
RE
r
SE
s
A
a
B
b
C
C
C
= =
Similarmente en trminos de las presiones
parciales.
(58)
1
2
p p
p p
k
k
k
RE
r
SE
s
A
a
B
b
P
P
P
= =
Es importante reconocer que los exponentes
a, b, r, s en las ecuaciones anteriores corresponden
al nmero y clase de molculas que actualmente
y simultneamente se combinan y que no nece-
sariamente corresponden a las proporciones mo-
leculares usadas en la ecuacin estequiomtrica
para representar la ecuacin global.
Cintica de las reacciones homogneas
Ya se mencion que la ley de potencias (L.D.P.)
para reacciones homogneas unidireccionales se
expresa:
r
A
= k C
A
p
C
B
q
En fase lquida la oxidacin catalizada por io-
nes HT del ion I- es representada por una reac-
cin de tercer orden.
2H
+
+ 3I
+ H
2
O
2
2H
2
O + I
3
2A + 3B + C 2R + S
La ecuacin cintica es: r kC C C
A A B C
= (en-
contrada experimentalmente)
d) Orden fraccionario.
La reaccin entre el agua y el tetracloruro de
carbono en un campo ultrasnico y que da como
producto cloro, es una reaccin de orden cero.
La sntesis del fosgeno:
2 2
CO Cl COCl
A B R S
+
+ +
3
2
r kC C
A A B
= (encon-
La descomposicin del acetaldehdo en fase
gaseosa a 450 C
3 4
CH CHO CH CO
A R S
+
+
3
2
r kC
A A
= (encontra-
Existen otras reacciones que tienen ecuacio-
nes de velocidad complicadas y aqu no puede
asignrseles ningn orden determinado. El ejem-
plo clsico es la formacin del cido bromhdrico
a partir de sus elementos.
2
2
2 2
H Br HBr
A B R
+
+
Cuya ecuacin cintica es:
1
2
1
1
2
2
r
k C C
k
C
C
A
A B
R
B
=
+
Ecuaciones
estequiomtricas
de reacciones compuestas o de reacciones infuen-
ciadas por la velocidad de los procesos fsicos.
El efecto de la temperatura sobre la constante
de velocidad de reaccin fue correlacionada en los
primeros tiempos con ecuaciones de la forma:
Ley de potencias k aT
m
( ) = (59)
Donde m vara de 6 a 8 y tambin.
El trmino encerrado en el cuadrado es la
constante de velocidad en funcin de las concen-
traciones y depende, exclusivamente, de la tempe-
ratura. El otro trmino encerrado en el rectngulo
es el trmino que depende de las concentraciones
de los reactantes.
Efecto de la temperatura
sobre la velocidad
La velocidad de una reaccin qumica se afecta
y muy marcadamente con la temperatura y se
observan varias clases de conducta por ejemplo
(Figura 3-7).
1. Conducta normal. Esto es: un rpido aumen-
to de la velocidad de reaccin al aumentar la
temperatura.
2. El comportamiento de ciertas reacciones he-
terogneas dominadas por la resistencia a la
difusin entre fases en las cuales, la velocidad
de reaccin aumente lentamente al aumen-
ten la temperatura.
3. Explosiones. Aqu la conducta tpica es un
aumento rapidsimo de la velocidad de reac-
cin, la cual tiene lugar a la temperatura de
ignicin.
4. Reacciones catalticas. Controladas por la
velocidad de adsorcin (en las cuales la ad-
sorcin disminuye a temperaturas elevadas)
y reacciones enzimticas (donde las tempe-
raturas elevadas destruyen la enzima), en las
cuales disminuye la velocidad de reaccin
arriba de ciertas temperaturas, despus de un
periodo inicial de aumento de la velocidad
con la temperatura.
5. Disminucin de la velocidad de reaccin al
aumentar la temperatura, por ejemplo, la reac-
cin entre el oxgeno y el xido ntrico, donde
la conversin de equilibrio es favorecida por
las bajas temperaturas y la velocidad de reac-
cin parece depender del desplazamiento del
equilibrio, o bien, este tipo de reacciones tie-
nen energas de activacin negativas de cero.
La conducta 1, es caracterstica de las reaccio-
nes simples; las otras conductas son caractersticas
Figura 3-7. Conductas tpicas de la velocidad de reac-
cin con respecto a la temperatura.
Esta ecuacin puede integrarse para E cons-
tante sobre el intervalo de temperatura de inters.
exp
E
RT
k A =

(64)
sta es la llamada ecuacin de Arrhenius;
E es la energa de activacin y A es el factor tan
exactamente que cuando se presentan desviacio-
nes es evidencia de que la reaccin es compleja o
que algn proceso fsico es importante. El factor
de frecuencia tiene las unidades de la constante de
velocidad, la cual est basada en unidades de con-
centracin y as depende del orden de reaccin.
Representacin grfca
de la ecuacin de Arrhenius
Una grafca de k contra T, de acuerdo con la ecua-
cin 64 dara una grfca como la de la Figura 3-8
en la cual k alcanza el valor de A asintticamente.
Para muchas reacciones, los intervalos accesibles
de temperatura corresponden a la parte baja de la
curva, pero hay reacciones que incluyen tomos
libres o radicales con una pequea energa de acti-
vacin o cero y, entonces, se aproximan a la parte
alta de la curva. Sin embargo, en estas condiciones
el factor A es una funcin de la temperatura.

exp k a
B
T
=

(60)
Svante Arrhenius en 1897, fue capaz de rela-
cionar k y T en una forma exponencial racionali-
zada, la cual hasta la fecha se considera adecuada.
En un intento de explicar el efecto de la tem-
peratura sobre la velocidad de reaccin Arrhenius
consider una situacin de equilibrio a la cual se
aplic la ecuacin termodinmica de Vant Hoff.

ln
2
d k
dt RT
R
( )
=

(61)
Donde k es la constante de equilibrio y es
igual de constante de velocidad
1
2
k
k
, por lo tanto:

ln ln
1 2 1
2
2
2
d k
dT
d k
dT RT RT
( ) ( )
=

(62)
Arrhenius not a partir de datos experimen-
tales que las constantes de velocidad individuales
seguan una sugerida por la ecuacin anterior o:

ln
2
d k
dt
E
RT
( )
=

(63)
Figura 3-8. Representacin grfca de la ecuacin de Arrhenius.
De donde:

1 2
2 1
2
1
E
TT
T T
R In
k
k
=

(68)
Y de la ecuacin de Arrhenius:

exp
E
RT
A k =

(69)
Formas de activacin de una reaccin
La necesidad de activar las reacciones qumicas
aparece en primer lugar por la existencia de nu-
merosos sistemas qumicos capaces de reaccionar,
pero en apariencia inertes. Sin embargo, ste no
es el nico inters de la forma de activacin, en
efecto, muy a menudo, un sistema qumico pue-
de activarse de maneras distintas y, entonces, dar
productos diferentes, as pues, la forma de activar
es importante para la orientacin de la reaccin y
selectividad hacia el producto deseado.
Activacin trmica
Es bien conocido que, salvo raras excepciones, una
elevacin de temperatura provoca un aumento en la
velocidad de reaccin. Esto es lo que constituye
la defnicin de activacin, ya que la agitacin tr-
mica favorece el rompimiento y reagrupamientos
de las valencias qumicas y, as, por ejemplo en un
Representacin logartmica
de la ecuacin de Arrhenius
Si la ecuacin de Arrhenius: exp
E
RT
k A =

toma-
mos logaritmos, obtenemos:

ln
1
ln k
E
R T
A = +

(65)
La cual se puede representar como en la Fi-
gura3-9:
Como puede verse, se necesita determinar
como mnimo dos valores de k a dos temperaturas
diferentes para poder trazar la recta en una escala
semi-logartmica a partir de esta recta podemos
extrapolar y encontrar k a otras temperaturas
o bien, determinar las constantes A y E para la
ecuacin de Arrhenius. Tambin, podemos operar
analticamente, diferenciando la ecuacin 65 con
respecto a la temperatura (Tabla 3-3):

ln
2
d k
dt
E
RT
( )
=

(66)
E integrando entre lmites:
(67)
2
1
2 1
1 2
In
k
k
E
R
T T
TT
=

Figura 3-9. Representacin grfca de la ecuacin de

Arrhenius, en forma lineal.
Tabla 3-3 Algunas energas de activacin y factores
de frecuencia.
Descomposiciones gaseosas de primer orden
Compuesto A(seg
-1
) E (cal/g-mol)
Ciclobutano 4.0 10
15
62 500
Tolueno 2.0 10
13
77 500
p-Xileno 5.0 10
13
76 200
Cloro carbonato de etilo 9.2 10
8
29 100
Azoemetano 3.5 10
16
52 500
Tetrxido de nitrgeno 8.0 10
14
13 900
Nitrometano 4.1 10
13
50 600
Diciclopentadieno 1.0 10
15
33 700
longitud de onda determinada su accin se carac-
teriza por el rendimiento cuntico, es decir, por el
nmero de molculas transformadas por quantos
luminosos absorbidos. En algunos casos, la luz no es
absorbida por el reactante, sino por una sustancia
auxiliar que transmite en seguida la energa al reac-
tante y se dice que la reaccin es fotosensible y que
el cuerpo auxiliar es el fotosensibilizador. La luz
participa en la sntesis clorofliana la cual es el plan
de la vida misma y es la reaccin ms importante, la
luz interviene a manera de reactante y se consume,
y su energa sirve para realizar una trasformacin
termodinmicamente imposible, es decir, una reac-
cin endotrmica con disminucin de entropa. Por
otro lado su rendimiento es muy bajo.
En la prctica industrial, la luz es una forma
de energa cara y cuyo empleo slo se justifca en
sntesis eventuales de sustancias caras en las cua-
les el rendimiento cuntico sea notable. Esta for-
ma de activacin es comparable al empleo de ini-
ciadores en polimerizacin y en general son ms
fciles de usar, por lo cual nos servimos raramente
de la activacin fotoqumica.
Activacin por radiaciones
Un modo usual de poner en marcha las reacciones
debido a la accin de radiaciones , , y emiti-
das por sustancias radio activas naturales, as como
por radiaciones artifciales (rayos X, electrones y
protones acelerados).
sistema qumico cuya trasformacin es exotrmi-
ca, pero que no se transforma por s solo se le debe
suministrar un complemento de energa llamada
energa de activacin as, una mezcla de hidrgeno y
oxgeno debe llevarse de 400500 C para que reac-
cionen. Si una elevacin de temperatura favorece
(aumenta), la velocidad de reaccin, tambin afec-
tar el valor de las constantes de equilibrio adversa-
mente para las reacciones EXO. Cuando la reaccin
es ENDO, este efecto termodinmico es ventajoso
y explica que para efectuar reacciones, como el cra-
queo de los hidrocarburos nos colocamos siempre a
altas temperaturas. Si la temperatura en un sistema
EXO la tenemos que elevar lo sufciente para que la
conversin de equilibrio no sea productiva, debemos
considerar otra forma de activacin. Otro factor que
tiende a limitar esta forma de activacin trmica es
que por lo general promueve reacciones laterales.
Activacin cataltica
Se puede acelerar la trasformacin de ciertos sis-
temas qumicos al introducir sustancias extraas
que aceleran la velocidad de reaccin y que no
se consumen durante la reaccin, a estas sustan-
cias se les llama catalizadores. La introduccin del
catalizador al sistema no corresponde a ninguna
aportacin de energa a la reaccin. El inters
principal del uso del catalizador radica en que
permite alcanzar ms rpidamente el equilibrio
termodinmico sin modifcarlo y su accin se ex-
plica, admitiendo que el catalizador toma parte
en una serie de etapas o eventos qumicos con los
reactantes, los cuales no necesitan ms que de una
energa de activacin, realmente dbil. Al fnal de
la reaccin el catalizador queda sin alterar. Esto se
explica en la Figura 3-10, para una reaccin EXO.
Activacin fotoqumica
Ciertos sistemas qumicos entran en reaccin cuan-
do se les somete a la accin de la luz. Esto per-
mite activar selectivamente uno de los reactantes
e inclusive una ligadura en particular de la mol-
cula. Para que la luz pueda ser absorbida y, por lo
tanto, tener la capacidad de activar debe tener una
Figura 3-10. Comparacin entre la activacin cataltica
y la activacin trmica para una reaccin exotrmica.
Es fcil ver la importancia que tiene la forma
de activacin, por ejemplo: en el caso de la clo-
racin de hidrocarburos, si se quisieran eliminar
las olefnas de una mezcla de parafnas y naftenos
se debera operar con activacin trmica y en la
oscuridad (las olefnas se cloran con la exclusin
de las parafnas). Si las parafnas estuvieran mez-
cladas con benceno se les podra clorar, activando
la reaccin con luz. El benceno tambin reaccio-
nara, pero miles de veces ms lentamente. Inver-
samente, utilizando FeCl
3
como catalizador o el I
2

se podra clorar el benceno sin alterar las parafnas.
Determinacin del orden de reaccin y de las
constantes especfcas de velocidad de reaccin
Mtodo diferencial
Se llama as porque la ley de potencias: r k C C
A c A
p
B
q
=
no se integra sino que queda como tal. La L.D.P.
aplicada a un solo reactante quedara:
1 r k C C X
A c A
n
A
n
O
( ) = = (70)
La velocidad instantnea de reaccin (-r
A
)
se obtiene diferenciando grfcamente la curva
de concentracin contra tiempo (C
A
contra t) o
grado de conversin contra tiempo (X contra t).
Como en la Figura 3-11.
Midiendo las pendientes de las tangentes se
obtienen las velocidades instantneas de reaccin
(vase el signifcado geomtrico de la velocidad
de reaccin) y se reportan los valores como en la
Tabla 3-4.
Tomando logaritmos en la ecuacin 70:

ln ln ln
ln ln 1 ln C
A
O
r n C k
r n X k
A A c
A c
( )
( ) ( )
= +
= + (71) y (72)
La representacin lineal de las ecuaciones 71
y 72 se muestra en la Figura 3-12.
En funcin de las coordenadas de dos puntos
de estas rectas se determina el orden n:

ln ln
ln ln
ln ln
ln 1 ln 1
1 2
2 1
1 2
2 1
n
r r
C C
n
r r
X X
A A
A A
A A
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( )
=

=

(73) y (74)
Activacin ultrasnica
Los ultrasonidos han sido propuestos como otro
medio de suministrar la energa de activacin sin
encontrar aplicacin prctica.
Activacin por induccin
La trasformacin de un sistema qumico puede pro-
vocarse mediante una reaccin auxiliar que se
produce espontneamente o al menos en forma
muy aislada. ste es el caso comn en las poli-
merizaciones y ms en las reacciones en cadena
donde la funcin de la reaccin auxiliar es formar
radicales libres, suministrando as el primer esla-
bn de la cadena que continua creciendo por sus
propios medios. En esta forma acta el perxido
de benzoilo en la polimerizacin.
Activacin elctrica
Se divide en dos tipos segn si la corriente elctri-
ca activa un medio naturalmente ionizado (solu-
ciones de electrlitos y sales fundidas) o no (gases
y lquidos orgnicos). En el primer caso se conoce
como electrlisis. En este caso, la corriente elc-
trica provoca un gran nmero de reacciones qu-
micas. En este caso no se trata solamente de una
forma de activacin, sino que simultneamente
se utiliza para hacer que el sistema reaccione en
sentido contrario de lo que predice la termodin-
mica, ya que la corriente elctrica hace que los
iones viajen en sentidos opuestos de acuerdo con
su carga elctrica y as se obtiene una segregacin
de productos.
La electroqumica ha adquirido as una im-
portancia en la qumica mineral para efectuar: re-
ducciones, oxidaciones y peroxidaciones.
En el segundo caso, la descarga elctrica en
todas sus formas (arco, efuvio, chispa), se ha usa-
do para provocar reacciones; sin embargo, cons-
tituye un medio muy brusco que no nos permite
activar selectivamente. Se usa en reacciones sim-
ples y endotrmicas, como la sntesis del acetileno
a partir del metano y del ozono a partir del O
2
.
Figura 3-11. Grfcas que muestran una conducta tpica de variacin de: (a) la con-
centracin vs. tiempo, y (b) el grado de conversin vs. tiempo.
Figura 3-12. Representacin grfca de las ecuaciones 71 y 72.
Tabla 3-4 Resultados experimentales de la variacin de la concentracin y del grado de conversin y las respec-
tivas velocidades instantneas de reaccin.
Concentracin
de g-mol/litro
Tiempo
Seg.
Velocidad instantnea
g-mol/(litro)(seg.)
Avance de
reaccin X
Tiempo
Seg.
Velocidad instantnea
g-mol/(litro)(seg.)
C
A0
0 r
A0
0 0 r
A0
C
A1
t
1
r
A1
X
1
t
1
r
A1
C
A2
t
2
r
A2
X
2
t
2
r
A2
C
A3
t
3
r
A3
X
3
t
3
r
A3
C
An
t
n
r
An
X
0
t
n
r
An
Baja Aumenta Baja Aumenta Aumenta Baja
y establecer el orden de la reaccin, como por
ejemplo:
Desarrollo en funcin de las concentraciones.
La L.D.P. establece que:
r k C C
A c A
p
B
q
=
Si se trata de una reaccin a volumen cons-
tante y un solo reactante:

dC
dt
r k C
A
A c A
n
= =

(81)
Excepto para n = 1, la integral de la ecuacin
anterior, se obtiene como sigue:

0
C dC k dt
A
n
C
C
A c
t
A
O
A

=

(82)
O bien 1 para n 1
1 1
C C n kt
A
n
A
n
O
( ) =

(83)
El mtodo integral es un proceso iterativo, en
el cual se debe suponer un valor de n y obtener
una expresin inicial a partir de la ecuacin 83.
Si se satisface el criterio de linealidad, entonces la
suposicin fue correcta, el caso contrario se debe
continuar la iteracin. En la Figura 3-13, se repre-
senta grfcamente la ecuacin 83.
Un hecho curioso de la ecuacin cintica 83
es que las reacciones con orden n > 1 no pueden
nunca completarse en un tiempo fnito. Por otra
parte, para rdenes n < 1 esta ecuacin cintica
predice que la concentracin del reactante A se
har cero en un tiempo fnito:
1
1
t
C
n k
A
n
c
O
( )
=

(84)
Y despus ser negativa como la concentra-
cin real no puede ser inferior a cero para n < 1
no deber efectuarse la integracin para tiempos
superiores al que le corresponde una concentra-
cin fnal igual a cero. Como consecuencia de
este comportamiento el orden fraccional en los
sistemas reales ir aumentando hasta alcanzar el
valor de la unidad a medida que se va agotando
el reactante.
Desarrollo en funcin del avance de reaccin X.
Y el valor de k
c
se determina con el valor de
cualquier punto:
1
1
1
2
1
1
k
r
C
k C
r
X
c
A
A
c A
n A
n
O
( ) ( )
( )
=

=

(75) y (76)
Si la lnea no es recta en la Figura 3-12, tal vez
se tiene una reaccin compleja. En este caso slo se
consider un reactante; sin embargo, si se utiliza el
llamado mtodo del exceso, es posible determinar
la relacin entre (-r
A
) y la concentracin cuando
se trata de dos reactantes, as para la reaccin:
A B productos +
Con una ecuacin de velocidad:
r k C C
A c A
p
B
q
= (77)
Donde p y q son desconocidos, los experi-
mentos se haran de tal forma que los primeros
fueran con un exceso de B para que CB permane-
ciera prcticamente sin cambiar durante el curso
de la reaccin y la ecuacin 77 resultara:

1
r k C
A c A
p
= (78)
Donde:

2
r k C k C
A B
q
c B
q
O
= (79)
Despus de determinar p, los experimentos
se efectuaran con un exceso de A y la ecuacin
77 aproximadamente es ahora:

11
r k C
A c B
q
= (80)
Procedindose a determinar q.
El mtodo diferencial requiere de una ma-
yor cantidad de datos y su difcultad estriba en
el trazo de la curva que ha de diferenciarse grf-
camente, ya que los datos cinticos no se alinean
satisfactoriamente en una curva y la precisin en
la obtencin de las pendientes queda en duda.
Mtodo integral
En este mtodo la ecuacin cintica se integra y
el resultado se grafca para obtener lneas rectas
No hay ningn camino directo para represen-
tar esta ecuacin mediante una lnea recta cuya
pendiente y ordenada al origen nos permitan
obtener K
c
y n. Es necesario dar a n un valor y
representar
1
1
1
1
X ( )

contra t.
Si se obtiene una lnea recta, el valor elegido de
n es el correcto, a pendiente de dicha recta permite
calcular k
c
. Como se representa en la Figura 3-14.
En lugar de hacer la representacin indicada se
pueden calcular los valores de k
c
a partir de la ecua-
cin 88 para los diferentes puntos y para un orden
supuesto. El orden que de un valor constante para
k
c
es el correcto si k
c
vara para todos los rdenes en-
sayados deduciremos que la reaccin es compleja.
Reacciones de orden cero
Se dice que una reaccin es de orden cero cuan-
do la velocidad de reaccin es independiente de la
concentracin de las sustancias reaccionantes o sea:

r
dC
dt
k
A
A
c
= =

(89)
Integrando:
C C C X k t
A A A c
O O
= = para t <
C
k
A
c
O

(90)
Si la reaccin es a volumen constante, las re-
laciones de las concentraciones con X se obtienen
de la Tabla 3-2 y la L.P.D. resulta:

1 r k C X M
b
a
X
A c A
n
p
AB
q
O
( ) =

(85)
Si se trata de un solo reactante:

(86)

(87)

1
1
dX
dt
k C X
c A
n
p
O
( ) =

Excepto cuando n = 1, la integral de la ecua-
cin anterior se obtiene como sigue:
1
; 1
1
1
1
1
0
1
0
1
0
1
0
dX
X
k C dt X dX k C dt
n
X k C t
n c A
n
n
X
c A
n
t
n
X
c A
n
t
O O O
( )
( ) ( )
= = =
=

1
; 1
1
1
1
1
0
1
0
1
0
1
0
dX
X
k C dt X dX k C dt
n
X k C t
n c A
n
n
X
c A
n
t
n
X
c A
n
t
O O O
( )
( ) ( )
= = =
=

1
1
1
1
1
1
n
X
k C t
n c A
n
O
( )
Finalmente:

1
1
1 1 para n 1
1
1
X
n k C t
n c A
n
O
( )
( )
(88)
Figura 3-13. Representacin grfca de la ecuacin 83,
mtodo integral.
Figura 3-14. Representacin grfca de la ecuacin 88.
los reactantes, por ejemplo; la intensidad de ra-
diacin dentro de un recipiente en las reacciones
fotoqumicas o cuando interviene la superfcie de
catalizadores slidos en algunas reacciones en fase
gaseosa. Por consiguiente es importante defnir las
velocidades de las reacciones de orden cero de tal
manera que est incluido este factor.
Reacciones de primer orden
Desarrollo en funcin de las concentraciones:
A
k
c
productos

la L.D.P. establece:

r
dC
C
k C
A
A
A
c A
= =

(91)
Separando variables e integrando:

(92)
Desarrollo en funcin del avance de reaccin.
La L.D.P. establece: r k C
A c A
=
y C 1
A
r C
dX
dt
C X
A A A
O O
( ) = =
Sustituyendo en la L.D.P.
1
dX
dt
k X
c
( ) =

(93)
Las ecuaciones 92 y 93 son totalmente equi-
valentes.
Representando: ln
1
1
o ln
C
C
A
A
O
X
contra t se
obtiene una lnea recta que pasa por el origen, Fi-
gura 3-17:
Que indica que la conversin es proporcional
al tiempo. Las grfcas correspondientes son las
que se muestran en las Figuras3-15 y 3-16.
Por regla general las reacciones son slo de
orden cero en ciertos intervalos de concentra-
cin (el de las concentraciones ms altas). Si la
concentracin desciende lo sufciente, suele en-
contrarse que la velocidad de reaccin depende
de la concentracin en cuyo caso el orden es su-
perior a cero. Las reacciones de orden cero son
aqullas cuyas velocidades estn determinadas
por algn factor diferente de la concentracin de
Figura 3-15. Grfca de concentracin en funcin del
tiempo, para una reaccin de orden cero.
Figura 3-16. Grfca de grado de conversin en fun-
cin del tiempo para una reaccin de orden cero.
Pero:
, 1 r C
dX
dt
C C X y C C M X
A A A A B A BA
O O O
( ) ( ) = = =
Sustituyendo en la ecuacin anterior:

1
dX
dt
C X M X
A BA
O
( ) ( ) =

(99)

1
0 0
dX
X M X
C k dt
BA
X
A c
t
O
( ) ( )
=

(100)
O sea:
1
1
ln
1 M
M X
M X
k tC
BA
BA
BA
c A
O
( )
= (101)

Las ecuaciones 98 y 101 son totalmente equi-
valentes, representando:
1
1
ln
1
o ln
M
M X
M X
C C
C C
BA
BA
BA
A B
B A
O
O
( )
contra t se obtiene una lnea recta que pasa

por el origen, Figura 3-18.
Por el procedimiento anterior se construye-
ron las Tablas3-5y3-6, la primera est en funcin
de la conversin X y la segunda en funcin de las
concentraciones estas tablas son equivalentes.
Reacciones entre dos reactantes que
siguen una cintica de segundo orden
Desarrollo en funcin de las concentraciones.
A B
k
c
productos + (94)
La L.D.P. establece: r
dC
dt
k C C
A
A
c A B
= = (95)
De la Tabla 3-2 obtenemos:
C
B
C C C C C C C
A A B B B A A
O O O O
= = + (96)
Sustituyendo en la ecuacin anterior:

r
dC
dt
k C C C C
A
A
c A B A A
O O
( )
= = +

(97)
0
dC
C C C C
k dt
A
A B A A
c
t
O O

( )
+
=

(98)
ln para M 1
BA
C C
C C
C C k t
A B
B A
B A c
O
O
O O
( )
= =
Desarrollo en funcin del grado de conver-
sin X
A
La L.D.P. establece: r k C C
A c A B
=
Figura 3-17. Representacin grfca de los datos para
una reaccin de primer orden.
Figura 3-18.
Tabla 3-5 Lquidos o gases. Reacciones homogneas unidireccionalidad a volumen constante (fujo de pistn o de
lote) en funcin del avance de reaccin X. Reaccin:

A
b
a
r
a
R
s
a
S + +
Reaccin Ecuacin cintica
Integral de la ecuacin: r
A
= k
c
C
A0
p
C
B
q
n = orden de la reaccin = p + q
1 A P r k
A c
= t
C
k
X
A
c
O
=
2 A P r k C
A c A
1
2
= t
C
k
X
A
c
O
2
1 1
1
2
1
2
( )
( ) =
3 A P r k C
A c A
= t
k X
C
C
c
A
A
O
1
ln
1
1
ln =
=
4 A P 2 r k C
A c A
2
=
t
k C
X
X
c A
O
1
1
=
5
A B P
M
BA
1
+
r k C C
A c A B
= t
k C M
M
M X
c A BA
BA
BA
O
1
1
ln
1
1 ( ) ( )
=
6
A B P
M
BA
2
2
+
r k C C
A c A B
= t
k C
X
X C C k
c A A A c
O O
1
1
1 1 1
=
7
A B P
M
BA
2
2
+
=
r k C C
A c A B
= t
k C M
M
M X
c A BA
BA
BA
O
1
2
ln
2
1 ( ) ( )
=
8
A B P
M
BA
2
2
+
=
r k C C
A c A B
= t
k C
X
X
c A
O
1
2 1
=
9
aA bB P
M
b
a
BA
+
=
r k C C
A c A
p
B
q
= t
k M p q C
X c BA A
p q p q
O
1
1
1
1
1
1 1
( )
( )
=
+

+ +
10
aA bB P
M
b
a
BA
, p q 1
+
+ =
r k C C
A c A
p
B
q
=
t
M k
X
BA
q
c
1
ln
1
1
( )
=
11
aA bB P
M
b
a
BA
+
=
r k C C
A c A B
= t
k M C X
c BA A
O
1 1
1
=
12
aA bB P
M
b
a
AB
+
r k C C
A c A B
= t
k C M
b
a
M
b
a
X
M X
c A BA
BA
BA
O
1
ln
1 ( )
=
13 A P r k C
A c A
n
=
t
k C n
X n
c A
n
n
O
1
1
1 1 1
1
1
( )
( ) =
14
A B P
M
BA
2
2
+
=
r k C C
A c A B
2
=
t
k C M
b
a
X
c A BA
O
1
8
ln
1
1
1
2
2
( )
=
15
A B P
M
BA
2
2
+
r k C C
A c A B
2
= t
k C
M X
M X
X M
M M X
M c A
BA
BA
BA
BA BA
BA O
1
ln
2
1
2 2
2
1
2
2 2
( )
( )
( )
( )
=

16
A B C P
M M
BA CA
1 1
+ +

r k C C C
A c A B C
=
k t
C C C C
X
C C C C
M
M X
C C C C
M
M X
c
A B A C B A B C
BA
BA
C A C B
CA
CA
O O O O O O O O
O O O O
1
ln
1
1
1
ln
1
ln
( )( ) ( )( )
( )( )
=

+

+

17
A B P
M
BA
1
+
=
r k C C
A c A B
2
= t
k C
X c A
O
1
2
1
1
1
2 2
( )
=
18
A B P
M
BA
1
+
r k C C
A c A B
2
= t
k C M
M X
M X
X M
M M X
c A BA
BA
BA
AB
AB AB
O
1
1
ln
1
1
2
[ ]
( )
( ) ( )
=
Tabla 3-6 Lquidos o gases. Reacciones homogneas unidireccionalidad a volumen constante (fujo de pistn o de
lote) en funcin de las concentraciones. Reaccin:

A
b
a
r
a
R
s
a
S + +
Reaccin
Ecuacin
cintica
Integral de la ecuacin: r
A
= k
c
C
A0
p
C
B
q
n = orden de la reaccin= p + q
1 A P r k
A c
= t
k
C C
c
A A
O
1
( )
=
2 A P r k C
A c A
1
2
=
t
k
C C
c
A A
O
2
1
2
1
2
( )
=
3 A P r k C
A c A
= t
k
C
C
c
A
A
O
1
ln =
4 A P 2 r k C
A c A
2
= t
k C C
c A A
O
1 1 1
=
5
A B P
M
BA
1
+
r k C C
A c A B
=
t
k C C
C
M C
c B A
B
BA A
O O
1
ln
( )
=
6
A B P
M
BA
2
2
+
r k C C C
A c A B C
=
1
2 2
ln t
k M
C C
C C
c BA
B A
A B
O
O
( )
=
7
A B P
M
BA
2
2
+
=
r k C C C
A c A B C
=
1
2
1 1
t
k C C
c A A
O
=
8
A B P
M
BA
2
2
+
=
r k C C
A c A B
2
=
1
8
1 1
2 2
t
k C C
c A A
O
=
9
A B P
M
BA
2
2
+
r k C C
A c A B
2
=
1 1
2
2
ln
2
t
k
C C
C C C C
C C
C C
C C
c
A B
A BO B B
B B
A B
B A
O O
O O
O
O
O ( )
( )( )
=

+
10
A B P
M
BA
1
+
r k C C
A c A B
2
=
1
ln
2
t
k C C
C C C C
C C
C C
C C
c A B
A BO B B
B B
A B
B A
O O
O O
O
O
O ( )
( )( )
=
11
A B P
M
BA
1
+
=
r k C C
A c A B
2
= t
k C C
c A A
O
1
2
1 1
2 2
=
12 A B C P + + r k C C C
A c A B C
= t
k
C C C C
C
C
C C C C
C
C
C C C C
C
C
c
A B A C
A
A
B C B A
B
B
C A C B
c
c
O O O O
O
O O O O
O
O O O O
O
1
1
ln
1
ln
1
ln
( )( ) ( )( )
( )( )
=

+

+


Las curvas caractersticas de las reacciones se
presentan en las Figuras3-19 y 3-20.
En una reaccin autocataltica debe estar pre-
sente en el inicio algo del producto R para que
transcurra la reaccin, empezando con una con-
centracin pequea de R vemos cualitativamen-
te que la velocidad aumentar a medida que se
vaya formando R. En el otro extremo cuando ha
desaparecido todo el componente A la velocidad
tiende a cero. Un ejemplo de esta cintica se en-
cuentra en la hidrlisis catalizada por cidos de
varios steres y compuestos similares como ejem-
plo: la hidrlisis de acetato de metilo:

(108)
Otro ejemplo: La reaccin entre el perman-
ganato de potasio y el cido oxlico en donde el
ion manganeso que se vea acumulando acelera la
reaccin:

2 5 3 10 8 2
4 22 2 4 2 4 2 4 2 2 4
KMNO H C O H SO K SO CO H O MNSO + + + + +

2 5 3 10 8 2
4 22 2 4 2 4 2 4 2 2 4
KMNO H C O H SO K SO CO H O MNSO + + + + + (109)
Otros ejemplos de esta cintica se presentan
en las fermentaciones.
Reacciones autocatalticas
Es una reaccin en la cual uno de los productos
acta como catalizador, la reaccin ms simple de
este tipo sera:
: A R R R equivalente A R + + (102)
Desarrollo en funcin de las concentraciones:
La L.D.P. aplicada a esta reaccin sera:

r
dC
dt
k C C
A
A
c A R
= =

(103)
De la Tabla 3-2: y 1 C C X
A A
O
( ) =
C C C C C constante C C C
A R A R O R O A
O O
+ = + = = =
(104)
Sustituyendo en la ecuacin 103:

dC
dt
k C C C
A
c A o A
( ) =

(105)
Integrando:
0
dC
C C C
k dt
A
A O A C
C
c
t
AO
A

( )
=
(106)

La ecuacin 105 presenta un mximo, ya que
en el producto: C C C
A o A
( ) un factor aumenta y
el otro disminuye. Este mximo lo encontramos,
derivando la ecuacin 103 con respecto a C
A

como sigue:
2 0
2 2
d
dC
dt
dC
C C C C C C
C
C C
A
A
A O A A O A
O
A R
O O
( )
= + = + = = =

(107) 2 0
2 2
d
dC
dt
dC
C C C C C C
C
C C
A
A
A O A A O A
O
A R
O O
( )
= + = + = = =

Figura 3-19. Representacin grfca de C vs. t para una
reaccin autocataltica.

(113)
Las curvas caractersticas se presentan en las
Figuras 3-21, 3-22 y 3-23.
Reacciones paralelas
Considrese el caso ms sencillo en el que el reac-
tante A se descompone o desaparece por dos me-
Desarrollo en funcin del avance de reaccin X.
Para este sistema de reaccin autocataltica
simple, se tiene:

(110)
1 C C X
C C M X
C C C C constante
A A
R A RA
A R A R
O
O
O O
( )
( ) =
= +
+ = + =
Sustituyendo la ecuacin 103 tenemos:

1
2
r k C X M X C
dX
dt
A c A RA A
O O
( ) ( ) = + =

(111)
Integrando la ecuacin anterior, obtenemos:
1
0 0
dX
X M X
k C dt
RA
X
c A
X
O
( ) ( ) +
=
La ecuacin 111 presenta un mximo, ya que el
producto (1 - X) (M
RA
+ X), un factor aumenta y
el otro diminuye, este mximo lo encontramos deri-
vando la ecuacin 111 con respecto a X como sigue:

1 1 2
2 2
d r
dX
k C X M X k C M X
A
c A RA c A RA
O O
( ) ( )
( )
( )
= +
=

(112)
En el mximo:
0
d r
dX
A
( )
=
Figura 3-20. Representacin de la velocidad de reac-
cin vs. concentracin para una reaccin autocataltica.
Figura 3-21. Representacin grfca de la conversin
vs. tiempo para una reaccin autocataltica.
Figura 3-22. Grfca de velocidad de reaccin vs. grado
de conversin para una reaccin fotocataltica.
Las ecuaciones 117 a 119 son usadas para la
determinacin de concentraciones en funcin del
tiempo.
Tomando logaritmos de la ecuacin 119:

ln
1 2
C
C
k k t
A
A
O
( ) = +

(121)
Que es la ecuacin que se representa grfca-
mente en la Figura 3-24, las curvas caractersticas
de este sistema se muestran en las Figuras 3-24
y 3-25.
canismos posibles, correspondiendo ambos meca-
nismos a reacciones elementales.
1. A R R
O bien: A (114)
2. A S S

Las ecuaciones cinticas son:

1 1
r k C r
A A A
= = (115)

2 2
r k C r
A A S
= = (116)
Sumando miembro a miembro:

1 2
r k k C
A A
( ) = + (117)
Dividiendo miembro a miembro las ecuacin
115 y 116:

1
2
r
r
C
C
k
k
A
S
R
S
= =

(118)
Integrando la ecuacin 117 obtenemos:
exp
1 2
C C
A A
k k k t
O
=
( ) +
(119)
Y por un balance de materia, se tiene:

C C C C
A R S A
O
+ + =
(120)
Figura 3-23. Linealizacin de los datos para una reac-
cin autocataltica.
k
1
k
1
k
2
k
2
Figura 3-24. Representacin grfca de la ecuacin 121.
Figura 3-25. Representacin grfca de la conversin o
la concentracin como funciones del tiempo para reac-
ciones en paralelo.
P k , , por lo que exp( ) exp( )
2 2 2
dx dt I k dt k t
= = = =
Multiplicando por este factor integrante la
ecuacin 128 obtenemos:

exp( ) exp( ) exp( ) 0
2 2 2 1 2
dC
dt
k t k C k t k C k t
R
R A
O
+ =

(129)
Que equivale a:
exp( ) exp ( ) 0
2 1 2 1
d k t C k C k k t dt
R A
O
[ ] [ ]
= (130)
Integrando:

exp( ) exp ( ) cte. de integracin
2
1
2 1
2 1
k t C
k C
k k
k k t
R
A
O
[ ] [ ]
=
(131)
Para determinar el valor de la constante de
integracin, se hace C
R
= 0 para t = 0 y tenemos
que:
cte. de integracin
k
1
2 1
C
k k
A
O
=
Y la ecuacin 131 nos queda:

exp( ) exp( )
1
1
2 1
2
1 2
C k C
k t
k k
k t
k k
R A
O
=

(132)
Del balance de materia de la reaccin se ob-
tiene:
C C C C C C C C
A A R S S A A R
O O
= + + = (133)
Sustituyendo en la ecuacin 133, el valor de
C
A
de la ecuacin 127 y el valor de C
R
de la ecua-
cin 132, obtenemos:

1 exp( ) exp( )
2
2 1
1
1
2 1
2
C C
k
k k
k t
k
k k
k t
S A
O
= +
(134)
De esta forma, con las ecuaciones 127, 132,
133 y 134 calculamos la variacin de las con-
centraciones: , y C C C
A R S
como una funcin del
tiempo.
Reacciones irreversibles consecutivas
El caso ms simple sera:

A R S (122)
o bien:
A R
(123)
R S

Las ecuaciones cinticas para los tres compo-
nentes seran:

1
dC
dt
r k C
A
A A
= =

(124)

1 2
dC
dt
r k C k C
R
R A R
= =

(125)

2
dC
dt
r k C
S
S R
= =

(126)
Si inicialmente no hay R ni S, integrando la
ecuacin 123 obtenemos:
exp( )
1
C C k t
A A
O
= (127)
Para calcular la variacin de la concentracin
de R sustituimos la ecuacin 127 en 125:

exp( ) o k C k C exp(-k t)
1 1 2 2 R 1 A 1
O
dC
dt
k C k t k C
dC
dt
R
A R
R
O
= + =
(128)
exp( ) o k C k C exp(-k t)
1 1 2 2 R 1 A 1
O
dC
dt
k C k t k C
dC
dt
R
A R
R
O
= + =
La ecuacin anterior es una ecuacin diferen-
cial de primer orden de la forma:
donde P y Q pueden ser constantes o funciones de X
dy
dx
Py Q + =
donde P y Q pueden ser constantes o funciones de X
dy
dx
Py Q + =
Para este tipo de ecuaciones, el factor inte-
grante es exp( ) I P dx
= que en el caso de la ecua-

cin 128 se calcula de la siguiente forma:
k
1
k
1
k
2
k
2
3. Se determina como vara la concentracin
mxima del producto intermedio al variar la
concentracin del reactante. Por ejemplo, si
la primera etapa es de primer orden y
max
C
C
R
A
O
es
independiente de C
A0
, la segunda etapa de
la serie tambin es de primer orden. Ahora
bien, si
max
C
C
R
A
O
disminuye al aumentar C
A0
, la
desaparicin de R es ms rpida que su apa-
ricin, por lo tanto, la segunda etapa es ms
sensible a la variacin de la concentracin y
en consecuencia resulta de un orden mayor
que la primera etapa. Anlogamente si
max
C
C
R
A
O

aumenta con C
A0
la segunda etapa es de or-
den inferior al de la primera. Para una cadena
ms larga de reacciones como:
A R S T U (Ejemplo, la serie radio activa).
El tratamiento es similar, pero ms laborioso
y sus curvas tpicas se presentan en la Figura 3-27.
El anlisis matemtico para estas reacciones
se complica al aumentar su complejidad, por lo
Ahora bien, si
2 1
k k >> , la ecuacin 134 se re-
duce a:
1 exp( )
1
C C k t
S A
O
( ) = (135)
Y la velocidad estar regida por la primera de
las dos etapas de la reaccin.
Ahora bien, si
1 2
k k >> , la ecuacin 134 se re-
duce a:
1 exp( )
2
C C k t
S A
O
( ) = (136)
Y la velocidad estar regida por la segunda de
las dos etapas de la reaccin.
Los valores de k y k
1 2
infuyen en la concen-
tracin mxima que alcanza R y el tiempo que
tarda en alcanzarse. Este valor pude calcularse di-
ferenciando la ecuacin 132 y haciendo 0
dC
dt
R
= .

(137)

ln
k k
max
2
1
2 1
t
k
k
=

La concentracin mxima de R se calcula
combinando las ecuaciones 132 y 135.
-k
C
-k
max 1
2
2
2 1
Rmax
1
2
2
2 1
C
C
k
k
k
k
C
k
k
k
k
R
A
A
O
O
=

=
(138)
En la Figura 3-26, se representan las carac-
tersticas de las curvas de concentracin-tiempo.
A disminuye exponencialmente, R aumenta hasta
un mximo y luego disminuye, y S aumenta cons-
tantemente. La mayor velocidad ocurre cuando R
es mximo.
Los siguientes pasos nos ayudarn en el estu-
dio de la cintica de reacciones en serie para las
que no se conoce el orden de cada etapa.
1. Primero, se determina si la reaccin puede
considerarse irreversible, observando si que-
dan reactantes o productos intermedios en la
mezcla despus de un largo periodo.
2. Si la reaccin es irreversible, se determina la cur-
va de concentracin contra tiempo para los reac-
tantes. Esto nos dar el orden de la reaccin y la
constante de velocidad para la primera etapa.
Figura 3-26. Curvas de concentracin vs tiempo para
reacciones en serie.

1 X
k
1 X
M
E
1
2
2 1
E
RA
K
C
C
M X k
k
k
X
C
RE
AE
RA E
E
= =
+
= =
+

(142)
Sustituyendo en la ecuacin (142):

(143)
=

+
+
=

+
+

+
=
+
+
=
+
+
=
+ +
+
=
+
+
dX
dt
k X M
X X
X
dX
dt
k M
X
X
X
I k
M X X
M X
k
M
M X
X
II k X
M X X
M X
k
M
M X
X
RA
E E
RA
E E
RA E E
RA E
RA
RA E
E
RA E E
RA E
RA
RA E
k k
1 X
M
-k
1 X
M
1
1 X
M
k 1
1 X
M
I II
M 1
1 1
1 1 1
E
RA
1
E
RA
1
E
RA
1
E
RA
1
RA
1
1 1
Sustituyendo en 143:
=
+
+

dX
dt
k M
M X
X X
RA
RA E
E
( 1)
( )
1
; la cual integrada da:

=
+
+ C
M
M X
k t
A
RA
RA E
O
ln 1
X
X
ln
C C
C
1
A
E
A AE
AE
1
(144)
La representacin
ln 1
X
X
A
E
frente a t como
se indica en la Figura 3-28 da una recta.
Reacciones reversibles de segundo orden
A + B R + SS
2A + B R + SS
2A 2R
A + B 2RSS
que muchas veces se prefere los mtodos num-
ricos para la solucin de los sistemas resultantes.
Reacciones reversibles que se efectan
a volumen constante, temperatura
constante, fase homognea y no
catalticas
El caso ms sencillo es la reaccin monomolecular
reversible:
R Kc Constante de equilibrio A = (139)
La concentracin A y R en un momento cual-
quiera es:
= = + C C C M X
A A A Ra
O O
(1 X) y C ( )
R
(140)
Por lo que la L.D.P. para esta reaccin rever-
sible ser:

= = = = + C
dX
dt
k C C k C X C M X
A A R A A RA
O O O
r
dC
dt
k (1 ) k ( )
A
A
1 2 1 2

(141)

= = = = + C
dX
dt
k C C k C X C M X
A A R A A RA
O O O
r
dC
dt
k (1 ) k ( )
A
A
1 2 1 2

Ahora bien, en el equilibrio =
dC
dt
0
A
y se ob-
tiene:
Figura 3-27. Curvas caractersticas de C vs. t para reac-
ciones irreversibles consecutivas.
k
1
k
2
k
1
k
1
k
1
k
1
k
2
k
2
k
2
k
2
Primer orden:
A R + S
( 1)
ln
( 1)
1
t
k
k k
k C C
k C C k C X
C
C
C A R
C A R C A
O O
O O O
=
+
Para varios tipos de segundo y combinacin

de primero y segundo orden, el tiempo puede ex-
presarse por la ecuacin (a). Las constantes a, b, c,
y q se defnen en cada caso:
0 ;
1
ln
2
2
( )
1
q t
k
k q
cC X b q b q
cC X b q b q
a
c
A
A
O
O
( )( )
( )( )
< =
+ +
+ +
Primero y segundo orden:

A 2R i 4
4
2
a k C C
b k C
c
C A R
C R
O
O
=
=
=
A + B 2R ii 1
a k C C C
b k C k C
c k
C A B R
C B C A
C
O O O
O O
=
=
=
A R + S iii
1
a k C C C
b k C C
c
C A R S
C R S
O O O
O O
=
=
=
2A R iv 2 0.5
2
a k C C
b k C
c k
C A R
C A
C
O O
O
=
=
=
Segundo orden:
A + B R + S v
A + B 2R vi
Con las siguientes condiciones: C
Ao
= C
Bo
y
C
Ro
= C
So
= 0. Las ecuaciones integradas son iden-
tifcadas y vienen dadas por:

X
X
k
X
C t
E
E E
A
O
ln
(2X 1)X
X
2
1
1
E
1

(145)
Por consiguiente puede emplearse una repre-
sentacin grfca como la de la Figura3-29, para
ensayar estas cinticas.
Figura 3-28. Representacin lineal para una reaccin
reversible a volumen y temperatura constantes, homo-
gnea y no cataltica.
Figura 3-29. Representacin para el ensayo de cinti-
cas correspondientes a reacciones reversibles de segun-
do orden.
k
1
k
2
Primero: la reaccin puede transcurrir por va-
rios mecanismos, por ejemplo: radicales libres o
por iones, con distintas velocidades relativas, se-
gn las condiciones de operacin.
Segundo: los datos cinticos experimentales
pueden estar de acuerdo con ms de un meca-
nismo. La solucin de estos problemas es difcil
y requiere de un amplio conocimiento de la na-
turaleza qumica de las sustancias consideradas.
Prescindiendo de esto, veamos como se ensaya
la correspondencia entre el mecanismo supuesto
que implica una secuencia de reacciones elemen-
tales y los datos cinticos experimentales. Existen
dos criterios bsicos con los cuales el mecanismo
propuesto debe ser consistente:
1. El efecto neto de las reacciones elementales
debe de estar de acuerdo con la ecuacin glo-
bal (estequiomtrica) y debe de explicar la
formacin de todos los productos observados.
2. Debe de obtenerse una ecuacin cintica que
est de acuerdo con todos los datos observa-
dos experimentalmente.
Al efectuar la comparacin de la ecuacin ci-
ntica prevista con la experimental se aplican las
siguientes reglas:
1. Si un componente cualquiera i toma parte
en ms de una reaccin su velocidad neta de
cambio es igual a la suma de todas las veloci-
dades de ese componente en cada una de las
reacciones elementales.
r neta r
i i
( ) = (146)
De todas las reacciones elementales
2. Como los productos intermedios se encuen-
tran presentes en cantidades pequeas despus
de un tiempo muy corto, sus velocidades de
cambio en el sistema nunca pueden ser gran-
des, por lo tanto pueden considerarse nulas (las
velocidades de cambio), sin error apreciable.
Esto se denomina: aproximacin al estado es-
tacionario de Bodenstein. Si hemos de resolver
el problema, se necesita una aproximacin de
este tipo y su justifcacin se encuentra en que
2A R + S vii 2
2 2
2
1
4
a k C C C
b k C
C C
c k
C A R S
C A
R S
C
O O O
O
O O
=
=
=
2A 2R viii 2 2
1
2 2
a k C C
b k C C
c k
C A R
C A R
C
O O
O O
=
=
=
En el uso de estas ecuaciones, las concentra-
ciones deben estar en g-mol por litro y la constan-
te k
1
en:
1 1 1
(1 )
t C tiempo
g mol
litro
n
n
1
]

_
,
1
]
1
1

Mecanismos de reaccin
Esta parte del captulo tratar de las descripcio-
nes de los eventos moleculares o acto qumicos
elementales que explican los fenmenos cinticos
observados en el laboratorio. Estos actos qumicos
elementales son llamados: Mecanismos de Reac-
cin.
Hay por lo menos dos niveles de sofstica-
cin para abordar el problema y dar descripcin
molecular que explique el fenmeno que ocurre
durante el curso de una reaccin qumica. En el
primer nivel, la secuencia de eventos moleculares
es descrito en trminos del nmero y tipos de mo-
lculas y fragmentos moleculares (por ejemplo,
radicales libres), que reaccionan entre s en varios
pasos. El segundo nivel de descripcin contiene
todos los elementos del primer nivel, pero va ms
a fondo al tratar las confguraciones geomtricas y
electrnicas de las especies qumicas involucradas
en los diferentes eventos de la secuencia de actos
qumicos elementales y que dan como resultado
la reaccin global. Nos ocuparemos slo del pri-
mer nivel.
Ensayo con modelos cinticos
En la bsqueda del mecanismo correcto de una
reaccin se presentan dos problemas:
interna A
2
*
cuya presencia no puede observarse
realmente y, por consiguiente, se considera que
est presente slo en cantidades muy pequeas y
de este modo tendremos:

2A A*
2
(149)

A
2
* + B A
2
B (150)
Escribamos ahora la ecuacin de velocidad
para la formacin de A
2
B referido a la ecuacin
150:
*
3 4
2 2 2
r k C C k C
A B A B A B
= (151)
Como la concentracin del producto inter-
medio C
A2
*
no puede medirse la ecuacin cintica
anterior, no puede ensayarse directamente, por lo
tanto, hemos de sustituir C
A2
*
por concentracio-
nes de sustancias que puedan medirse tales como:
C
A
, C
B
, o C
A2B
. Esto se consigue a partir de las
ecuaciones elementales que contienen A
2
*
.

*
1
2
* *
1
2
2 3 4
2 2 2 2
r k C k C k C C k C
A A A A B A B
= +
(152)
Debido a que la concentracin de A
2
*
es muy
pequea se asume que su velocidad de cambio
sea cero.
0
2
r
A
= (Aproximacin al estado estacionario
de Bodestein).
Y de la ecuacin 152 obtenemos:
(153)

*
1
2
1
2
4
2 3
2
2
C
k C k C
k k C
A
A A B
B
=
+
+

La cual sustituida en la ecuacin 151 de la ve-
locidad de formacin de A
2
B en funcin de mag-
nitudes medibles:
(154)

*
1
2
1 3
2
4 2
2 3
2
2
r
k k C C k k C
k k C
A B
A B A B
B
=
+
+

los resultados predichos basados en esta hip-
tesis coinciden muchas veces con los resulta-
dos experimentales. En el ejemplo siguiente,
se indica un mtodo de tanteo para averiguar
el mecanismo de una reaccin.
Ejemplo: investigacin del mecanismo de reac-
cin
Se ha estudiado cinticamente la reaccin
irreversible:
2
2
A B A B +
Y se encontr que la velocidad de formacin
del producto se ajusta a la ecuacin cintica si-
guiente:

0.001
1 6
2
2
r
C C
C
A B
A B
A
=
+

(147)
Qu mecanismo de reaccin se sugiere para
este modelo matemtico encontrado experimen-
talmente, si la naturaleza qumica de la reaccin
indica que el producto intermedio es una asocia-
cin de molculas reactantes y que no tiene lugar
reaccin en cadena?
Solucin
Si fuera una reaccin elemental, la ecuacin
de velocidad vendra dada por:

2
2
r kC C
A B A B
= (148)
Como las ecuaciones 147 y 148 no son del mis-
mo tipo es evidente que se trata de una reaccin no
elemental, en consecuencia ensayemos varios me-
canismos y veamos cul da una expresin de velo-
cidad similar a la determinada experimentalmente.
Comencemos por modelos simples de dos etapas y
si no resultan satisfactorios consideraremos mode-
los ms complicados de 3, 4 o 5 etapas.
Modelo I
Supongamos un modelo reversible de dos etapas
en el cual se admita la formacin de una sustancia
k
1
k
1
k
2
k
2

*
1
2
1 3
2
4 3
2 3
2
2
r
k k C C k k C
k k C
A B
A B A B
A
=
+
+

(161)
Hagamos restricciones de este modelo gene-
ral, si k
4
es muy pequea:

(162)

1
1 3
2
2
3
2
2
r
k k
k
C C
k
k
C
A B
A B
A
=
+

Comparando las ecuaciones 162 y 147 vemos
que tienen la misma forma, por lo tanto, la reac-
cin puede representarse por el mecanismo:
A + B (AB*)
(163)

(AB*) + A A
2
B
En este ejemplo hemos tenido suerte ya que
los datos experimentales se ajustan a una ecuacin
exactamente igual a la obtenida a partir del mecanis-
mo terico. Sin embargo, hay casos en que pueden
encontrarse diversos mecanismos que se ajustan a los
datos experimentales, especialmente cuando son po-
cos y dispersos en este caso para no rechazar el me-
canismo correcto han de compararse los diferentes
ajustes deducidos tericamente y emplear criterios
estadsticos adecuados en lugar de la simple compa-
racin de ecuaciones. Las reglas siguientes pueden
ayudar al desarrollo de mecanismos que sean con-
sistentes con la ecuacin de velocidad experimental.
1. Los componentes cuya(s) concentracin(es)
aparecen en el denominador probablemente
chocan con el intermedio activo, por ejemplo:
* A A [ ] +
2. Si una constante aparece en el denominador,
uno de los pasos de la reaccin es tal vez la
descomposicin espontnea del intermedio
activo, por ejemplo:
* A [ ]
En la bsqueda de un modelo concordante
con los datos cinticos experimentales podemos
limitarnos a un modelo ms general, seleccionan-
do arbitrariamente la magnitud de varios de los
coefcientes cinticos. Como la ecuacin 154, no
concuerda con la ecuacin 147, veamos si con-
cuerda con alguna de sus formas simplifcadas as,
si k
2
es muy pequea la ecuacin se reduce a:

*
1
2
1
2
2
r k C
A B A
=

(155)
Si k
4
es muy pequea la ecuacin se reduce a:

(156)

2
1
1 3
2
2
3
2
2
r
k k
k
C C
k
k
C
A B
A B
B
=
+

Ninguna de estas formas especiales 155 y 156
coincide con la ecuacin 147 probemos para nues-
tro segundo modelo un mecanismo en cierto modo
similar al Modelo I que puede ser: Modelo II
A + B (AB*) (157)
(AB*) + A A
2
B (158)
Siguiendo de una marcha anloga a la em-
pleada en el Modelo I, la velocidad resulta:

3 * 4
2 2
r k C C k C
A B AB A A B
=
( )
(159)
El paso siguiente es eliminar C
(AB)
*
de esta
ecuacin con la aproximacin al estado estacio-
nario de Bodenstein resulta:

0 C
* 1 2 * 3 * 4 AB *
1 4
2 3
2
2
r k C C k C k C C k C
k C C k C
k k C
AB A B AB AB A A B
A B A B
A
= + = =
+
+
( ) ( ) ( ) ( )

0 C
* 1 2 * 3 * 4 AB *
1 4
2 3
2
2
r k C C k C k C C k C
k C C k C
k k C
AB A B AB AB A A B
A B A B
A
= + = =
+
+
( ) ( ) ( ) ( )

(160)
Sustituyendo las ecuaciones 160 y 159 para
eliminar a C
(AB)
resulta:
k
1
k
3
k
2
k
4
k
1
k
3
k
2
tos cinticos sin tener conocimiento directo de su
existencia real, pero se han suministrado pruebas
convincentes de su existencia por anlisis espec-
troscpicos y la congelacin de reacciones a bajas
temperaturas. Indirectamente, la teora de las reac-
ciones en cadena es sostenida por la accin de los
inhibidores, los cuales reducen mucho la veloci-
dad de reaccin, aunque slo ocurran en pequeas
cantidades. Por ejemplo, trazas de xido ntrico
reducen marcadamente la velocidad de descom-
posicin del ter etlico. De acuerdo con la teora
de las reacciones en cadena, un inhibidor actuara
reduciendo la concentracin de radicales libres en
el sistema, combinndose con ellos. Un inhibidor,
al inicio, puede consumirse en reacciones irrever-
sibles y al fnal desaparecer, esta situacin explica
el llamado periodo de induccin, en el cual una
reaccin procede a una velocidad anormalmente
baja y luego, sbitamente se incrementa a su valor
normal. As, pequeas cantidades de aceleradores
aumentan la velocidad de reaccin, estimulando
el aumento en la concentracin de radicales libres.
Otro fenmeno observado experimental-
mente que sostiene la teora de las reacciones en
cadena es el efecto retardador de superfcies s-
lidas sobre la velocidad de reaccin, en reaccio-
nes homogneas. Como ejemplo frecuente es que
la velocidad aumente simplemente al alargar un
reactor ya que al hacer esto disminuye la superf-
cie por unidad de volumen. Este efecto se explica
por la adsorcin de radicales libres sobre la super-
fcie slida, con lo cual se reduce su concentracin
efectiva en la fase homognea
En la etapa de propagacin, los intermedios no
son consumidos, pero actan como un catalizador
para la reaccin. As, cada molcula de intermedio
puede catalizar una cadena larga de reacciones an-
tes de que fnalmente sea destruida.
Los mecanismos de muchas reacciones co-
merciales no son conocidos detalladamente y en
particular las reacciones heterogneas catalticas.
La intencin de conocer los mecanismos en la in-
dustria es justifcable por la necesidad de tcnicas
y diseos ms cientfcos.
Aunque el diseo de reactores requiere slo
de la ecuacin de velocidad que correlaciona los
3. Los componente cuya(s) concentracin(es)
aparecen en el numerador de la ecuacin de la
velocidad quiz producen el intermedio activo
en uno de los pasos de la reaccin, por ejemplo:
reactante A [ ] [ ] +
Reacciones en cadena
Los mecanismos de reaccin que hemos tratado
involucran la conversin de reactantes a produc-
tos por una secuencia de reacciones elementales
que proceden en una etapa. Una vez que estas
secuencias se han completado, todos los produc-
tos intermedios de la reaccin han desaparecido
y slo productos con molculas estables perma-
necen. Estos tipos de reacciones son clasifcados
como reacciones de secuencia abierta. Por que
proceden en etapas en las cuales ningn inter-
medio o producto de una reaccin elemental es
retroalimentado para reaccionar con otro compo-
nente en etapas anteriores en las cuales se form
(las reacciones reversibles); sin embargo, son per-
mitidas en mecanismos de secuencia cerrada o sea
mecanismos en los cuales uno de los intermedios
de la reaccin es generado durante una etapa de
la reaccin, y retroalimentado a una de las eta-
pas anteriores en las cuales se form, para reac-
cionar con otros componentes del sistema de tal
forma que resulta un ciclo. Los intermedios de la
reaccin son renovados por la reaccin y los pro-
ductos fnales son el resultado de una repeticin
cclica de las etapas que intervienen.
La etapa de propagacin es la caracterstica
esencial de las reacciones en cadena, el producto
intermedio no se consume sino que acta como
un catalizador para que la reaccin proceda, as
cada intermedio puede catalizar una larga cadena
de reacciones antes de que se destruya. Otra de
las caractersticas del intermedio es est presente
en muy pequeas concentraciones, estos interme-
dios pueden ser: radicales libres, tomos, iones,
molculas y sustancias polares.
En un principio se supuso la existencia de los
radicales libres para explicar los comportamien-
modifcaciones sorprendentes al reactor o a su
diseo que de otra manera se pasaran por alto si
se usar una ecuacin totalmente emprica.
datos cinticos comprendidos en los intervalos de
inters, otra ecuacin que comprenda el conoci-
miento del mecanismo puede servir para hacer
65
inters. Por esta razn es importante estudiar las
superfcies, desde su formacin hasta su compor-
tamiento en la escala macroscpica.
Crecimiento de superfcies
Cuando un tomo choca con la superfcie de un
cristal perfecto, pierde energa conforme rebota
sobre la superfcie. Sin embargo, esta prdida no
ser sufciente para que el tomo quede atrapado.
En cambio, si el cristal tiene capas incompletas
de tomos o iones, entonces la superfcie poseer
diferentes tipos de defectos. Si un tomo choca en
una superfcie de este tipo, su interaccin con los
tomos que se ubican en los defectos ser intensa
y permitir que el tomo sea atrapado por la su-
perfcie y, en consecuencia, el cristal crecer.
Los defectos tambin deben propagarse para
que el crecimiento del cristal contine, la forma
del defecto depende del tipo de dislocacin. Una
dislocacin se origina cuando las partculas que
se agregan durante el crecimiento no siguen la
geometra del empaquetamiento de la red, esto
ocurre porque el cristal crece muy rpido y las
partculas no alcanzan su estado de mnima ener-
ga; o porque una impureza (un tomo diferen-
te a los que conforman la red) distorsiona la red.
l
a suPerFIcIe es el lmite o frontera de un ma-
terial en contacto con el entorno. Muchas
de las propiedades de slidos son resultado
de las caractersticas que posean su superfcie, por
ejemplo: las pticas, la adhesividad, la humec-
tabilidad, el comportamiento ante la friccin, la
reactividad qumica, entre otras. Tres parmetros
gobiernan las propiedades de una superfcie:
1. La morfologa. Propiedad macroscpica que
defne la forma del material.
2. La topologa. Describe el grado de regulari-
dad de la superfcie.
3. La estructura. Composicin qumica y el
arreglo espacial de los tomos de la superfcie.
Un material puede exhibir diferentes com-
portamientos si cambian las caractersticas de su
superfcie; pueden variar desde ser qumicamente
reactivo a qumicamente inerte, cambiar su con-
ductividad elctrica o poseer distintos grados de
afnidad al agua.
Finalmente, las aplicaciones posibles de un
material dependen, en gran parte, de las propieda-
des de su superfcie. Partiendo de esta premisa, es
evidente que conociendo las caractersticas de las
superfcies es posible modifcarlas para que el ma-
terial adquiera caractersticas que sean de nuestro
4
Fisicoqumica 2: procesos en superfcies slidas
Mario Alberto trejo ruBIo
6
7
Sergio Odin Flores valle
8

6

7

8
fuerzas de van der Waals como las que existen en-
tre las molculas en estado lquido. stas incluyen
la atraccin electrosttica en el caso de molculas
con momentos dipolares permanentes, y la atrac-
cin dipolar inducida con molculas fcilmente
polarizables; las fuerzas de dispersin causadas
por ligeras fuctuaciones en la densidad de electro-
nes son las nicas fuerzas de atraccin entre to-
mos o molculas no polares. Cuando estas fuer-
zas se ejercen entre un tomo o molcula y una
superfcie, hay una atraccin fsica sin alteracin
de la molcula: esto se denomina adsorcin fsica
o fsisorcin. La fuerza de la adsorcin fsica cla-
ramente se relacionar con las propiedades fsicas
observables de las especies adsorbentes. Entonces,
por ejemplo, la adsorcin de los gases inertes y del
nitrgeno e hidrgeno ser dbil y detectable slo
a bajas temperaturas, mientras que, en los casos
del agua y el benceno, la adsorcin ser ms fuer-
te y observable arriba de 373 K. Hay otro punto
importante correspondiente a la adsorcin fsica.
Depende muy poco de la naturaleza qumica del
slido. Podemos observar y utilizar la adsorcin de
nitrgeno a baja temperatura sobre polvos metli-
cos fnos y, con igual facilidad, sobre slica porosa.
Quimisorcin
Consideremos, por simplicidad, la formacin de
una superfcie por la fractura de un cristal de un
slido covalente, tal como un diamante o cual-
quier metal. En este proceso los enlaces covalen-
tes entre los tomos se rompen, y as cada tomo
en la superfcie debe poseer una o ms valencias
libres. El nmero y tipo de estas valencias depen-
der del enlazamiento entre los tomos en el seno
del slido y del ngulo que tome la fractura a tra-
vs del cristal. Un tomo en la nueva superfcie
claramente est en una posicin inusual en la cual
no tiene su complemento lleno de vecinos: su n-
mero de coordinacin es ms pequeo que el de
los tomos que estn dentro del seno del slido.
La Figura 4-2, describe de manera esquemtica la
situacin ms simple, muestra que no hay balance
de fuerzas en la superfcie, y que un tomo de la
superfcie sufre una fuerza neta que acta hacia
el interior.
Finalmente, la apariencia del cristal depende de
la rapidez de crecimiento de los diferentes planos
cristalinos; las caras que crecen con menor velo-
cidad son las que determinan la morfologa del
cristal. En la Figura 4-1, se ilustran las principales
dislocaciones que existen en la red cristalina.
Adsorcin en superfcies
Para que ocurra un proceso qumico que est
mediado por una superfcie, es necesario que las
molculas se adsorban sobre dicha superfcie. Por
ejemplo, en una reaccin catalizada por superf-
cie, es posible desglosar el ciclo continuo del pro-
ceso en cinco etapas bsicas:
1. Difusin de los reactivos hacia la superfcie
activa.
2. Adsorcin de uno o ms reactivos sobre la su-
perfcie.
3. Reaccin en la superfcie.
4. Desorcin de los productos desde la superfcie.
5. Difusin de los productos para alejarse de la
superfcie.
En esta descripcin puede notarse, con n-
fasis, la importancia del proceso de adsorcin, al
igual que su proceso inverso, la desorcin.
Fisisorcin
La otra forma de adsorcin que se reconoce que
ocurre en las superfcies de los slidos se debe a las
Figura 4-1. Diferentes defectos en la superfcie de un
cristal: A) terraza, B) esquina, C) ad-tomo, D) vacancia.
Fisicoqumica 2: procesos en superfcies slidas 67
Quimisorcin selectiva
A diferencia de la adsorcin fsica, la adsorcin
qumica o quimisorcin ocurre sobre sitios espec-
fcos y es selectiva al tipo de adsorbato. Por ejem-
plo, los metales nobles (Pt, Ir, Rh, Ru, Re, Au y Pd)
y algunos de transicin (W, Mo, Zr, Fe, Ti, Mo, Cr,
Os, V y Nb) son fuertes adsorbentes de hidrge-
no y de monxido de carbono. La quimisorcin
de estos gases se utiliza mucho para determinar
la cantidad de tomos expuestos en catalizado-
res metlicos soportados; a partir de estos datos se
obtiene informacin sobre la velocidad especfca,
el tamao de cristal o el calor de adsorcin. En la
Tabla 4-1, se presentan algunos adsorbentes y los
gases que son capaces de quimisorber.
Existen tendencias relativas a la fuerza con
que se quimisorben, sobre metales, algunos gases
de inters prctico. El orden existente entre estos
gases es como sigue:
O
2
> C
2
H
2
> C
2
H
4
> CO > H
2
> CO
2
> N
2
Conocer la velocidad especfca de una reac-
cin cataltica es un problema comn de la cat-
lisis heterognea. Para resolverlo, es necesario me-
dir la cantidad de sitios en donde se lleva a cabo la
trasformacin qumica. El nmero de sitios puede
conocerse mediante la adsorcin selectiva de un
gas. Para los catalizadores metlicos esta cantidad
corresponde al nmero de tomos expuestos por
la superfcie del metal o dispersin y se mide
mediante la quimisorcin de hidrgeno o de mo-
nxido de carbono.
Entalpa de adsorcin
La adsorcin usualmente es exotrmica. Como
en cualquier proceso espontneo, el cambio en
la energa libre de Gibbs del sistema (G) es ne-
gativo. A partir de la segunda ley de la termodi-
nmica, se deduce que el trmino H TS es
negativo y la condicin de exotermicidad implica
que tanto H como S debe ser menores que 0.
Las molculas del gas poseen (3N-5) grados de
libertad, asociados con los movimientos de trasla-
cin, rotacin y vibracin; una vez adsorbidos los
Esta situacin da lugar al fenmeno de la
energa de superfcie, semejante a la tensin su-
perfcial en los lquidos, pero es mucho ms fuer-
te debido a que las fuerzas involucradas son ms
intensas. Si una molcula interacta con estas va-
lencias libres, esto puede considerarse como una
reaccin qumica porque hay un reacomodo, en
ocasiones drstico, de los electrones dentro de la
molcula. Este tipo de adsorcin se denomina ad-
sorcin qumica o quimisorcin.
Una situacin anloga ocurre en la superfcie
de los slidos inicos, como se describe en la Figu-
ra 4-3. Aqu tampoco hay balance de fuerzas por-
que cada ion est rodeado por un nmero menor
de iones de carga opuesta. La quimisorcin sobre
este tipo de superfcies intenta remediar esta si-
tuacin y, en consecuencia, suele ser de carcter
inico o al menos de carcter altamente polar. Las
molculas cuyos electrones no son fcilmente po-
larizables slo se adsorben dbilmente sobre los
slidos inicos.
Figura 4-2. Representacin de la energa superfcial de
un slido covalente.
Figura 4-3. Representacin de la energa superfcial de
un slido inico.
Energa de activacin
La rapidez a la que ocurre la adsorcin es otro
punto que distingue los dos tipos de adsorcin.
La fsisorcin siempre es muy rpida, como lo
es la condensacin de un vapor en la superfcie
de su propio lquido, debido a que no hay ener-
ga de activacin.
Por otra parte, el proceso de la quimisorcin
posee una energa de activacin y, la ecuacin ci-
ntica bsica es:
grados de libertad se reducen, generando un sis-
tema ms ordenado. La energa cedida por las
molculas, energa cintica principalmente, se
manifesta macroscpicamente como un efecto
trmico sobre los alrededores, por lo que H tam-
bin debe ser negativa.
La entalpa molar de adsorcin es el calor
liberado al adsorberse un mol de sustancia. Para
la fsisorcin, los valores son semejantes con las
entalpas de licuefaccin y de vaporizacin; alre-
dedor de 20 kJ/mol. En cambio, para la quimi-
sorcin los valores van desde 40 hasta 800 kJ/
mol, parecidos a las energas involucradas en la
formacin de enlaces covalentes. Sin embargo, en
ocasiones se observan valores ms altos, principal-
mente con molculas altamente polares, como el
agua cuando se adsorbe sobre un slido inico.
Capas adsorbidas
Debido a que las fuerzas qumicas decaen rpi-
damente al aumentar la distancia, no es probable
que la quimisorcin se extienda ms all de una
sola capa de molculas gaseosas sobre la superfcie
disponible del slido. Por el contrario, en la fsisor-
cin pueden formarse varias capas adsorbidas. La
Figura 4-4, muestra las capas formadas en cada
tipo de adsorcin.
Tabla 4-1 Clasifcacin de algunos adsorbentes y su capacidad para adsorber gases.
Metal/xido N
2
H
2
O
2
CO C
2
H
4
C
2
H
2
CO
2
NH
3
W, Mo, Zr, Fe,Ti, Hf, Ta, Mo, Cr,
Ru, Os, V, Nb
+ + + + + + +
Ni, Pt, Rh, Pd, Co, Ir + + + + +
Cu, Al, Mn + + + + +
Zn, Cd, Sn, Sb, Hg + +
Au + + + +
CuO + +
Cu2O + + + +
SnO +
Li, Na, K + +
Mg, Ag, Zn, Cd, In, Si, Ge, Sn, Pb, As, Sb, Bi +
xidos Grupo I y II A +
Figura 4-4. Adsorcin de: a) una monocapa y b) ms
de una capa o multicapas.
a)
b)
bin podra deberse a una difusin lenta de una
molcula fsisorbida en un adsorbente poroso. Por
lo anterior, debe tenerse mucho cuidado al inter-
pretar las rapideces de adsorcin. Las diferencias
entre la fsisorcin y la quimisorcin se resumen
en la Tabla 4-2.
Isotermas de adsorcin
Una vez descritos los conceptos fundamentales de
la adsorcin, es importante establecer algn tipo
de relacin entre la cantidad adsorbida y la pre-
sin del gas. Estas relaciones son tiles porque:
1. Permiten modelar la cintica de reacciones
catalizadas por una superfcie.
2. Fundamentan los mtodos para medir las
reas superfciales de los slidos.
3. Relacionan cualitativamente la cantidad ad-
sorbida y la fuerza de adsorcin de las mo-
lculas sobre diferentes superfcies.
Para derivar estas relaciones, consideremos la
descripcin del sistema siguiente. Al dosifcar un
adsorbato a un slido, previamente desgasifcado
en condiciones de vaco; una parte se adsorber cu-
briendo parcialmente la superfcie mientras que el
resto permanecer en fase gaseosa. De las molcu-
las adsorbidas, algunas regresarn a la fase gaseosa
y algunas de las molculas del gas se adsorbern
establecindose dos procesos inversos, la adsorcin
y la desorcin. Dicha situacin se muestra en la
Figura4-5. Si la temperatura permanece constante,
el sistema evolucionar hasta alcanzar el equilibrio.
k
c
= Zexp( E
c
/RT) (1)
En donde:
k
c
= Constante de rapidez de la quimisorcin
= Probabilidad de adhesin, es decir, la frac-
cin de colisiones efectivas para la adsorcin
Z = Factor de frecuencia, nmero de colisiones
de la molcula con la superfcie, [1/m
2
-s].
E
c
= Energa de activacin para la quimisorcin,
[kJ/mol]
Esta ecuacin es anloga a la de una reaccin
qumica comn, basada en la teora de las colisio-
nes. A menudo, el valor de s es muy bajo (a baja
presin, por ejemplo, sobre superfcies metlicas
extremadamente limpias y planas, su magnitud
puede ser de 10
-6
), y, obviamente, el valor de Z
es muy grande (10
23
/cm
2
s); igualmente, el nme-
ro de colisiones efectivas por unidad de tiempo
tambin es muy alto. Las energas de activacin
generalmente son bajas, por lo que el factor expo-
nencial de Boltzmann se aproxima a la unidad, y
entonces la cobertura de la superfcie se completa
en una fraccin de segundo.
Diferencias entre fsisorcin
y quimisorcin
En la prctica no es fcil establecer la diferencia
entre ambos tipos de adsorcin con base en su
rapidez, debido a que es difcil medir sus magni-
tudes. Un valor de rapidez bajo podra interpre-
tarse como una quimisorcin activada, pero tam-
Tabla 4-2 Criterios para la distincin entre quimisorcin y fsisorcin.
Criterio Quimisorcin Fisisorcin
Fuerzas involucradas
Fuerzas de valencia (transferencia o
comparticin de electrones)
Fuerzas de van der Waals
Entalpa de adsorcin
40-800 kJ/mol
(10-200 Kcal/mol)
8-20 kJ/mol
(2-6 Kcal/mol)
Energa de activacin Baja Nula
Temperatura a la cual
ocurre la adsorcin
Depende de E, usualmente es baja.
Depende del punto de ebullicin,
usualmente es baja
Capas adsorbidas Mximo una Ms de una
El segundo y tercer factores ejercen efectos
opuestos sobre la concentracin de las especies ad-
sorbidas. Esto quiere decir que la cobertura de la
superfcie se incrementa con la presin del gas, pero
se reduce si aumenta la temperatura de la superfcie.
Experimentalmente se ha determinado que
existen 5 tipos bsicos de isotermas de adsorcin,
Figura 4-6. Sin embargo, existen isotermas con
perfles mucho ms complejos; aunque su des-
cripcin puede reducirse a una combinacin de
dos o ms tipos de las isotermas bsicas.
El comportamiento de cada isoterma depen-
de de las caractersticas del adsorbente. A conti-
nuacin se describe cada tipo.
Isoterma Tipo I. Tambin se denomina isoter-
ma de Langmuir. Su comportamiento asinttico
Ahora, nos interesa describir el fenmeno una vez
que se alcanz el equilibrio en trminos de las va-
riables mesurables del sistema como la cantidad
adsorbida y la presin del gas. Tales modelos reci-
ben el nombre de isotermas de adsorcin.
El desplazamiento del equilibro favoreciendo
la adsorcin o la desorcin, depender de varios
factores:
1. La estabilidad relativa entre cada especie for-
mada, tanto las adsorbidas como en la fase
gaseosa.
2. La temperatura del sistema; del gas y de la
superfcie, aunque normalmente es la misma
para ambas.
3. La presin del gas sobre la superfcie.
Figura 4-5. Secuencia de la adsorcin al dosifcar un gas sobre una superfcie.
Figura 4-6. Las cinco isotermas de adsorcin segn la clasifcacin de
Brunauer, Deming, Deming y Teller.

(2)
En donde S representa un sitio disponible
para la adsorcin, y S-M representa al complejo
de adsorcin. Se asume que el nmero de sitios de
adsorcin es constante, es decir, el tamao de la
superfcie no se modifca. Ahora es posible defnir
una constante de equilibrio (K) en trminos de las
concentraciones de reactivos y productos:

[ ]
[ ][ ]
=

K
S M
S M

(3)
[S] es proporcional a la cobertura de super-
fcie de las molculas adsorbidas, es decir, es pro-
porcional a .
[S-M] es proporcional al nmero de sitios va-
cantes, es decir, proporcional a (1-)
[M] es proporcional a la presin del gas, P
A partir de esto, es posible defnir otra cons-
tante de equilibrio (b):

(1 )
=
=
b
P

(4)
Reordenando, se obtiene la siguiente expre-
sin para la cobertura de superfcie:

1
=
+
bP
bP

(5)
sta es la forma comn que representa a la
isoterma de Langmuir. Al igual que en las reac-
ciones qumicas, la constante de equilibrio, b, es
dependiente de la temperatura y de la energa
libre de Gibbs y, por lo tanto, del cambio de en-
talpa para el proceso. Adems, debe notarse que
b solamente es una constante si la entalpa de ad-
sorcin es independiente de la cobertura; esta es
la segunda suposicin principal de la isoterma de
Langmuir.
Otra manera de obtener la isoterma de Lang-
muir es a partir de la teora cintica de los gases. El
equilibrio que puede existir entre el gas adsorbido
sobre una superfcie y las molculas en fase gaseosa
es indicativo de la adsorcin de una monocapa,
que es el caso de la quimisorcin. Este tipo de
isoterma se obtiene tambin con materiales mi-
croporosos y su meseta se asocia con el llenado
completo de los microporos. Esta isoterma es co-
mn para carbones activados, slices y zeolitas que
contienen poros muy fnos.
Isoterma Tipo II. Corresponde a la isoterma de
BET tambin conocida como isoterma sigmoide o S.
Es frecuente encontrarla en estructuras no porosas
y caracteriza la fsisorcin multicapa. La infexin
inferior presente en la curva representa el punto
donde se completa la formacin de una monocapa.
Isoterma Tipo III. Esta isoterma es completa-
mente convexa y se presenta cuando la entalpa de
adsorcin es menor o igual que la entalpa de licue-
faccin del adsorbato. Es tpica de slidos que inte-
raccionan dbilmente con el adsorbato, por ejem-
plo: la adsorcin de vapor de agua sobre carbn.
Isoterma Tipo IV. Esta isoterma es propia de
materiales porosos y se asemeja, a valores bajos
de P/P
0
, a la Isoterma II; pero sta exhibe un ciclo
de histresis. La histresis es consecuencia de la
diferencia entre la rapidez de condensacin y
la rapidez de evaporacin del adsorbato dentro de
los poros.
Isoterma Tipo V. Es semejante a la Tipo III,
pero la condensacin del adsorbato dentro de
los poros ocurre cuando P/P
0
se aproxima a 1. Es
comn encontrarla en materiales mesoporosos o
microporosos.
Isoterma de Langmuir
En 1916, Irving Langmuir desarroll un modelo
matemtico, actualmente llamado isoterma de
Langmuir, para describir la dependencia entre la
cobertura de una superfcie por un gas adsorbido
y la presin del gas, a temperatura constante. Para
desarrollar su modelo, Langmuir consider un sis-
tema ideal en equilibrio dinmico. Este equilibrio
ocurre entre las molculas del adsorbato en fase
gaseosa (M), los sitios vacantes sobre la superfcie
y las molculas adsorbidas sobre la superfcie.
Un proceso de adsorcin no disociativa, es de-
cir, sin ruptura de enlaces en las molculas, puede
representarse por la siguiente ecuacin:
En donde es la fraccin de sitios ocupados
en el equilibrio.
Estas funciones de la cobertura tambin po-
dran predecirse considerando que los procesos
hacia la derecha y hacia la izquierda son etapas de
reaccin elementales, en este caso, de la teora
de la cintica qumica, puede establecerse que:
1. El proceso de adsorcin, hacia la derecha, ex-
hibir una cintica que tendr una dependen-
cia de primer orden con la concentracin de
los sitios vacantes superfciales.
2. El proceso de desorcin, hacia la izquierda,
exhibir una cintica que tendr una depen-
dencia de primer orden con la concentracin
de las molculas adsorbidas.
Sustituyendo las funciones en la ecuacin 8
se obtiene:

(1 )
( )
=
P
B T

(9)
En donde B(T) = (c/c)C(T). Despus de reor-
denar, se obtiene la expresin de la isoterma de
Langmuir para la cobertura de superfcie:

1
bP
bP
=
+

(10)
En donde b = 1/B(T) es funcin de la tem-
peratura y contiene un trmino exponencial de
la forma:

...exp
(
...exp

b
E E
RT
H
RT
a
des
a
ads
ads
=

(11)
En consecuencia, b solamente puede conside-
rarse como una constante con respecto a la cober-
tura si la entalpa de adsorcin es, por s misma,
independiente de la cobertura. sta es la segunda
suposicin principal de la isoterma de Langmuir.
No todas las adsorciones obedecen el com-
portamiento de la isoterma de Langmuir, porque
la suposicin correspondiente a la equivalencia
energtica de todos los sitios rara vez es cierta en
la prctica. Usualmente, la entalpa de adsorcin
decae cuando se incrementa la cobertura de la
es un estado dinmico, es decir, el equilibrio repre-
senta un estado en el cual la rapidez de adsorcin
de las molculas sobre la superfcie est equilibra-
da con la rapidez de desorcin de las molculas
que regresan a la fase gaseosa. Por lo anterior, si se
consideran e igualan las rapideces de ambos proce-
sos, debe ser posible obtener una isoterma.
Las ecuaciones que defnen a la rapidez de ad-
sorcin y a la de desorcin, respectivamente son:

(6)

(7)
Al igualar ambas expresiones se obtiene una
ecuacin de la forma:

( )
'( )
( )
=
P f n
f n
C T

(8)
En donde los trminos f(n) y f(n) contienen
la dependencia preexponencial de la cobertura
de superfcie debido a las rapideces de adsorcin
y desorcin, respectivamente, y todos los dems
factores se han pasado al lado derecho de la ecua-
cin para obtener una constante dependiente de
la temperatura C(T), que es caracterstica de este
proceso de adsorcin.
Ahora es necesario hacer ciertas suposicio-
nes para simplifcar; la primera es una de las su-
posiciones clave de la isoterma de Langmuir: la
adsorcin solamente ocurre en sitios especfcos
localizados sobre la superfcie y la cobertura de
saturacin corresponde a la ocupacin completa
de estos sitios.
Si restringimos esta consideracin al caso sim-
ple de la adsorcin molecular reversible (ecuacin
2). Bajo estas circunstancias es razonable suponer
la cobertura en funcin de los dos procesos, en la
siguiente forma:
En la adsorcin: f(n) = c(1 ), es decir, es pro-
porcional a la fraccin de sitios que estn desocu-
pados.
En la desorcin: f(n) = c, es decir, es pro-
porcional a la fraccin de sitios que estn ocupa-
dos por molculas adsorbidas.
Donde k y n son constantes que se determi-
nan experimentalmente y decrecen con la tempe-
ratura. El valor de n siempre es mayor de 1.
Isoterma de Dubinin-Radushkevich
Esta isoterma se determin empricamente y sirve
para correlacionar datos de sistemas de adsorcin
que slo involucran fuerzas de van der Waals. En
particular, se aplica para modelar la adsorcin so-
bre carbn activado de diferentes adsorbatos. Su
expresin matemtica es:
(14)

exp
2
K
A
_
,
1
]
1
1
A = Trabajo diferencial molar de la adsorcin
K = Parmetro caracterstico de la energa de
adsorcin
= Coefciente de afnidad. = (/
o
) relacin
entre la polarizabilidad del adsorbato y de
un adsorbato de referencia
Finalmente, se requiere precaucin al elegir
el tipo de isoterma que describe a los datos obser-
vados experimentalmente, ya que en la regin de
coberturas medias, los resultados, aparentemente,
pueden ajustarse a dos o ms isotermas. En la Ta-
bla 4-3, se resumen las isotermas, ya descritas y
sus aplicaciones.
Tcnicas experimentales para determinar
estructuras de superfcies
Las superfcies de los slidos determinan muchas
de sus propiedades fsicas y qumicas, y su estudio
es indispensable para lograr una comprensin pro-
funda antes de su aplicacin tecnolgica. Para fnes
didcticos, los mtodos de estudio de las superfcies
se clasifcan en clsicos y los aplicados en la ciencia
de superfcies. Los primeros se usan en la determi-
nacin de propiedades relacionadas con la textura
del slido: el rea especfca, el volumen de poro y
la distribucin porosa. Los segundos se enfocan en
el estudio de las propiedades qumicas, estructura-
les y morfolgicas.
superfcie, ya sea en forma lineal o logartmica.
La disminucin en la energa de enlace se debe
a la interaccin repulsiva adsorbato-adsorbato, y
origina el debilitamiento de los enlaces adsorbato-
sustrato conforme aumenta la cobertura. La lo-
calizacin del sitio de adsorcin tambin puede
cambiar con la cobertura.
Debido a eso, se han desarrollado otras isoter-
mas que eliminan la suposicin de la equivalencia.
Existen otros tipos diferentes de isotermas que
diferen en las suposiciones realizadas para esta-
blecer la expresin que representa a la cobertura
de la superfcie; especialmente, diferen en el tra-
tamiento de la dependencia de la cobertura de la
superfcie con respecto a la entalpa de adsorcin.
A pesar de que la isoterma de Langmuir es una
de las ms simples, sta proporciona informacin
til sobre la dependencia de la presin respecto a
la extensin de la superfcie de adsorcin.
Isoterma de Temkin
Si se considera que la entalpa de adsorcin dismi-
nuye linealmente al aumentar la cobertura de la
superfcie, se obtiene la isoterma de Temkin.
ln
1 2
k k bP ( ) = (12)
Donde k
1
y k
2
son constantes que dependen de
la entalpa de adsorcin inicial. Esta isoterma es
aplicable para valores bajos y medios de P/P
o
,
es decir en el intervalo 0 < < 1. Como ejemplo
se tienen las superfcies limpias de los metales.
Isoterma de Freundlich
En la isoterma de Freundlich se supone, a dife-
rencia de la isoterma de Temkin, una disminucin
logartmica de la entalpa de adsorcin. Este mo-
delo se cumple adecuadamente para valores de
cobertura de 0.2 < < 0.8. Sin embargo, no es-
tablece un lmite para la adsorcin, es decir sta
continuara ad infnitum, situacin que fsicamen-
te es imposible.
(13)
representa el volumen ocupado por una capa de
adsorbato sobre la superfcie, su valor tpicamente
se encuentra en el intervalo 0.27 <
p
p
o < 0.33.
Conociendo la seccin transversal del adsorbato y
el nmero de molculas del adsorbato necesarias
para cubrir toda la superfcie, se calcula el rea
superfcial del slido, multiplicando el volumen
de la monocapa por el factor N.
S V N
m
= (16)
V
m
= Volumen de la monocapa
= Densidad molar del adsorbato a su tempe-
ratura de ebullicin
N = 6.02 10
23
, nmero de Avogadro
= Seccin transversal del adsorbato (16.44
2
para el N
2
)
Una simplifcacin del mtodo consiste en
determinar la cantidad de gas en la infexin de
la curva, donde aparece el cambio de adsorcin
de monocapa a multicapa, en la regin de 0.2 <
p
p
o
< 0.3. Con este punto y el origen se calcula la

pendiente. Esta simplifcacin funciona bien para
muchos slidos con poros cerrados (alminas, s-
lices, titanias, etc.) y el error en el rea especfca
medida es bajo, menor a 10%.
El experimento se realiza dosifcando pulsos
de un adsorbato (un gas a temperaturas cercanas
a su punto de ebullicin, comnmente el nitrge-
no puro), a una muestra desgasifcada (a vaco y
Mtodos clsicos para la caracterizacin
de superfcies
Los mtodos clsicos para estudiar slidos se ba-
san en los cambios en las propiedades que ocurren
durante la adsorcin de un gas. Estos cambios se
observan en las propiedades termodinmicas (P, T
y V), elctricas (conductividad elctrica) o mag-
nticas (susceptibilidad magntica) de un siste-
ma. Estos mtodos son de tipo esttico, cuando el
cambio en las propiedades se mide comparando
los estados inicial y fnal del sistema; o de tipo di-
nmico, cuando se sigue el cambio en forma con-
tinua hasta que el sistema alcanza el equilibrio.
rea superfcial y rea especfca
Para determinar el rea superfcial de un slido
se cuenta con varios mtodos. El mtodo BET,
desarrollado a partir de la ecuacin BET (de las
iniciales de los autores Brunauer, Emmet y Teller),
se ha adoptado como el estndar para medir las
reas superfciales.
La ecuacin BET linealizada tiene la forma:

( )
1 1 p
n p
o
p n
m
C
C
n
m
C
p
p
o
= +

(15)
y al representarla en un plano de coordenadas
( )
p
n p
o
p -
vs.
p
p
o
, la ordenada al origen (
1
n
m
C
)
Tabla 4-3 Modelos para la adsorcin.
Isoterma Ecuacin Aplicacin
Langmuir
1
bP
bP
=
+
Quimisorcin y fsisorcin
Temkin = k
1
ln(k
2
bP) Quimisorcin
Freundlich
con n >1
Quimisorcin y fsisorcin
Dubinin- Radushkevich
exp
2
K
A
_
,
1
]
1
1
Fisisorcin

1
( ' )
'
V V V
V V
g
=
+

(17)
Tambin es posible determinar la densidad
del slido como:

( ' )
W
V V V
T
g
=
+

(18)
= Porosidad del slido
V = Es el volumen del recipiente
V = Espacio entre los pellets
V
g
= Volumen vaco dentro de los poros
W = Masa de la muestra
Distribucin porosa
En 1951 Barret, Joyner y Halenda propusieron un
mtodo para conocer la distribucin del volumen
de poro de los materiales. Se fundamenta en el
anlisis de la isoterma de adsorcin de nitrgeno y
supone que el radio del poro puede calcularse por
medio de la ecuacin de Kelvin. La distribucin
del volumen de poro consiste en un grfco de la
derivada del volumen adsorbido respecto del ra-
dio de poro. La ecuacin desarrollada es:
(19)

ln
2
RT
p
p
v
r
o
k
=

r r t
p
k
= (20)
= Tensin superfcial del nitrgeno lquido
v = Volumen molar del lquido
r
k
= Radio hidrulico o de Kelvin
r
p
= Radio de poro
t = Espesor de la capa adsorbida
Mtodos de la ciencia de superfcies para
la caracterizacin de superfcies
Debido a la necesidad de explorar las propiedades
de las superfcies a nivel atmico, desde la dcada de
1950-59 se han desarrollado numerosas tcnicas.
stas emplean iones, electrones y fotones para de-
terminar diferentes caractersticas de una superf-
cie, como son su estructura, composicin, estados
temperaturas que varan desde 150 hasta los 300 C).
Los cambios en la presin del sistema dependen del
volumen adsorbido (Figura 4-7). Las desviaciones en
los volmenes, provocadas por la expansin del gas,
se corrigen considerando el factor de expansin. ste
se determina expandiendo por separado un segun-
do gas que no es condensable a la temperatura de
ebullicin del adsorbato; el gas ms empleado es el
helio. El rea especfca se determina dividiendo
el rea superfcial entre la masa del adsorbente.
Determinacin del volumen de poro
En este mtodo se aprovechan dos hechos. Prime-
ro, el mercurio no humecta la mayor parte de las
superfcies y en consecuencia es incapaz de pene-
trar en los poros a la presin atmosfrica. Segundo,
la adsorcin del helio es despreciable a tempera-
tura ambiente.
Un recipiente de volumen defnido se rellena
con una cantidad conocida de pellets del material
y posteriormente se evaca el sistema. A conti-
nuacin, se introduce helio al sistema y se regis-
tran los cambios de presin. A partir de la ley de
los gases se puede calcular el volumen ocupado
por el gas dentro del recipiente. Directamente se
deduce que el volumen de los poros o el espacio
vaco, expresado en
cm
cm
3
3
de material, es igual a la
diferencia del volumen del recipiente (V ) menos
el volumen ocupado por el gas (V+V
g
).
Figura 4-7. Isoterma BET del TiO
2.
te para determinar la estructura de la superfcie.
Consiste en hacer incidir un haz monocromtico
de electrones de baja energa (20-200 eV) sobre
una superfcie slida en estudio. La superfcie de
la muestra difracta, en direcciones defnidas, el
haz incidente de electrones y esto proporciona
informacin acerca de la estructura del material.
La informacin que se obtiene corresponde
a las capas ms exteriores de la superfcie debido a
que la energa de los electrones no es sufciente
para penetrar en el seno de la estructura cristali-
na; por lo tanto, la difraccin del haz representa
la estructura, en dos dimensiones, de la superfcie.
El haz difractado se proyecta en una pantalla que
registra fotogrfcamente el patrn de difraccin,
de oxidacin de los tomos superfciales, y el tipo
de enlace de los adsorbatos.
Existen ms de 50 tcnicas para estudiar su-
perfcies moleculares, algunas son tiles para es-
tudios de superfcies externas, mientras que otras
son ms tiles para estudiar materiales micropo-
rosos con gran rea superfcial. La Tabla 4-4, resu-
me las tcnicas comnmente utilizadas.
Difraccin de electrones de baja energa
Esta tcnica se introdujo a principios de la dcada
de 1970-79 como una herramienta para caracte-
rizaciones cristalogrfcas, y es la ms importan-
Tabla 4-4 Tcnicas de caracterizacin y su aplicacin.
Mtodo de anlisis Acrnimo* Informacin que aporta
Microscopia de barrido de
electrones
SEM Topologa de la superfcie
Microscopia de tunelaje cuntico STM Estructura de la superfcie
Microscopia de fuerza atmica AFM Estructura de la superfcie
Espectroscopia Auger AES Composicin de la superfcie
Difraccin de electrones de baja energa LEED Estructura de la superfcie
Dispersin de iones ISS Estructura atmica y composicin de la superfcie
Espectrometra de masas de iones
secundarios
SIMS Composicin de la superfcie
Espectroscopias de rayos X
XPS o
ESCA
EXAFS
NEXAFS o
XANES
Estados de oxidacin de la superfcie y composicin
de la superfcie hasta 100
Estructura atmica de la superfcie, adsorbatos y
atmos vecinos
Estructura fna de la superfcie
Espectroscopias vibracionales
IR
RAMAN
Identidad molecular, orientacin y enlace con la
superfcie de las molculas adsorbidas
Espectros vibracionales de especies adsorbidas
Espectroscopia por prdida de energa
de electrones
EELS
Identidad molecular, orientacin y enlace con la
superfcie de las molculas adsorbidas
Espectroscopia Raman Raman Espectro vibracional de las molculas adsorbidas
Desorcin trmica TDS
Energa de desorcin, qumica de superfcie de los
adsorbatos
*Tomadas del acrnimo en ingls.
Espectroscopia fotoelectrnica
de rayos X (EFX)
Esta tcnica se emplea en las reas de investi-
gacin, desarrollo y fabricacin de materiales y
permite obtener la composicin qumica de las
superfcies hasta una profundidad de 1 nm; por
lo tanto, permite determinar si el material est
oxidado superfcialmente, si contiene hierro, car-
bono, etc. Con esta espectroscopia pueden de-
tectarse casi todos los elementos, a excepcin del
hidrgeno.
La tcnica consiste en bombardear la super-
fcie de la muestra con rayos X monocromticos,
como consecuencia de esta exposicin, salen ex-
pulsados electrones que provienen de diferentes
capas atmicas. La intensidad de los electrones
emitidos por las primeras capas atmicas es alta,
pero la que es emitida por las capas interiores
decae exponencialmente conforme el valor de la
profundidad se acerca a 10 nm. Estos electrones
se diferencian de acuerdo con su energa cin-
tica, que es igual a la energa de enlace que po-
sean antes de ser expulsados; como esto es una
caracterstica del nmero atmico del elemen-
to al que est enlazado el electrn, entonces es
posible identifcar el elemento que est presen-
te en la superfcie analizada. Finalmente, la EFX
puede acoplarse con la tcnica de erosin inica,
as pueden removerse, gradualmente, capas de la
superfcie para hacer una descripcin de la com-
posicin de la superfcie en funcin de su pro-
fundidad.
este patrn puede interpretarse directamente en
funcin de la orientacin cristalogrfca de la su-
perfcie de un sustrato o de un adsorbato.
Espectroscopia de electrones Auger
La espectroscopia de electrones Auger se desarroll
a fnales de la dcada de 1960-69 y se fundamen-
ta en el efecto observado por Pierre Auger, fsico
francs, a mediados de la dcada de 1920-29. Esta
tcnica se utiliza para el anlisis elemental y qumi-
co de la regin cercana a la superfcie de un slido.
Como fuente de excitacin se utiliza un ca-
n de electrones. Se hace incidir un electrn, con
longitud de onda correspondiente al color ver-
de, que colisiona con un electrn de la capa 1s,
haciendo que ste sea expulsado de la capa. La
expulsin origina una prdida energtica que se
compensa con la transicin de un electrn de la
capa 2s para ocupar la posicin del electrn ex-
pulsado de la capa 1s, esto genera una radiacin
que causa la expulsin de un electrn Auger. Este
fenmeno contina hasta que el tomo recupera
un estado energtico balanceado.
Cada electrn Auger emitido es el resultado
de transiciones bien defnidas e identifcadas, la
Figura 4-8, muestra una transicin del tipo KLL,
que se denomina as por los niveles de energa in-
volucrados en las transiciones. Evidente, para un
solo elemento, existen diferentes emisiones Au-
ger segn los niveles energticos entre los cuales
ocurren las transiciones, por ejemplo KLL23,
KLL1, LMM78, LMM6, etctera.
Figura 4-8. Efecto Auger en una transicin KLL
23
.
diatmica cuyo espectro de infrarrojo consiste de
dos seales correspondientes al estiramiento del
enlace C = O; picos cuyos mximos se localizan
a 2 180 y 2 115 cm
-1
. Al adsorberse el CO sobre
una superfcie metlica se modifca su estructura
molecular y su geometra. Este efecto se confrma
por los desplazamientos en los nmeros de onda
que sufren sus modos de vibracin y por la apari-
cin de nuevas bandas de absorcin.
Para interpretar el espectro de infrarrojo del
CO quimisorbido sobre una superfcie, se toman
como referencias las vibraciones del carbonilo
presente en algunos complejos de coordinacin,
como los carbonilos metlicos. Las diferencias en-
contradas en las frecuencias de vibracin del car-
bonilo libre y asociado a la superfcie, dependen
del grado de coordinacin de la molcula con la
superfcie. En los espectros de la Figura4-9, se ob-
servan desplazamientos, hacia nmeros de onda
menores, para la vibracin de estiramiento del C =
O gas (2 180 cm
-1
); a mayor coordinacin del CO
(puenteado, ligado a dos tomos de iridio > lineal,
ligado a un tomo) el desplazamiento es mayor.
Tcnicas de temperatura programada
Existen diversas tcnicas para estudiar tanto reac-
ciones en superfcies como adsorciones molecu-
Espectroscopia vibracional
La espectroscopia vibracional (infrarrojo y Ra-
man) recibe este nombre porque los tipos de
perturbaciones que provoca en las molculas son
rotaciones y vibraciones intramoleculares. Las
vibraciones, o modos de vibracin, se originan
cuando los dipolos (permanentes o inducidos) de
las molculas interaccionan con un campo elec-
tromagntico; en este caso radiacin de infrarrojo.
En la espectroscopia de infrarrojo slo producen
seales en el espectro aquellos modos de vibra-
cin en donde existe una variacin del momento
dipolar; mientras que en la espectroscopia Raman
son activos aquellos modos en los que se modif-
ca la polarizabilidad de las molculas. Esta espec-
troscopia es una de las tcnicas ms efectivas para
identifcar especies localizadas sobre la superfcie
de slidos, originadas por la adsorcin molecular
y/o por reacciones qumicas.
Adsorcin molecular de CO sobre
superfcies metlicas
El mejor ejemplo de cmo la espectroscopia vi-
bracional ha contribuido signifcativamente en la
comprensin de la qumica de superfcie de un ad-
sorbato. El monxido de carbono es una molcula
Figura 4-9. Espectros de infrarrojo del CO gas y del CO adsorbido sobre iridio me-
tlico.
1. El rea bajo el pico es proporcional a la can-
tidad de especies adsorbidas, es decir, propor-
cional a la cobertura de la superfcie.
2. La cintica de la desorcin, obtenida median-
te el perfl del pico y con la dependencia de la
cobertura con las caractersticas de la desor-
cin, proporciona informacin acerca del es-
tado de agregacin de las especies adsorbidas,
en forma molecular o disociada.
3. La posicin del pico (temperatura del pico)
est relacionada con la entalpa de adsorcin,
es decir, con la fuerza de enlace con la super-
fcie.
El ltimo punto implica que si existen varios
estados de enlace para una molcula sobre la su-
perfcie, y stos tienen diferentes entalpas de ad-
sorcin, en el espectro de DTP aparecern picos
mltiples, Figura 4-11.
Catlisis
La catlisis es una rama de la cintica qumica y
agrupa los procedimientos y conocimientos que
permiten el estudio dinmico de las reacciones
qumicas, considerando el mecanismo a nivel mo-
lecular.
El concepto de rapidez de reaccin se utiliza
para indicar la rapidez con que se produce la tras-
formacin qumica de un sistema; y se defne en
lares sobre superfcies que utilizan programas de
temperatura para distinguir procesos que poseen
diferentes parmetros de activacin. Entre stas,
las ms tiles son la desorcin a temperatura pro-
gramada (DTP) y la espectroscopia de reaccin a
temperatura programada (ERTP), ambas tcnicas
son semejantes.
Un experimento de DTP se realiza de la si-
guiente manera.
1. Se adsorben las especies moleculares sobre
la superfcie de la muestra en condiciones de
baja temperatura (usualmente 300 K, aun-
que tambin se pueden utilizar condiciones
de sub-ambiente).
2. La muestra se calienta en forma controlada,
usualmente se emplean rampas de tempera-
tura lineales, mientras se monitorea la evo-
lucin de las especies que regresan desde la
superfcie hacia la fase gaseosa.
En los equipos ms modernos, el monitoreo
se realiza con un espectrmetro de masas de cu-
drupolo, aunque otros equipos emplean un detec-
tor de conductividad trmica (DCT). En ambos
casos, el experimento se controla mediante una
computadora. La desorcin de las especies se re-
presenta con un grfco de la cantidad desorbido
en funcin de la temperatura, Figura 4-10.
De la grfca se obtiene la siguiente informa-
cin:
Figura 4-10. Grfco de desorcin de amoniaco a tem-
peratura programada de un catalizador de cobre sopor-
tado en xido de zirconio.
Figura 4-11. Grfco de desorcin de amoniaco a tem-
peratura programada de una arcilla intercalada con pi-
lares de silicio.
Como podemos apreciar, la teora de Arreh-
nius es fundamental para la teora de colisiones:

k A e
E
R T
=

(23)
Por consiguiente, Z
AA
que representa el nme-
ro de colisiones por segundo entre dos molculas
de A contenidas en 1 cm
3
de gas, es equivalente
al factor de frecuencia A. Entonces el verdade-
ro problema es cmo determinar el valor de Z
AA
,
para ello consideremos que en un volumen de
1 cm
3
se localizan dos molculas de A de dime-
tro D
A
, hay que remarcar que las dos molculas
son iguales y, por lo tanto, los dimetros de dichas
molculas tambin lo son. Para considerar que
hay un choque entre las dos molculas se debe
cumplir que la distancia entre los centros de las
molculas, en el instante de la colisin, debe ser
del orden de D
A
(Figura 4-12).
Otra forma de visualizar el choque de las mo-
lculas es tomar como referencia una molcula A
en movimiento, de dimetro D
A
, y suponer que
alrededor de la molcula se forma una cubierta
cuyo radio es igual al dimetro de la molcula, D
A
,
y que dicha molcula en un instante se aproxima
a otra molcula A; si el centro de esta segunda
molcula queda dentro del volumen de la cubier-
ta de la molcula en movimiento, se dice que exis-
te una colisin entre las dos molculas.
Si consideramos que la molcula se mueve, de
un punto de referencia a otro punto, con una velo-
cidad relativa media c
m
y que la seccin transversal
trminos de parmetros que pueden ser medidos
durante la reaccin. La reaccin qumica global
se lleva a cabo a travs de etapas las cuales en su
conjunto constituyen el mecanismo de reaccin.
Los catalizadores son sustancias que aumen-
tan la rapidez de una reaccin qumica, stos pue-
den ser de tipo homogneo, cuando tienen el mis-
mo estado de agregacin que los reactivos; o de
tipo heterogneo, en este caso suelen ser slidos y
la reaccin se lleva a cabo sobre su superfcie.
Fundamentos
En los procesos catalticos heterogneos el cata-
lizador es el corazn del sistema, ste participa
activamente en la trasformacin qumica e inclu-
so, en algunas reacciones, desempea una accin
de intermediario entre reactivos y productos. La
cintica qumica se basa en dos teoras fundamen-
tales de las reacciones qumicas, la teora cintica
de colisiones y la teora del estado de transicin,
las cuales son aplicables a las reacciones con cata-
lizadores slidos con ciertas adecuaciones.
Teora cintica de las colisiones
Esta teora, propuesta por Lewis, se utiliza para
calcular el nmero de las colisiones que ocurren
entre las molculas durante una reaccin qumi-
ca en fase gas; en la ecuacin de Arrehnius, este
nmero se denomina factor de frecuencia. Esto
es importante porque con ello se puede interpre-
tar la velocidad de reaccin especfca. Como esta
teora se basa en la teora cintica de los gases, las
molculas participantes en la reaccin se conside-
ran como esferas rgidas. Para visualizar mejor esta
teora consideremos una reaccin bimolecular en
fase gas de dos molculas iguales:
A A P + (21)
Aqu se propone la siguiente expresin para
predecir la velocidad de reaccin:

r Z e
E
R T
C
A AA A
=

(22)
Figura 4-12. Condicin de choque de dos molculas
iguales.
tenemos que considerar las Nm
A
molculas parti-
cipantes, por lo tanto, el nmero de colisiones por
segundo en este volumen quedara de la siguiente
forma:

1
2
2 2
z D c Nm
AA A m A
= (29)
El trmino
1
2
es para indicar que el choque
entre la molcula A con ella misma no es posible.
De la teora cintica de los gases se tiene que la
velocidad media se calcula de la siguiente forma:

8 8
c
k T
m
R T
M
m

=

(30)
Donde k es la constante de Boltzmann, m la
masa de la molcula y M es el peso molecular de
la molcula. Si sustituimos 2 en 1 tenemos la si-
guiente expresin que representa el nmero de
colisiones por segundo en 1 cm
3
de las molculas
en la reaccin:

1
2
8
2 2
z Nm D
R T
M
AA A A
A
=

(31)
Pero este nmero de colisiones, Z
AA
, est ex-
presado en el nmero de molculas que estn
chocando, lo cual no es prctico, para ello se con-
sidera el nmero de Avogadro, N
AV
, para que el
nmero de colisiones se considere en moles y no
en molculas.

1
2
8
2
z N D
R T
M
AA AV A
A
=

(32)
As pues, la velocidad de reaccin se expresa,
por la teora de colisiones, de la siguiente forma,
siempre y cuando consideremos que todas las mo-
lculas de estn reaccionando:

1
2
8
2
r N D
R T
M
e
E
R T
C
A AV A
A
A

(33)
Pero existe la posibilidad de que algunas mo-
lculas que chocan no produzcan la sufciente
energa para llevar a cabo la reaccin y obtener los
productos. Por lo tanto es necesario considerar un
parmetro que indique la fraccin de colisiones
de colisin formada por la cubierta de la molcula
en movimiento, Figura 4-13, est dada por:

2
S D
A
= (24)
El volumen de barrido de dicha molcula es:

2
V D d
A
= (25)
Donde d es la distancia recorrida en un tiem-
po determinado, a la velocidad relativa media, de
la molcula de un punto a otro:
d = c
m
t (26)
De ah que el volumen de barrido, que es el
espacio donde la molcula en movimiento puede
chocar con otras molculas durante su recorrido,
est dado por:
V = D
2
A
c
m
t (27)
Adems, si consideramos que existen Nm
A
mo-
lculas en un volumen de 1 cm
3
y que la molcula
A en movimiento tendr un nmero de choque con
otras molculas por segundo. El nmero de cho-
ques de una sola molcula queda defnido por:
Colisionesdeunamolcula
2
A D c Nm
A m A
=
(28)
Pero en el volumen de 1 cm
3
no slo existe el
choque de una sola molcula, para corregir esto
Figura 4-13. Modelo de colisin para una molcula
que se desplaza en el tiempo.
Tipos de materiales catalticos
Para describir los diferentes tipos de materiales
catalticos slidos, utilizados en catlisis hetero-
gnea, nos faltara papel para mencionar cada uno
de ellos. Para evitar esto podemos hacer una clasi-
fcacin de dichos catalizadores, tratando con ello
de abarcar todos los posibles materiales. En la lite-
ratura existen varias clasifcaciones, pero conside-
raremos la que se basa en la conductividad elc-
trica porque es una de las ms empleadas. Esta
clasifcacin ordena a los diferentes catalizadores
slidos en materiales conductores, semiconducto-
res y aislantes, e indirectamente tambin ordena
el uso de dichos catalizadores en reacciones espe-
cfcas. En la Tabla4-5, se aprecia la clasifcacin
de los tipos de materiales y las principales reaccio-
nes en su aplicacin.
Teoras de la catlisis
Las teoras de la catlisis explican la infuencia de
los catalizadores sobre la rapidez de reaccin descri-
biendo el mecanismo detallado mediante el cual el
catalizador se involucra en las etapas de la reaccin
qumica. Hay dos teoras principales de la catlisis,
la primera es la teora de la adsorcin y la segunda
es la teora de la formacin del intermediario.
efcaces, P, el cual es mejor conocido como factor
de probabilidad o factor estrico. Quedando fnal-
mente la velocidad de reaccin como:

1
2
8
2
r P N D
R T
M
e
E
R T
C
A AV A
A
A

(34)
Lo anterior es para dos molculas iguales,
pero podemos generalizar cuando tenemos una
reaccin qumica con dos molculas diferentes:
A B P + (35)
Con dimetros diferentes, D
A
y D
B
, la seccin
transversal de colisin queda de la forma siguiente:
( )
2 2
S D DA DB
AB
= = + (36)
Con pesos moleculares diferentes es conve-
niente usar la masa reducida:

M M
M M
AB
A B
A B
=

+

(37)
Considerando esto, la velocidad de reaccin
quedara expresada por:

2
r P N D
R T
e
E
R T
C C
A AV AB
AB
A B

(38)
El ciclo cataltico
El ciclo cataltico es una trayectoria que sigue la
reaccin catalizada, desde el momento en que el
catalizador se encuentra con los reactivos hasta la
obtencin de los productos y regeneracin de di-
cho catalizador, esto sucede considerando que en
el transcurso se forman complejos activados. La
forma tradicional de elaborar un esquema del ci-
clo cataltico es representar, en un ciclo, los pasos
numerados de la reaccin en direccin de las ma-
necillas del reloj con representaciones de las en-
tradas y salidas de los reactivos y productos, Figura
4-14. La informacin del ciclo cataltico y de los
intermediarios catalticos son obtenidos por cua-
tro mtodos: estudio cintico, investigacin espec-
troscpica, estudio de modelos y clculos tericos.
Figura 4-14. Esquema tpico de la representacin de
un ciclo cataltico.
Cintica de las reacciones catalticas
Existen dos mecanismos generales involucrados
en la accin cataltica para reacciones heterog-
neas, stos son el mecanismo de Langmuir-Hins-
helwood y el mecanismo de Rideal-Eley, se aplican
para reacciones bimoleculares aunque se pueden
extender para reacciones de n molculas.
Modelo de Langmuir-Hinshelwood
En el mecanismo de Langmuir-Hinshelwood el
nico requisito a cumplir es que las especies reac-
cionantes deben de ser adsorbidas en los sitios
activos del catalizador slido y as poder llevar
a cabo la reaccin en la fase adsorbida, para que
despus las especies producidas se desorban.
En el mecanismo de Rideal-Eley la condicin
necesaria para llevar a cabo este modelo es que al
menos una especie reaccionante se establezca en
la fase adsorbida, pero puede llegar el caso en to-
das las especies se adsorban, en este caso es nece-
sario que slo una de las especies reaccione en la
fase adsorbida. Esto quiere decir que la reaccin
se lleva acabo con la especie adsorbida y con la o
las dems especies no adsorbidas.
Teora de la adsorcin. Esta teora slo se apli-
ca a la catlisis heterognea, en donde los metales
catalizan a los reactivos gaseosos. Plantea que el
catalizador provoca que los reactivos se acomo-
den sobre su superfcie. Esto resulta en una mayor
concentracin y cercana fsica de los reactivos
sobre la superfcie del catalizador (el metal), se
producen ms colisiones cerca de la superfcie del
catalizador, lo que incrementa la rapidez de reac-
cin. Los productos se desprenden de la superfcie
y entonces son reemplazados por ms reactivos
gaseosos.
La teora se sustenta en el hecho de que un
catalizador, entre ms fnamente dividido se en-
cuentra, ms rpida es la reaccin. Esto se debe
a la mayor disponibilidad de sitios catalticos. Si,
por alguna razn, durante la reaccin estn pre-
sentes sustancias que envenenan al catalizador, s-
tas bloquearn los sitios catalticos evitando que
los gases se coloquen en esos sitios.
Teora de la formacin del intermediario.
Esta teora sugiere que en el transcurso de una
reaccin, el catalizador puede reaccionar con los
reactivos para producir varios intermediarios muy
inestables. Como esas sustancias son muy inesta-
bles, reaccionan muy rpido y eventualmente se
obtienen los productos fnales al igual que el cata-
lizador regenerado.
Tabla 4-5 Clasifcacin de los materiales catalticos.
Tipo de slidos Conductividad
Ejemplos de
materiales catalticos
Reacciones
Metales Conductores
Pt, Ni, Fe, Cu, Ag,
Pd, Rh, Ru
Hidrogenacin
Deshidrogenacin
Hidrlisis
xidos y
sulfuros
metlicos
Semiconductores
NiO, ZnO, V
2
O
5
,
CuO, Cr
2
O
3
,
MnO
2
, Bi
2
O
3
-MoO
3
,
WS
2
, MoS
2
Oxidaciones
Reducciones
Desulfuraciones
xidos
metlicos
No
Conductores
Al
2
O
3
, SiO
3
,
MgO
Deshidratacin
Isomerizacin
cidos
No
Conductores
SiO
2
-Al
2
O
3
H
3
PO
4
H
2
SO
4
Zeolitas
Arcillas
Cracking
Isomerizacin
Alquilacin
Polimerizacin

1
K P
K P K P
A
A A
A A B B
=
+ +

(45)
y

1
K P
K P K P
A
B B
A A B B
=
+ +

(46)
Las cuales indican el recubrimiento de los
reactivos A y B sobre los sitios activos del cataliza-
dor, donde las K
A
y K
B
son las constantes de equili-
brio termodinmicas de adsorcin-desorcin, y las
P
A
y P
B
las presiones del adsorbato en la fase gas.
Tambin se mencion que para que se lleve
a cabo la reaccin es necesario que las especies
reactivas se encuentren situadas en sitios vecinos,
para lograr esto es necesario obtener el producto
de
A
B
, esto indica que las especies cubren todos
los sitios activos en forma de parejas de los reacti-
vos A y B, teniendo con ello la rapidez del proceso
de adsorcin descrita como sigue:
r
A
k
A B
= (47)
Que al sustituir en las ecuaciones 45 y 46
nos da el modelo de Langmuir-Hinshelwood con
concurrencia de adsorcin, expresado matemti-
camente de la siguiente forma:

1
2
r
kK P K P
K P K P
A
A A B B
A A B B
( )
=
+ +

(48)
Pero a partir de este modelo se pueden supo-
ner tres casos, el primero cuando el catalizador
est poco cubierto, en sus sitios activos, por los
reactivos A y B, reduciendo el modelo anterior a
lo siguiente:
r kK P K P
A A A B B
= (49)
El segundo caso uno de los reactivos est cu-
briendo poco a los sitios activos del catalizador,
por ejemplo para el reactivo A, teniendo con ello
el modelo representado de la siguiente forma:
1
2
r
kK P K P
K P
A
A A B B
B B
( )
=
+
(50)
Por ltimo, si alguno de los reactivos esta
fuertemente adsorbido en el catalizador, en
En el modelo de Langmuir-Hinshelwood pue-
den existir dos variantes, la primera cuando las es-
pecies adsorbidas compiten por los sitios activos, en
este caso se llama concurrencia de adsorcin. Aqu
es necesario que las especies diferentes se encuen-
tren situadas en sitios vecinos para poder llevar a
cabo la reaccin. Para comprender como se lleva
acabo este modelo, se toma la siguiente reaccin
bimolecular:
A B P + (39)
Si se verifca la adsorcin de los dos reactivos
A y B, se puede plantear la isoterma de Langmuir
para el reactivo A, o rapidez de adsorcin del
reactivo A, de la siguiente manera:
1
1
r k P
a A A B
( ) = (40)
Y en contra parte la rapidez de desorcin del
mismo reactivo A de la siguiente manera:

2
r k e
d A
E H
RT
a
=

(41)
Si se considera que en el equilibrio las veloci-
dades de adsorcin y desorcin de la misma espe-
cie son iguales, tenemos por lo tanto la siguiente
expresin al combinar las ecuaciones 40 y 41.

1
1 2
k P k e
A A B A
E H
RT
a
( ) =

(42)
Que al simplifcar obtenemos la siguiente ex-
presin:

1
K P
A
A B
A A

=

(43)
De forma similar, para el reactivo B se obtie-
ne la siguiente expresin:

1
K P
B
A B
B B

=

(44)
Combinando las ecuaciones 43 y 44 se ob-
tienen:
Pero tambin existe el caso en que solamen-
te se adsorbe una especie, por ejemplo la especie
A, esto indica que la especie B no tiene ninguna
relacin con la fase adsorbida. Obtenindose el
modelo siguiente:

1
K P P
K P
A
A A B
A A
=
+

(57)
Por ltimo, cabe mencionar que en los mode-
los mostrados la parte derecha de las expresiones
matemticas, nos indican que en el numerador
estn presentes las especies que reaccionando en
la fase adsorbida, y el denominador las especies
presentes o adsorbidas en el catalizador.
Procesos catalticos
Sntesis de amoniaco
La sntesis de amoniaco es una de las ms impor-
tantes desde el punto de vista industrial, ya que es
empleado principalmente en la elaboracin de fer-
tilizantes y como materia prima en la sntesis de
otros componentes. A gran escala ste es producido
por el proceso de Haber-Bosch, en la cual el gas H
2

y el gas N
2
reaccionan directamente a altas tempe-
raturas (750 K) y altas presiones (10 Bar). La snte-
sis sin catalizador se lleva en tres etapas:
2
2 2 2 2
2 2 2 2 4
2 4 2 3
N H N H
N H H N H
N H H NH
+
+
+
En la primera etapa y segunda etapas se
producen los ismeros ms estables diazaeno
(N
2
H
2
) y hidrazina (N
2
H
4
) y en la ltima etapa
el amoniaco, todo ello con la adicin de H
2
en
cada etapa.
Ya en catalizadores slidos, de preferencia en
los del tipo conductor, se lleva la disociacin del
N
2
en la fase de adsorcin, sitios activos, llevndo-
se a cabo la reaccin del N con el hidrgeno en di-
cha fase para la obtencin del NH
3
. Cabe sealar
que no se puede profundizar en el mecanismo de
la sntesis sin conocer o estudiar el tipo de catali-
zador utilizado.
comparacin con el otro reactivo, el modelo se re-
duce a lo siguiente, para el reactivo A:

r
kK P K P
K P
A
A A B B
A A
=

(51)
En el modelo de Langmuir-Hinshelwood sin
concurrencia de adsorcin se considera que cada una
de las especies reaccionantes slo se adsorben en si-
tios especfcos del catalizador, esto que quiere decir,
que los reactivos no compiten por los sitios activos
del catalizador. El modelo se obtiene a partir de:

1
K P
K P
A
A A
A A
=
+

(52)
y
1
K P
K P
A
B B
B B
=
+
(53)
El cual se representa matemticamente de la
siguiente forma:
1 1
r
kK P K P
K P K P
A
A A B B
A A B B
( )( )
=
+ +
(54)
Modelo de Eley-Rideal
En el modelo de Eley-Rideal se considera que slo
una de las especies reaccionantes adsorbidas puede
reaccionar con las dems especies no adsorbidas.
Para visualizar esto tomemos como la especie reac-
cionante a A, de la reaccin bimolecular, y la espe-
cie B como aquella que puede ser adsorbida, pero
que en fase de adsorcin no puede reaccionar, esto
quiere decir que dicho reactivo B slo reacciona
en fase gas con el reactivo A en fase adsorbida. As
que el nico reactivo que interesa en el recubri-
miento del catalizador es A, por tanto tenemos:
1
K P
K P K P
A
A A
A A B B
=
+ +
(55)
Y con esto llegamos a la siguiente expresin
matemtica del modelo:

1
r
kK P P
K P K P
A
A A B
A A B B
=
+ +

(56)
Convertidor cataltico
Durante el proceso de la combustin se presentan
emisiones indeseables para el medio ambiente,
como son coque, gases como CO, hidrocarburos,
NO
x
, SO
x
y en fase lquida combustibles no que-
mados, aceites y lquidos sulfatados.
Los convertidores catalticos son soportes
en donde est disperso el catalizador. Su funcin
es oxidar el CO y los hidrocarburos, producidos
en la combustin, a CO
2
y H
2
O principalmente,
pero tambin deben tener baja actividad para la
oxidacin de SO
x
.
Entre los principales tipos de convertidores
catalticos tenemos a los convertidores catalticos
de tres vas (TWCC), Figura 4-16, y las membra-
nas de lquidos soportados (SLMs). Y entre los
Produccin de gasolina
La gasolina es un hidrocarburo ligero de 6 a 8 car-
bonos, cuya produccin se lleva a cabo en reacto-
res de rompimiento de fuido cataltico, FCC por
sus siglas en ingls, por medio del cual se rompen
las molculas de hidrocarburos pesados (cracking)
para obtener el combustible. Adems por ser uno
de los procesos con mayor demanda es, por lo tan-
to, el proceso de la ingeniera qumica que ms
consume catalizadores slidos.
El primer catalizador empleado para la ob-
tencin de la gasolina, a partir del petrleo, fue el
catalizador de Friedel-Crafts, AlCl
3
, pero su uso
industrial se restringi debido a la corrosin que
generaba en los equipos del proceso, aunque se
obtenan buenos rendimientos.
A fnales de la Segunda Guerra Mundial se
probaron como catalizadores las arcillas tratadas
con cidos y SiO-AlO amorfa, los cuales no afec-
taban a los equipos del proceso, pero la rpida
desactivacin de dichos catalizadores hizo que
industrialmente no fueran redituables.
En la actualidad, las zeolitas cidas son em-
pleadas para el proceso de rompimiento cataltico,
esto debido a su estructura cristalina formada por
Si/Al y a la insercin de cationes, principalmente
Al, sobre dicha estructura. Estas dos caractersticas
de las zeolitas le atribuyen las siguientes propie-
dades: tener sitios cidos fuertes, formar mesopo-
ros en su estructura y sobre todo ser ms estables
hidrotrmicamente durante el proceso cataltico.
Tambin algunas arcillas pilareadas, entre ellas las
Pilcs-Al-La, son materiales con posibilidades para
ser utilizadas en este tipo de procesos, ya que sus
distancias interlaminares, 18 a 26 , sus sitios
cidos y su estabilidad hidrotrmica, les permiten
ser consideradas para el proceso de rompimiento
cataltico.
Para producir la gasolina una gran molcula
de hidrocarburo, en fase lquida, se adsorbe en un
sitio activo del catalizador; en la fase adsorbida
bajo ciertas condiciones de temperatura y presin
se lleva acabo el rompimiento de la molcula,
continuamente, hasta llegar a la obtencin de la
gasolina, Figura4-15.
Figura 4-15. Ruptura progresiva de una molcula de
hidrocarburo.
Figura 4-16. Esquema de un convertidor cataltico del
tipo tres vas.
Destruccin de compuestos inorgnicos pe-
ligrosos.
Tratamiento de metales pesados.
Degradacin de fungicidas, herbicidas y pes-
ticidas dainos.
Purifcacin y desinfeccin de aguas y aire.
Destruccin de compuestos malolientes.
Descontaminacin de suelos.
Aplicaciones en medicina.
Un buen fotocatalizador debe cumplir los si-
guientes requisitos:
Debe ser resistente a la corrosin.
Ser estable a diferentes condiciones de reac-
cin.
Capacidad para promover una buena efcien-
cia de reaccin.
No txico.
Bajo costo.
Tener bandas de energa prohibida.
Mecanismo de la fotocatlisis
Los semiconductores exhiben una regin energ-
tica vaca, los niveles que se encuentran dentro
de sta se encuentran disponibles para promover
la recombinacin de un electrn y un hueco que
son producidos por la fotoactivacin del semicon-
ductor. La regin vaca que se encuentra entre la
banda de valencia llena hasta la banda de conduc-
cin vaca, se llama banda gap o banda prohibida.
La absorcin de un fotn, proveniente por lo
general de luz ultravioleta de fuentes artifcial o
natural, por el slido semiconductor (fotocata-
lizador), excita un electrn (e
-
) de la banda de
valencia hacia la banda de conduccin, siempre y
cuando la energa del fotn (hv) iguala o excede la
energa de la banda prohibida del fotocatalizador.
Simultneamente se genera un electrn vacante, o
una carga positiva denominada hueco (h
+
), en la
banda de valencia, Figura 4-17.
La migracin del electrn (e
-
) de la superfcie
del fotocatalizador es aprovechada por los parti-
cipantes de una reaccin qumica, por medio de
catalizadores soportados tenemos principalmente
a los metales del grupo del platino (PGMs), Pt, Pd
y Rh; cuyos rangos de concentracin van de 64 a
73 ng/g para el Pt, de 18 a 31 ng/g y de 3 a 7 ng/g
para el Rh, con efciencias de Pt > 95%, Pd > 85%
y Rh > 90%.
Los convertidores catalticos deben operar a
bajas temperaturas, pero manteniendo una activi-
dad alta, el catalizador debe estar bien distribuido
en el soporte para facilitar la reaccin en los sitios
activos. Como el alto contenido de O
2
complica
la reduccin del NO
x
tambin es necesario que
el convertidor cataltico tenga un control ptimo
del fujo de aire. Adems, de todo lo dicho el con-
vertidor no debe ser demasiado caro, econmi-
camente, como tampoco debe ser un problema
ecolgico despus de su vida til.
Fotocatlisis
Un fotocatalizador es un material que aprovecha
los fotones, provenientes de fuentes de luz artif-
cial o natural, para llevar a cabo reacciones qu-
micas en su superfcie. La fotocatlisis se estudia
ampliamente desde 1972, con el uso del TiO
2
en
la reaccin de descomposicin del agua.
Algunas de las ventajas de la fotocatlisis son:
El uso de energa libre de contaminantes y
renovable.
Uso en una variedad de aplicaciones, sobre
todo en tratamientos de aguas.
Se puede utilizar en fases acuosa, gas y en
ocasiones en slida.
Temperaturas bajas de reaccin.
Los desechos, despus de su vida til, son m-
nimos.
Los usos que se le dan son:
Para remover color y destruir tintes.
Reduccin de la demanda qumica de oxge-
no (DQO).
Mineralizacin de compuestos orgnicos pe-
ligrosos.
hueco (e
-
-h
+
) es del orden de nanosegundos, esto
provoca el regreso a su estado inicial.
la adsorcin sobre el fotocatalizador, en donde
se realiza la reaccin. Despus los productos se
desorben, porque la vida media del par electrn-
Figura 4-17. Representacin del fenmeno fotocataltico.
89
Reacciones Redox
En general, las reacciones redox se caracterizan
por involucrar la transferencia de electrones. Por
lo tanto, para que una reaccin de este tipo se
lleve a cabo, es necesario que una de las espe-
cies qumicas que intervienen pierda electro-
nes (proceso conocido como oxidacin), en la
medida en la que otra especie qumica los gana
(reduccin). Entre los numerosos ejemplos, se
encuentra una reaccin clsica entre el cobre y
el zinc:
Zn(s) + Cu
2+
(ac) a Cu(s) + Zn
2+
(s) (1)
En donde el cobre acta como agente oxidan-
te ya que provoca la oxidacin de la otra especie
qumica (reducindose) y el zinc como agente re-
ductor (provocando que la otra especie se reduz-
ca). Al fnal de la reaccin, se tendr una especie
reducida (Cu
o
) y una especie oxidada (Zn
2+
).
Celdas electroqumicas
Las reacciones electroqumicas se desarrollan en
celdas electroqumicas, las cuales pueden ser de
dos tipos: celdas galvnicas y celdas electrolticas.
a
ntes de dIscutIr los distintos aspectos re-
lacionados con las reacciones electroqu-
micas, es necesario defnir que la electro-
qumica es una disciplina de la qumica donde se
estudia la relacin que existe entre una reaccin
qumica y un fujo de electrones; tal es el caso de
algunas reacciones qumicas que se llevan a cabo
en una celda con determinadas caractersticas y
que pueden generar electricidad. Fsicamente, un
dispositivo que produce electricidad est com-
puesto por un conductor inico (la disolucin) y
un conductor electrnico (los electrodos).
Las aplicaciones de la electroqumica son muy
diversas. Se ha utilizado para estudiar las propieda-
des fundamentales de las interfases slido-lquido
o lquido-lquido cargadas elctricamente, para la
generacin de electricidad, en procesos de reme-
diacin ambiental, entre otros. Sin embargo, en este
captulo se discutir con mayor nfasis el papel que
desempea la electroqumica actualmente para es-
tudiar o resolver problemas de ndole ambiental.
Considerando que los electrones no contaminan.
Es fcil entender que el desarrollo tecnolgico y
cientfco que ha presentado la electroqumica en
las ltimas dcadas ha contribuido sustancialmen-
te al bienestar de la comunidad, al proponer tecno-
logas ms limpias y menos invasivas para el medio
ambiente (Rajeshwar & Ibaez, 1997).
5
Fundamentos de electroqumica ambiental
Miguel velzquez Manzanres
9
Judith aMador hernndez
10

9
Universidad del Papaloapan - Oaxaca.

10
Universidad del Papaloapan - Oaxaca.
De esta manera, la reaccin total de la celda es:
2Cl
-
(ac) Cl
2
(g) + 2e-
2Na
+
(ac) + 2e- 2Na (s)
2Na
+
(ac) + 2Cl
-
(ac) Cl
2
(g) + 2Na (s)
En conclusin, en este tipo de sistemas, se
obliga a que la reaccin tenga lugar, mediante la
manipulacin de su equilibrio de manera externa
a travs del paso de corriente entre dos electrodos
metlicos.
Una de las celdas clsicas ms importantes en
la electroqumica es la celda de Daniell, un ejem-
plo tpico de una celda galvnica; sta fue una de
las primeras celdas propuestas, cuyo estudio per-
miti aclarar los procesos electrdicos en superf-
cies metlicas. Se caracteriza por la presencia de
dos electrodos metlicos y de un puente salido, el
conductor inico; concretamente, la celda consta
de un electrodo de zinc inmerso en una disolu-
cin de sulfato de zinc y un electrodo de cobre in-
merso en una disolucin de sulfato de cubre. Esta
celda genera un potencial estable, de manera que
el voltaje que produce depende de las actividades
de los iones Zn
2+
y Cu
2+
en las dos disoluciones.
En trminos de concentraciones, cuando la mola-
lidad de las disoluciones est en el orden de 1 mol
kg
-1
, la celda recibe el nombre de celda de Da-
niell estndar (Laidler & Meiser, 1997). Como se
ilustra en la Figura5-2, el fujo de electrones ser
del electrodo de zinc al de cobre a travs de un
En las celdas electrolticas se induce una reac-
cin electroqumica, como consecuencia del paso
de una corriente elctrica a travs de dos electro-
dos inmersos en la disolucin. Para ello, es necesa-
rio contar con un dispositivo electrnico que haga
circular una corriente directa a travs del sistema,
como una fuente de poder o una batera Las espe-
cies qumicas involucradas en la reaccin estarn
en la disolucin o en los electrodos (Brett & Brett,
2002).
En la Figura5-1, se representa una celda elec-
troqumica donde se lleva a cabo la produccin
de cloro y sodio. La aplicacin de una corriente
elctrica va una fuente de poder externa, indu-
ce un cambio en la superfcie de los electrodos, a
travs de un campo elctrico generado entre los
dos electrodos. De esta manera, el ion cloruro mi-
gra hacia el nodo en donde se oxida para formar
cloro gaseoso y el catin sodio se mueve hacia el
ctodo, donde es reducido y depositado sobre esta
superfcie. As, la reaccin en los electrodos se
puede resumir de la siguiente manera:
En el nodo:
2Cl
-
(ac) Cl
2
(g) + 2e- Reaccin de oxidacin

En el ctodo:
Na
+
(ac) + e- Na (s) Reaccin de reduccin
Figura 5-1. Ejemplo de una celda electroltica, donde
se representa el proceso de formacin de cloro gaseoso.
F, fuente de poder. Figura 5-2. Celda de Daniell.
Fundamentos de electroqumica ambiental 91
rio, la reaccin de reduccin del cobre permanece
inalterable. Sumando ambas reacciones, se tiene la
reaccin de la celda; asimismo, sumando las FEM
de las semiceldas, se tiene la FEM de celda:
Zn(s) Zn
2+
(ac) + 2e
-
E = +0.76 V
Cu
2+
(ac) + 2e
-
Cu(s) E = +0.34 V
Zn(s) + Cu
2+
(ac) Zn
2+
(ac) + Cu(s)
E = +1.10 V
El diagrama de celda de esta reaccin se pue-
de resumir de la siguiente manera:
Zn | ZnSO
4
(1M) || CuSO
4
(1M) | Cu
Donde | representa la interfase entre el elec-
trodo y la disolucin en la que est inmerso y ||
corresponde al puente salino. El nodo se escribe
a la izquierda y el ctodo a la derecha. Las reac-
ciones electroqumicas involucran transferencia
de electrones y son generalmente reacciones in-
terfaciales.
Espontaneidad y extensin
de las reacciones Redox
Uno de los primeros cuestionamientos que se
plantean al abordar el estudio de celdas electro-
qumicas, radica en establecer la relacin que
existe entre la transferencia de los electrones y la
concentracin de las especies qumicas que par-
ticipan en la reaccin qumica total de una celda
electroqumica.
El proceso de transferencia de electrones en
la oxidacin y en la reduccin, est regido por
las leyes de Faraday. Si a cada especie inica se
le asigna una carga z y el fujo de corriente en
el circuito externo (conductor electrnico) es i
e
,
la masa convertida por el paso de carga entre el
conductor inico y el conductor es proporcional a
esa carga (Hamann et al., 1998):
Q = i
e
t (2)
Donde Q es la carga, t es el tiempo de transfe-
rencia electrnica. Adems, por la ley de Faraday
se considera que la masa de un elemento que se
circuito externo (conductor electrnico). Cada
compartimento corresponde a la reaccin de una
semicelda; sumando ambas semiceldas se tiene la
reaccin de la celda completa.
Electrodo izquierdo Zn (s) Zn
2+
(ac) + 2e
-
Electrodo derecho Cu
2+
(ac) + 2e
-
Cu(s)
La reaccin global es:
Zn(s) + Cu
2+
(ac) Zn
2+
(ac) + Cu(s)
FEM de celda
La fuerza electromotriz (FEM) de una celda no es
ms que el potencial que genera la reaccin qu-
mica. En el caso de la celda de Daniell, la FEM
vara de acuerdo con las actividades de los iones
Zn
2+
y Cu
2+
en las dos disoluciones. La reaccin
de la celda de Daniell es una reaccin espontnea,
cuya reaccin redox conduce a la generacin de
un potencial estable; considerando una disolucin
1 molal para cada sal en su respectivo comparti-
mento (condiciones estndar), la FEM para esta
reaccin es E = 1.10 V. Este valor se puede ob-
tener de valores ya establecidos en tablas (Laidler
& Meiser, 1997), donde se recopilan los valores de
FEM para cada reaccin de semicelda con respecto
al electrodo estndar de hidrgeno (E = 0.00 V).
Cabe destacar que, por convencin, se enlistan las
reacciones como reducciones, por lo que si la reac-
cin de semicelda se presenta como una oxidacin,
debe cambiarse su signo. As, para una reaccin
electroqumica E
celda
= E
ctodo
+ E
nodo
.
A continuacin se presenta la deduccin de la
FEM para la celda de Daniell, a partir de valores
tabulados para las reacciones de semicelda como
reducciones:
Reaccin qumica
Zn
2+
(ac) + 2e
-
Zn(s) E = -0.76 V
Cu
2+
(ac) + 2e
-
Cu(s) E = +0.34 V
En el caso del zinc, la reaccin debe invertirse
por presentarse como una reaccin de oxidacin
en la celda de Daniell, originando el cambio de
signo en el valor de la FEM tabulado; por el contra-
DG
o
= -zFE
o
= 65 030 J (6)
Donde DG
o
y

E
o
son la energa libre estndar
y el potencial estndar de la celda, respectivamen-
te. De la misma manera que en E, en condiciones
no estndar se tiene:
DG = -zFE (7)
Cabe destacar que las ecuaciones 6 y 7 refe-
jaran la espontaneidad de la reaccin.
Celdas voltaicas comerciales
Estas celdas se utilizan en la produccin de energa
elctrica, por lo que tambin se les conoce como
pilas. Dentro de este grupo de celdas existen dife-
rentes tipos, en funcin de las especies qumicas
que participan en la reaccin redox. Tal es el caso
de las alcalinas, las del ion litio, las de mercurio
y Ni/Cd, si bien el uso de estas dos ltimas se
ha minimizado por cuestiones ambientales. Todas
estas celdas generan un potencial estable que per-
mite ser aprovechado para fnes comerciales (Ha-
mann et al., 1998).
Pila alcalina
Es una pila primaria compuesta de zinc-dixido
de manganeso. Esta pila es muy similar a la de
Leclanch, slo que el NHCl (cloruro de amonio)
es sustituido por NaCl. Las pilas alcalinas son de
gran potencia y larga duracin, por lo que son las
ms empleadas en el mercado. La duracin de su
potencial radica en que los iones que participan
en la generacin de electricidad a travs de una
reaccin redox, se mueven ms rpido a travs del
electrolito, generalmente bsico (KOH, de ah su
nombre); esto genera una corriente elctrica ms
constante y estable. Otra diferencia importante
entre la pila alcalina y la de de Leclanch es la
presencia en esta ltima del NHCl, lo cual produ-
ce un ambiente cido a diferencia de la pila alcali-
na dndole una mayor durabilidad fsica.
La semirreacciones que ocurren en la celda
son las siguientes:
deposita en un electrodo es directamente propor-
cional a la cantidad de carga acumulada en ste lo
cual est dado por (Hamann et al., 1998):
m = cQ = ci
e
t (3)
Donde m es la masa y c es una constante. De
acuerdo con esto Q, puede calcularse tericamente.
Un mol de electrones se generan por la acumula-
cin de F = 96 486.70 coulombs (C). Esta cantidad
de carga a su vez corresponde a un mol de materia
trasformada. As el valor de F puede calcularse de la
siguiente manera (Hamann et al., 1998):
F= N
a
e (4)
Donde N
a
es el nmero de Avogadro (N
a
=
6.022 10
23
), es decir, el nmero de tomos o
molculas que estn contenidos en un mol de s-
tos; e es la carga del electrn (e = 1.608 10
19
). En
otras palabras, F es la carga (electrones) que fu-
ye entre el electrodo y la disolucin electroltica,
generando un proceso de oxidacin o reduccin
gobernado por la ley de Faraday; la cantidad de
sustancias qumicas transformadas por el fujo de
corriente es proporcional a la cantidad de electri-
cidad que pasa.
Para ilustrar este fenmeno, considrese una
celda con una FEM de 0.337 V. La reaccin qu-
mica que tiene lugar es:
Cu
2+
(ac) + 2e- Cu(s)
H
2
(g) 2H
+
(ac) + 2e-
H
2
(g) + Cu
2+
(ac) 2H
+
(ac) + Cu(s) (5)
La interpretacin del proceso faradaico es:
por cada mol de H
2
que reaccione con un mol
de cobre, pasan 2 moles de electrones al circuito
externo. De acuerdo con las leyes de Faraday, se
transferen 2 96 485 coluombs de electricidad.
Termodinmicamente hablando, al pasar 2 96
485 C por la cada de 0.337 V de potencial, se
realiza:
2 96 485 C 0.337 V = 65 030 J
As, la energa asociada a la celda se puede
escribir de la siguiente manera:
Cd(s) + 2Ni(OH)
3
(s) CdO(s) + 2Ni(OH)
2
(s) +
H
2
O(l) 1.35 V.
El problema principal de esta batera es la
electrlisis parsita del agua durante el proceso
de recarga. Esta electrlisis genera la prdida de
electrolitos. Mayores discusiones centradas en s-
tos y otros tipos de bateras se pueden encontrar
en (Hamann et al., 1998).
Un caso especial son las bateras de plomo,
tambin conocidas como bateras cidas de plomo.
stas se encuentran en los automviles y sirven
para el arranque del mismo, por lo que inmediata-
mente se descargan; sin embargo, en el mismo au-
tomvil se recargan, ya que se polariza de manera
invertida. El componente activo del electrodo po-
sitivo es el dixido de plomo, PbO
2
, y el electrodo
negativo es el plomo elemental; el electrolito es
una disolucin acuosa de cido sulfrico. La semi-
rreacciones de oxidacin y reduccin son respec-
tivamente:
nodo: PbO
2
(s) + 4H
+
(ac) + SO
4
2-
(ac) + 2e
-

PbSO
4
(s) + 2H
2
O(l)
Ctodo: Pb(s) + 2H
+
(ac) + SO
4
2-
(ac)
PbSO
4
(s) + 2H
+
(ac) + 2e
-

La diferencia de potencial que se genera por
esta reaccin es de 2.06 V aproximadamente.
Debido a la importancia de esta celda electroqu-
mica, se ilustra en la Figura 5-3. En este caso en
particular, los electrodos son de un material po-
roso para que tengan una mayor rea superfcial,
lo cual favorece la efciencia, pues se genera un
potencial estable.
Trabajo electroqumico
Recurdese que una celda electroqumica puede
producir trabajo elctrico en su entorno. El fujo
de electrones que se presenta como respuesta a
una reaccin qumica espontnea, desencadena
un trabajo elctrico. Esto es :
W
el
-DG (8)
nodo: Zn(s) + 2 OH
-
(ac) Zn(OH)
2
(s o ac) + 2 e
-
Ctodo: 2 MnO
2
(s) + 2 H
2
O(l) + 2 e-
2MnO(OH)(s) + 2 OH
-
(ac)
La reaccin global:
Zn(s) +2MnO
2
(s) + 2 H
2
O(l) Zn(OH)
2
(s) +
2MnO(OH)(s)
Esta reaccin de celda produce 1.5 V, por lo
que es utilizada en aparatos que requieren gran
demanda de energa.
Existen otras pilas de gran inters comercial,
debido a su fabricacin en miniatura. Tal es el
caso de la pila de xido de plata-zinc, usada con
frecuencia en calculadoras pequeas, as como en
relojes. Sus semirreacciones en los electrodos se
pueden resumir como sigue:
Ctodo: AgO(s) + H
2
O(l) + 2e-
2Ag(s) + 2OH
-
(ac)
nodo: Zn(s) + 2OH
-
(ac) Zn(OH)
2
(s)+ 2e
-
La reaccin global es:
AgO(s) + H
2
O(l) + Zn(s) 2Ag(s) + Zn(OH)
2
(ac)
Esta reaccin genera al igual que las pilas al-
calinas 1.5 V, y es desde luego un potencial esta-
ble que slo es afectado por la temperatura.
Otra de las celdas importantes para la gene-
racin de energa elctrica son las pilas de xido
de mercuriozinc; sin embargo, la presencia de
mercurio est limitando su uso, a pesar de ser
una de las celdas ms efcientes. Otras de las ba-
teras que se emplean en el mercado son las de
plomo y las de cadmio; ambas presentan proble-
mas en disposicin fnal despus de su uso, pero
lo cierto es que la demanda es muy alta. Cabe
mencionar que ambas bateras son recargables,
lo cual signifca que la polarizacin se puede
invertir para regenerar las especies qumicas de
partida y hacer posible su uso posterior. Las ba-
teras de nquel-cadmio, presentan la siguiente
reaccin resumida:
DG = (f
2
- f
1
) dQ (12)
Corrosin Redox (de naturaleza
electroqumica)
Es evidente que la electroqumica permite es-
tudiar desde un punto de vista fundamental
innumerables eventos, como los procesos elec-
trdicos en superfcies metlicas susceptibles de
corrosin. Como se sabe, la corrosin est pre-
sente en mltiples formas en nuestro entorno;
por ejemplo, en el deterioro fsico de nuestros
utensilios de cocina, en las fbricas donde se uti-
lizan metales, en los indicativos que se encuen-
tran a lo largo de las carreteras, en los barcos
grandes o pequeos, etc., generando prdidas
millonarias. Se han centrado muchos esfuerzos
y se han gastando millones de dlares en inhibir
los estragos de la corrosin. Tal es el caso de los
automviles, donde se retrasa este proceso usan-
do cada vez mejores aleaciones en sus metales
(Jones, 1996).
A pesar de ello, la industria sigue siendo un
blanco fcil de la corrosin; la industria del pe-
trleo tiene serios problemas en sus instalaciones,
desde las refneras hasta sus ductos o poliductos
para el suministro de este combustible a otras
Donde W
el
es el trabajo elctrico generado por
la reaccin qumica (DG). Para entender la ecua-
cin 8, puede pensarse que es necesario realizar un
trabajo para llevar una unidad de carga (+) desde
un punto donde el potencial elctrico es cero, has-
ta el punto de inters; a esto se le suele denominar
potencial elctrico de un punto en el espacio, as :

(9)
Donde f es la diferencia de potencial elctrico
generado por f = f
2
- f
1
mientras que Q es la carga
y W es el trabajo necesario para llevar Q del pun-
to uno al punto dos. As la ecuacin 9 se puede
escribir:

(10)
El trabajo W
12
implica desplazar la carga de
un punto a otro, por lo que se tiene:
W
12
= -dW
el
= (f
2
- f
1
) dQ (11)
De esta manera se puede relacionar el trabajo
de una reaccin de celda para un proceso reversi-
ble, de acuerdo con (Castellan, 1998):
Figura 5-3. Representacin simplifcada de la celda de plomo-
cido, en su proceso de generacin de electricidad o descarga.
andico, puede pensarse que al promover la reac-
cin inversa (proceso catdico) mediante la utili-
zacin de una fuente externa de voltaje, el material
quedara protegido de la corrosin. A esto se le co-
noce como proceso de catodizacin o proteccin
catdica y consiste en cargar la placa metlica con
un potencial catdico alto (positivo), lo que inhi-
be la prdida de electrones del metal y no reduce
el H
+
(Jones, 1996). A continuacin se describen
algunos tipos de corrosin que tienen especial im-
portancia en el estudio del medio ambiente.
Corrosin uniforme
Esta forma de corrosin es la ms comn en las es-
tructuras metlicas, as como en las aleaciones. Se
caracteriza por un deterioro generalizado de la capa
superfcial del metal, despus de que ste se expone
a un ambiente cido o alcalino, aun en condiciones
diluidas. Desde luego, la velocidad de corrosin se
acelera cuando estos ambientes estn muy concen-
trados; tambin se ve afectada si en la disolucin
cida se encuentra algn compuesto altamente oxi-
dante o reductor, como el sulfuro de hidrgeno, en
cuyo caso este tipo de corrosin puede causar una
seria destruccin del material. Por el contrario, en
algunos tipos de acero este tipo de corrosin se ma-
nifesta de manera poco importante. La corrosin
generalizada es relativamente fcil de monitorear
y, como consecuencia, se puede minimizar su dao,
ya sea por un control catdico o la utilizacin de
zonas; en la industria elctrica, sus sistemas de en-
friamiento sufren serios daos ante este deterioro
(Jones, 1996).
Pero, cmo se defne y explica la corrosin? La
corrosin es el resultado destructivo de una reac-
cin qumica entre un metal o aleaciones metlicas
con su ambiente (Jones, 1996; Stansbury, 2000).
Desde el punto de vista electroqumico el proceso
es evidente, porque la corrosin involucra trans-
ferencia de electrones en medio acuoso donde un
metal est presente. Un ejemplo tpico es la reac-
cin entre zinc y cido clorhdrico (Jones, 1996):
Zn(s) + 2HCl(ac) ZnCl
2
(ac) + H
2
(g)

(13)
Como puede observarse, esta reaccin genera
una sal soluble e hidrgeno gaseoso. En su forma
inica, la reaccin puede representarse de la si-
guiente manera:
Zn(s) + 2H
+
(ac) + 2Cl
-
(ac)
Zn
2+
(ac) + 2Cl
-
(ac) + H
2
(ac) (14)
La reaccin total es:
Zn(s) + 2H
+
(ac) Zn
2+
(ac) + H
2
(g) (15)
Esta reaccin general se puede dividir en
una reaccin andica o catdica, desde el punto
de vista electroqumico; el zinc se oxida para dar
zinc soluble y el protn se reduce para generar hi-
drgeno molecular, de acuerdo con las siguientes
semirreacciones:
Zn(s) Zn
2+
(ac) + 2e- (16)
2H
+
(ac) + 2e- H
2
(g)

(17)
As, puede explicarse el intercambio de elec-
trones en la superfcie del zinc metlico (Figura
5-4). Sin embargo, es importante destacar el pa-
pel del agua como acarreador de los iones, ya que
este disolvente junto con los iones acta como un
verdadero conductor que cierra un circuito, for-
mando el electrolito.
Qu se puede hacer para detener la corrosin
o, al menos, reducir la velocidad de sta? Si se tiene
que la solubilizacin del Zn a Zn
2+
es un proceso
Figura 5-4. Representacin de la reaccin superfcial
del zinc metlico en un medio cido, por un fenmeno
de corrosin.
superfcie generalmente defectuosa en su reves-
timiento. El proceso puede ocurrir en reas de
pequeas dimensiones, de un metal-metal o un
metal-no metal. Concretamente, el fenmeno
sucede cuando los niveles de oxgeno molecular
en la grieta disminuyen con respecto al exterior,
lo cual le confere un carcter andico bajo un
electrolito de cloruros, altamente susceptible a la
corrosin. Este tipo de corrosin se genera de ma-
nera similar a la corrosin por picadura.
Corrosin galvnica
Se considera cuando dos tipos de materiales me-
tlicos estn inmersos en un electrolito de natu-
raleza corrosiva (cido o base), de manera tal que
uno de los metales se convierte en nodo y se
corroe ms rpido que otro metal (el ctodo). As,
la fuerza conductora de este tipo de corrosin es
el potencial elctrico entre estos dos electrodos.
Ejemplos de este tipo de corrosin es el que se
lleva a cabo cuando un tornillo y una rondana de
distinto material metlico se introducen en algn
soporte; otro ejemplo muy comn es el de los
remaches de acero que se colocan en superfcies
metlicas de aluminio.
Corrosin bajo presin o estrs
Este tipo de corrosin se genera a consecuencia
de una tensin mecnica que forma algn tipo de
grieta o fsura, estando el material rodeado por un
ambiente corrosivo; tal corrosin se presenta en
los aviones, as como en los ductos y reactores de
algunos procesos qumicos. Su morfologa se ma-
nifesta por una serie de grietas de forma ramifca-
da, cuyo nmero y profundidad est en relacin
directa con la tensin del metal y la concentra-
cin del medio corrosivo. Hay metales como el
acero que, al encontrarse sujetos a tensiones muy
fuertes y estar rodeados de un ambiente corrosivo
(por ejemplo, con un nivel alto de Cl
-
), presentan
rompimientos microscpicos o fsuras tan peque-
as que resultan casi imperceptibles.
Como conclusin acerca de la corrosin, pue-
de decirse que se trabaja diariamente para mini-
pinturas. Sin embargo, si este tipo de corrosin no
es eliminado a tiempo o en su caso minimizado, se
corre el riesgo de generar un proceso corrosivo ms
devastador (Metals Handbook, 1987).
Corrosin por picadura (pitting)
La corrosin por picadura es un proceso de de-
terioro metlico que slo est localizado en al-
gn punto de la superfcie del metal; es decir, se
caracteriza por aparecer en forma de pequeos
agujeros o cavidades. Se considera que este tipo
de corrosin es ms daina que la corrosin ge-
neralizada debido a la naturaleza de su ataque, ya
que resulta difcil detectarla por la formacin de
una membrana de los productos de la corrosin
sobre la picadura. Vista con mayor detenimiento,
se puede decir que esta picadura es una pequea
cavidad en la cual se lleva a cabo una reaccin
electroqumica; el agujero es el nodo, mientras
que el medio circundante acta como ctodo; el
resto de la superfcie se ve sin cambio aparente.
Este tipo de corrosin est presente en las
lneas de transporte de combustible de las com-
paas petroleras, como uno de los tantos ejem-
plos de las industrias donde causa severos daos
por la perforacin en ductos a consecuencia de
la corrosin (Smialowska, 1986; Sedriks, 1996). La
velocidad de perforacin puede ser mayor que
la corrosin generalizada, pero depende en defni-
tiva de la agresividad del ambiente. Por otro lado,
la corrosin generalizada puede enmascarar la
corrosin por picadura. El anlisis de este tipo de
corrosin se puede llevar a cabo en el laboratorio,
exponiendo el material a diferentes medios de na-
turaleza agresiva (altamente cidos o alcalinos) y
monitoreando su corrosin por mtodos electro-
qumicos, al polarizar la interfase de forma andi-
ca. De esta manera se puede evaluar tambin la
resistencia del metal a la corrosin por picadura.
Corrosin por grietas
La corrosin generada por grietas se considera
un mecanismo focalizado, a consecuencia del es-
tancamiento de una disolucin agresiva en una
Fe Fe
2+
+ 2e
-
(18)
Si el proceso se da en un medio lo sufciente-
mente cido, la reaccin catdica estar dada por
la siguiente reaccin en ausencia de oxgeno:
2H
+
+ 2e
-

H
2
(19)
Pero si el proceso se lleva a cabo en un me-
dio ms neutral, los electrones son utilizados en
la superfcie del electrodo para la reduccin del
oxgeno, mediante el siguiente equilibrio:
O
2
+2H
2
O + 4e
-
4OH
-
(20)
Trabajos recientes sugieren que los microor-
ganismos que participan en la corrosin, generan
metabolitos que actan como agentes oxidantes.
Uno de los metabolitos ms agresivos generado
por las bacterias es el cido sulfrico.
Algunos de los parmetros a determinar en
los procesos de corrosin qumica y biocorrosin
son el potencial redox, el potencial de corrosin,
la densidad de corriente en ambientes estriles e
inocuos, mediante tcnicas y dispositivos propios
de la polarizacin potenciodinmica, la espec-
troscopia de impedancia electroqumica, el ruido
electroqumico y sensores electroqumicos.
Cabe destacar que el potencial de corrosin
(E
cor
) se estima en un medio simulado, en el que
se tiene un electrodo sumergido en una disolucin,
pero donde la conexin queda abierta (es decir,
no se conecta a ningn instrumento) (Dubey et
al., 1999). En trminos de densidad de corriente,
el potencial de corrosin se da cuando la corriente
catdica es igual a la corriente andica, por lo que
no hay una corriente neta a medir. Adicionalmente,
el E
cor
puede defnirse como el potencial en el cual
la velocidad de oxidacin es la misma que la velo-
cidad de reduccin, respecto a algn electrodo de
referencia, como el de Ag/AgCl o de Calomelanos.
Desde el punto de vista ambiental la ge-
neracin de especies metlicas por efecto de la
corrosin est latente, sobre todo cuando se trata
de metales que son txicos para los seres vivos. Es
por eso que debe ponerse nfasis en su control, para
evitar que los mantos acuferos sean contaminados
de manera paulatina con estas especies metlicas.
mizar los efectos de sta, si bien es cierto que has-
ta el momento no se ha logrado combatirla con
una efciencia de 100% en ninguno de los casos.
Sin embargo, se han alcanzado logros muy impor-
tantes, sobre todo en los siguientes tpicos: a) el
estudio de las energas de oxidacin para distintos
metales, como el hierro, zinc, aluminio, etc.; b) el
estudio de las cinticas de corrosin, en funcin
del ambiente y las caractersticas del material; c)
el uso de inhibidores de corrosin ms efcientes,
las pinturas anticorrosivas y d) la fabricacin de
aleaciones ms resistentes, como distintos tipos
de acero, entre otros.
Biocorrosin
La biocorrosin es un fenmeno de carcter
bioqumico, que se manifesta por el deterio-
ro de los materiales a causa de la presencia de
microorganismos. Desde el punto de vista mi-
crobiolgico, la corrosin es un proceso que se
da como consecuencia directa o indirecta de la
actividad metablica de los microorganismos.
En concreto, la actividad metablica de varios
tipos de microorganismos produce un ambien-
te corrosivo, lo cual favorece en muchos casos
la aparicin de reacciones electroqumicas en la
superfcie del metal (Dubey et al., 1999; George
et al., 2000; Chan et al., 2002). Este fenme-
no est presente en lneas de transmisin, inter-
cambiadores de calor, calderas de enfriamiento,
cascos de los barcos, al igual que en el concreto,
cermica, etctera.
Las condiciones donde estos microorganis-
mos se pueden desarrollar perfectamente son am-
bientes con un pH entre 4 y 9, temperatura del
orden de 50 a 60
o
C, as como un medio rico en
nutrientes.
El mecanismo de la corrosin bacteriana pue-
de describirse como sigue: el consorcio bacteriano
que est adherido sobre la superfcie del metal ge-
nera un ambiente altamente corrosivo, lo cual da
lugar a la disolucin del metal para convertirse en
especies metlicas, formando adems un ambien-
te rico en electrones. En el caso de una superfcie
de hierro, el equilibrio que describe esta asevera-
cin es el siguiente (Dubey et al., 1999):
La expresin de la energa libre de Gibbs para
esta reaccin qumica est dada por:
(26)
Donde Q es el cociente de actividades de las
especies involucradas en la reaccin, de manera
tal que:

Q
a a
a a
O
R
H
n
O 2
/2
R
H
n
=
+

(27)
Por tanto, la ecuacin 27 puede expresarse a
partir de las defniciones dadas en las ecuaciones
6 y 7:
(28)

E E
RT
F
ln
a a
a a
O
R
H
n
O 2
/2
R
n
o
H
n
=
+

Por otro lado, en condiciones estndar se tie-
ne que a
H+
= 1 y a
H2
= 1, por lo que la ecuacin 28
puede simplifcarse como sigue:
(29)

E E
RT
F
ln
a
O
a
R
O
R
n
o
= +

En esta expresin, el potencial est con re-
lacin al electrodo estndar de hidrogeno, cuyo
potencial de media celda tiene un valor arbitrario
igual a cero; por tanto, en las otras los potenciales
de las semiceldas se calculan tomando como re-
ferencia el electrodo de hidrgeno. La ecuacin
29 muestra la dependencia del potencial de celda
con la concentracin de las especies qumicas que
participan en la reaccin redox; a esta ecuacin se
le conoce como ecuacin de Nernst.
Rutas de reaccin y cinticas
de reacciones Redox
Para que se lleve a cabo la transferencia de elec-
trones a travs de la interfase metal-solucin, la
especie que se oxida o se reduce sobre la interfase
del electrodo tiene que estar lo sufcientemente
cerca de sta. Vase a continuacin un panorama
general sobre este fenmeno.
Consideraciones termodinmicas
en reacciones Redox
Si bien se han discutido previamente algunos t-
picos termodinmicos, como son la espontaneidad
de una reaccin redox, se tratan a continuacin
algunas consideraciones importantes relacionadas
con las reacciones que suceden sobre los electro-
dos metlicos.
El trmino de reversibilidad termodinmica
implica que la reversibilidad entre dos estados
de un sistema es una serie pequea y continua de
estados. Sin embargo, las celdas electroqumicas
pueden o no operar bajo un proceso termodi-
nmico reversible. Como ya se discuti, la rela-
cin entre la energa libre de Gibbs y el potencial
(FEM) se da a travs de las ecuaciones 6 y 7, por
lo que se pueden derivar otros parmetros termo-
dinmicos para una celda electroqumica, como
son el cambio de entropa en una reaccin de cel-
da (Castellan, 1998; Bard & Faulkner, 1980):

(21)
Partiendo de la primera ley de la termodin-
mica se tiene:
(22)
De manera que puede expresarse la entalpa
en funcin del potencial de la reaccin de la celda:

(23)
Donde E
celda
es el potencial de celda. Bajo esa
misma premisa, la constante de equilibrio para la
reaccin qumica en un celda bajo condiciones es-
tndar puede representarse como sigue :
(24)
De manera general, se puede relacionar la
FEM con la concentracin. As, para una reaccin
general:
(
n
2
)H
2
+n
o
O + ne n
R
R + nH
+
(25)
Donde i
a
es la corriente andica. La reaccin
de velocidad neta para una reaccin electrdica se
puede calcular como:
1 1
=
(34)
Sustituyendo las ecuaciones 32 y 33 en 34 se
tiene:
( , ) ( , )
1 1
k C O t k C R t
O R
=

(35)
Como la corriente neta se considera: i = i
c
-i
a
,
se tiene por tanto que la ecuacin 35 se puede
reducir

a:

i
nFA
=

(36)
Las corrientes andica y catdica tambin se
pueden expresar como (Bard & Faulkner, 1980):
[ ( , ) ( , )]
1 1
i i i nFA k C O t k C R t
c a O R
= =

(37)
Donde las constantes de velocidad tienen
unidades de cm s
-1
; esto indica que el rea super-
fcial donde se lleva a cabo la reaccin electrdica
es crucial, algo tpico de las reacciones heterog-
neas. Por tanto, la concentracin tiene que estar
especifcada en mol cm
-3
. Est claro que la cinti-
ca de reaccin sobre la superfcie de los electrodos
depende de la concentracin de las especies redox
sobre la superfcie de stos; por lo tanto, el proce-
so en s depender de la diferencia del potencial
interfacial.
Para seguir discutiendo la cintica electrdi-
ca, es importante introducir el trmino conocido
como sobrepotencial, h; se defne como la mag-
nitud de la desviacin del potencial de electrodo
del valor de equilibrio, sea un proceso andico o
catdico (Bard & Faulkner, 1980):
= E - E
eq
(38)
Donde E
eq
es el potencial de equilibrio y E es
cualquier potencial. El signo es determinado por
E, ya que puede ser menor o mayor que el poten-
cial E
eq
.
La corriente est relacionada exponencial-
mente con el de la siguiente manera:
Se parte del siguiente equilibrio, en el cual
una especie se reduce:
Ox +e- Red (30)
Se considera que la especie Ox migra del
seno de la disolucin hasta la superfcie del elec-
trodo para ser reducida, por lo cual se establece
un equilibrio en la superfcie del electrodo; poste-
riormente, la especie reducida Red difunde de la
superfcie del electrodo hacia el seno de la disolu-
cin. El proceso depender del potencial aplicado,
ya que la constante cintica tendr en este proce-
so su factor limitante.
Para el equilibrio anterior, la ecuacin cinti-
ca formal est dada por (Bard & Faulkner, 1980):

1 1
d R
dt
d O
dt
k O k R
t t
t t
[ ] [ ]
[ ] [ ] = =

(31)
Donde las constantes de velocidad estn ex-
presadas en unidades de s
-1
y las concentraciones
en mol L
-1
. En trminos electroqumicos, la reac-
cin slo ocurrir cuando el potencial elctrico es
lo sufcientemente fuerte para inducir el proceso
de transferencia de electrones.
La constante de velocidad n
1
ser proporcio-
nal a la concentracin superfcial de las especies
qumicas redox. As, en el caso de la reduccin la
concentracin se estima a una distancia x y a un
tiempo t como C
o
(x, t), por lo que la concentra-
cin en la superfcie del ctodo es C
o
(O, t). Por
tanto, la constante de proporcionalidad conocida
como constante cintica k
1
relaciona la velocidad
de la reaccin con la concentracin de la especie
oxidante (Bard & Faulkner, 1980):

( , )
1 1
k C O t
i
nFA
o
c
= =

(32)
Donde i
c
es la corriente catdica y es propor-
cional a la k
1
. Para la reaccin opuesta a la reduc-
cin, se tiene:

( , )
1 1
k C R t
i
nFA
R
a
= =

(33)
k
1
k
1
cial del electrodo. Insertando las ecuaciones 41
y 42 en 39, se puede obtener (Bard & Faulkner,
1980):
[ ( , ) ( , ) ]
/ ( ) (1 ) / ( )
i nFAk C O t e C R t e
o
O
F RT E E
R
F RT E E
o o
=

(44)
Esta ecuacin relaciona la corriente con el po-
tencial, la cual se utiliza para innumerables proce-
sos electrdicos. En esta expresin la k tiene un
signifcado interesante, ya que su valor establecer
la velocidad con que se llevar a cabo una reac-
cin sobre la superfcie de un electrodo; un valor
muy grande indicar que la reaccin se dar fcil-
mente y como consecuencia llegar rpidamente
al equilibrio, mientras que un valor pequeo ha-
blar de una reaccin muy lenta.
El papel de las interfases en el medio
ambiente
Las interfases como fronteras
Qu sucede en la superfcie de un electrodo que
forma parte de una celda electroqumica, cuando
est inmerso en una disolucin inica? Existe una
formacin y/o orientacin de los iones en disolu-
cin sobre su superfcie, que depender del tipo
de polarizacin del electrodo. En la Figura5-6, se
muestra el modelo de un electrodo sumergido en
una disolucin inica, donde se observa una agru-
pacin de cargas tanto en la disolucin como en
el metal. Como se puede ver, los iones positivos
solvatados se orientan sobre el electrodo catdico
(a); su confguracin resulta por lo tanto muy pa-
recida a un capacitor de placas paralelas (b). Esto
quiere decir que el comportamiento de una inter-
fase metlica en una disolucin inica es parecido
a un circuito electrnico. El modelo discutido fue
propuesto por Helmolthz y es conocido con este
mismo nombre, quien interpret el fenmeno
como la formacin de una doble capa elctrica.
Sin embargo, el modelo de doble capa elc-
trica de Helmolthz no explicaba el verdadero
comportamiento de los iones en la interfase de los
electrodos, debido a que se ignoraba el efecto del
resto de las especies qumicas que se encuentran
i = a e
/b
(39)
Lo que da lugar a la ecuacin de Tafel:
= a + b log(i) (40)
El proceso en s puede ser explicado en tr-
minos de la energa de la barrera energtica, pare-
cido a una reaccin de tipo homognea. La pre-
diccin terica de la variacin de las constantes
cinticas con el potencial, est dada por (Bard &
Faulkner, 1980):

/ ( )
k k e
c
o F RT E E
o
=

(41)
y

(1 ) / ( )
k k e
a
o F RT E E
o
=

(42)
Donde k es la constante cintica estndar. En
este caso, a es el coefciente de transferencia para
la reaccin catdica, el cual se considera un par-
metro relacionado con la simetra de la barrera de
energa de reaccin (Figura5-5). Para la reaccin
inversa, se puede defnir como sigue:
b = 1-a (43)
El perfl de reaccin cambia en funcin del
valor de a y b adems que depender del poten-
Figura 5-5. Proceso redox que muestra la barrera de
reaccin; en este caso, los coefcientes de transferencia
y , tienen el mismo valor.
ses electrifcadas, cuyos pormenores pueden con-
sultarse en algunas obras especializadas (Bard &
Faulkner, 1980; Hamann et al., 1998).
Transporte entre interfases
Los fenmenos de transporte de carga en la inter-
fase son bastante complejos, ya que un gradiente
de concentracin es el principal responsable de
la difusin de las especies hacia la superfcie del
electrodo (Figura5-8). Sin embargo, esta diferen-
cia de concentracin no es el nico responsable,
ya que tambin debe considerarse la presencia de
un campo elctrico.
Se ha establecido de manera general que los
procesos difusionales estn defnidos por la pri-
mera ley de Fick. En el contexto de la difusin
lineal (Bard et al., 1980; Ball, 2004):

j D
c
x
=

(45)
Donde j es el fujo de la especie que participa
en la reaccin, mientras que
c
x
es el gradiente
de concentracin en direccin del plano x. Por su
parte, D es la constante del coefciente de difusin.
en el seno de la disolucin. Otro de los modelos
de la doble capa fue propuesto por Gouy-Chap-
man, donde se postula la formacin de una capa
difusa de especies cargadas; tomando en cuenta
el efecto de agitacin trmica, las cargas se dis-
tribuyen de manera difusa por toda la solucin.
Este modelo tiene cierta semejanza con el modelo
de Debye-Hckel, en el cual se considera un ion
central rodeado por otros iones de carga opuesta.
As, para el modelo de Gouy-Chapman, el elec-
trodo puede visualizarse como el ion central y las
cargas de las especies qumicas son las cargas que
lo rodean (Figura5-7) (Bard & Faulkner, 1980).
Desde luego, ambos modelos explican slo
parcialmente la organizacin de las cargas so-
bre las superfcies de los electrodos. Por ello, se
postul un tercer modelo, el cual es en realidad
una contribucin a los modelos de Helmolthz y
Gouy-Chapman. Este modelo, conocido como
el modelo de la doble capa de Stern, conside-
ra la presencia de una capa compacta conocida
como capa de Helmoltz y una regin difusional.
De esta manera, se logr representar con mayor
detalle la organizacin de la doble capa elctrica.
Sin embargo, existen otros modelos que explican
con mayor exactitud la estructura de las interfa-
Figura 5-6. a) Modelo de Helmolthz que muestra la
organizacin de las cargas en la superfcie del electro-
do. b) Capacitor de placas paralelas.
Figura 5-7. Modelo de Gouy-Chapman, que muestra
la organizacin de las cargas distribuidas de manera di-
fusa.
j(r) = j + zjF(r) (48)
j(s) = j + zjF(s) (49)
Generalmente, la primera ley de Fick se rela-
ciona con la densidad de corriente y con el fujo
de electrones en disolucin, de manera que para
una reaccin redox se considera lo siguiente (Plet-
cher, 1991):

(50)
Donde c
O
y c
R
son las concentraciones de la
especie oxidada y reducida, respectivamente; n es
el nmero de electrones y F es la constante de
Faraday. De esta manera, el fujo de la densidad
de carga es proporcional al gradiente del potencial
electroqumico (J
j
a j) (Bard & Faulkner, 1980).
Tal gradiente puede describirse como:

(51)
Donde es el operador vectorial, i es el vec-
tor unitario a lo largo del eje y distancia x; por
lo tanto, puede expresarse considerando los tres
puntos cardinales:

(52)
Desde luego, la expresin anterior es slo para
coordenadas cartesianas, ya que para coordenadas
polares y/o esfricas la connotacin es diferente.
En este apartado slo se discute la expresin ms
sencilla ya que se abordar el proceso que se lleva
a cabo en una superfcie plana.
La constante de proporcionalidad puede en-
tonces considerarse dentro de la ecuacin de fujo:

(53)
Para una difusin linear en una sola dimen-
sin, la ecuacin 53 puede ejemplifcarse como
sigue:
Esta ecuacin muestra el movimiento natural de
una especie qumica que puede o no estar cargada,
sin el efecto de un campo elctrico. Sin embargo,
la variacin con el tiempo no es abordada por la
primera ley de Fick. La segunda ley fue postulada
para soportar la primera, de acuerdo con:

2
2
c
t
D
c
x

(46)
A partir de ella, se establece que en presencia
de un potencial elctrico se presenta un fenmeno de
transferencia de masa por migracin y difusin
de la especie cargada hacia la superfcie del elec-
trodo; de esta manera, la diferencia de concentra-
cin y la magnitud del potencial elctrico son res-
ponsables de la transferencia de masa y carga hacia
la superfcie del electrodo y, como consecuencia,
juegan un papel relevante en la electroqumica. Si
se considera el fujo J de materia entre dos puntos
de una disolucin en la que est presente un elec-
trodo (Bard & Faulkner, 1980):
j(r) = j(s) (47)
Donde j(r) y j(s) son los potenciales electro-
qumicos para los puntos r y s, respectivamente.
Cabe mencionar que ese gradiente de potencial
electroqumico se debe a la diferencia de concen-
tracin entre los dos puntos en cuestin. Desarro-
llando la parte qumica y elctrica para cada uno
de los potenciales electroqumicos, se tiene que:
Figura 5-8. Esquema que muestra el comportamiento del
fenmeno de difusin hacia la superfcie del electrodo.
utiliza una celda electroqumica con una confgu-
racin de tres electrodos; un electrodo se introdu-
ce en la interfase de inters, por lo que se le suele
llamar electrodo de trabajo; tambin es necesario
un electrodo auxiliar y un electrodo de referencia.
La polarizacin del electrodo de trabajo se lleva a
cabo con un potenciostato/galvanostato, un equi-
po que permite imponer potenciales elctricos
de manera precisa sobre el metal en estudio. As,
entre el electrodo de trabajo y el de referencia se
mide la diferencia de potencial que corresponde
a la interfase del electrodo de trabajo, mientras
que la corriente que pasa a travs de esta interfase
se mide entre electrodo auxiliar y el electrodo de
trabajo. Los materiales que comnmente se utili-
zan como electrodos de trabajo son platino, oro,
carbn vtreo y/o vidriado, ya que estos elemen-
tos, por ser inertes, proporcionan una ventana de
potencial mayor; la eleccin entre ellos depende
de lo que se desea estudiar. Para los electrodos au-
xiliares, se suelen utilizar los mismos materiales,
slo que con reas ms grandes, debido a que se
busca que el electrodo de trabajo limite el paso
de corriente. Por otro lado, los electrodos de refe-
rencia que arrojan mejores resultados son los de
Calomel y los de plata/cloruro de plata.
Existen diversas tcnicas para llevar a cabo
la polarizacin de la interfase. La ms verstil es la
voltamperometra cclica, una tcnica que se ha
popularizado en los ltimos aos, por ser de gran
utilidad al iniciar el estudio electroqumico de un
compuesto, una superfcie de electrodo u otro sis-
tema desconocido; es quiz la tcnica electroqu-
mica ms usada para el estudio de especies elec-
troactivas (Brett & Brett, 2002).
La voltamperometra cclica consiste en apli-
car un potencial a un electrodo de trabajo. Este
potencial es polarizado linealmente de un poten-
cial inicial (E
1
) a un lmite predeterminado (E
2
),
para posteriormente aplicar el potencial entre E
1

y E
2
en direccin inversa, como se muestra en la
Figura 5-9. La corriente obtenida se grafca en
funcin del potencial aplicado y la altura del pico
de corriente corresponde a una seal (conocida
como corriente pico) que puede utilizarse para
calcular la concentracin de la especie que parti-
cipa en la reaccin, visto desde el punto de vista
electroanaltico (Pletcher, 1991).

j
j j j
J (x)
c D
RT x

(54)
Donde c
j
es la concentracin de la especie; el
signo se considera negativo, porque se trata de la
direccin del fujo, en este caso opuesta al poten-
cial electroqumico. La disolucin se mueve con
una velocidad n, de manera que a la ecuacin
de fujo se anexa un trmino extra para el caso de
una transferencia de masa linear:

(
j
j j j
J (x)
c D
RT x
c x)
j
+

(55)
Partiendo de que el potencial electroqumico
se defne como:
ln
j
RT a z F
o
j j
j
= + + (56)
Cambiando las ecuaciones 55 y 56 e igua-
lando a
j
= c
j,
se obtiene as la ecuacin de Nernst-
Planck :

ln
(
j
j j
J (x)
c D
RT
RT c
x
zF
x
c x)
j
j

_
,
1
]
1
+

(57)
De forma general, la ecuacin 57 est dada por:

(58)
De manera que para evitar la infuencia de la agi-
tacin, el trmino de la fuerza convectiva se puede
eliminar, con el fn de dejar el fujo en funcin de la
migracin (efecto del potencial elctrico) y la difu-
sin (efecto del gradiente de concentracin):

(59)
Sistemas para cuantifcar el transporte
de compuestos entre las fronteras:
electrodos
Para comenzar a estudiar un proceso electroqu-
mico, es necesario conocer el sistema donde se lle-
var a cabo el estudio. Para ello, generalmente se
los voltamperogramas cclicos obtenidos duran-
te el estudio de la oxidacin del hierro. Como
se observa, a potenciales andicos se tiene una
corriente andica que muestra la oxidacin del
Fe
2+
a Fe
3+
, este proceso se lleva a cabo en una
disolucin electroltica muy concentrada (es de-
cir, el electrolito de fondo est a altas concentra-
ciones), mientras que la disolucin de Fe
2+
/Fe
3+
es
menor al electrolito de fondo, con el fn de mini-
mizar el efecto de la migracin y el pico de co-
rriente est limitado por la difusin de la especie
electroactiva. Cuando el potencial se invierte, se
observa una corriente catdica correspondiente a
la reduccin del Fe
3+
a Fe
2+
, donde el fenmeno
est igualmente delimitado por la difusin de la
especie electroactiva (Mijangos, 2005).
El proceso difusional puede comprobarse
grafcando la corriente pico como una funcin de
la raz cuadrada de la velocidad de polarizacin;
un comportamiento lineal ser evidencia de que
las corrientes observadas estn delimitados por la
difusin de la especie electroactiva y, adems, per-
mite concluir que se trata de un proceso reversi-
ble. Un comportamiento no lineal obedecer, por
el contrario, a un proceso irreversible. Es posible
establecer la reversibilidad del proceso redox, si
se considera que la razn de los picos de corrien-
tes andica y catdica son igual a uno, adems de
que los picos permanecen en el mismo potencial
aunque aumenten de intensidad.
En una reaccin faradaica que se lleva a cabo
en la interfase metal/electrolito, la relacin entre
la concentracin superfcial de la especie elec-
troactiva est dada por la ecuacin de Nernst
(Hamann et al., 1998):

ln
Re
E E
RT
ZF
Ox
d
[ ]
[ ]
= +

(60)
Donde E es el potencial de la reaccin, E
es
el potencial estndar, [Ox]

y [Red]
son las con-

centraciones de la especie oxidada y reducida en
la superfcie del electrodo .
El coefciente de difusin (de la especie elec-
troactiva) puede evaluarse a partir de la ecuacin
de Randles-Sevcik (Hamann et al., 1998):
(61)
Cuando se polariza el electrodo sumergido en
una disolucin que contiene una especie qumi-
ca capaz de oxidarse o reducirse en la interfase
del electrodo, es posible manipular el equilibrio
redox de dicha especie. Por lo tanto, es posible
conocer mediante esta tcnica voltamperomtri-
ca, la reversibilidad o irreversibilidad de la reac-
cin. Tambin puede calcularse el coefciente de
difusin de la especie participante en la reaccin
faradaica, un parmetro relacionado con la trans-
ferencia de masa. En la Figura5-10, se presentan
Figura 5-9. Secuencia de potencial aplicado E
1
y

E
2
,

que
representan el potencial inicial y fnal, respectivamente.
Figura 5-10. Voltamperograma cclico de la respuesta
del hierro en disolucin; la concentracin de hierro fue
de 0.2 mM y el electrolito soporte fue de 0.1 M de
KCl. El experimento se llev a diferentes velocidades
de polarizacin.
de stos (los cronovoltamperogramas) en un m-
nimo de tiempo, lo que los convierte en una im-
portante herramienta aplicada en la deteccin
electroqumica en columnas cromatogrfcas.
Cronoamperometra
Es el estudio de la variacin de la respuesta de
corriente en funcin del tiempo controlado por el
potenciostato (Hamann et al., 1998).
La tcnica electroanaltica de la cronoampe-
rometra, al igual que la cronocoulometra y la
cronoabsormetra, est basada en una funcin de
excitacin semejante de uno o ms pasos de po-
tencial, que son aplicados a un electrodo inmerso
Donde i
p
es la corriente pico andica o cat-
dica, A es el rea del electrodo, n es la velocidad
de polarizacin, c
o
es la concentracin de la espe-
cie en estudio y D es el coefciente de difusin.
Voltamperometra de onda cuadrada
La voltamperometra de onda cuadrada fue in-
ventada en 1952 por Barker (Brett & Brett,
2002); debido a las difcultades encontradas en
la construccin de los equipos electrnicos re-
queridos, su uso fue muy limitado a mediados de
siglo. Sin embargo, con los grandes avances alcan-
zados en la instrumentacin electrnica en las
ltimas dcadas, esta tcnica se ha convertido en
una herramienta muy importante en la electro-
qumica y la qumica analtica. La seal de onda
se muestra en la Figura5-11, la cual consiste de
una onda cuadrada en forma de escalera; un ci-
clo de onda cuadrada completa corresponde a la
duracin de un paso en la seal de onda de esca-
lera. Mientras que la voltamperometra de pulso
normal (NPV) y la voltamperometra de pulso
diferencial (DPV) funcionan con una velocidad
de barrido efectiva de 1-10 mVs
-1
, la voltampe-
rometra de onda cuadrada (SWV) puede alcan-
zar una velocidad de barrido de hasta 1 Vs
-1
.
Las ventajas de esta tcnica son la gran rapi-
dez en los anlisis, agotamiento despreciable de
las especies electroactivas en relacin a la DPV,
as como la reduccin de los problemas de inter-
ferencias o bloqueo de la superfcie del electro-
do. Puesto que la corriente positiva y negativa se
prueban mediante pulsos, los picos correspon-
dientes a la oxidacin o reduccin de las especies
electroactivas en la superfcie del electrodo pue-
den obtenerse en el mismo experimento, ya que
es posible sustraer un pico del otro. Por otro lado,
la diferencia de corriente es cero para una espe-
cie con un potencial que corresponde a la regin
de corriente lmite del transporte de masa. En los
anlisis, esto puede resultar especialmente til, en
particular para eliminar la corriente debida a la
reduccin del oxgeno disuelto.
Debido a la gran rapidez con que pueden re-
gistrarse los voltamperogramas de onda cuadrada
completos, puede registrarse una rpida sucesin
Figura 5-11. Voltamperometra de onda cuadrada. (A)
Esquema de aplicacin de potenciales, que es la suma
total de una escalera y una onda cuadrada; (B) respues-
ta o seal tpica.
a)
b)
porte. Esta corriente decrece rpidamente cuando
el electrodo ha sido cargado para la aplicacin de
potencial.
Como se mencion antes, la defnicin fsica de
corriente es la velocidad de fujo de carga. De ma-
nera que la corriente instantnea en un tiempo t se
puede defnir como (Kissinger & Heineman, 1983):

i
dQ
dt
nF
dN
dt
t
t t
=

(62)
Donde la velocidad de conversin, dN/dt, es
directamente proporcional al rea del electrodo;
el fujo de materia al electrodo puede describirse
con la siguiente ecuacin (Hamann et al., 1998):
0,
i nFAD
C
x
t o
o
x t
=

=
(63)
Donde i
t
es la corriente en tiempo t, n es el
nmero de electrones, F es la constante de Fara-
day, A el rea del electrodo, D
o
el coefciente de
difusin, C
o
la concentracin de O y x es la distan-
cia del electrodo.
El producto /
0,
D C x
o o
x t
( )
=
es el fujo o el n-
mero de moles de O que se difunden por uni-
dad de tiempo y por unidad de rea del electro-
do; es decir, con unidades mol cm
-2
s
-1
. Ya que
/
0,
C x
o
x t
( )
=
es la inclinacin del perfl de distan-
cia concentracin para especies O en la superfcie
del electrodo a tiempo t, el anlisis de los perfles
en una disolucin. El sistema responde de manera
idntica para las tres tcnicas, por lo que la dife-
rencia entre ellos radica en la informacin que se
puede obtener de cada una.
Los procesos difusionales de la especie elec-
troactiva (especie oxidada y/o reducida) de al-
guna manera son controlados con el uso de estas
tcnicas dinmicas. La parte central de estas tc-
nicas es la perturbacin de la interfase mediante
la aplicacin de un potencial o corriente, lo que
altera rpidamente la interfase metal/electrolito.
La seal de perturbacin en cronoampero-
metra es una seal de voltaje de onda cuadrada
(Figura5-12), en la cual se va desde un potencial
del electrodo de trabajo con un valor en el que
no ocurren corrientes faradaicas, E
i
, hasta un po-
tencial, E
s
, en el cual la concentracin superfcial
de las especies electroactivas es cero. El potencial
puede mantenerse en E
s
hasta el fnal del experi-
mento, o bien, alcanzar un potencial fnal E
f
des-
pus de algn intervalo t. En el ltimo caso, se
trata del paso doble de potencial cronoampero-
mtrico.
Por tanto, la corriente como una funcin del
tiempo es la respuesta monitoreada en cronoam-
perometra. Un cronoamperograma de paso doble
de potencial clsico se puede observar represen-
tado con lnea slida en la Figura5-12a, mientras
que la lnea punteada muestra la respuesta en se-
gundo plano de la seal de perturbacin para una
disolucin que contiene solamente electrolito so-
Figura 5-12. Cronoamperometra: (A) Seal de perturbacin de
potencial, para un potencial de paso doble. (B) Seal de respuesta
tiempo-corriente (cronoamperograma).
Aunque el rea del electrodo puede medir-
se fsicamente, es posible calcularlo tambin si se
tiene conocimiento del valor del coefciente de
difusin de una especie electroactiva; esto es im-
portante cuando la superfcie presenta deforma-
ciones y/o es un poco irregular, aunque su aspecto
sea plano a la vista.
Deteccin analtica
Mtodos electroanalticos avanzados
utilizados en interfases
Existen en la literatura innumerables ejemplos de
cuantifcacin electroanalitica. Por ejemplo, la de-
terminacin de metales pesados como el plomo y
cadmio se puede realizar por mtodos electroanal-
ticos con gran exactitud y precisin. La caracterstica
principal de estos mtodos es que los niveles de de-
teccin de los analitos en disolucin son muy bajos,
dando lugar a mtodos muy sensibles. A diferencia
de otras tcnicas de deteccin, las tcnicas electroa-
nalticas relacionan el fujo de corriente elctrica y
la carga, con un parmetro qumico, el cual puede
ser la concentracin o cantidad del analito.
Si se llevan a cabo mediciones potenciomtri-
cas y potenciostticas, la confguracin del sistema
puede sustentarse en una celda de dos electrodos.
Las mediciones potenciomtricas son aquellas que
utilizan un electrodo medidor (o de ion selectivo)
y un electrodo de referencia; as, en el electrodo
sensor se mide el potencial generado por el anali-
to con respecto al electrodo de referencia. Por su
parte, en las mediciones potenciostticas se puede
requerir la presencia de un tercer electrodo, con el
fn de tener un electrodo sensor, un contralectro-
do y un electrodo de referencia. Evidentemente, el
equipo requerido para las mediciones potencios-
tticas es ms complejo y, por ende, costoso, que
el utilizado en mediciones potenciomtricas. En la
Tabla5-1, se presentan las tcnicas electroqumi-
cas ms comunes utilizadas en qumica analtica.
La respuesta que se mide en cada una de las
tcnicas ilustradas en la Tabla5-1, es la corriente
que fuye a travs del electrodo medidor. La mis-
ma reaccin redox sobre el electrodo induce una
transferencia de carga.
para O en x = 0 revelan un decremento en la incli-
nacin con el tiempo, por medio de un decremen-
to en la corriente. De hecho, la corriente decae
lentamente desde un valor esperado de a t = 0 y
se aproxima a cero conforme aumenta el tiempo,
tal y como se muestra con la ecuacin de Cottrell
para un electrodo plano (Hamann et al., 1998):

1/2
1/2 1/2
1/2
i
nFAC D
t
Kt
t
O
o
O
= =

(64)
Las unidades son idnticas a la ecuacin 63.
Por lo tanto, la corriente es inversamente propor-
cional a la raz cuadrada del tiempo. Otra manera
de considerar la ecuacin de Cottrell es en base a
un rearreglo (Hamann et al., 1998), donde:

( )
1/2 *
1/2 1/2
i
nFAD C
t
t
o o
=

(65)
Siendo n el nmero de electrones transferidos,
F la constante de Faraday, D
o
el coefciente de difu-
sin, C*
0
la concentracin, O la especie en el seno
de la disolucin, y t el tiempo. As, la relacin entre
la corriente y el tiempo se puede grafcar de acuer-
do con la ecuacin 65, como se presenta en la Figu-
ra5-13. La ecuacin de Cottrell ha sido modifcada
apropiadamente para electrodos que son esfricos
y cilndricos, entre otros. La cronoamperometra ha
demostrado ser til para las mediciones de coef-
cientes de difusin de especies electroactivas.
Figura 5-13. Grfca de Cottrell tpica.
ferencia de molculas orgnicas de importancia
medio ambiental.
En los sistemas de lquidos inmiscibles, la in-
terfase formada entre dos disoluciones electrol-
ticas inmiscibles ha sido objeto de innumerables
trabajos, ya que este sistema puede ser utiliza-
do en estudios de muy distinta naturaleza, tales
como: a) la transferencia de metales en disolucin
(Cheng & Schiffrin, 1996), b) el mecanismo de
transferencia de molculas orgnicas de impor-
tancia farmacolgica (Velzquez & Schiffrin,
2004; Samec et al., 1998), c) la representacin
de la interfase agua/membrana de las clulas, d)
fenmenos de transferencia de electrones en me-
dios hidrofbicos, como los que se llevan a cabo
en la cadena respiratoria mitocondrial o en la ca-
dena fotosinttica (Fermin et al., 1999), al estu-
diarse los procesos de xidoredox de quinonas
(Velzquez, 1999), etctera.
La interfase de dos disoluciones electrolticas
inmiscibles (IDSEI), ITIES por sus siglas en ingls,
se caracteriza por la facilidad con que puede ma-
nipularse externamente la interfase, al aplicar un
potencial elctrico en el sistema a travs de tc-
nicas electroqumicas, como la voltamperometra
cclica, la cronopotenciometra y la impedancia
electroqumica, por mencionar algunas. A pesar
de usar las mismas herramientas de la electro-
qumica tradicional (metal/electrolito), existen
tambin importantes diferencias. Mientras que en
los electrodos slidos slo pueden estudiarse los
fenmenos redox sobre su superfcie, en los siste-
mas IDSEI la transferencia de carga puede deberse
a dos fenmenos distintos: a) la transferencia de
electrones, con un proceso redox en la interfase
lquido/lquido, y b) la transferencia de masa con
carga (especie orgnica o inorgnica con carga).
En el caso de las medidas potenciomtricas,
es comn medir la diferencia de potencial a tra-
vs de una membrana que separa dos comparti-
mentos, uno en donde se encuentra generalmente
el analito. Estas membranas son especfcas para el
caso de los cationes; generalmente las membra-
nas estn impregnadas con un ionforo que es
selectivo a determinado catin; si bien suelen en-
contrarse ciertas interferencias, se est trabajando
arduamente en el desarrollo de electrodos ms
selectivos. Los electrodos selectivos se modifcan
en algunas ocasiones mediante la fjacin de una
enzima que los vuelve mucho ms selectivos; por
lo general, se utilizan para la determinacin de
molculas orgnicas, como la glucosa y algunos
aminocidos, en cuyo caso particular reciben el
nombre de biosensores. Dentro de la electroana-
ltica, el diseo de los electrodos estar sujeto a
las caractersticas de la matriz que se quiere estu-
diar, costos y tamao de la muestra, ya que para
muestras de volmenes pequeos se utilizarn
microelectrodos, lo que ayudar a minimizar cos-
tos y a no generar volmenes grandes de desecho.
El papel de las interfases
en las transformaciones
Transferencia de molculas orgnicas de impor-
tancia medio ambiental a travs de sistemas lqui-
do-lquido
Se ha discutido en los apartados anteriores
acerca de los fenmenos de transferencia o reac-
ciones faradaicas que se llevan a cabo en la in-
terfase metal-disolucin. Adems de stos, est
el rea de la electroqumica de sistemas lquido-
lquido, de gran utilidad en el estudio de la trans-
Tabla 5-1 Tcnicas electroqumicas utilizadas para la determinacin de especies qumicas (Wang, 2000).
Tcnica Electrodo sensor Lmite de deteccin (M)
Cronoamperometra
Polarografa CD
Polarografa PD
Polarografa PN
Polarografa OC
Polarografa CA
Voltamperometra cclica
Estacionario
EMC
EMC
EMC
EMC
EMC
Estacionario
10
-5
10
-5
10
-8
5 10
-7
10
-8
5 10
-7
10
-5
trolticas inmiscibles ha sido abordado por algunos
autores (Samec et al., 1998; Reymond, 2000; Ve-
lzquez, 2004). Cuando una carga se transfere, la
corriente observada a travs de diferentes tcnicas
electroqumicas corresponde a los procesos difusio-
nales de la especie cargada a travs de la interfase.
El equilibrio termodinmico para la especie i
+

en un sistema IDSEI est dado por :

i i
o a

+
=
+
(66)
Donde y
i
a
+
y
i
o
+
son los potenciales elec-
troqumicos de la especie i
+
en la fase acuosa y
orgnica, respectivamente. Si se separa el poten-
cial electroqumico en su contribucin qumica y
elctrica, se tiene:
(67)
Donde
,
i
a
y
,
i
o
son los potenciales qumicos

estndar de la especie i en la fase acuosa y orgni-
ca, respectivamente;
a
y
o
son los potenciales de
Galvani en la fases acuosa y orgnica;
i
o
+
y a
i
o
+
son
las actividades de la especie i
+
en la fases orgnica y
acuosa; F es la constante de Faraday y z es la carga.
La relacin entre la energa estndar de Gibbs de
transferencia inica (G
t
) y la diferencia del po-

tencial estndar de Galvani (
a
0
) est dada por:

(68)
Sustituyendo la ecuacin 68 en la ecuacin
67, es posible derivar la ecuacin de Nernst:

(69)
Donde
a
0
es la diferencia interfacial del
potencial de Galvani. La ecuacin 69 describe
el equilibrio para una especie inica a travs de
una interfase lquido-lquido, por lo que permi-
te entender los procesos de particin de especies
cargadas a travs de dos disoluciones electrolticas
inmiscibles. As, cualquier cambio en la concen-
tracin de la especie i
+
modifcar el
a
0
. Contra-
riamente, controlando el
a
0
por medio de una
fuente externa, el equilibrio de particin de la es-
pecie i
+
tambin puede manipularse.
Si se desean estudiar los fenmenos de trans-
ferencia de electrones en IDSEI, el sistema debe
contener en cada una de sus fases pares redox que
permanezcan en ellas; as al llevarse a cabo el inter-
cambio de electrones, estas especies no se transfe-
ren de una fase a otra y no interferen en el estudio.
Por otro lado, la polarizacin del sistema cambia
las energas de solvatacin de los pares redox, de
manera que cuando stos se aproximan a la inter-
fase (cada especie en la fase que le corresponde),
se lleva a cabo la transferencia de electrones.
En el caso de la transferencia de un ion, la es-
pecie cargada que se mueve a travs de la interfa-
se es inducida por la misma polarizacin. En otras
palabras, el potencial elctrico impuesto modifca
los potenciales elctricos internos de las fases, lo
cual afecta el potencial qumico del ion. Por tanto,
su energa de solvatacin y desolvatacin se afec-
tan, dando lugar a la transferencia de la especie
cargada sin que implique en s un proceso redox.
As, puede tenerse para cada especie cargada una
energa de transferencia propia.
En cuanto a sus aplicaciones, el estudio elec-
troqumico de sistemas IDSEI es hoy en da de gran
importancia para evaluar la transferencia de carga
en sistemas bifsicos. Sus aplicaciones potenciales
son muy diversas, como el desarrollo de sensores
amperomtricos, preconcentracin de analitos, re-
cuperacin de metales, farmacocintica, conver-
sin de energa solar, etctera (Reymond, 2000).
Por ejemplo, en estudios recientes sobre el efec-
to del pH en la transferencia de la cetirizina y pe-
roxicam en sistemas lquido/lquido (Bouchard et
al., 2001; Reymond et al., 1991), se desarrollaron los
diagramas de particin inica, como resultado de re-
presentar el potencial de Galvani en funcin del pH.
Tales estudios demostraron que estas especies pre-
sentan diferentes patrones de transferencia de carga
a travs de dos lquidos inmiscibles; pueden actuar
facilitando la transferencia de H
+
a travs de la in-
terfase, o bien se transferen en su forma protonada.
Teora de la transferencia de iones
a travs de la IDSEI
El equilibrio de la transferencia de especies carga-
das a travs de la interfase de dos disoluciones elec-
de 50 mV/s. En este experimento, el barrido de
polarizacin se llev a cabo en direccin andica,
con lo cual la fase acuosa se vuelve ms positiva
con respecto a la fase orgnica. De acuerdo con
la interpretacin de la seal, el TPBCl
-
se trans-
fere a la fase acuosa y el Li
+
a la fase orgnica
en los extremos de la ventana de potencial; al in-
vertir la polarizacin, el TPBCl
-
y Li
+
regresan a
sus respectivas fases. Si la polarizacin es en di-
reccin catdica, el catin TPAs
+
se transfere a
la fase acuosa y el anin Cl
-
se transfere a la fase
orgnica. Por otro lado, la lnea slida representa la
transferencia del catin tetrametilamonio (TMA
+
)
adicionado a la fase acuosa en forma de cloruro,
seal distinta a la del electrolito soporte. El pico
de corriente positiva corresponde a la transferen-
cia del ion TMA
+
hacia la fase orgnica; cuando
la direccin de la polarizacin se invierte, aparece
entonces un pico de corriente negativa indicati-
va del retorno del TMA
+
hacia la fase acuosa. La
transferencia del TMA
+
es un proceso reversible
debido a que la separacin entre el pico andico y
catdico es de 60 mV, la cual coincide con el valor
predicho por la ecuacin de Nernst para la trans-
ferencia de una carga (4). A partir de este voltam-
perograma se obtiene el potencial de media onda
(
w
0
1/2
=0.115 V) y el coefciente de difusin en
fase acuosa (D
TMA+
=1.9110
-6
cm
2
s
-1
), siguiendo
la ecuacin 60.
Ejemplo de estudio
Para estudiar con ms detenimiento el ejemplo de
la transferencia de un herbicida a travs de una
barrera hidrofbica, es importante mencionar la
confguracin de celda siguiente:

SCE TPAsCl 0.003 M TPAsTPBCl 0.01 M LiCl 0.1 M
SCE
acuoso orgnico acuoso
Escala de potencial formal de Galvani
Una aproximacin extra-termodinmica que se
emplea para determinar la energa de Gibbs de
transferencia para un solo ion (G
0
t
) es la de A. Par-
ker, de gran aplicacin en los estudios de IDSEI. En
tal aproximacin, se considera que los iones tetra-
fenilarsenato (TPAs
+
) y el tetrafenilborato (TPB
-
)
tienen la misma energa estndar de solvatacin en
el mismo medio, por lo que se tiene la siguiente
expresin:
(70)
Donde y son las dos fases en contacto. El
valor de G
t
0
para una sal puede calcularse a partir
de distintas tcnicas electroqumicas o de extrac-
cin, mientras que la determinacin de G
t
0
para
un solo ion en un par de solventes est basado en
la escala de solubilidad del TPAsTPB (Vanyseck &
Koryta, 1981).
Para entender mejor el funcionamiento de
este sistema, obsrvese la Figura 5-14, donde se
presenta un voltamperograma para la interfase
agua-1,2-dicloroetano. La lnea punteada repre-
senta la seal del electrolito base, que correspon-
de al TPAsTPBCl a una concentracin 10 mM en
la fase orgnica (1,2-dicloroetano) y LiCl 0.1 M
en la fase acuosa; la velocidad de polarizacin fue
Figura 5-14. Voltamperograma cclico de la transferencia
de TMA
+
(0.4 mM) a travs de la interfase agua/1,2-
dicloroetano.
Interfase de
unin lquida
para TPAs
+
traelectrodos (electrodos de platino). Es impor-
tante seleccionar un disolvente orgnico adecua-
do, para generar una interfase limpia, donde no
existan problemas para su polarizacin, como es
el caso del 1,2-DCE. Por supuesto, el diseo de la
celda electroqumica depende de la tcnica elec-
troqumica a utilizar (Velzquez, 2003).
Para el estudio de la transferencia de mol-
culas como los herbicidas de la familia de las tria-
zinas, se toma como ejemplo la ametrina, con la
siguiente confguracin de celda:
ECS TPAsCl(a) TPAsTPBCl(o) LiCl ECS
10 mM 10 mM 10 mM
Donde a es la interfase en estudio y ECS son
los electrodos de calomel saturados (SCE por sus
siglas en ingls). El herbicida se inyecta en la fase
orgnica. Los potenciales se transforman a poten-
ciales de Galvani, como se discuti anteriormente.
El estudio de la transferencia de la ametrina
en IDSEI se realiz en diferentes condiciones de
pH. Para observar este fenmeno, es necesario la
protonacin del herbicida, pues de lo contrario
no se observara corriente alguna en las seales
voltamperomtricas. El equilibrio cido-base para
la ametrina cuenta con un pKa = 4.0 (Carabias et
al., 2000) en un sistema bifsico agua/disolvente
orgnico, por lo tanto:
A(o) A(a) + H
+
(a) AH
+
(o) AH
+
(a)
(71)
Donde A es la ametrina en forma neutra, a
y o son las fases acuosas y orgnica, respectiva-
mente. A pH < pKa, el herbicida se encuentra por
completo protonado, por lo que se transfere a tra-
vs de la interfase y lo hace en esta forma (reac-
cin III). Por el contrario, a pH > pKa la ametrina
predominar en fase orgnica, de manera que el
compuesto acta como acarreador de protones,
de acuerdo al siguiente equilibrio:
En este caso, el herbicida es inyectado en la
fase orgnica, pues en principio esta molcula es
soluble en esta fase; posteriormente se polariza
la interfase, que es representada en la confgura-
cin de celda anterior como s; SCE corresponde a
los electrodos de referencia, con un potencial de
unin lquida calculado de -0.394 V.
Es importante considerar varios aspectos. En
estos procesos se puede tener la transferencia de
una especie cargada (masa), sin que haya un pro-
ceso redox. Por otro lado, en la electroqumica
tradicional se utiliza un electrodo de trabajo con
un rea ms pequea respecto del contraelectro-
do, de manera que slo se monitorea la corriente
que pasa a travs de la interfase del electrodo de
trabajo y el contraelectrodo; el potencial se impo-
ne entre el electrodo de trabajo y un electrodo de
referencia.
Para el caso de los sistemas IDSEI, no hay un
electrodo de trabajo como tal, de manera que la
interfase formada entre los dos lquidos se con-
sidera la interfase de trabajo. Se trabaja con dos
electrodos de referencia inmersos en cada una de
las fases, proyectados va dos capilares de Luggin
(Figura 5-15). La interfase se forma entre estos
capilares, de manera tal que el potencial se impo-
ne entre los electrodos de referencia y la corriente
es forzada a pasar a travs de la interfase lquido/
lquido. Tal corriente se mide entre los dos con-
Figura 5-15. Celda para estudio de sistemas lquido-
lquido.
Potencial de
unin lquida,
a
o
TPAs
I II III
hidroflico, por lo que su energa de transferencia
es grande y queda fuera de los lmites del poten-
cial de ventana. En su lugar, su transferencia es en-
mascarada por la transferencia del anin orgnico
(TPBCl
-
) que forma parte del electrolito orgnico
(ver celda). Por su parte, el TPAs
+
y el anin Cl
-
se
transferen a potenciales menos positivos; es decir,
el Cl
-
se transfere a la fase orgnica y el TPAs
+
a
la fase acuosa. De esta manera, la seal de transfe-
rencia de carga de la ametrina se puede separar de
los picos irreversibles de los electrolitos soportes
y cuantifcar libre de esas interferencias.
Cuando el herbicida es adicionado a la fase
orgnica, se puede observar una seal signifcativa
y diferenciable del resto. Conforme el pH aumen-
ta, el pico de corriente se desplaza ms hacia el
extremo de la ventana; es decir, la transferencia
de carga se lleva a cabo a potenciales ms positi-
vos o andicos. El potencial induce un aumento
de protones en la interfase, por el lado de la fase
acuosa, producindose la protonacin de la ame-
trina (Figura5-16, lnea slida). Cuando el barri-
do de potencial se invierte, el pico negativo indica
la disociacin. Por lo tanto, este proceso depende
del potencial aplicado y del equilibrio cido base
de la especie.
Para condiciones muy cidas, el pico positi-
vo corresponde a la transferencia de la ametrina
protonada hacia la fase orgnica y el pico negati-
vo corresponde al regreso de la ametrina a la fase
acuosa. De manera que en todas las condiciones
de pH estudiadas, se observa slo un pico reversi-
ble, indicando la transferencia de una sola especie
qumica cargada a travs de la interfase.
El potencial de la corriente pico no vari res-
pecto a la velocidad de polarizacin, lo cual indica
que la transferencia es controlada por la difusin
de la especie cargada, como se discuti al inicio de
este captulo. Al ser lineal esta tendencia, se asume
que el proceso est determinado por la difusin
de la molcula protonada a travs de la interfase
(Figura5-17). Lo anterior muestra que el formalis-
mo de la electroqumica utilizado para los sistema
metal-electrolito, son aplicables a los sistemas de
lquidos inmiscibles.
Al igual que en los sistemas metal-electrolito,
el coefciente de difusin para un sistema rever-
sible en un sistema lquido/lquido se calcula a
A(o) + H
+
(a) A H
+
(o) (72)
El equilibrio 72 muestra que el protn se
aproxima a la interfase, donde es atrapado por
la molcula orgnica confnada en la fase orgni-
ca, de manera que se lleva a cabo un mecanismo
interfacial, parecido a una complejacin/disocia-
cin. Estos mecanismos son los responsables de la
transferencia de carga a travs de la interfase.
Una de las formas en que se puede estudiar
la transferencia de una molcula en estos siste-
mas es variando el pH de la fase acuosa. En este
ejemplo, el pH fue variado de 0 a 6, con el fn de
estudiar el efecto de la protonacin de la mol-
cula en su transferencia a travs de la interfase
agua/1,2-DCE. En la Figura5-16, se presenta un
voltamperograma cclico correspondiente a la
transferencia de la ametrina.
El voltamperograma se puede interpretar de
la siguiente manera: la lnea base (lnea punteada)
corresponde al electrolito soporte sin la presencia
del herbicida, con una ventana de potencial con-
siderable (Figura 5-16). En los extremos de esta
ventana se observa la transferencia de los elec-
trolitos de fondo. A potenciales muy positivos se
transfere el Li
+
a la fase

orgnica, que en este caso
no se observa debido a que el Li
+
es un catin muy
Figura 5-16. Voltamperogramas cclicos sobre la
transferencia de la ametrina 0.1 mM a diferentes valo-
res de pH. Velocidad de polarizacin fue de 20 mV/s
(Velzquez en prep.).
funcin del pH. A estos diagramas se les cono-
ce como diagramas de particin inica. En este
caso y siguiendo con nuestra molcula ejemplo,
ametrina, se construy el diagrama de particin
para la ametrina presentado en la Figura 5-18.
Como puede observarse, en el intervalo de pH
de 0 a 4, la diferencia de potencial permanece
constante, lo cual obedece a que el equilibro
est determinado por la especie completamente
protonada. Sin embargo, a pH > 4, el potencial
tiene una tendencia ligeramente ascendente, lo
cual se debe a que las especies que intervienen
en el equilibrio han cambiado. El punto de cruce
corresponde aproximadamente al valor del pKa.
En este diagrama se sealan las especies presen-
tes en este sistema.
La construccin de este diagrama de parti-
cin inica sigui los fundamentos propuestos
por Reymond (Reymond et al., 2000; Reymond
et al., 1996; Gobry et al., 2001). Se consider
que la especie en estudio es una molcula bsica
lipoflica con un grupo ionizable, con un coef-
ciente de particin agua/1,2-DCE determinado
espectrofotomtricamente, logP
a/DCE
= 0.69

> 0. El
coefciente de particin de la molcula neutra se
puede relacionar con la energa libre de Gibbs de
transferencia (Gobry et al., 2001).

(73)
partir de la misma ecuacin que para los electro-
dos slidos la ecuacin 60. Los coefcientes de di-
fusin calculados son
AH
3
D
+
(a)= 2.0 10
5
y
AH
3
D
+
(o) = 1.48 10
5
cm
2
s
-1
para la transferencia de
ametrina de la fase acuosa a la orgnica y vicever-
sa, respectivamente (Heredia, 2004). El potencial
de onda media (
a
0
1/2
) se puede evaluar de los
voltamperogramas cclicos en condiciones cidas,
que es donde se transfere completamente la mo-
lcula en forma protonada. En este caso, su valor
fue de 0.066 V, con una separacin de los picos
andicos y catdicos de 60 mV aproximadamente,
lo cual corresponde a la transferencia de una car-
ga de forma reversible, como puede predecirse a
travs de la ecuacin de Nernst. Conforme se aci-
difca la fase acuosa, la ametrina se transfere ms
hacia el centro de la ventana de potencial.
Diagrama de particin
para el herbicida ametrina
El grupo de Girault (Gobry et al., 2001; Rey-
mond et al., 1996) desarroll un mtodo para
estudiar el mecanismo de transferencia de mo-
lculas de importancia farmacolgica a partir de
los voltamperogramas cclicos a diferentes condi-
ciones de pH, donde se estudia la relacin entre
la diferencia del potencial de Galvani como una
Figura 5-17. Relacin entre la corriente pico para la
transferencia de ametrina y la raz cuadrada de la ve-
locidad de polarizacin, pH = 2.7. Los signos (+) y (-)
representan los picos mximos de corriente positiva y
negativa en el voltamperograma cclico.
Figura 5-18. Diagrama de particin inica para la
transferencia de la ametrina a travs de la interfase
agua/1,2-dicloroetano.
El coefciente de particin de la especie ini-
ca puede evaluarse como sigue:

(78)
El valor estimado fue og l
0
P
AH
+ = -1.09. Esto
indica que la molcula es muy hidrofbica, de
manera que sus requerimientos energticos para
moverse a la fase orgnica son menores que la ani-
lina, por ejemplo, con og l
0
P
AH
+ = -3.57 (Velzquez,
1999). La anilina requiere una mayor energa para
ser transferida hacia la fase orgnica, debido a que
a nivel estructural predomina su carcter hidrof-
lico; tiene mayor tendencia a permanecer en fase
acuosa que la ametrina.
La segunda lnea lmite para los diagramas de
particin puede dibujarse en forma paralela al eje
y, donde pH = pKa. El equilibrio de particin
del herbicida depende del pH, y su carcter est
determinado por el pKa (Reymond et al., 2000).

K
a a
a
a a
a
A
a A
a
H
a
AH
a
A
o
H
a
AH
a
= =
+ +
+ +

(79)
Por lo que:

log pK
a
a
pH
A
a A
p
AH
a
=

+
+

(80)
A concentraciones diluidas el coefciente de
actividad puede despreciarse, de manera que la
lnea lmite correspondiente a concentraciones
iguales de la especie neutra y protonada ser a
(Reymond et al., 1996):
pH pKa
AH
=
+ (81)
Por considerarse soluciones diluidas, la terce-
ra lnea representa la dependencia del potencial
de Galvani del pH, de acuerdo (Reymond et al.,
1996).
(82)
Cabe destacar que para esta expresin es im-
portante evaluar el logP
A
en la sistema agua/1,2-
DCE.
Donde logP
A
es el coefciente de particin de
la ametrina en forma neutra agua/1,2-DCE, c
A
o
y
c
A
a
son las concentraciones de la molcula en la
fase orgnica y acuosa, respectivamente, adems
de que
,
,
G
t A
o a o
es la energa libre de transferencia de
la especie neutra. La relacin anterior no depende
del potencial ni del pH de la fase acuosa. Partien-
do del equilibrio electroqumico para una especie
cargada, se tiene:

i
o
i
a
= (74)
Donde
i
o
y
i
a
son los potenciales electroqu-
micos para la especie inica en las fases orgnica y
acuosa, respectivamente. De la ecuacin 74, puede
derivarse la ecuacin de Nernst para el equilibrio
de la especie inica a travs de dos lquidos inmis-
cibles (Gobry et al., 2001; Reymond et al., 1996):

z
'
z
RT
F
ln
RT
F
ln
a
a
AH
c
c
o o
o o
AH
o
AH
o
AH
o
AH
a a
a
a
a
+
= + = +
+
+
+
+
(75)
En el que
a
o
o
es el potencial de Galvani es-
tndar de transferencia entre la fase acuosa y or-
gnica, mientras que
i
a
a
+
y
i
o
a
+
son las actividades
de la especie inica en la fase acuosa y orgnica,
respectivamente. La construccin de los diagramas
de particin para un compuesto ionizable que se
comporta como una monobase como lo es la ame-
trina, se compone de tres lneas lmite. Como se
puede ver en la Figura5-18, a pH < pKa el poten-
cial de Galvani no depende del pH; se considera
que la diferencia de potencial permanece cons-
tante, de manera que se traza una lnea horizontal
y paralela al eje x. En este caso, se considera que
la misma especie est en equilibrio entre las dos
fases, por lo que la ecuacin 75 puede escribirse
como (Gobry et al., 2001; Reymond et al., 1996):
(76)
Donde es el potencial formal de trans-
ferencia para el compuesto inico. A partir de
ste, se puede evaluar la energa de Gibbs para la
transferencia de la especie protonada:

(77)
cuya estructura tridimensional da lugar a ver-
daderos canales inicos que pueden atravesar la
membrana; suelen ser muy especfcos para deter-
minado catin y/o en su caso aminocidos. Evi-
dentemente, las molculas hidrofbicas neutras
generalmente atraviesan la membrana fcilmente,
pero las molculas y iones cargados no pueden
hacerlo por s solos. As, modelos electroqumicos
como los relacionados con la interfase de lquidos
inmiscibles son de gran utilidad para estudiar los
sistemas vivos, por ejemplo, los estudios de trans-
ferencia de metales pesados generan informacin
de la posible va de entrada de estos contaminan-
tes a travs de las membranas hidrofbicas de los
seres vivos.
Para ilustrar este ltimo caso, se discute la
transferencia de Pb
2+
a travs de la interfase de
dos soluciones electrolticas inmiscibles, cuya
transferencia es facilitada por el politer carbox-
lico lasalcido A. Este ionforo ha sido estudiado
y se sabe que es capaz de transportar metales di-
valentes y monovalentes en membranas biolgi-
cas y artifciales (Velzquez, 1999).
Para estos estudios se utiliza la celda:
EEC TPAsCl(a) TPAsTPBCl (o) Sal metlica (a) 0.05 M EEC
10 mM 10 mM
x mM ligante
Transferencia facilitada
de metales pesados
El sistema lquido es importante para estudiar los
fenmenos de transferencia de metales pesados
con la idea de identifcar y probablemente simular
los fenmenos de particin de stos en membranas
biolgicas y artifciales (Petropoulos et al., 1999).
Se sabe que en los sistemas biolgicos inter-
vienen varios factores en la entrada de especies
qumicas dentro de una clula. La primera ba-
rrera que todas las especies qumicas tienen que
pasar es la membrana biolgica. La naturaleza f-
sicoqumica de la membrana se ha discutido en
libros de texto de bioqumica y biofsica y da a
da se publican resultados de investigacin rela-
cionados con este tema. Sin embargo, una de las
propiedades importantes que siempre se consi-
deran es la hidrofocidad de la membrana, debido
a la presencia de lpidos (generalmente fosfolpi-
dos), que conforman la estructura de la membra-
na. La orientacin de los lpidos es el resultado de
su anisotropa, por lo que forman una barrera de
dos capas de lpidos, en el cual la regin polar de
estas molculas apunta a la fase acuosa y la parte
hidrocarbonada se orienta a la fase hidrofbica
(Figura5-19).
Cmo pueden pasar los iones con carga ha-
cia una regin que es hidrofbica? La respuesta
a esto es que la naturaleza provee de protenas
Figura 5-19. Conformacin de la bicapa lipdica.
dicas. En condiciones de pH cido, como es este
caso, tal ionforo no se transfere a la fase acuosa
y permanece en la fase orgnica. Como el Pb
2+

est en exceso, la corriente difusional es depen-
diente del ligante, como se puede observar en el
voltamperograma en el cual se vara la velocidad
de polarizacin (Figura5-21).
Considerando que el metal est en exceso, se
puede utilizar la ecuacin desarrollada por (La-
gger et al., 1998):
(83)
Donde es el potencial de onda media,
es el potencial de transferencia del catin, s
est relacionado con el coefciente estequiomtri-
co, 2 D y D L
o
L M
o
s
+ son los coefcientes de difusin del
ligante y del complejo, 2
C
M
w
+ es la concentracin
del metal, C
L
o
es la concentracin del ligante en la
fase orgnica y
1
K
a
es la constante de formacin
del complejo.
De esta manera, la estequiometra de la reac-
cin puede medirse variando la concentracin del
ligante. En la Figura5-22, se muestra el comporta-
En un medio hidrofbico como el 1,2-dicloroe-
tano, esta molcula se cierra formando un espacio
hidroflico donde puede alojarse el catin, de ma-
nera que queda protegido del medio hidrofbico.
Para estos experimentos, el lasalcido se prepar a
partir de su sal de sodio y el TPAsCl, obtenindose
el LAS
-
TPAs
+
; la forma de preparacin fue la mis-
ma que para el electrolito soporte de fase orgnica
(el TPAsTPBCl). La Figura5-20, muestra la estruc-
tura de esta molcula.
En la Figura5-21, se muestra un voltampero-
grama cclico para la transferencia de Pb
2+
a tra-
vs de la interfase agua/1,2-dicloroetano. La lnea
punteada corresponde al electrolito soporte de
fase orgnica y la sal del metal en la fase acuosa
(pH 6.0). Como se puede apreciar, la ventana de
potencial para este sistema es considerablemente
amplia, permitiendo observar otros procesos de
transferencia de carga en un amplio espacio; en
este caso, el electrolito soporte no se transfere.
As, a potenciales positivos el Ba
2+
se transfere a
la fase orgnica y los aniones (TPBCl
-
) de la fase
orgnica se transferen a la fase acuosa. Estos
procesos se ven traslapados porque justo aqu es
donde se lleva a cabo el corte de la aplicacin del
potencial. Con la presencia del ligante en la fase
orgnica, lnea slida, se pueden observar dos pi-
cos de corriente positiva que se desplazan hacia
potenciales ms negativos, corrientes que corres-
ponden a la transferencia del Pb
2+
facilitado por el
lasalcido A (Velzquez, 2003b).
El lasalcido ha sido estudiado antes. Se sabe
que forma complejos con metales monovalentes
y divalentes y es capaz de transportarlos a travs
de barreras hidrfobas como las membranas lip-
Figura 5-20. Estructura qumica del ionforo carbox-
lico lasalcido A. Los oxgenos marcados en los recua-
dros son los que participan en la formacin del com-
plejo con los cationes metlicos

(Velzquez, 1999).
Figura 5-21. Voltamperograma cclico de la
transferencia de catin Pb
2+
facilitado por el lasalci-
do (0.5 mM) (lnea slida). El electrolito soporte fue
PbCl
2
0.05 M y TPAsTBCl 0.01 M en fase acuosa y
orgnica. La velocidad de polarizacin fue de 20 mV/s.
(Dato por publicarse.)
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logaritmo de la concentracin del ionforo de fase
orgnica, el cual genera una pendiente de 25 y
-17 mV. A partir de la ecuacin anterior se puede
evaluar s, que en este caso tiene una relacin de
2: 1; es decir, en ambos picos participan dos ligantes
por metal (Lasalcido A:Pb
2+
) (Velzquez, 2003b).
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y la concentracin del ligante, correspondientes a los
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119
blezcan cada una de las entradas y salidas de todo
el proceso o sistema a travs de las ecuaciones de
balance aplicadas a cada uno o a un grupo deter-
minado de los componentes del proceso.
La estrategia general para realizar con xito
los balances de materia y energa involucra un pro-
cedimiento general que considera tres pasos prin-
cipales (Felder y Rousseau, 2007). El primero de
ellos consiste en plantear o escribir los balances
de materia y energa realizando un anlisis de uni-
dades consistente para cada una de las operacio-
nes individuales que integran un proceso o para
mltiples operaciones consideradas de manera
integrada o para el proceso o el sistema conside-
rado en forma global. El segundo paso consiste
en recopilar algunas propiedades fsicas necesarias
para conocer algunas de las variables del sistema
o proceso. Asimismo, es necesario el entendimien-
to de las leyes que gobierna su comportamiento,
con el objeto de poder introducir los valores de
dichas propiedades a las ecuaciones de balance.
e
n el anlIsIs de los procesos o sistemas
un principio fundamental es conocer las
restricciones que stos tienen. La ley ms
simple pero que es la base para establecer los ba-
lances de materia y energa, es la ley de conserva-
cin de la materia y energa, que menciona que
la materia y la energa no se crea ni se destruye
slo se transforma (queda fuera de este texto las
transformaciones de materia a energa o vicever-
sa a nivel quntico o las generadas en cantidades
infnitesimales durante algunas reacciones qumi-
cas). El enunciado de la ley de la conservacin de
la materia y energa puede expresarse a travs
de una relacin sencilla: La masa o energa total
a la entrada de un sistema es igual a la masa o
energa total a la salida, o de modo coloquial lo
que entra es igual a lo que sale. Este principio
es fundamental para entender, completar, disear
o analizar cualquier sistema o proceso natural o
controlado por el hombre, y slo puede resolverse
satisfactoriamente hasta que se conozcan o esta-
6
Fundamentos de transferencia de masa
aplicados a la ingeniera ambiental
Jos Jorge chanona-Prez
11
Israel arzate-vzquez
12
Mara de Jess Perea-Flores
13
Jorge Alberto Mendoza-Prez
14
Liliana alaMIlla-Beltrn
15
Gustavo Fidel gutIrrez-lPez
16

11
ENCB - Instituto Politcnico Nacional, Mxico.

12
CNM - Instituto Politcnico Nacional, Mxico.

13
CNM - Instituto Politcnico Nacional, Mxico.

14
15

16
acabo alguna extraccin o separacin del siste-
ma. Al fnal ambos sistemas describen un com-
portamiento cintico como el ilustrado en la Fi-
gura 6-1.
Conceptos bsicos de balance
de materia y energa
En la ingeniera ambiental los balances de materia
y energa son tiles para seguir los fujos de las co-
rrientes en sistemas complejos o difciles de medir
directamente, tambin sirve para comprobar las
mediciones globales efectuadas en el sistema am-
biental estudiado. Asimismo, los balances de mate-
ria y energa son necesarias para el diseo de proce-
sos y equipos utilizados para el control ambiental
(Henry y Heinke, 1999).
Para realizar los balances de materia y ener-
ga de manera sencilla y exitosa, diversos autores
han dado reglas generales para la solucin de pro-
blemas de balance (Himmelblau, 1982; Henry
y Heinke, 1999; Felder y Rousseau, 2007), stas
pueden condensarse de la siguiente manera:
a) Realizar un esquema o diagrama de fujo
del proceso o sistema a estudiar. Estable-
cer las corrientes de entrada y de salida de
inters.
b) Obtener o estimar el mayor nmero de
propiedades msicas y trmicas como pe-
sos, fujos msicos y volumtricos, concen-
traciones, temperaturas, presin, fujos de
calor, entalpas, etc., de las corrientes invo-
lucradas.
c) Etiquetar apropiadamente las corrientes
del sistema. Generalmente se utilizan le-
tras maysculas para el fujo total (msi-
co o trmico) de la corriente y letras mi-
nsculas para las fracciones msicas o
molares (usualmente se utilizan x y y),
en el caso de los balances de energa se
pueden usar subndices para etiquetar las
subcorrientes.
d) Colocar todos los datos conocidos del siste-
ma (gastos, fujos, concentraciones, tempera-
turas, entalpas, capacidades calorfcas, etc.),
en el diagrama. Los valores desconocidos o
El tercer paso involucra organizar la informacin
de las variables del proceso que permitan estable-
cer las ecuaciones de balance y resolver las incg-
nitas del sistema de manera directa o a travs de
los procedimientos matemticos comunes (solu-
cin de ecuaciones por sustitucin, sistemas de
ecuaciones u operaciones matriciales).
Sin embargo, antes de realizar los balances
de materia y energa, es necesario conocer la for-
ma de operacin de los procesos o sistemas, stos
puede clasifcarse de manera general en: inter-
mitentes o por lote (batch), semiintermitentes o
semilotes (semibatch) y continuos. Los dos pri-
meros pueden operar en rgimen transciente o
no estacionario y los procesos continuos operan
en rgimen permanente o en estado estacionario.
Para explicarlo se puede tomar como ejemplo el
calentamiento del agua en un vaso de precipita-
dos y en un refrigerante (Figura 6-1). Si en ambos
casos se colocan dos termopares a distancias di-
ferentes y se evala su comportamiento en fun-
cin del tiempo, la cintica de temperaturas que
describen ser totalmente diferente, en el primer
caso la temperatura se incrementar en funcin
del tiempo y la posicin del termopar y en el
segundo caso slo en funcin de la posicin del
termopar. Es decir los procesos continuos operan
en rgimen permanente o estado estacionario si
los valores de todas las variables evaluadas, como:
temperatura, presin, concentraciones, velocida-
des de fujo, etc., no cambian con el tiempo, ex-
cepto con pequeas fuctuaciones de alrededor
de un valor promedio.
Finalmente, la diferencia entre un proceso
por lote y uno por semilote, es sutil, ambos ope-
ran en rgimen transitorio, pero en los procesos
por semilotes los productos fnales no son reti-
rados del sistema, mientras que en los procesos
por lote los productos pueden ser retirados o
separados del resto de los componentes que no
reaccionan. Un ejemplo de un proceso puede ser
un biorreactor operando en batch, donde tiempo
despus cuando el sistema alcanza el equilibrio,
la biomasa, los metabolitos o los nutrientes son
retirados del reactor o separados de los dems
componentes. En el caso de proceso por semi-
lote, un ejemplo simple es mezclar lentamente
lquidos o gases en un sistema cerrado sin llevar
Fundamentos de transferencia de masa aplicados a la ingeniera ambiental 121
plifcar el problema, este paso requiere de
experiencia en la solucin de los balances.
Conceptos bsicos de los fenmenos
de transferencia
En el estudio de los procesos involucrados en la
ingeniera ambiental es frecuente separar el pro-
ceso en unidades de operacin u operaciones uni-
tarias, las cuales al evaluarse es necesario conocer
las caractersticas de los fenmenos de transporte
involucrados (momento, calor y masa). Asimismo,
es necesario conocer que propiedad se transfere,
bajo que mecanismo de transporte se realiza, la
forma de operacin de los procesos, el rgimen de
operacin y los tipos de proceso. La Figura 6-2,
muestra estas relaciones.
En las operaciones unitarias de tratamiento
ambiental es posible transferir la cantidad de mo-
vimiento o mpetu, calor o masa por dos tipos de
incgnitas comnmente pueden etiquetarse
con signos de interrogacin.
e) Seleccionar una base de clculo, un sis-
tema de unidades y la unidad de tiempo
apropiada para la solucin del balance.
Realizar las conversiones necesarias de los
datos para establecer un sistema de unida-
des consistente y homogneo.
f ) Si el sistema es complejo o involucra varias
etapas, equipos o corrientes de recircula-
cin, se recomienda simplifcar los lmites
del balance de tal forma que los clculos
sean lo ms sencillo posible.
g) Establecer las ecuaciones de balance de ma-
teria y energa total para cada uno de los
materiales o componentes del sistema. Se
recomienda que el nmero de ecuaciones
independientes establecidas debe ser igual
al nmero de incgnitas del sistema.
h) Finalmente, si es necesario se pueden ha-
cer las suposiciones necesarias para sim-
Figura 6-1. Tipos de proceso y su rgimen de operacin (d = distancia, t = tiempo, T = tem-
peratura).
tado de un sistema se realizan con una rapidez
extremadamente lenta por estar muy cercanos al
equilibrio y la fuerza impulsora (diferencial de
temperatura, diferencial de concentraciones o
de cantidad de movimiento) que origina el trans-
porte, tiene una magnitud muy baja. En el caso de
los sistemas alejados del equilibrio o de velocidad,
la fuerza impulsora es grande por que la velocidad
del proceso es proporcional a la magnitud de la
fuerza impulsora.
Por otro lado, el transporte de propiedades
puede ocurrir de manera simultnea, como el caso
de la humidifcacin adiabtica del aire, el secado de
lodos activados, la transferencia convectiva de ox-
geno a un medio de cultivo, destilacin de disol-
ventes, etctera.
El entendimiento de estos conceptos relacio-
nados con los fenmenos de transporte permite
al ingeniero en ciencias ambientales compren-
der adecuadamente las operaciones unitarias que
pueden estar involucradas en los procesos, de esta
forma puede decir como resolver el problema, si
sabe cual es el rgimen en el que opera el proceso,
mecanismo: el molecular y el turbulento. El trans-
porte molecular se caracteriza por tener velocida-
des de transferencia baja, dado que la transferen-
cia de la propiedad se lleva a cabo de molcula a
molcula y en ausencia de agitacin, dependiendo
exclusivamente de la magnitud del gradiente de la
propiedad involucrada y del medio donde se trans-
fere. Por el contrario en el transporte turbulento
los sistemas requieren de agitacin y por ello se
ven involucrados grupos o paquete de molculas,
que proporcionan velocidades de transferencia
mayores a las observadas en transporte molecular
(Bird, 1997; Garcell et al., 1998). En consecuen-
cia, la velocidad del transporte turbulento o con-
vectivo es dependiente del grado de turbulencia
(nmero de Reynolds) del medio, de la magnitud
del gradiente y de la naturaleza fsicoqumica de
la fase o fases donde ocurre el transporte.
Como ya se ha mencionado la transferencia
de las propiedades puede efectuarse en estado es-
tacionario y transciente; y adems pueden estar
en equilibrio o cercanas a ese estado, o lejanos del
equilibrio. En el primer caso los cambios de es-
Figura 6-2. Clasifcacin de los fenmenos de transporte.
Ecuacin general de transporte
molecular
Un modelo base puede ser aplicado a los tres ti-
pos de fenmenos de transporte y en los tres es-
tados de agregacin de la materia. Se puede usar
un modelo simplifcado de la teora cintica de los
gases ideales. Para ello, las consideraciones son las
siguientes (Garcell et al., 1998):
El gas est constituido por molculas esfricas
rgidas de dimetro d (como bolas de billar).
No hay fuerzas de atraccin y de repulsin
entre las molculas.
El volumen de las molculas es despreciable
comparadas con el volumen del espacio in-
termolecular.
Las molculas son perfectamente elsticas y
sus choques efectivos tambin.
Cada molcula se mueve aleatoriamente en
diferentes direcciones con una misma veloci-
dad promedio Cm.
cul es el mecanismo de transporte predominan-
te, si sta cerca o lejano del equilibrio, etc. Esto
permite decir cuales son las ecuaciones requeridas
para el diseo y dimensionamiento de los equipos,
y fnalmente ser posible calcular el costo para
cada uno de los equipos involucrados en una ope-
racin unitaria especfca, y para relacionar cada
una de las operaciones unitarias involucradas en
un proceso, ello puede permitir dar una estima-
cin aproximada para el diseo de sistemas de
recuperacin y tratamiento del aire, suelo y agua.
Los tres fenmenos de transporte involucrados
en el estudio de las operaciones unitarias, pueden
ser descritos por diferentes leyes fundamentales a
saber, stas pueden describir los procesos segn se
trate de un fenmeno molecular o convectivo, ya
sea que ste opere en rgimen estacionario o no es-
tacionario. La Figura 6-3, muestra estas relaciones,
las cuales de manera general son derivadas a partir
de la ecuacin general de transporte molecular que
es un modelo basado en un modelo fsico de la teo-
ra cintica de los gases.
Figura 6-3. Ecuaciones que rigen los fenmenos de transporte. Estado esta-
cionario (EE), Estado no estacionario (ENE). Transporte Molecular-Laminar
(M-L) y Convectivo (C).
de 1/6 del total de las molculas, es decir, se pue-
den mover en las direcciones X, Y y Z, un sexto
de las molculas.
El elemento fnito o volumen est dividido en
dos partes de volmenes iguales con espesor L y
de rea DX DZ, todas las propiedades son idn-
ticas en ambas partes. En cada parte las molcu-
las tienen una determinada concentracin de una
propiedad cualquiera (masa, momento o energa)
que se denomina G. Donde G es la cantidad de
propiedad por unidad de volumen del gas. El pro-
medio de la concentracin de cada parte corres-
ponde a la concentracin media en los planos 1 y
2 (lneas punteadas) situados en el centro.
Se puede relacionar la concentracin en el
punto 2 con la concentracin de la propiedad de
transporte en el punto 1.

2 1
L
d
dY
= +

(2)
Donde dG/dY es el incremento de concen-
tracin en la direccin +Y y L es la distancia del
plano 1 al 2. Si se considera que el transporte de
Cada molcula recorre un espacio L, entre
dos colisiones consecutivas. La distancia L se
denomina recorrido libre medio.
El tiempo requerido por la molcula para via-
jar la distancia L, a la velocidad Cm, es tm

tm
L
Cm
m s
m
s = =

=

(1)
El nmero de molculas es lo sufcientemen-
te grande como para tomarse valores estads-
ticos promedios de las propiedades que des-
criben todas las molculas.
Si este gas antes descrito, ocupa un volumen
en forma de cubo que denominaremos elemento
de volumen o elemento fnito, se puede enton-
ces describir una ecuacin general de transporte
(Figura 6-4). Como el movimiento es al azar se
puede usar un sistema coordenado X, Y, y Z. El
movimiento de las molculas es paralelo en las
tres diferentes direcciones y como es un cubo la
probabilidad de que un grupo de molculas se
mueva en el sentido de cualquiera de los ejes es
Figura 6-4. Propiedad de transporte desplazndose a travs de un elemento fnito.
Factorizando

1
6
1 2 1 2
L
tm
neto
[ ]
=

(9)
Sustituyendo la ecuacin 1 en la ecuacin 9

1
6
1 2 1 1
L
tm
L
d
d
neto
=

(10)
Simplifcando

1
6
1 2
2
L
tm
d
d
neto
=

(11)
Bajo condiciones estacionarias dG/dY es cons-
tante por lo que tambin el fujo neto es constan-
te. Dada la relacin L = Cm*tm y sustituyndola
en la ecuacin 11 y simplifcando se llega a:

1
6
1 2
LCm
d
d
neto
=

(12)
La ecuacin 12 es la ecuacin general de trans-
porte molecular en estado estacionario y es apli-
cable en para el transporte de momento, calor y
masa. Donde dG/dY es un gradiente en la direccin
Y entre un estado fnal y uno inicial (G
f
a G
i
). La
ecuacin 12 para que la densidad de fujo o fux sea
positiva el gradiente dG/dY debe contener el signo
negativo y como la transferencia se efecta desde
una concentracin de propiedad alta (inicial) a una
baja (fnal), se invierte el sentido de la integracin
y el gradiente resultante es positivo (ecuacin 13).

( )
( )
d
dY Y Y Y
f i
f i
=

=

(13)
De acuerdo con esto el fux (Y ) va de una re-
gin de alta concentracin (G
i
) a otra menor (G
f
) y
por ello el signo de la integracin cambia. El gra-
diente de concentracin de propiedad puede consi-
derase como la fuerza impulsora de transporte para
la propiedad. Esto es la direccin de y coincide con
la propiedad se efecta bajo condiciones estacio-
narias, es decir no se producen variaciones de la
concentracin con el tiempo. De acuerdo con esto
el gradiente dG/dY es constante en el elemento
fnito o volumen. Si las molculas se mueven la
propiedad asociada a ellas tambin se mueven.
Se defne el fujo como la cantidad de propie-
dad que se transfere en la unidad de tiempo, es
decir [G/q].
El movimiento de la propiedad que se trans-
fere se puede expresar mediante la densidad de
fujo y, o fux en el caso de transferencia de masa,
la cual representa el fujo por unidad de rea:

(3)
La cantidad de propiedad en la seccin 1 es:

1 3
3
L X Z
m
m
( )( )( )( ) =

(4)
La cantidad de propiedad en la parte 2 es:

2 3
3
L X Z
m
m
( )( )( )( ) =

(5)
Si tm es el tiempo requerido para que 1/6 de
la cantidad de propiedad G
1
*L* DXDZ se trans-
fera del plano 1 al 2, la ecuacin 4 puede susti-
tuirse en la ecuacin 3.

1
6
1
6
1 2
1 1
2 2
L X Z
tm X Z
L
tm m
m
s m s
=

=

(6)
De la misma forma la cantidad de propiedad
de la parte 2 se mueve hacia la parte 1, pero el
sentido del movimiento hace negativa la ecuacin.

1
6
2 1
2
L
tm
=

(7)
Si existe una diferencia de concentracin de
propiedad entre ambas partes, la densidad de fujo
neto se puede expresar:

1
6
1
6
1 2 1 2
1 2
L
tm
L
tm
neto
= + =

+

(8)
Gradiente de
propiedad
Difusividad
del sistema
Flux o densidad
de fujo de la
propiedad
De acuerdo con las ecuaciones 12 y 14. D
AB
=
1/6 L*Cm, y las unidades seran: [m
2
/s]. Las uni-
dades se pueden obtener despejando el D
AB
de la
1 ley de Fick que es la que describe el proceso de
transferencia de masa por difusin molecular:

(15)

2
3 2
D
NA
dC
dY
kmolA
m s
m
kmolA
m m
s
AB
A
= = =

La D
AB
tiene un signifcado fsico similar a la
d de la ecuacin general de transporte molecular,
pero en lugar de modelo gaseoso puede aplicarse
para el transporte de masa en cualquier medio es-
ttico y para los diferentes estados de agregacin de
la materia. Para el caso de la transferencia de masa
D
AB
representa una medida de la facilidad para el
transporte de la molcula A a travs de un medio B.
Transferencia de calor por mecanismo
molecular (conduccin) en estado
estacionario (1 ley de Fourier)
Si las molculas contenidas en una de las regiones
del modelo gaseoso poseen una energa calorfca
mayor que las molculas de otra regin vecina,
ocurrir el transporte de energa (calor) desde la
regin de mayor energa hacia la de menor ener-
ga. La concentracin volumtrica de calor en
cada plano del elemento fnito es igual a:

3 3
CpT
kg
m
kcal
kgK
K
kcal
m
= =

(16)
Donde es la densidad del gas, Cp es el calor
especfco, y T es la temperatura. La ecuacin ge-
neral de transporte molecular escrita en trminos
de transporte de calor, genera la ecuacin de den-
sidad de fujo de calor o velocidad de transferen-
cia de calor:

( )
q
d CpT
dx

=
(17)
la direccin de la propiedad. Por otro lado el trmi-
no L*Cm puede interpretarse como la difusividad
(d) del sistema en m
2
/s, que fsicamente represen-
ta la velocidad con la que se propaga la propiedad
a travs del medio por distancia unitaria, lo que
proporciona al fux su caracterstica su carcter de
medida de la velocidad de transporte. La velocidad
y la distancia con que se desplace la propiedad de-
pender de las propiedades fsicas del sistema, y el
valor de la difusividad podr facilitar o retardar la
velocidad de transporte segn sea el caso o el mate-
rial donde se lleva acabo el transporte.
Analogas entre las diferentes
propiedades de transporte
Transferencia de masa por mecanismo molecular
en estado estacionario (1
a
Ley de Fick)
Si el elemento fnito del modelo gaseoso est
constituido por molculas de una mezcla binaria
A y B, y si el nmero de molculas de A, en un
volumen dado de una regin es mayor que en otra
regin vecina (estado de no equilibrio o fuera de
el), entonces tendr lugar la migracin de las mo-
lculas de A, a travs de B que est estacionario,
desde la zona de mayor concentracin hacia la de
menor. Si se emplea la notacin para transferencia
de masa la ecuacin 12, puede escribirse:

N D
dC
dz
A AB
A
=
(14)
Que es conocida como la primera ley de Fick
para transporte molecular en estado estacionario,
donde:
N
A
= Flujo molar del componente A por unidad de
rea de transferencia o simplemente fux de
A a travs de B esttico, o densidad de fujo
molar del componente A en [Kmol/m
2
s]
C
A
= concentracin molar del componente A en
moles por unidad de volumen [kmol/m
3
]
D
AB
= es la difusividad de A en B o de la mezcla
gaseosa [m
2
/s].
Flux de
transferencia
de masa
Difusividad
molecular
Gradiente de
concentraciones
Difusividad
trmica
Densidad de
fujo de calor
Gradiente de concentracin
volumtrica de calor
gases, lquidos y slidos. La ley de Fourier estable-
ce que el transporte molecular de calor (conduc-
cin) se produce debido a un gradiente de tempe-
ratura, es decir de una zona mayor temperatura
hasta otra menor. Las unidades de la difusividad
tambin pueden encontrarse a travs de la ecua-
cin 17 despejando la difusividad y realizando el
anlisis de unidades.

2
3 2
qdy
CpdT
kcal
m s
m m
kg
kgK
kcal K
m
s
=

(21)
Hay que resaltar que la ley de Fourier es una ex-
presin particular de la ecuacin general de transpor-
te molecular y es fcil comprender que el transporte
de calor se debe en realidad a un gradiente de concen-
tracin de calor: d (r CpT)/dy.
Transporte de cantidad de movimiento
(Ley de Newton)
A diferencia de la transferencia de masa y de ca-
lor, resulta ms difcil imaginar la transferencia de
cantidad de movimiento por mecanismo molecu-
lar. Considerando el movimiento de un fuido con-
fnado a travs de dos placas (una fja y otra m-
vil) como en la Figura6-5, en ellas las molculas
del fuido se mueven debido a una fuerza exterior
desde el plano 1 al plano 2 en el sentido +Y, pue-
de suponerse que el movimiento de efecta por
Donde:
q es la densidad de fujo de calor en W/m
2
=
kcal/m
2
s
a es la constante de proporcionalidad y repre-
senta la difusividad trmica del material donde se
transporta el calor por mecanismo molecular o
conduccin y al igual que d y D
AB
sus unidades
son m
2
/s.
En aquellos sistemas en los que r y Cp son
constantes la ecuacin 17 se expresa:

q Cp
dT
dx
=

(18)
Si la conductividad trmica del material es:

2
3
k Cp
m
s
kg
m
kcal
kgK
W
mK
=

(19)
La ecuacin 17 se puede escribir como:

q k
dT
dx
=

(20)
La ecuacin 20 se conoce como la ley de Fou-
rier que establece el transporte molecular de calor
por conduccin en estado estacionario a travs de
Gradiente de
temperaturas
Constantes
Figura 6-5. Transporte de cantidad de movimiento por mecanismo molecular
(laminar) en estado estacionario.
Que son las unidades del fux de cantidad de
movimiento. T
xy
tambin suele llamarse esfuerzo
de corte. En la ecuacin y indica el sentido del
fujo de cantidad de movimiento y x la direccin
del fujo de la capas moleculares del fuido.
n = Es la velocidad cinemtica del gas = [m
2
/s]
y que es equivalente la difusividad d = 1/6 L*Cm
de la ecuacin general de transporte molecular.
En consecuencia Las unidades de las tres
constantes de proporcionalidad son las mismas.
d = n = a = D
AB
= [m
2
/s] (25)
Cuando la r es constante la ecuacin 23 pue-
de reordenarse:

( )
( )
d V
d y
xy
x
=

(26)
m = n r, donde m es la viscosidad dinmica
del gas en [Pa s] [(kg)(m/ s
2
)(s)] [(kg/(m s)].
La ecuacin 26 se conoce como la ley de
Newton de la viscosidad y describe la transferen-
cia de cantidad de movimiento en materiales que
fuyen en rgimen laminar, donde la transferencia
de cantidad de movimiento ocurre de una regin de
velocidad alta a otra de baja velocidad. El gradiente
de velocidad se puede considerar como la fuerza
impulsora del transporte de cantidad de movimien-
to. Finalmente la ecuacin general de transporte
molecular en estado estacionario y las ecuaciones
correspondientes para cada tipo de propiedad pue-
den simplifcarse a una expresin comn:

Es decir una fuerza impulsora grande da ma-
yor velocidad de transferencia y estos gradientes
dependen del material involucrado en el transpor-
te. Es as como los tres mecanismos de transporte
involucrados en las operaciones unitarias aplica-
das a la ingeniera ambiental, puede comprender-
se analizando sus aspectos comunes y generaliza-
do sus propiedades, sin perder de vista el sentido
fsico de stos, la direccin de la transferencia y el
carcter molecular del transporte. Asimismo, estas
capas adyacentes constituidas por molculas que
se deslizan unas sobre otras con velocidad cons-
tante V en el sentido +Y pero de valores diferentes
en la direccin Z, cada capa tendr una masa m y
por lo tanto una cantidad de movimiento: mV.
Si la masa se expresa por unidad de volumen
(r). La concentracin volumtrica de cantidad de
movimiento en cada capa es:
Vr [(m/s)*(kgm
3
)] kgm
2
s (22)
La densidad de fujo de cantidad de movi-
miento o esfuerzo de corte se denota como:
T
xy
Unidades de cantidad de movimiento/s m
2
Unidades de cantidad de movimiento =
kg(m/s)
T
xy
kg (m/s)/s m
2
Para que ocurra el transporte de cantidad de
movimiento es necesaria una diferencia de con-
centracin de cantidad de movimiento en una
determinada direccin. La diferencia de concen-
tracin de cantidad de movimiento lleva implcita
una diferencia de velocidad. En el modelo las di-
ferencias de velocidad slo existen en la direccin
Z, mientras que el movimiento de la capas de mo-
lculas es en el sentido +Y.
Considerando lo anterior se puede escribir
la ecuacin de transferencia de cantidad de mo-
vimiento por transporte molecular (laminar) en
estado estacionario:

( )
( )
d V
d y
xy
x

=
(23)
Donde: T
xy
es el fux de cantidad de movi-
miento y sus unidades pueden simplifcarse a pas-
cales, dado que tambin representa una fuerza
por unidad de rea

(24)
Flux de
transferencia
de cantidad de
movimiento
Viscosidad
cinemtica
Gradiente de
cantidad de
movimiento
Flux o Velocidad = (Fuerza impul-
sora)/(Resistencia)= (Conductancia)
(Fuerza Impulsora) de Transferencia
porte es el movimiento de molculas por difusin
(molecular o convectiva) desde una fase a la otra.
La importancia de las operaciones unitarias de
transferencia de masa en la ingeniera ambiental
es clara, casi todos sus procesos de depuracin, re-
cuperacin o separacin en los sistemas ambien-
tales incluyen por lo menos una operacin uni-
taria de transferencia de masa y con frecuencia
estas operaciones representan el costo principal
de un proceso es la separacin y la purifcacin. El
costo est involucrado con los lmites permisibles
de un contaminante o compuesto en la fase que
desea tratar, cuando las fases no presentan una
contaminacin alta o las sustancias a separar o
purifcar no requieren un alto grado de pureza su
separacin o purifcacin es relativamente sencilla
y de menor costo. Las principales caractersticas
de las operaciones de transferencia de masa son:
que se requiere el contacto entre dos fases inmis-
cibles que posteriormente pueden separarse para
recuperar la sustancia a eliminar o a recuperar, la
transferencia de una sustancia de una fase a otra
analogas han permitido establecer correlaciones,
la Figura 6-6, muestra una visin simplifcada de
los fenmenos de transferencia por mecanismo
molecular.
Fundamentos de transferencia de masa
Las operaciones unitarias de transferencia de
masa tienen como objetivo esencial la separacin,
purifcacin o recuperacin de sustancias o pro-
ductos a partir de mezclas provenientes de algn
otro proceso que en algunas ocasiones involucran
reacciones qumicas o bioqumicas. Algunas sepa-
raciones pueden ser totalmente mecnicas, como
la fltracin, el cribado, sedimentacin, stas son
operaciones unitarias donde el mecanismo de
transporte que predomina es la transferencia
de momento. Por otro lado, si las operaciones
cambian la composicin de las soluciones enton-
ces se conocen como operaciones de transferencia
de masa donde el principal mecanismo de trans-
Figura 6-6. Mecanismo de transporte molecular de los tres fenme-
nos de transferencia.
Diferentes formas de expresar la
concentracin
Como la transferencia de masa involucra un cam-
bio de concentraciones en las fases, es necesario
saber cules son las diferentes formas de expresar
la concentracin en las fases involucradas en los
procesos de transferencia de masa.
Se puede considerar la Figura6-9 donde la can-
tidad de molculas por diferencial de volumen de la
mezcla se expresa en masa entonces se puede def-
nir a
A
, como la concentracin msica del compo-
nente A [kgA/m
3
].
La concentracin msica total o densidad r, es
la masa total de la mezcla contenida en el diferen-
cial de volumen [(kg
A
+kg
B
+kg
C
)/m
3
kgtot/m
3
].

=
1
i
i
n
=
(27)
Donde n es el nmero de especies de la mezcla.
Si la concentracin de la especie A se defne
en funcin de los componentes totales se pue-
de usar la fraccin masa,
A
es la concentracin
se realiza al desplazar a niveles moleculares dicha
sustancia a travs de las fases en contacto, como
consecuencia de una diferencia de potencial qu-
mico o fuerza impulsora comnmente expresada
en forma de concentracin y fnalmente la opera-
ciones de transferencia de masa slo involucran
cambios fsicos al pasar una sustancia de una fase
a otra, por ejemplo como en la Figura 6-7, donde
la acetona pasa del estado liquido al estado ga-
seoso (desabsorcin) o viceversa (absorcin). En
la Figura 6-7, el fenmeno de trasporte de inters
es el movimiento de materia debido a una fuerza
impulsora dada a primera vista por una diferencia
o gradiente de concentraciones (que en realidad
es su diferencia de potencial qumico), de una
sustancia que difunde de una fase de alta concen-
tracin hacia una de baja concentracin lo que
origina el sentido del transporte.
Por otro lado las operaciones unitarias de
transferencia de masa pueden clasifcarse de acuer-
do con su tipo de contacto y si existe una mem-
brana o no para la separacin de los componentes,
la Figura 6-8, muestra un diagrama esquemtico
de su clasifcacin.
Figura 6-7. Separacin y purifcacin de sustancias por contacto en-
tre dos fases inmiscibles (proceso semi-lote): A) desabsorcin, B) ab-
sorcin (si la fase pesada es un lquido) y adsorcin si la fase pesada
es un slido.

1
1
i
i
n
=
=

(29)
Si la concentracin se expresa en moles por
diferencial de volumen entonces se puede usar
C
A
, que es el nmero de moles presentes por
unidad de volumen de la mezcla. Recordando
que un mol de cualquier especie qumica con-
tiene un masa equivalente a su peso molecular
/ kgA KmolA [ ] , por tanto.
/ /
3
C PM kmolA m
A A A
=
(30)
Cuando los componentes son gases, con fre-
cuencia la concentracin se expresa en trminos
de presiones parciales. Entonces puede aplicarse
la ley general de los gases ( p V n RT
A A
= ) y la con-
centracin molar se puede expresar como:

/ / /
3
3
C n V p RT
atm
K
kmolAK
m atm
kmolA m
A A A
= =

(31)
msica de la especie A, dividida entre la concen-
tracin msica total

/ /
1
A A i A
i
n
= =
=

(28)
En consecuencia, la suma de las fracciones
masa debe de ser 1:
Figura 6-8. Clasifcaciones de las operaciones unitarias de transferencia de masa de acuer-
do con el tipo de contacto involucrado (incluidas separaciones por membrana).
Figura 6-9. Diferencial de volumen para establecer el
concepto de concentracin una mezcla multicompo-
nente.
la masa o los moles del componente A con res-
pecto a la masa o moles del componente B o
inerte. Las relaciones molares y msicas pueden
obtenerse a partir de las siguientes relaciones:
Para gases en moles:

1
Y
y
y
KmolA
KmolB
A
A
A
=

(39)
Para lquidos en moles:
1
X
x
x
KmolA
KmolB
A
A
A
=

(40)
Para gases y lquidos en masa
1
W
KgA
KgB
A
A
A

(41)
En la Tabla 6-1 se presenta un resumen de
los diversos trminos para expresar las concentra-
ciones.
Flujo, fux y velocidad
El fujo puede defnirse en trminos molares o
msicos, e indica la cantidad de masa o moles de
una especie qumica (A) que se transferen por
unidad de tiempo (p. ej., kgA/s o molA/s). El con-
cepto de fujo es til en los balances de materia,
pero al no indicar el sentido del transporte resulta
limitado para explicar los procesos de transferen-
cia de masa. Por otro lado la densidad de fujo o
fux se defne como la cantidad de masa o moles
de una especie determinada (A) que se transfere
durante un tiempo dado a travs de un rea nor-
mal (perpendicular) al fujo, por tal razn el fux
es una cantidad vectorial. Asimismo, el fux puede
defnirse en funcin de un eje coordenado fjo y
en funcin a un eje coordenado que se mueve a la
velocidad promedio en masa o a coordenadas que
se mueven con la velocidad promedio molar. La
difusin molecular de materia puede expresarse
como la velocidad promedio molar o fux molar
(J
A
). Una relacin para este fujo molar, dada por
Fick (1855) y que es conocida como primera ley
de Fick, que describe la transferencia de masa de
un componente por difusin molecular en estado
estacionario unidireccional (slo en la direccin
z). La ecuacin de rapidez de cambio de Fick es:
-D d C / dz
, AB A
J
A Z
= (42)
La concentracin molar total se puede denotar
con C, que son las moles totales de la mezcla que
estn contenidas en la unidad de volumen, es decir:

1
C Ci
i
n
=
=

(32)
Para una mezcla gaseosa que obedece la ley
de los gases:
(33)
Las fracciones molares para las mezclas lqui-
das o slidas se denotan con x
A
y para mezclas
gaseosas y
A
. La fraccin molar es la cantidad de
moles de A entre las moles totales de la mezcla, o
la concentracin de la especie A dividida entre la
concentracin molar total.
(Lquidos y slidos)
(34)
(Gases)
(35)
Si se sigue la ley de los gases, la fraccin molar
y
A
, puede expresarse en esos trminos de concen-
traciones volumtricas:

(36)

Esta ecuacin es una representacin algebraica
de la ley de Dalton para las mezclas gaseosas. Por
tanto, la suma de las fracciones parciales debe ser 1.

1
1
x
i
i
n
=
=

(37)

1
1
y
i
i
n
=
=

(38)
Otra forma de expresar las concentraciones
es a travs de las relaciones molares y msicas que
expresan la concentracin como una relacin de
B. Una ecuacin general que se restringe a siste-
mas a presin y temperatura constantes es:
-c D dy /dz
AB A
J
AZ
= (43)
Donde J
AZ
es el fujo molar en la direccin
z en relacin con la velocidad promedio molar,
dCA/dz es el gradiente de concentracin en la di-
reccin z y D
AB
el factor de proporcionalidad, es
la difusivilidad en masa o coefciente de difusin
para el componente A que se difunde a travs de
Tabla 6-1 Diferentes formas de expresar la concentracin de una mezcla binaria de A y B (Adaptada de Welty,
1999).
Concentracin en masa
= densidad total en masa de la mezcla
A
= densidad en masa de la especie A
B
= densidad en masa de la especie B
A
= Fraccin en masa de la especie A =
A
/
B
= Fraccin en masa de la especie B =
B
/
=
A
+
B
1 =
A
+
B
Concentraciones molares
Mezcla lquida o slida Mezcla gaseosa
c = Densidad molar de la mezcla = n/V c n V P RT / / = =
c
A
= Densidad molar de la especie A = n
A
/
v
c n V p RT
A A A
/ / = =
c
B
= Densidad molar de la especie B = n
B
/V
c n V p RT
B B B
/ / = =
x
A
= Fraccin molar de la especie A = c
A
/c = n
A
/n
y c c n n p p
A A A A
/ / / = = =
x
b
= Fraccin molar de la especie B = c
B
/c = n
B
/n
y c c n n p p
B B B B
/ / / = = =
c = c
A
+ c
B
c c c
p
RT
p
RT
P
RT
A B
A B
= + = + =
1 = x
A
+ x
B
1 = y
A
+ y
B
Interrelaciones
c M
A A A
=
x
A

y
M
M M
A
A A
A A B B
/
/ /

=
+
x M
x M x M
A
A A
A A B B
=
+

o

y M
y M y M
A A
A A B B
+
X
x
x
KmolA
KmolB
A
A
A
1
=

Y
y
y
KmolA
KmolB
A
A
A
1
=
x
X
X
KmolA
Kmoltot
A
A
A
1
=
+

y
Y
Y
KmolA
Kmoltot
A
A
A
1
=
+

La velocidad de una especie en particular en
relacin a la velocidad promedio en masa o la ve-
locidad promedio molar se denomina velocidad
de difusin, y existen dos velocidades de difusin
distintas.
vi-v = La velocidad de difusin de la especie
i en relacin con la velocidad promedio de masa
Vi-V = La velocidad de difusin de la especie
i en relacin con la velocidad molar promedio.
Estas velocidades son debidas a un gradiente
de concentracin y de acuerdo con la ley de Fick
slo existe si los gradientes estn presentes.
Una forma de visualizar estas diferentes velo-
cidades (expresadas en trminos msicos o mola-
res) es por ejemplo suponer que las molculas de
diferentes especies se mueven en un pista de mo-
lculas semejante a un galgdromo, para el caso
de molculas qumicas podramos llamarlo mo-
leculdromo (aunque para este caso la palabra
no existe en el idioma castellano), en este canal
fujo las molculas se mueven a favor del viento
o del fujo del fuido y una cmara de video (eje
coordenado mvil) tiene la misma velocidad que
el promedio de las especies en movimiento sin la
infuencia del viento o del fujo debido al fuido
donde se transportan las molculas, esto con el
fn de medir la velocidad slo debida a la capaci-
dad especfca de las molculas para difundirse o
la velocidad slo debida a la difusin molecular,
sin tomar en cuenta la velocidad del viento o del
fujo del fuido. Otro observador esttico puede
medir la velocidad de las molculas desde afuera
de la carrera de molculas con una cmara con ra-
dar para medir la velocidad (eje coordenado fjo),
como las que se usan para medir los lanzamien-
tos en el beisbol, este observador medir entonces
la velocidad de difusin de las molculas ms la
velocidad que le proporciona el viento o el fujo
global de la corriente a las molculas o en este
caso la velocidad de las molculas debidas a la di-
fusin molecular ms la debida al fujo del fuido.
Un ejemplo ilustrativo puede observarse en la Fi-
gura 6-10.
Por otro lado cualquier concentracin (molar
o msica) multiplicada por su velocidad (molar o
msica) es una medida del fux, considerando sus
unidades, por ejemplo en moles, C
A
V
A
kmol
A
/
m
3
*m/s kmol
A
/m
2
s unidades del Flux molar
Dado que y
A
= C
A
/C, una expresin equiva-
lente para J
AZ
, el fujo en masa en la direccin z
relativo a la velocidad promedio en masa, es:
(44)
Donde d
A
/dz es el gradiente de concentra-
cin en trminos de la fraccin en masa. Cuando
la densidad es constante, esta relacin puede sim-
plifcarse a:
(45)
Tambin la transferencia de masa por difusin
molecular puede explicarse en funcin de la velo-
cidad de los componentes en trminos de su movi-
miento molar o msico y tambin en funcin de los
ejes de referencia para evaluar la velocidad de las es-
pecies de una mezcla multicomponente, en un siste-
ma de este tipo, las diferentes especies que participan
en el fenmeno pueden moverse a diferentes veloci-
dades. Es por eso que la evaluacin de la velocidad
de una mezcla gaseosa puede estimarse a travs del
promedio de las velocidades de cada una de las espe-
cies presentes. La velocidad promedio en masa para
una mezcla de multicomponentes (v) se defne en
trminos de las densidades en masa y las velocidades
de todos los componentes por la expresin:

1
1
1
v
v v
i i
i
n
i
i
n
i i
i
n
= =
=
=
=

(46)
Donde v
i
es la velocidad absoluta de la especie
i (en masa) en relacin con los ejes coordenados
fjos. Esta velocidad se mide desde afuera del siste-
ma en un eje coordenado fjo, por ejemplo con un
medidor de fujo tal como puede ser un anemme-
tro. La velocidad promedio molar de una mezcla
de multicomponentes (V ) se defne en trminos de
las concentraciones molares de todos los compo-
nentes en relacin con los ejes coordenados fjos.

1
1
1
C
V
CV
C
CV
i i
i
n
i
i
n
i i
i
n
= =
=
=
=

(47)
V 1/ C(C V C )
z A A,Z B ,
V
B Z
= + (51)
Dado que 1/C= y
A
/C
A
, entonces:
C V y (C V C V )
A Z A A A,Z B B,Z
= + (52)
Sustituyendo la ecuacin 52 en la 50, se tiene:

C V cD dy /dz y (C V C V )
A A,Z AB A A A A,Z B B,Z
= + +

(53)
Puesto que las velocidades componentes de
V
AZ
y V
BZ
son velocidades relativas al eje fjo z,
las cantidades C
A
V
A,Z
y C
B
V
B,Z
son fujos de los
componentes A y B relativos a una coordenada
z fja; en consecuencia este nuevo tipo de fujo
relativo a un conjunto de ejes fjos, se representa
como:
N
A
= C
A
V
A
y N
B
= C
B
V
B
, al sustituir estas
ecuaciones en la ecuacin 53, se obtiene una rela-
cin para el fujo del componente A, en relacin
al eje z.
con referencia a un eje coordenado fjo. Conside-
rando lo anterior, para un sistema binario con una
velocidad promedio constante en la direccin z,
el fujo molar en la direccin z, en relacin con la
velocidad promedio molar, tambin puede expre-
sarse como:
(48)
Si se iguala la ley de Fick con esta ltima
ecuacin se obtiene:
C (V ) cD dy / dz
A A,Z AB A
J V
AZ Z
= = (49)
Realizando las operaciones correspondientes
y reordenando:
(50)
Para un sistema binario, V
z
puede evaluarse
por medio de la siguiente ecuacin:
Figura 6-10. Diagrama ilustrativo de un moleculdromo para realizar la com-
paracin entre los tipos de velocidades existentes en los diferentes tipos de Flux.
Las cuatro ecuaciones que defnen los fujos
J
A
(42), j
A
(45), N
A
(54), n
A
(58) son enunciados
equivalentes de la ecuacin de rapidez de cambio
de Fick. El coefciente de difusin, D
AB
, es idn-
tico en todas las ecuaciones. Cualquiera de estas
ecuaciones es adecuada para describir la difusin
molecular. Sin embargo cada una se utiliza o des-
cribe mejor un fenmeno. Por ejemplo:
n
A
y j
A
, se utilizan cuando se aplican las ecua-
ciones de Navier-Stokes para describir el proceso
y las concentraciones estn en masa y pueden ha-
cerse consistentes con cualquier sistema de unida-
des fcilmente.
J
A
y N
A
, se utilizan para describir operaciones
de transferencia de masa donde intervienen reac-
ciones qumicas, por que estos fuxes estn expre-
sados en moles.
n
A
y N
A
, se utilizan para describir las opera-
ciones dentro de los equipos de proceso, dado que
estos fuxes estn referidos a coordenadas fjas en
el espacio.
J
A
y j
A
, se utilizan para describir la transferen-
cia de masa en celdas de difusin, pues lo ejes de
referencia son mviles.
En la prctica para el diseo de los equipos de
transferencia de masa N
A
es el ms utilizado por
estar referido en concentraciones molares y a ejes
coordenados fjos.
Tipos de difusin molecular
Existen diferentes tipos de difusin molecular en
estado estacionario y stos varan dependiendo de
la naturaleza de las fases en contacto, la geometra
del sistema y del sentido de la transferencia de
masa. Sin embargo, los dos casos ms relevantes
para entender la aplicacin de la 1 ley de Fick,
son los casos de difusin molecular en gases como
la contradifusin molecular y la difusin de A a
travs B aparentemente esttico. Los otros tipos
de difusin molecular son casos particulares de
la ecuacin para la transferencia de masa de A
en fujo laminar (difusin molecular + fujo del
fuido) que pueden ser revisados con detalle en
la literatura (Bird et al., 1997; Geankoplis, 1999;
Welty et al., 1999).

( ) N cD
dy
dz
y N N
AZ AB
A
A A B
= + +

(54)
Esta expresin es llamada la ecuacin general
para la transferencia de masa de A en fujo lami-
nar (difusin molecular + fujo del fuido). sta se
puede generalizar y representarse en forma vec-
torial como:
( ) N cD y y N N
A AB A A A B
= + + (55)
Es importante destacar que el fujo molar N
A
,
es un resultante de las dos cantidades vectoriales:
cD y
AB A
- (56)
Que es el fujo molar J
A
, que resulta del gra-
diente de concentracin. Este trmino se conoce
como la contribucin del gradiente de concentra-
cin o la contribucin por difusin molecular.
( ) y N N C V
A A B A
+ = (57)
Es el fujo molar que se debe al transporte del
componente A por el fujo aparente del fuido.
Este trmino de fujo se denomina la contribu-
cin del movimiento aparente debida al fujo del
fuido.
Cualquiera de tales cantidades, o ambas, pue-
den ser parte importante del fujo molar total, N
A
.
Siempre que se aplica la ecuacin 55 para descri-
bir la difusin molar, debe considerarse la natura-
leza vectorial de los fuidos individuales, N
A
y N
B

y, en su momento, debe evaluarse la direccin de
cada una de las dos cantidades vectoriales.
El fujo de masa n
A
, relativo al sistema de
coordenadas espaciales fjas, se defne en trminos
de la densidad de masa y de la fraccin en masa
para un sistema binario por medio de:
( ) n D n n
A AB A A A B
= + + (58)
Donde: n V
A A A
= y n V
A A A
=
Bajo condiciones de presin y temperatura
constantes, esta relacin se simplifca a:
( ) n D n n
A AB A A A B
= + + (59)
B que se mover en sentido contrario para mante-
ner la presin o la concentracin total constante
(ver perfl de presiones o concentraciones de la
Figura 6-10) y el estado estacionario del sistema.
En este sistema los fuxes molares en cada direc-
cin pueden evaluarse a travs de la 1 Ley de Fick:

N D
C
z
AZ AB
A
=

(60)

N D
C
z
AZ BA
B
=

(61)
Considerando los intervalos de integracin en
contradifusin equimolar los fuxes molares son
numricamente iguales y en direccin contraria:
N
AZ
= -N
BZ,
entonces:

1 2
2 1
2 1
1 2
2 1
2 1
D
C C
z z
D
C C
z z
D
C C
z z
AB
A A
BA
B B
BA
B B

(62)
Si el recorrido de la difusin Dz = z
1
-z
2
= z
2
-z
1
es igual para ambos fuxes y adicionalmente
se sabe que:

1 1 2 2
C C C C C
T A B A B
= + = +

(63)
Reordenando

1 2 2 1
C C C C
A A B B
=

(64)
Realizando simplifcaciones algebraicas se lle-
ga a qu:

D D
AB BA
=

(65)
Considerando la ecuacin 60 y la ley de los
gases ideales (C
T
= n/V = P
T
/RT) y la defnicin
de fraccin (C
A
= C
T
y
A
) se pueden obtener dos
expresiones tiles de la 1 Ley de Fick aplicables
cuando se tienen presiones y fracciones molares
como medidas de la concentracin. Realizando el
tratamiento algebraico adecuado se puede llegar a
las siguientes expresiones:

1
1 2
N D
RT
P P
z
AZ AB
A A
=

(66)
Contradifusin equimolar en gases
Se pueden considerar dos tubos interconectados
por un tubo delgado y largo como el sistema mos-
trado en la Figura 6-11. El conducto de la izquier-
da transporta CO
2
(A) puro a presin total de
1 atmsfera y en el conducto de la derecha fuye
N
2
(B) puro a una presin total de 1 atmsfera. El
tubo de conexin de ambos conductos deber ser
delgado y largo de modo que la turbulencia del
fujo del fuido de los conductos transportadores
de los gases no perturbe el rgimen esttico del
fuido del tubo delgado de interconexin a modo
de que se garantice que el mecanismo de trans-
porte sea molecular y que la difusin de los gases
slo sea debida al gradiente de presiones o con-
centraciones. En ambos extremos del tubo delga-
do se establece una diferencia de concentraciones
(presiones) del CO
2
y N
2
, lo cual permite estable-
cer una difusin del CO
2
hacia la derecha y del
N
2
hacia la izquierda. Se considera la presin total
(1 atm) o la concentracin molar total es constan-
te a lo largo del tubo delgado de interconexin, se
puede decir que por cada molcula de A que
se mueve en una direccin, habr una molcula de
Figura 6-11. Sistema de contradifusin equimolar y
perfl de presiones (concentraciones).
sin de vapor de la acetona pura a la temperatura
del sistema. En el punto 2 de referencia la presin
parcial (P
A2
) de acetona tiende a ser 0 y en conse-
cuencia su valor de concentracin, debido a que
la corriente de aire grande permite considerar
que el vapor de acetona esta diluido y difunde
desde la superfcie de la fase lquida que se en-
cuentra en el fondo del tubo hacia la fase gas (for-
mada principalmente por aire). Debido a la dife-
rencia de presiones del componente A (medida
indirecta de la concentracin de A) entre los dos
puntos de referencia de la fase gaseosa (P
A1
> P
A2
),
se establece un fux desde el punto 1 al 2. Si en
la seccin que contiene gas de la celda la presin
total se mantiene constante e igual a una atmsfe-
ra, se genera tambin una diferencia de presiones
o de concentraciones de B entre el punto 1 y el 2
(P
B1
> P
B2
) que genera un fux de B hacia el fondo
de la celda de difusin, pero como la acetona en
la fase lquida es impermeable al aire, ste rebota
y como consecuencia se establece un fux de mo-
lculas de B de igual magnitud que el fux descen-
dente pero en direccin ascendente hacia la parte
superior de la celda. Por ello el fux neto de B es
igual a 0, pero si provoca un efecto que permite
afrmar que el sistema (mezcla binaria en la fase
gas) no est esttica.

1 2
N CD
y y
z
AZ AB
A A
=

(67)
Difusin molecular en estado
estacionario de A a travs de B
aparentemente esttico
Uno de los casos ms frecuentes de difusin es el
transporte de un componente A a travs de un
medio B que est estacionario o estancado, esta
difusin puede describirse como se muestra en la
Figura 6-12, en donde la difusin de un lquido
voltil puro como la acetona (A) es colocada en
el fondo de una celda de difusin. Por la parte
superior se hace pasar una gran corriente aire seco
(B) a presin constante e igual a una atmsfera, B
representa el componente inerte y aparentemen-
te no participa en el proceso de difusin. El vapor
de acetona (A) se difunde por mecanismo mo-
lecular a travs del aire (B) que se encuentra en
esa seccin del tubo. En el punto 1 de referencia
sobre la superfcie de la fase lquida (A), la cual es
impermeable al aire (B), ya que se considera que
el aire es insoluble en la acetona, por ello el com-
ponente inerte (B) no difunde hacia la acetona en
fase lquida. En este punto la P
A1
es igual a la pre-
Figura 6-12. Celda de difusin para A a travs de B aparentemente esttico y perfl de presiones (concentra-
ciones).
y diferentes geometras para estado estacionario
presentan soluciones similares a las descritas an-
tes, stas pueden revisarse en la literatura espe-
cializada de procesos difusivos (Bird et al., 1997;
Geankoplis, 1999; Welty et al., 1999).
Las aplicaciones de los fundamentos de trans-
ferencia de masa pueden usarse tanto en la inge-
niera qumica como ambiental, as como en otras
ingenieras del rea qumico-biolgicas.
Difusin de slidos en estado no
estacionario (2 Ley de Fick)
La 2 ley de Fick se aplica cuando la concentra-
cin de un sistema es dependiente del tiempo y
de la posicin de monitoreo de la concentracin.
Se usa para procesos por lotes y semi-lotes y des-
cribe la transferencia de masa por difusin mo-
lecular de un fuido (gas o lquido) a travs de un
slido en estado no estacionario. Para el caso de la
difusin unidireccional a lo largo de la longitud
caracterstica del sistema z y considerando que el
valor de D
AB
es constante a lo largo del proceso.

2
2
J D
C
z
AZ AB
A
=

(75)
Incluso en operaciones en estado estacionario
(procesos continuos), como en el caso de un se-
cador continuo, la cintica de cada muestra slida
a lo largo del equipo es representativa del estado
estacionario. Otros sistemas de aplicacin en in-
geniera ambiental como la adsorcin, extraccin
e intercambio inico tambin presentan caracte-
rsticas del estado estacionario aunque operen en
continuo. De aqu la importancia de su descrip-
cin y estudio.
La ecuacin 75 ha sido resuelta para los casos
de geometras defnidas (Crack, 1975), las ecua-
ciones resueltas para diferentes geometras se pre-
sentan a continuacin:
Difusin en estado no estacionario dentro de
una placa:

8 1
9
1
25
......
*
1
* 2
( /2 1) 9 ( /2 1) 25 ( /2 1)
2 2 2 C C
C C
e e e
t
t
DLt x DLt x DLt x
= + + +

(76)
Por ello la velocidad promedio de la mezcla
binaria no es 0, por lo que la ecuacin 54 expre-
sada en trminos de concentracin tendra que
resolverse para el caso en N
B
es 0.

( ) N D
dC
dz
C
C
N N
AZ AB
A A
A B
= + +

(68)

( ) N D
dC
dz
C
C
N
AZ AB
A A
A
= +

(69)
Reordenado la ecuacin para integrarla:

1 1
2
1
2
N dz D
dC
C
C
AZ
z
z
AB
A
A
C
C
A
A

=

(70)
Resolviendo la integral proporciona una solu-
cin logartmica tal como:

( )
1 2
N D
C C C
C z
AZ AB
A A
BML
=

(71)
Donde:

ln
2 1
2
1
C
C C
C
C
BML
B B
B
B
=

(72)
Si se expresa en trminos de las presiones
parciales:

( )
1 2
N
D
RT
P P P
P z
AZ
AB T A A
BML
=

(73)
Donde:

ln
2 1
2
1
P
P P
P
P
BML
B B
B
B
=

(74)
En la Figura 6-12, se puede que observar el per-
fl de presiones o concentraciones presente un com-
portamiento logartmico en concordancia con la
solucin de las ecuaciones de la 1 ley de Fick para
el caso de A a travs de B aparentemente esttico.
Los casos para otros tipos de contacto fases
diferentes fases (lquido-lquido, gas-lquido, etc.)
o en fujo laminar, donde normalmente la veloci-
dad de difusin es lenta y se desea transferencia
de masa rpida, para lograrlo, se incrementa la
velocidad del fuido hasta obtener un rgimen de
fuido turbulento y por ende una transferencia
de masa convectiva o turbulenta. El caso ms ilus-
trativo de esto es cuando un fuido fuye a travs
de una superfcie slida soluble (Figura 6-13) en
condiciones generalmente prevalece la turbulen-
cia, hay una regin inmediatamente contigua a la
superfcie en donde el fujo de manera predomi-
nante es laminar y a bajos fujos del fuido puede
llegar a estar esttica. Al aumentar la distancia de
la superfcie, el carcter del fujo cambia de modo
gradual y se vuelve cada vez ms turbulento, hasta
que las zonas externas del fuido, prevalecen com-
pletamente las condiciones de fujo turbulento.
Tambin se ha visto que la rapidez de transferen-
cia de una sustancia disuelta a travs del fuido
depender de la naturaleza del movimiento del
fuido que prevalezca en las diferentes regiones.
El slido soluble se disuelve en el fuido y se trans-
porta perpendicularmente a la corriente principal
de la pared. Cuando un fuido tiene fujo turbu-
lento y pasa sobre una superfcie no es posible
describir la velocidad real de las partculas peque-
as de manera simplifcada como en la difusin
molecular o en el fujo laminar. En el fujo laminar
el fuido circula con una trayectoria ms o me-
nos recta y su comportamiento puede describirse
por medios matemticos relativamente sencillos.
En cambio cuando el fujo es turbulento no hay
corrientes rectas si no que se forman remolinos
o paquetes de fuido que aceleran la velocidad
de transferencia de masa y que se desplazan en
forma errtica o catica.
Si el soluto soluble (A) se difunde cerca de la
superfcie hay una gran concentracin del mismo
en el fuido que est en la superfcie, y en general,
esta concentracin disminuye conforme aumenta
la distancia a la pared del slido soluble. Se pue-
den observar las tres regiones de transferencia de
masa en la Figura 6-13; en la primera cercana a la
superfcie existe una subcapa delgada en forma de
pelcula viscosa, en esta regin la mayor parte
de la transferencia de masa se verifca por difusin
molecular, puesto que no hay remolinos presen-
tes o en su defecto son escasos, en esta regin la
una esfera:

0.692 0.13 0.053 ......
*
1
*
5.78 ( / 1) 30.5 ( / 1) 74.9 ( / 1)
2 2 2 C C
C C
e e e
t
t
DLt x DLt x DLt x
= + + +

(77)

0.692 0.13 0.053 ......
*
1
*
5.78 ( / 1) 30.5 ( / 1) 74.9 ( / 1)
2 2 2 C C
C C
e e e
t
t
DLt x DLt x DLt x
= + + +

un cilindro:

0.60 0.152 0.067 ......
*
1
*
9.78 ( / 1) 39.5 ( / 1) 88.8 ( / 1)
2 2 2 C C
C C
e e e
t
t
DLt x DLt x DLt x
= + + +

(78)

0.60 0.152 0.067 ......
*
1
*
9.78 ( / 1) 39.5 ( / 1) 88.8 ( / 1)
2 2 2 C C
C C
e e e
t
t
DLt x DLt x DLt x
= + + +

Donde DL es el coefciente de difusin, x
1
es
la longitud caracterstica del sistema, por ejemplo,
para el radio de una esfera o el espesor de la placa, t
es el tiempo, C
t
, C* y C
t1
son los valores de las con-
centraciones a cualquier tiempo, en el equilibrio y
al tiempo inicial, respectivamente. El cociente (C
t
-
C*)/(C
t1
-C*) es denominado fraccin no eliminada
(Ea). Las soluciones han sido expresadas en for-
ma grfca y se pueden consultar diferentes obras
(Treybal, 2003; Geankoplis, 1999). Asimismo, las
soluciones de la 2 Ley de Fick se pueden usar
para la obtencin de los coefcientes de difusividad
efectiva empleando datos cinticos de los cambios
de concentracin. Normalmente para tiempos lar-
gos de difusin solo el primer trmino de la serie
que tiene importancia numrica y las ecuaciones
se pueden ajustar a una lnea recta aplicando el lo-
garitmo natural a toda la ecuacin para cancelar
el trmino exponencial. Se tiene un grfco del ln
(Ea) vs. t y el fenmeno de difusin se ajusta a una
recta de puede despejar de la pendiente del grfco
(para placas por ejemplo, m = DL
2
/4x
1
2
) el valor
del coefciente de difusin (DL) que para este caso
es algunas veces llamado denominado coefciente
de difusividad efectiva (Deff ).
Descripcin de la transferencia de masa
convectiva
Hasta hora se ha hecho una descripcin superf-
cial de la difusin molecular en fuidos en reposo
porcin muy pequea causada por la difusin mo-
lecular (debida a la disipacin viscosa de cantidad
de movimiento del fuido). La cada de concentra-
cin es muy pequea (ver perfl de concentracio-
nes de la Figura 6-13) debido a que los remolinos
tienden a mantener la concentracin uniforme).
Coefcientes convectivos de transferencia
de masa en estado estacionario
Debido a la complejidad de fujo de un fuido en
rgimen turbulento y a la falta de una descripcin
completa del fujo turbulento, aunque actualmen-
te algunos avances ha sido dados a travs de la
aplicacin de la geometra de fractales y la din-
mica no-lineal (ciencia del caos o caos determi-
velocidad de transferencia de masa es baja y existe
una gran cada de concentracin a travs de esta
pelcula (ver perfl de concentraciones de la Figu-
ra 6-13) y se dice que gran parte de la resistencia
a la transferencia de masa reside en esta zona.
La regin de transicin o reguladora est ad-
yacente a la pelcula viscosa, en esta zona existen
algunos remolinos y la transferencia de masa es
la suma de la difusin molecular (D
M
) ms una
porcin de la difusin turbulenta (D
T
). Por ello
existe una transicin gradual en esta zona desde
una difusin de tipo molecular hasta la zona ms
externa donde la transferencia es de tipo turbu-
lenta en el extremo opuesto de capa de transicin.
La regin turbulenta es adyacente a la regin
de transicin, aqu la mayor parte de la transfe-
rencia ocurre por difusin turbulenta y slo una
Figura 6-13. Perfl de velocidades y de concentraciones cuando un fuido fuye a travs de un slido
soluble (C
A1
: Concentracin en la superfcie, C
AM
: Concentracin media C
A2
: Concentracin
en el seno del fuido, V: Velocidad en el seno del fuido, V
S
: Velocidad en la superfcie, D
M
: Di-
fusin molecular, D
T
: Difusin turbulenta).
de B aparentemente esttico o en reposo, recordar
que N
B
= 0 y la ecuacin 54 se puede simplifcar a:

'
( ) ( )
1 2 1 2
N
kc
x
C C kc C C
AZ
BML
A A A A
= =

(82)
Donde kc es el coefciente convectivo de
transferencia de masa en estado estacionario
para el caso de A a travs de B aparentemen-
te esttico, el cual es uno de los casos de mayor
aplicacin para los procesos de transferencia de
masa en ingeniera ambiental.
Adems cabe recordar que para la x
BML
y y
BML

el concepto es similar por lo que:

ln( / )
,
ln( / )
2 1
2 1
2 1
2 1
x
x x
x x
y
y y
y y
BML
B B
B B
BML
B B
B B
=

=

(83)
Por otro lado, se puede observar que las con-
versiones entre los diferentes tipos de coefcien-
tes, permiten hacer equivalencias entre ellos, tales
como:

' kc
x
kc
BML
=

(84)
Cabe recordar que existen diferentes formas
de expresar la concentracin tal como las presio-
nes, concentraciones volumtricas, fracciones mo-
lares, relaciones molares, etc., as como tambin
dos diferentes fases con posibilidades de poseer
en turbulencia tanto en la fase lquida y como en
la fase gas. Del tal forma que existen diferentes
notaciones para expresar los diferentes tipos de
coefcientes convectivos de acuerdo con el tipo
de fase y la forma de expresar la concentracin,
por lo que tambin sus unidades sern diferentes
dependiendo el tipo de coefciente. De igual for-
ma tambin se pueden establecer diferentes rela-
ciones que permite la conversin entre los dife-
rentes coefcientes, con la nica restriccin de que
se trate de coefcientes convectivos de la misma
fase, es decir slo se pueden realizar conversiones
entre coefcientes de una misma fase, pero expre-
sados en diferentes unidades de concentracin.
En la Tabla 6-2, es un extracto de los diferentes
tipos de coefcientes con sus unidades correspon-
dientes, as como sus relaciones de conversin.
nstico) las ecuaciones aun son bastante complejas
para manejarse de manera prctica y simplifca-
da para el diseo de equipos en todas las reas de
la ingeniera incluida la ingeniera ambiental. Por
ello y hasta no encontrar un modelo simplifcado
del fujo del fuido en rgimen turbulento estas
ecuaciones tienen una aplicaciones prcticas y es
as como en la ecuacin de la 1 ley de Fick para
contradifusin equimolar o en el caso de un fuido
estancado se puede incluir el trmino de la D
T
y
se hace necesaria la introduccin de una constante
(kc) que englobe tanto la D
M
y la D
T
, as como la
trayectoria de la difusin, que forman la constante
kc que es conocido como coefciente convectivo
de transferencia de masa en estado estacionario,
que para el caso de contradifsin equimolar y
dado que N
A
= -N
B
y la ecuacin general para la
transferencia de masa (54) y que puede simplifcar
si se incluye el trmino D
T
:

( ) N D D
dC
dz
AZ M T
A
= +

(79)
Donde kc puede defnirse como:

' ( )
1
kc D D
dz
M T
= +

(80)
kc es entonces un coefciente experimental
de transferencia de masa y es sustituto de la D
M
,
D
T
y la trayectoria de difusin (Dz) que normal-
mente se desconoce para el rgimen turbulento.
Cambiando los niveles de integracin de la ecua-
cin 79 para eliminar el signo, la ecuacin del
Flux queda:

'( )
1 2
N kc C C
AZ A A
=

(81)
Las unidades del kc estn dadas kmol/m
2
s
(kmol/m
3
) cuando el fux es molar debido a que
kc=N
AZ
/DC
A
y si sus unidades se simplifcan s-
tas son m/s, estas ltimas unidades muestran el
signifcado fsico del kc que en trminos prcti-
cos puede verse como una velocidad, en este caso
una velocidad de transferencia de masa.
Para el caso del coefciente convectivo de
transferencia de masa en estado estacionario cuan-
do el fenmeno de transferencia es de A a travs
partir del valor del mismo calculado en el propio
sistema pero cambiando las condiciones trmicas,
de turbulencia y de la longitud caracterstica (Gu-
tierrez y Jimnez, 2001).
El mtodo experimental se basa en evaluar la
fux de transferencia de masa conociendo la geo-
metra del sistema (incluida el rea de transferen-
cia) y midiendo experimentalmente la cantidad
de masa o moles perdidos por unidad de tiempo
y unidad de rea, la determinacin puede ser gra-
vimtrica o por otro mtodo, por ejemplo volu-
mtrico. Asimismo, es necesario conocer la fuerza
impulsora del sistema o la diferencia de concen-
traciones y de esta forma el coefciente convectivo
puede ser despejado de la ecuacin de fux (ver
ecuacin 49). Por ejemplo una esfera de cido
benzoico puede ser colocada en una corriente de
agua en fujo turbulento y pesar la esfera a dife-
rentes tiempos y considerar que el rea de trans-
ferencia no cambia considerablemente durante la
determinacin, esto permite obtener el fux de
A (N
AZ
), luego se puede obtener la diferencia
de concentraciones en la fase lquida a travs de
los valores de solubilidad del cido benzoico (C
AS

= concentracin de A en la superfcie) en agua y
considerando que a una distancia larga de la es-
fera, la concentracin del cido benzoico tiende
a cero (C
A
= concentracin de A en el infnito)
Determinacin de coefcientes
convectivos de transferencia de masa
Los coefcientes de transferencia de masa han sido
descritos en la seccin anterior y su importancia
radica en que en el diseo de equipos de contacto
para transferencia de masa para la separacin, pu-
rifcacin o recuperacin de sustancias, los coef-
cientes deben ser evaluados o conocidos emplean-
do diferentes mtodos. De la magnitud de su valor
depender en gran medida el tamao del equipo
para establecer el tiempo de contacto entre las fa-
ses para llevar a cabo una separacin satisfactoria
de los componentes. En general los coefcientes
convectivos pueden obtenerse de manera expe-
rimental, o a travs de analogas entre nmeros
adimensionales. Por ejemplo cuando se conoce un
coefciente convectivo de transferencia de calor se
puede obtener a travs de analogas el coefciente
convectivo de transferencia de masa. Otro m-
todo puede ser el uso de correlaciones empricas
expresadas en relaciones de nmeros adimensio-
nales. Asimismo, cuando se conoce un coefciente
a ciertas condiciones de fujo y temperatura stos
pueden escalarse de manera ascendente o descen-
dente a otras condiciones de fujo y temperatura.
El escalamiento se refere a la prediccin del valor
de un coefciente para un sistema determinado a
Tabla 6-2 Relaciones entre los coefcientes de transferencia de masa convectivo en estado estacionario, unidades
y relaciones de conversin.
Ecuaciones de fux especfco y coefcientes de transferencia de masa
Ecuaciones de fujo para contradifusin equimolar
Gases Lquidos
( ) ( ) ( ) ( )
1 2 1 2 1 2 1 2
N k c c k p p k y y k Y Y
A c A A G A A y A A Y A A
= = = = ( ) ( ) ( ) ( )
1 2 1 2 1 2 1 2
N k c c k c c k x x k X X
A c A A L A A x A A X A A
= = = =
Ecuaciones de fujo para la difusin de A a travs de B en reposo y no difusivo
Gases Lquidos
( ) ( ) ( ) ( )
1 2 1 2 1 2 1 2
N k c c k p p k y y k Y Y
A c A A G A A y A A Y A A
= = = = ( ) ( ) ( ) ( )
1 2 1 2 1 2 1 2
N k c c k c c k x x k X X
A c A A L A A x A A X A A
= = = =
Conversiones para coefcientes de transferencia de masa
k c k
P
RT
k
p
RT
k P k p k y k k y c k y P k P
k
M
k
p
P
c c c
BM
c G BM y BM y c BM G BM G
Y
B
y
BM
= = = = = = = = = = =
Gases
k c k c k x c
k
M
k k x
c L L BM
L
x x BM
= = =

= = Lquidos
sin embargo, una de las ms usadas es la analoga
de Chilton-Colburn tanto para transferencia de
momento, calor y masa, dada su amplio intervalo
de aplicacin de fujo de fuidos y su permanencia
para diferentes geometras.

2
f
J J
H D
= =

(85)
Donde f es el factor de friccin adimensional.
Las condiciones para la aplicacin de las analogas
consideran los siguientes puntos:
Las condiciones de fujo y la geometra de-
ben ser las mismas. Que no se produzca masa o
energa dentro del sistema. Que no exista reac-
cin qumica.
Que no exista absorcin o emisin de energa
radiante. Que no exista disipacin viscosa. Que
el perfl de velocidades no se vea afectado por la
transferencia, por tanto, la rapidez de transferen-
cia debe ser baja. Las condiciones del fujo y la
geometra deben ser las mismas.
En general es ms seguro evitar la analoga de
transferencia de momento (factor de friccin) con
la de transferencia de masa y calor, debido a que
si existe el fenmeno de arrastre debido a la geo-
metra del sistema, los valores obtenidos pueden
discrepar de los valores reales.
El otro mtodo es usar correlaciones em-
pricas para casos y geometras sencillas, estas
si el volumen de agua es muy grade y la corriente
es continua, ello permite establecer el estado es-
tacionario en el sistema. A travs de ello se puede
estimar la fuerza impulsora o el gradiente con-
centraciones del sistema (C
AS
- C
A
). Con ambos
datos es fcil obtener el kc por ejemplo despe-
jndolo desde alguna de las ecuaciones descritas
en la Tabla 6-2. Otros sistemas pueden ser fuir
gases secos a travs de geometras humedecidas
con lquidos voltiles, considerando que sistema
es una placa, o pasar fuidos a travs de superfcies
solubles.
El mtodo experimental es el ms usado para
obtener coefcientes convectivos, slo en situacio-
nes especiales pueden obtenerse los coefcientes
a travs de clculos o analogas de nmeros adi-
mensionales y realizando diversas simplifcacio-
nes y consideraciones. En la Tabla 6-3, muestra un
listado de los nmeros adimensionales a menudo
usados en transferencia de masa y de calor.
Otro mtodo es obtener los coefcientes con-
vectivos de transferencia de masa a travs del uso
de analogas. Algunas veces se puede conocer un
coefciente convectivo de transferencia de calor
y obtener a travs de una analoga y bajo condi-
ciones de fujo, temperatura y presin similares el
coefciente convectivo de transferencia de masa.
Basados en la semejanza de los fenmenos de
transporte muchas analogas han sido propuestas
a travs del desarrollo de la ingeniera qumica;
Tabla 6-3 Grupos adimensionales correspondientes de transferencia de masa y su signifcado fsico.
Unidades de los coefcientes de transferencia de masa
Coefcientes de
transferencia de masa
Unidades SI Unidades cgs
Unidades del sistema
ingls
, , , k k k k
c L c L

m
s
cm
s
pie
h
, , , k k k k
x y x y

2
kgmol
sm fracmol
2
gmol
scm fracmol
2
lbmol
hpie fracmol
, k k
G G
2
kgmol
sm atm
2
gmol
scm atm
2
lbmol
hpie atm
, , , k k k k
X Y X Y

2
kgmol
sm
kgA
kgB
2
gmol
scm
gA
gB
2
lbmol
hpie
lbA
lbB
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correlaciones empricas se obtiene realizando ex-
perimentos de transferencia de masa a diferentes
condiciones de fujo, y se obtienen coefcientes de
transferencia de masa promedio ms que locales,
en la mayor parte de los casos las correlaciones se
reportan en funcin de los diferentes tipos de k,
pero en otras ocasiones vienen expresadas como
nmeros adimensionales que contienen la defni-
cin de k. En la Tabla 6-4 se muestran algunas
correlaciones empricas reportadas en la biblio-
grafa que a menudo se usan para evaluar los
coefcientes convectivos de transferencia de masa.
Tabla 6-4 Nmero de adimensionales de transferencia de masa.
Nmero o grupo adimensional Defnicin Interpretacin
Lewis (Le)
D
AB
Difusividad trmica entre difusividad de masa

Reynolds (Re
L
)
L
Fuerzas inerciales entre fuerzas viscosas

Schmidt (Sc)
D
AB
Difusividad de momento entre difusividad de masa

Sherwood (Sh
L
)
k L
D
M
AB
Gradiente adimensional de concentraciones en la
pared
Pclet (Pe
L
) Re Pr
L
L
=
Parmetro adimensional independiente de
transferencia de calor
Stanton (St)
Re
Sh
Sc
L
L
No. de Nusselt modifcado
Factor j de Colburn para
transferencia de masa (j
M
)
2/3
j StSc
D
=
Coefciente adimensional de transferencia de masa
Tabla 6-5 Correlaciones empricas de nmeros adimensionales para casos sencillos de transferencia de masa.
FLUJO Lmites de aplicacin ECUACIN
Dentro de tubos circulares
Re = 4.000 - 6.000
Sc = 0,6 - 3.000
J
D =
0,023 Re
-0,17
Sh = 0,023 Re
0,83
Sc
0,33
Ilimitado con relacin a
placas planas
Re
x
< 50.000 J
D
= 0,664 Re
-0.5
Confnado, paralelo a placas planas en una
tubera
Re
e
= 2.600 - 22.000 Re
e
= 0,11 Re
e
-0,29
A travs de lecho fjo de grnulos
Re = 90 - 4.000
Sc = 0,6
Re = 5.000 - 10.300
J
D
= (2,06/e) Re
-0,575
J
D
= (20,4/e) Re
-0,815
En esferas ---- Sh = 2 + 0,6 Re
0,5
Sc
0,33
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147
bianos con metabolismos diferentes, stos pue-
den ser hongos, bacterias, arqueas, y microalgas
(Watkins-Borenstein, 1994). En pases altamente
industrializados como Estados Unidos de Norte-
amrica, la corrosin tanto bitica como abitica,
representa anualmente 3.1% del Producto Inter-
no Bruto, el costo de la corrosin para las indus-
trias de Exploracin y Produccin de Aceite y Gas
as como de Refnacin de Petrleo es de 1 400 y
3 700 millones de dlares por ao respectivamen-
te (www.corrosioncost.com). Se ha estimado que
alrededor de 30% de los daos por corrosin de
una compaa petrolera fueron causados por mi-
croorganismos (Jack et al., 1992). En Mxico no
se han realizado estudios similares; sin embargo,
por analoga se puede considerar que los costos
asociados a este fenmeno son muy altos.
Las repercusiones econmicas que causan la
corrosin en general y en particular la corrosin
infuida por microorganismos (MIC) son real-
mente alarmantes. En la dcada de 1990-99, en la
industria canadiense que emplea reactores de ura-
nio, el costo de reemplazo de reactores por efecto
de la corrosin infuida por bacterias reductoras de
sulfato (BRS) fue de 13 millones de dlares por
reemplazo, con una prdida de energa de 300 mil
dlares diarios. En la industria petrolera de ref-
nacin en Estados Unidos de Norteamrica por
l
a BIocorrosIn es un proceso electroqumi-
co que produce el deterioro de un material
metlico en donde se encuentran involucra-
dos microorganismos ya sea iniciando, facilitan-
do o acelerando el proceso (Watkins-Borenstein,
1994). Por otro lado, el resultado del deterioro del
metal por efecto de microorganismos o sus pro-
ductos metablicos es llamado tambin corrosin
inducida por microorganismos (MIC por sus siglas
en ingls, MicrobiallyInfuencedCorrosion) (Beech
y Gaylarde, 1999). La biocorrosin se manifes-
ta como una corrosin localizada que puede dar
origen a picaduras con una alta velocidad de pe-
netracin en la superfcie metlica, esto tambin
depender de los microorganismos o grupos mi-
crobianos involucrados as como de las condicio-
nes fsicoqumicas de los microambientes donde
se encuentra el material metlico (Videla, 1996).
En diversos estudios se ha demostrado que
los microorganismos aerobios y anaerobios juegan
un papel muy importante en la corrosin de su-
perfcies metlicas; sin embargo, hay desacuerdo
en cuanto al mecanismo preciso de corrosin y en
qu porcentaje se debe a factores biolgicos o
qumicos (Boopathy y Daniels, 1991; Chynoweth
y Sifontes, 1997). La microbiota que se establece
como biopelcula sobre las superfcies metlicas
puede estar constituida por varios grupos micro-
7
Biotecnologa ambiental: deteccin
de problemas de biocorrosin
Icoquih zaPata Peasco
17
Juan Manuel roMero doMnguez
18

17
Instituto Mexicano del Petrleo, Mxico.

18
Instituto Mexicano del Petrleo, Mxico.
lar que consume el oxgeno; c) la biodegradacin
de pelculas pasivas, de productos de corrosin, de
recubrimientos protectores o inhibidores de co-
rrosin y, d) la despolarizacin catdica y andica
(Videla, 1996).
En el caso de la corrosin infuida por mi-
croorganismos (MIC) en condiciones anaero-
bias, las bacterias actan sobre las superfcies
metlicas al consumir los electrones del hierro
elemental (metal) por una despolarizacin cat-
dica, produciendo metabolitos corrosivos como
cido sulfhdrico (H
2
S) o cidos orgnicos (Boo-
pathy y Daniels, 1991; Chynoweth y Sifontes,
1997), esta teora fue propuesta por primera vez
por Kuhr y Van der Vlugt en 1934 en experi-
mentos con la bacteria Desulfovibrio empleando
sulfato como aceptor de electrones. Este tipo
de respiracin descrita en 1934 se encuentra en
ecosistemas anaerobios y puede suceder en aso-
ciacin con bacterias fermentadoras (Figura 7-1)
(Boopathy y Daniels, 1991).
Existen otras caractersticas que sugieren la
infuencia de los microorganismos sobre la super-
fcie metlica, como: a) el tipo de corrosin que
producen, que sta es en ms de las veces locali-
zada y de tipo picadura; b) alrededor de la zona
corroda se pueden encontrar productos orgnicos
de origen microbiano como polisacridos extrace-
lulares; c) cambios de coloracin en la superfcie
corroda o alrededor de la misma, lo que indica
un cambio de las condiciones redox del material;
d) y un exceso de clulas por gramo de produc-
to de corrosin (muestra tomada de la superfcie
metlica corroda), esto es ms de 10
7
clulas/g
efecto de la corrosin inducida por microorganis-
mos se han gastado aproximadamente 1 400 mi-
llones de dlares por ao. Los gastos por corrosin
microbiana se encuentran en trminos de costo
por el empleo de biocidas, reemplazo de materia-
les y equipos y mantenimiento preventivo de las
infraestructuras (Dowling y Guezennec, 1997).
En diversos estudios se ha demostrado que
los microorganismos juegan un papel muy impor-
tante en la corrosin de superfcies metlicas, 40%
de la corrosin interna en ductos de la industria
petrolera es atribuida a la actividad microbiana
(Zhu et al., 2003).
En el proceso de corrosin, los microorganis-
mos son capaces de modifcar el microambiente
circundante de la superfcie a la que estn adhe-
ridos, esto facilita el deterioro del metal. Se plan-
tean dos mecanismos generales de su participa-
cin en el proceso de corrosin, uno de ellos es
alterando la interfase metal-solucin por sus acti-
vidades metablicas (Videla, 1996), y que ocurre
por la heterogeneidad elctrica y qumica que se
presenta en esa pequea zona metlica (Brink et
al., 1994) y el otro es a travs de la formacin
de biopelculas adheridas a la superfcie metlica,
lo que facilita el desarrollo de comunidades mi-
crobianas complejas con capacidades metablicas
diversas (Dowling et al., 1991; Videla, 1996). Al-
gunos de los modos de accin de los microorga-
nismos en la corrosin son: a) la produccin de
metabolitos agresivos como los cidos sulfhdri-
co, sulfrico y orgnicos; b) la creacin de celdas
de aireacin diferencial debido a la presencia de
comunidades microbianas o a la respiracin celu-
Figura 7-1. Mecanismo de despolarizacin catdica en metal ele-
mental acelerado por efecto de bacterias anaerobias (Modifcado de
BoopathyyDaniels,1991).
Biotecnologa ambiental: deteccin de problemas de biocorrosin 149
ferente a la de los microorganismos que constitu-
yen las biopelculas. Algunas de las caractersticas
ms notables de estos arreglos microbianos es la
produccin de polmeros extracelulares, la alta re-
sistencia a antibiticos y desinfectantes y su alta
capacidad de deterioro de materiales inorgnicos
(McLean & Decho, 2002).
En los sistemas de instalacin petroleros la
biocorrosin es causada por las biopelculas, este
arreglo prevalece en la mayor parte de los sistemas
abiertos expuestos a un fujo de un fuido, como
agua dulce o agua de mar. El establecimiento de
una biopelcula puede tardar unas cuantas horas,
pero su maduracin puede ser en semanas o me-
ses. En el interior de un ducto que transporta agua
o hidrocarburos, la distribucin de las biopelculas
y de los depsitos de corrosin generados por los
microorganismos sucede de manera discontinua,
y no a todo lo largo del ducto (Tatnall, 1993).
Deteccin, diagnstico y monitoreo
de la biocorrosin
Los microorganismos que forman biopelculas
en ductos de la industria petrolera provienen de
diversas fuentes dependiendo de lo que se trans-
porte a travs de ellos. Los ductos que transpor-
tan el agua dulce o de mar que se emplea para la
explotacin de los yacimientos durante el proceso
de produccin de petrleo y especfcamente de
recuperacin secundaria, son algunos de los ms
estudiados por los efectos que produce la bio-
corrosin. Los problemas de corrosin durante la
operacin de los sistemas de recuperacin secun-
daria generan diversos contratiempos, como paros
de planta, mantenimientos mayores como cam-
bios de tramos de tubera, discontinuidad en las
cuotas de produccin y contaminacin ambiental
(Romero-Domnguez, 2003).
Para la deteccin de la biocorrosin en campo
se parte de la evidencia visual del problema. Esta
informacin se obtiene al acudir al sitio y observar
las condiciones de operacin en los sistemas de
inters, sin dejar de lado la interaccin y comu-
nicacin personal con los operadores de las insta-
laciones. En algunos casos se tienen bitcoras de
planta, que guardan el registro de los parmetros
obtenidas del conteo con el colorante anaranjado
de acridina (Dowling y Guezennec, 1997).
La formacin de vesculas gelatinosas o tu-
brculos tambin es una caracterstica conspicua
de biocorrosin. Estas formaciones se presentan
con el aspecto de una masa de color pardo amari-
llento, con contornos claros y lisos, en su interior
contienen lquido de color negro con fuerte olor
a cido sulfhdrico. Los tubrculos o vesculas por
lo general cubren una picadura o perforacin en
la superfcie metlica (Chantereau, 1985).
Los grupos microbianos principales asociados
con la corrosin son: a) bacterias reductoras de
sulfato (BRS); b) bacterias reductoras de hierro y
manganeso; c) bacterias oxidadoras de azufre; d)
bacterias fermentadoras y, e) bacterias producto-
ras de exopolmeros (EPS por sus siglas en ingls,
Extracellular Polymeric Substances) (Watkins-Bo-
renstein, 1994). Las BRS juegan un papel muy
importante en los procesos de corrosin en el in-
terior de ductos de diversas industrias, especial-
mente en la industria de la explotacin petrolera,
las BRS estn implicadas en el deterioro de ms
de 300 series de acero inoxidable, en aleaciones
cobre-nquel y en aleaciones con alto contenido
de nquel-molibdeno; estn casi siempre presen-
tes en los sitios con corrosin por que se les pue-
de hallar fcilmente en suelos, en agua dulce y en
agua de mar (Tatnall, 1993). La produccin de
cido sulfhdrico, que provoca corrosin en insta-
laciones petroleras, est asociada con la existen-
cia de BRS, este grupo se encuentra ntimamente
relacionado con microorganismos metangenos
debido a que estos ltimos obtienen energa de
la reduccin del CO
2
con H
2
, y compiten por la
fuente de carbono con las BRS, que generalmen-
te es acetato, por lo que se encuentran forman-
do parte de las comunidades de las biopelculas
anaerobias en superfcies metlicas (Boopathy y
Daniels, 1991).
Las biopelculas son estructuras complejas
constituidas por comunidades de microorganis-
mos, y que estn intercomunicadas por canales y a
su vez encapsuladas en una matriz que las protege
del exterior y que les confere las caractersticas
ambientales adecuadas para su funcionamiento,
desarrollo y crecimiento, por lo que la fsiologa
de los microorganismos de vida libre es muy di-
nados son los recomendados por NACE (por sus
siglas en ingls, NationalAssociationofCorrosion
Engineers), segn reporte 54281 (1990).
Por otro lado, para considerar la parte bi-
tica ssil, se establece el plan para el muestreo
de biopelculas formadas dentro del ducto que
transporta el fuido, esto se realiza con la coloca-
cin de instrumentos de muestreo o bioprobe-
tas con equipo especial para esta tarea en pun-
tos especfcos del ducto. El uso de bioprobetas
garantiza que la muestra es representativa de la
superfcie metlica ya que su localizacin fnal en
el acueducto es rasante. La instalacin de este
equipo es una actividad de alto riesgo, debido a
que el ducto contina su operacin en forma nor-
mal durante el proceso de instalacin (Romero-
Domnguez, 2003). Las bioprobetas son sistemas
de muestreo diseados para sostener cilindros
metlicos de 0.85 cm de dimetro y 1.2 cm de
largo, llamados cupones corrosimtricos o bioele-
mentos, stos tienen una composicin qumica
de acero de referencia conocida (Figura 7-2).
Las bioprobetas quedan expuestas al fujo del
fuido en el interior de los ductos por un tiempo de-
fnido (en promedio de 30 a 40 das), segn las con-
diciones de operacin del sistema de inters; para
el tiempo establecido se considera que la superfcie
de los bioelementos tiene adherida un biopelcula
fsicos y qumicos del fuido que es transportado a
travs de los ductos en tiempos determinados. La
fase de documentacin de la informacin de cam-
po es de suma importancia para defnir aspectos
tan relevantes como los sitios de muestreo y el
tiempo y el momento de muestreo en el ducto de
inters (Eckert, 2003).
Para el estudio microbiolgico del agua de
ductos de instalaciones petroleras se requiere de un
plan que incluye varios alcances:
a) Anlisis del comportamiento microbiol-
gico y fsicoqumico del agua transportada
por ductos de las instalaciones petroleras.
b) Determinacin de la velocidad de corro-
sin de la muestra de inters.
c) Anlisis del comportamiento de la veloci-
dad de corrosin y generacin de la mejor
alternativa para su implementacin en el
sistema de transporte del fuido de la ins-
talacin de inters.
d ) Control de la calidad de productos qumi-
cos (pruebas en laboratorio y campo).
e) Alternativas para la instalacin de instru-
mentos (bioprobetas) para tomar mues-
tras de biopelculas.
f ) Seguimiento del fenmeno de biocorro-
sin, caracterizacin morfolgica.
g) Anlisis de la biopelcula que se desarro-
lla en el sistema de transporte del fuido,
anlisis microbiolgicos rutinarios y gene-
racin de metodologas novedosas.
Una vez identifcado el problema y elabora-
do el diagnstico de las condiciones operativas
del sistema y de la calidad del fuido transporta-
do a travs de los ductos, se establecen puntos de
muestreo del fuido (que puede ser agua dulce,
agua de mar o agua asociada a hidrocarburos) y
se analiza su comportamiento microbiolgico
y fsicoqumico. Se llevan a cabo aislamientos mi-
crobianos para obtener diferentes grupos metab-
licos (fermentadores, metangenos, reductores de
hierro y reductores de sulfato), uno de los ms im-
portantes dentro del ambiente de las instalaciones
petroleras, es el de las BRS. Los medios de cultivo
que son empleados con mayor frecuencia para el
aislamiento de los grupos microbianos mencio-
Figura 7-2. Bioprobeta con seis cupones corrosimtri-
cos o bioelementos.
Aplicaciones biotecnolgicas
Las metodologas para la deteccin de la bioco-
rrosin de ductos de la industria de la explota-
cin petrolera, estn constituidas de mtodos que
se sustentan en la microbiologa clsica. Para el
diagnstico microbiolgico de la corrosin, se
emplean mtodos selectivos de cultivo que se de-
sarrollan en laboratorio, este tipo de diagnstico
es cualitativo, es decir que considera ausencia o
presencia de grupos microbianos y la cuantifca-
cin de los nmeros aproximados de unidades
formadoras de colonias por volumen de muestra
(UFC/mL) de grupos tan importantes como las
BRS. Con estos mtodos se detectan microorga-
nismos sulfato-reductores anaerobios, microaero-
flicos y formadores de biopelcula; nitrato-reduc-
tores; formadores de exopolmeros; reductores de
hierro; seudomonadales; bacterias entricas; bac-
terias hetertrofas y bacterias anaerobias en ge-
neral. Por lo descrito, el uso de herramientas de
biologa molecular permite apuntalar las meto-
dologas convencionales para la identifcacin
taxonmica de microorganismos que inducen co-
rrosin, dicha aproximacin considera a los mi-
croorganismos cultivables y a los no cultivables.
Son realmente pocos los trabajos que comien-
zan a incorporar las herramientas de biologa mole-
cular para detectar y monitorear microorganismos
que inducen corrosin en ambientes especfcos
de la industria petrolera (Zhu et al., 2003; Jan-Ro-
blero et al., 2004; LeBorgne et al., 2006; Lpez et
al., 2006; Zapata-Peasco y Romero-Domnguez,
2006; Neria-Gonzlez et al., 2006; Zapata-Peas-
co y Romero-Dominguez, 2007; Zapata-Peasco
et al., 2007).
De las cepas de microorganismos aisladas tan-
to aerobias como anaerobias, se caracteriza la mor-
fologa colonial y celular. Se realizan extracciones
de ADN genmico de las muestras del fuido del
ducto, de las biopelculas y de las cepas aisladas
previamente. El ADN molde obtenido se emplea
para las reacciones de PCR (reaccin en cadena
de la polimerasa), cuyo producto de reaccin son
los amplifcados del gen rARN 16S, estos produc-
tos son clonados y secuenciados para su anlisis,
otra alternativa es la realizacin de geles desnatu-
ralizantes de poliacrilamida en gradiente de urea
madura. La pelcula formada de microorganismos
es analizada con un microscopio electrnico de ba-
rrido ambiental (ESEM por sus siglas en ingls).
Para la identifcacin de la corrosin inducida
por microorganismos se considera la observacin y
deteccin de las estructuras deterioradas por medio
de microscopia electrnica de barrido (SEM por
sus siglas en ingls) (Figura 7-3), de barrido am-
biental (ESEM por sus siglas en ingls) y a travs
del microscopio de fuerza atmica (AFM por sus
siglas en ingls), existen ciertas caractersticas pro-
pias de este proceso de corrosin microbiana que
slo pueden ser identifcadas bajo estos mtodos,
debido a que slo depende del tipo de metal, del
tipo de fuido que se transporta a travs del ducto y
del microambiente que se genera en derredor de la
picadura de corrosin. En muestras de biocorrosin
se puede dilucidar la arquitectura de la biopelcula
que se encuentra sobre el metal y la interaccin que
ste tiene con la superfcie, esto permite determi-
nar de manera fsica, si el proceso de corrosin (la
picadura en el metal) es infuido por microorganis-
mos (Keevil, 2003).
La informacin obtenida del anlisis de los
bioelementos por microscopia electrnica de barri-
do es correlacionada con los resultados generados
del anlisis del comportamiento microbiolgico y
fsicoqumico del fuido, de las pruebas de veloci-
dad de corrosin y del anlisis qumico y microbio-
lgico de biocidas e inhibidores de corrosin.
Con este cuerpo de resultados se genera una
propuesta metodolgica cuya implementacin se lle-
va a cabo en las instalaciones del sistema de inters.
Figura 7-3. Micrografa (SEM) de la superfcie de un
cupn corrosimtrico o bioelemento.
dominio Bacteria y las especies de la arquea Ar-
chaeoglobus (Klein et al., 2001; Stahl et al., 2002).
Uno de los objetivos de aplicacin biotec-
nolgica en campo, es elaborar una metodologa
de diagnstico y de deteccin expedita de los
microorganismos involucrados en el proceso de
corrosin de instalaciones petroleras. Se trata
de un diseo de secuencias cortas que permite
amplifcar genes dsrAB que codifcan para la enzi-
ma DSR que cataliza la reduccin del sulfto has-
ta sulfhdrico en bacterias reductoras de sulfato.
Con este diseo se detectan BRS de dos grandes
grupos taxonmicos que intervienen en procesos
de corrosin, como el orden Desulfobacterales
y el orden Desulfovibrionales (Zapata-Peasco
y Romero-Domnguez, 2006; Zapata-Peasco et
al., 2007).
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(DGGE por sus siglas en ingls), las bandas de in-
ters son cortadas y secuenciadas para determinar
la posicin taxonmica de los microorganismos.
Las secuencias nucleotdicas obtenidas y anali-
zadas permiten elaborar una aproximacin en la
identifcacin taxonmica de cada cepa aislada o
del ADN genmico que se haya obtenido directa-
mente de la muestra del fuido o de la biopelcula
desarrollada, este ltimo procedimiento considera
la identifcacin de microorganismos cultivables y
no cultivables.
Hoy en da la aplicacin de herramientas
de biologa molecular ha permitido la incursin
en el diseo de secuencias especfcas de ADN
para evidenciar genes metablicos de bacterias
que inducen corrosin, especialmente de BRS.
El estudio de las BRS no slo ha sido de carc-
ter microbiolgico-ecolgico, sino tambin por-
que las enzimas que intervienen en el proceso de
sulfato reduccin han sido el centro de atencin
para grupos de cientfcos cuya lnea de investi-
gacin se fundamenta en la historia evolutiva de
los genes involucrados. La sulfato reduccin como
forma de respiracin data de 2 800 a 3 100 millo-
nes de aos (Friedrich, 2002). La intervencin de
los microorganismos ha sido importante y domi-
nante dentro del ciclo biogeoqumico del azufre
en las fases oxidativas y reductivas. Los estudios
sobre las enzimas involucradas en estos procesos
proveen informacin para dilucidar los episodios
evolutivos de los metabolismos asimilatorios y
desasimilatorios del azufre (Hipp et al., 1997).
Wagner et al. (1998), proponen que la enzi-
ma sulfto reductasa desasimilatoria (DSR) se en-
cuentra slo en microorganismos que son capaces
de utilizar el sulfato como aceptor de electrones,
el estudio de la similitud de las secuencias del gen
que codifca para la DSR entre los linajes del do-
minio Bacteria y del Archaea, refeja un origen co-
mn antes de su divergencia como dominios, esto
demuestra que el papel fsiolgico de la DSR ha
sido constante a travs del tiempo y que los ances-
tros de ambos dominios posean enzimas de este
tipo para la sulfato y la sulfto reduccin.
Por otro lado, se propone que a travs de la
evolucin de la sulfato reduccin como forma de
vida, han existido episodios de transferencia late-
ral de genes dsrAB entre grupos gran positivos del
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155
te de ros, lagos, estuarios unido a las aguas proce-
dentes de las precipitaciones, y en algn caso del
deshielo de los glaciares.
Panorama mundial del problema
de escasez de recursos hdricos
Debido a que el agua es un recurso imprescin-
dible es necesario tener un control y sobre todo
saber su estado y cantidad en el mundo. Asimis-
mo se hace necesario una concienciacin desde
las instituciones a las personas individuales que es
una riqueza que debemos cuidar y ahorrar.
Uno de los problemas ms acuciantes ac-
tualmente es que a la disminucin del agua po-
tencialmente potable, entre otras cosas por la
e
l agua fue el motor de la vida en la Tierra,
todo se inici dentro de ella y no hay pro-
ceso que se desarrolle sin ella. El agua es un
recurso vital para el ser humano, ya sea para el
funcionamiento de su propio organismo, ya que
el hombre es 80% agua, como por su uso para el
resto de los seres vivos, de los cuales se alimenta,
o por el empleo de la misma para la produccin
de productos que utiliza. El agua fue el motor de
la vida en la Tierra, todo se inici dentro de ella.
El aporte de este recurso a la vida es una mxima
de la que todo la sociedad es consciente, como lo
prueba que mucha de las guerras actuales tienen
su origen en el control del agua.
La Tierra est rodeada por agua pero est no
es apta, tal y como est, para el consumo humano
ni para el uso en agricultura ni en industria. De
toda el agua que nos rodea slo 2.5% es agua dul-
ce pero de sta 2.24% est en forma slida en los
casquetes polares, por lo que se estima que slo
0.26% es apta para el consumo.
Segn la distribucin por sectores de este uso
del agua, se encuentra que la mayor parte de este
recurso es captado para la agricultura llegando a
valores de 70% del total, el sector de la industria
captara 20% y el resto sera captacin para las
necesidades bsicas del hombre (Figura 8-1).
Estos datos corroboran que las fuentes princi-
pales de agua para el ser humano es el provenien-
8
Contaminacin del agua
19

19
Universidad de A Corua, Espaa
Figura 8-1. Distribucin de la captacin del agua en
el mundo.
Objetivo de la administracin
sustentable de los recursos hdricos
La situacin actual de los recursos hdricos, por lo
visto antes, est marcada por varios factores, como
son:
La contaminacin de los acuferos que hace
disminuir el agua disponible.
El aumento de la captacin y consumo debi-
do al aumento de la poblacin
La prdida de agua debido a las fugas por las
defcientes instalaciones e infraestructuras. En
pases desarrollados se calcula que se pierde
25% del agua en los sistemas de distribucin,
llegando hasta 50% en pases en desarrollo.
La prdida de agua por los malos hbitos en
el regado, lo que repercute en el derroche de
sta. Se estima que hasta 60% del agua em-
pleada en el regado se pierde en los canales
de distribucin. Este paso es fundamental ya
que entre 60-70% del agua captada es para la
irrigacin.
El aumento del agua por habitante que ha
crecido ms que el ritmo demogrfco.
Debido a estas causas y a que el agua dulce
es una cantidad relativamente constante conlleva
a que el agua sea el mayor problema de este siglo,
lo que probablemente nos lleve a nuevos confictos
internacionales, guerras, etc. Es por ello que la
comunidad internacional debe hacer enormes es-
fuerzos fnancieros para evitar llegar a situaciones
de gran escasez de agua.
En septiembre de 2000 los 147 pases de la
ONU se comprometieron a reducir, en un plazo
de 15 aos, a la mitad el nmero de personas que
no tuvieran acceso a agua potable. Este compro-
miso fue ratifcado en La Cumbre sobre Desarro-
llo Sostenible de Johannesburgo en 2002, adems
en esta cumbre se acordaron buscar y adoptar
medidas con el fn de aumentar la efcacia hidro-
lgica. Para que se consiga estos objetivos en la
Cumbre se estimaron las siguientes necesidades:
1 600 millones de personas necesitarn acce-
der a infraestructura y servicios hdricos ade-
cuados.
contaminacin, coincide con un aumento de la
demanda debido, entre otros factores, al creci-
miento de la poblacin.
Un informe realizado por la UNESCO y la
Organizacin Metereolgica Mundial (OMM) en
1997, bajo el epgrafe Hay sufciente agua en el
mundo?, hace una estimacin de la cantidad de
agua presente en la actualidad. Segn esta publica-
cin la cantidad que se estima potencialmente uti-
lizable es aproximadamente de 12 500 km
3
por ao.
Segn la UNESCO, la poblacin mundial se
estima que alcance los 8 300 millones en 2025, lo
que generar un grandsimo aumento en el consu-
mo y necesidad del agua. Ms preocupante que el
aumento de la poblacin son los hbitos de la so-
ciedad actual que tienden a una mayor demanda
de agua. As entre los aos 1900-1995 se estima
que el consumo de agua duplic el ritmo del cre-
cimiento demogrfco.
En el Informe de la Comisin de sobre De-
sarrollo Sostenible (1997), se presentaba la distri-
bucin de los recursos hdricos en el mundo, en
base al porcentaje de volumen de agua utilizada
anualmente, sobre el total de recursos hdricos
disponibles en cada pas. Segn este informe el
mayor problema de escasez de agua se sita en
el hemisferio norte y latitudes medias, especial-
mente en los pases limtrofes con el Mediterrneo
y mares adyacentes, donde el porcentaje de agua
consumida es ms de 40% de los recursos disponi-
bles. Esta situacin se presenta cuando la demanda
es supera la capacidad del abastecimiento.
Actualmente en Europa y Asia se estima que
el agua captada corresponde de 15-17% de las
fuentes, mientras que para el 2025 se espera crez-
ca hasta valores del orden de 21-23%.
En el ao 2003 se celebr el ao internacional
del agua dulce donde se present la situacin de
general del abastecimiento de agua en el mundo.
En el informe presentado por el programa ONU-
Hbitat las estimaciones indican que las regiones
en desarrollo son las ms afectadas por la falta de
servicios de abastecimientos. As se cifra que en
frica hasta 50% de la poblacin urbana carece
de un suministro urbano adecuado. Asia que al-
berga casi la mitad de poblacin urbana del mun-
do partes de la poblacin carece de suministro
adecuado.
Contaminacin del agua 157
tal importancia, que es lo que se ha dado en lla-
mar el ciclo del carbono (Figura 8-2). Este ciclo se
lleva a cabo a travs de dos procesos fundamenta-
les como son la respiracin y la fotosntesis.
En la fotosntesis, las plantas toman el car-
bono en forma de CO
2
y en combinacin con el
agua lo convierten en carbohidratos y oxgeno. Y
mediante la respiracin los seres vivos transfor-
man los carbohidratos en CO
2
, agua y energa.
La reserva de carbono de la Tierra est en la
atmsfera principalmente, en forma de CO
2
y en
los ocanos. ste es tomado por las plantas que lo
transforman en carbohidratos, a travs de la foto-
sntesis, para posteriormente seguir tres caminos:
ser consumido por los animales, ser liberado por
la plantas en la respiracin o permanecer dentro
de ellas hasta su muerte. Una vez consumido por
los animales en forma de carbohidratos, el carbo-
no sigue las mismas rutas que en las plantas.
El carbono que permanece en animales y
plantas durante su vida, al fnalizar sta puede ser
consumido por otros organismos que lo liberen
a la atmsfera como CO
2
, o pueden permanecer
durante muchos aos transformndose en com-
bustibles fsiles, que al consumirse liberan el car-
bono en forma de CO
2
.
El CO
2
en el agua se solubiliza, en forma de
cido carbnico, que es consumido por seres vivos
acuticos que lo transforman en CaCO
3
, necesa-
rio para la formacin de sus conchas. Despus de
la muerte de estos organismos el carbono per-
manece durante muchos aos en el fondo de los
ocanos en forma de rocas sedimentarias calizas,
que se irn disolviendo con el tiempo liberando el
carbono a la atmsfera.
2 200 millones de personas necesitarn tomar
conciencia de las cuestiones relativas al sanea-
miento y a la higiene.
Se necesita una inversin mundial en todas
las formas de infraestructura relativa al agua
de hasta 180 mil millones de dlares estadou-
nidenses. Se estima que los niveles actuales
de inversin ascienden a unos 70 mil y 80 mil
millones de dlares. Sin embargo, para satis-
facer las necesidades de la gente en materia
de agua potable y saneamiento, la inversin
necesaria es de casi 23 mil millones de dlares
estadounidenses al ao, considerablemente
ms alta que el nivel actual de 16 mil millo-
nes de dlares por ao.
Como conclusin se pueden resumir las ac-
tuaciones necesarias para revertir la situacin ac-
tual en varios puntos:
Reduccin de los volmenes de aguas em-
pleados especialmente en el regado y en la
industria
Minimizacin de la contaminacin de los
acuferos eliminando el vertido de las aguas
residuales sin tratar
Mejora de los sistemas de distribucin para
evitar las innecesarias prdidas de agua
Uso de plantas desalinizadoras que alivien la
escasez de agua en las zonas en las que otra
actuacin no fuera efectiva
Consideraciones tcnicas
Ciclodelcarbono-oxgeno
El carbono es un elemento fundamental en la
naturaleza, especialmente en los seres vivos, ya
que es la fuente de produccin de energa ne-
cesaria para el funcionamiento de los diferentes
organismos vivos. Adems debido a su capaci-
dad de combinacin es capaz de formar mol-
culas que son el sostn y estructura de todos los
seres vivos.
Durante la vida de la Tierra el carbono sufre
una serie de cambios y migraciones cclicos de vi-
Figura 8-2. Ciclo del carbono.
Otras propiedades fsicas importantes se ci-
tan a continuacin:
Tiene una baja viscosidad, lo que le permite
fuir con facilidad.
A pesar de su bajo peso molecular tiene altos
puntos de fusin y ebullicin, debido a sus
fuertes enlaces intramoleculares.
Posee una gran capacidad calorfca esto hace
que pueda absorber y desprender grandes
cantidades de calor sin experimentar grandes
cambios de temperatura, lo que le convierte
en termorregulador.
Es una de las sustancias naturales con mayor
conductividad trmica.
El agua es un importante reactivo por sus
propiedades qumicas y su gran capacidad de di-
solucin. Entre las propiedades qumicas hay que
destacar las siguientes:
Reacciona con los xidos cidos: CO
2
+ H
2
O
H
2
CO
3
Reacciona con los xidos bsicos: CaO + H
2
O
Ca (OH)
2
Reacciona con los metales: 2 Na + 2 H
2
O
2 Na (OH) + H
2
Reacciona con los no metales: Cl
2
+ H
2
O
HCl + HClO
Ciclohidrolgico
El agua como el carbono, el oxgeno y el nitrge-
no tambin est sometido a una serie de transfor-
maciones cclicas, stas hacen que el agua migre
por la atmsfera, el suelo y los ocanos.
El llamado ciclo hidrolgico es movimiento
del agua entre la atmsfera, los continentes y los
ocanos a travs de una serie cclica de procesos
de evaporacin-precipitacin.
El agua se encuentra en la atmsfera en esta-
do gaseoso (vapor), formando las nubes. Bajo de-
terminadas condiciones es transformada en lluvia
(estado lquido), granizo o nieve (estado slido),
y cae sobre la superfcie de la Tierra, dando lugar
a las precipitaciones. Parte de ella va a parar a los
ocanos, y otra a los continentes. Del agua que
cae sobre la superfcie terrestre parte es evaporada
volviendo a la atmsfera inmediatamente, mien-
tras que el resto despus de recorrer la superfcie
terrestre o se infltra en el terreno, alimentando,
en ambos casos, los ros que confuyen en lo lagos
o ocanos. El ltimo paso es la vuelta a la atms-
fera al ser evaporada. Este ciclo hidrolgico es re-
presentado grfcamente en la Figura 8-3.
Propiedades del agua
El agua es una molcula que presenta diferen-
tes estructuras dependiendo el estado en que se
encuentre. As en forma gaseosa presenta una es-
tructura triangular cuyo centro es el oxgeno, for-
mando un ngulo de 105 entra los tomos de hi-
drgeno, mientras que cuando est en fase lquida
las molculas de agua estn asociadas entre s por
enlaces de hidrgeno. En estado slido las mo-
lculas de agua estn unidas formando un tetraedro.
Todas estas formaciones le conferen una serie
de propiedades fsicas y qumicas de una gran im-
portancia. Entre las propiedades fsicas ms im-
portantes se pueden citar las siguientes:
En cuanto a sus propiedades fsicas hay una
que destaca sobre todas, que es la capacidad de di-
solucin que posee. Esta propiedad hace que sea
considerado el disolvente universal, es decir que
casi todas las sustancias se disuelven en mayor o
menos medida en ella. Figura 8-3. Ciclo hidrolgico.
Los volmenes de agua necesarios en este
caso dependen mucho del tipo de poblacin, de
su desarrollo y de su tamao. As en ciudades que
sean muy industriales o muy pobladas tendrn
caudales mayores de agua captada.
Tambin cabe la diferenciacin entre las
ciudades de pases desarrollados, en vas de de-
sarrollo o subdesarrollados, ya que la cobertura
de abastecimiento de agua es muy desigual entre
unos y otros. As la cobertura de abastecimiento
de agua en el mundo vara entre 62% de frica
hasta 100% en Amrica del Norte.
En general la captacin de agua en un asen-
tamiento urbano vara entre 300-600 litros perso-
na/da. Este valor representa sobre 10% del agua
extrada, pero en trminos de agua consumida
slo 3 por ciento.
Uso industrial
En la industria el agua es un elemento fundamen-
tal ya sea como medio de transporte, para lavado,
y especialmente para enfriar o como componente
esencial en los intercambiadores de calor. Las can-
tidades que necesita la industria son elevadsimas
aunque vara mucho dependiendo el tipo de pro-
ceso llevado a cabo.
Se estima que el porcentaje de agua que con-
sume la industria es de 22% de media, y se espera
que esta cifra llegue hasta 24% en el ao 2025.
Sin embargo, en los pases ms desarrollados pue-
de representar hasta casi 60 por ciento.
El sector industrial que ms infuencia tie-
ne en el consumo del agua quiz sea el ener-
gtico, que adems de utilizar el agua como
refrigerante, lo usa como medio de produccin
de energa como es el caso de las centrales hi-
droelctricas.
Uso agrcola
Esta actividad es la que ms agua consume con
diferencia en el mundo, situndose en valores de
70% del consumo total de agua dulce. Es tambin
en el sector donde ms agua se desperdicia por las
pobres infraestructuras.
El agua reacciona con algunas sales formando
hidratos: CuSO
4
, 5 H
2
O
En general el agua presenta unas caracters-
ticas qumicas que le conferen carcter cido o
bsico dependiendo de las sustancias frente a la
que se encuentre. As se comporta como cido en
presencia de bases y se comporta como base
en presencia de sustancias cidas, gracias a su ca-
rcter de anftero.
Debido a todas estas propiedades qumicas y
fsicas el agua realiza una serie de funciones fun-
damentales:
Es el medio donde se realizan todas las fun-
ciones metablicas, debido principalmente a
su capacidad de disolucin
Amortiguador trmico debido a su capacidad
calorfca.
Transporte de sustancias por su carcter de
disolvente universal y su viscosidad.
Puede proveer de hidrogeniones o iones hi-
droxilo en cualquier reaccin, gracias a su ca-
rcter anftero.
Uso del agua
Como ya hemos visto los hbitos de uso del agua,
as como el aumento de poblacin hace que se
tenga que plantear nuevas estrategias basadas en
el ahorro hdrico, en la mejora de las instalaciones
y en la descontaminacin de los acuferos.
Pero un primer planteamiento ser el de co-
nocer para qu y en qu cantidades se utiliza el
agua. As se puede establecer el uso del agua a tres
niveles: urbano, industrial y agrcola. La diferencia
ms apreciable entre ellos son las cantidades de
agua que requieren.
Uso urbano
Incluye el agua usada por las poblaciones de una
ciudad y su entorno, contabilizndose el agua de
consumo humano, el agua para irrigacin de jar-
dines urbanos y de las pequeas industrias que se
hallen en suelo urbano.
rantizar que esta agua es la ms pura posible. La
legislacin de cada pas es la que fja el permetro
o radio de seguridad que debe haber alrededor del
punto de captacin.
Tratamiento
Las aguas captadas van a necesitar un mnimo tra-
tamiento para adquirir las propiedades idneas
para ser considerada agua potable. Generalmente
el agua captada requiere tratamientos fsico-qumi-
cos, y como ltimo paso necesita una desinfeccin.
El primer proceso por el que pasa un agua
para su potabilizacin es el tamizado, puede ser
de dos tipos: uno grueso, que se lleva a cabo con
rejillas de tamiz amplio, que elimina los mate-
riales ms grandes como ramas, etc. Y otro fno
para retirar del agua los elementos ms pequeos
como hojas, papeles, etctera.
Posteriormente se somete el agua a los trata-
mientos fsicos propiamente dichos cuya fnalidad
es eliminar la turbidez, sabor y olor del agua.
Un primer tratamiento puede ser la aireacin
que se utiliza para oxidar ciertos metales como
puede ser el manganeso o el hierro, que provocan
mal sabor al agua. Hay otros sistemas para elimi-
nar estas sustancias como puede ser la ozonacin
o la adsorcin sobre carbn activo.
Seguidamente se elimina del agua la materia
slida fna (0.2 mm), que est en suspensin por
medio de una sedimentacin. En algunos casos
en que haya materia slida que no es posible se-
dimentar, es necesario utilizar un tratamiento de
coagulacin-foculacin, por medio de este pro-
ceso se favorece la eliminacin de los materiales
coloidales. Por ltimo, el agua se fltra hacindola
pasar a travs de un manto de material inerte, ge-
neralmente arena.
El ltimo proceso de tratamiento del agua para
su consumo es la desinfeccin. El reactivo ms co-
munmente empleado para este fn es el cloro nor-
malmente en forma gas (que en agua forma hipo-
cloroso), o en forma lquida (hipoclorito sdico).
No todas las aguas necesitan todos los trata-
mientos, de hecho slo hay uno que es obligado y
al que son sometidas todas las aguas para consu-
mo humano que es la desinfeccin.
El agua necesaria para los cultivos es muy alta
y la superfcie que se dedica a ello en el mundo ha
aumentado. A todos estos factores hay que sumar-
le que en la mayor parte de las regiones del mundo
la irrigacin se hace con medios muy poco efca-
ces, lo que hace que se pierda casi 60% del agua.
Otro problema es que el crecimiento de la
poblacin, en los pases en desarrollo, hace que
cada vez se necesite ms alimento por lo que en
muchas de estas regiones, que son defcitarias de
agua superfcial, se haya optado por la explotacin
de las aguas subterrneas. En muchas ocasiones la
extraccin del agua es mayor que la carga natural,
lo que provoca que los niveles freticos bajen a
ritmos muy alarmantes lo que puede llevar a la
prdida de estos acuferos por contaminacin.
Abastecimiento del agua
El abastecimiento es aquel conjunto de procesos
que permite que el agua que es captada en un
punto llegue al lugar de consumo en perfectas
condiciones y en cantidad sufciente. En general el
sistema de abastecimiento de agua a la poblacin
incluye la captacin, tratamiento, almacenamien-
to y distribucin del agua.
Captacin
Para la captacin del agua, por lo general, se utili-
zan dos fuentes principales:
Aguas superfciales. Procedentes de lagos, ros y
embalses: En el caso de los ros es aconsejable
tomar la aguas ro arriba para evitar en lo posi-
ble la contaminacin, mientras que en embal-
ses es mejor cogerlo cerca de la superfcie pues
el agua tiene ms oxgeno, lo que favorece su
autodepuracin.
Aguas subterrneas. Son las captadas a dife-
rentes niveles freticos del suelo.
En cualquier punto de los anteriores donde se
capte el agua hay que tener en cuenta, aunque sea
agua subterrnea, que no debe haber ningn foco
de contaminacin alrededor, es decir se debe ga-
Tratamientos del agua abastecida
El agua destinada al abastecimiento humano pue-
de proceder de manantiales, ros, pozos o inclu-
so galeras. Sin embargo, la progresiva contami-
nacin a la que se ven sometidas tanto las aguas
superfciales como las subterrneas es una causa,
ms que fagrante, para que los costes de su tra-
tamiento resulten elevados. No obstante, para los
gobiernos es objetivo primordial la proteccin de
la salud de la poblacin de los posibles efectos
adversos derivados de cualquier tipo de conta-
minacin que puedan sufrir las aguas destinadas
tanto al consumo humano como a otros usos, para
garantizar as la salubridad y limpieza de los apro-
visionamientos de agua.
En principio, debera ser un requisito indis-
pensable que toda la poblacin tuviera acceso a
una agua que gozara de condiciones sanitarias y
saludables adecuadas. Sin embargo, y pese a to-
dos los esfuerzos realizados, tanto la contamina-
cin hdrica como la manipulacin, bien sea en la
captacin, distribucin, almacenamiento o trata-
miento, a la que se ve sometida el agua desde su
origen hasta su uso fnal pueden incidir negativa-
mente en su calidad.
Sistemas de purifcacin
Toda agua de abastecimiento debe ser tratada con
la fnalidad de asegurar su calidad, siendo estos
tratamientos la herramienta esencial para prote-
ger la salud pblica.
As, para un adecuado tratamiento el agua se
someter, en las estaciones de tratamiento.
Tratamientos mecnicos
Filtracin. El agua captada de su fuente es fltrada
en rejillas, en un primer momento, para lograr la
eliminacin de la materia gruesa o sustancias sli-
das que pueda llegar a contener. Esta fase de fltra-
cin puede ser lenta o rpida, prevaleciendo en la
mayor parte de los casos la fltracin rpida dado
que se permite tratar un mayor volumen de agua
empleando para ello el menor tiempo posible.
Almacenamiento
Una vez que el agua fue tratada se almacena a
la espera de ser conducida al punto de consumo.
Esto se lleva a cabo en depsitos que garanticen un
suministro sin interrupciones. Adems, deben de
ser lo ms inerte posible para que no haya aportes
al agua que almacenen, usando para ello mate-
riales de construccin incuos, o bien, revistiendo
al construccin con material que evite la conta-
minacin del agua. El agua dentro de los tanques
tiene que ser adecuada para que no haya zonas
de agua estancada. La situacin de estos depsitos
deben garantizar que no haya aporte de otro tipo
de agua, evitando inundaciones, y tambin debe
estar protegido para evitar la entrada de animales
o personal ajeno.
Por ltimo sealar que es necesaria una lim-
pieza asidua de los depsitos para mantener la ca-
lidad del agua, as como una revisin para evitar
las prdidas de agua.
Distribucin
Se llama distribucin a aquel proceso por el cual
el agua tratada es suministrada a la poblacin.
sta comprende todo el sistema de tuberas as
como el bombeo, si es necesario, de esta agua. Es
una red que transcurre por debajo del suelo para
evitar el calentamiento y para evitar que el trfco
rodado le pueda perjudicar.
La red de distribucin debe estar separada, a
una distancia prudencial, del sistema de alcanta-
rillado con el fn de que no pueda haber contami-
nacin. El material de que estn hechas las tube-
ras no puede aportar ningn elemento extrao
al agua por eso se suele utilizar materiales como
fbrocemento, acero, PVC, etc. Las tuberas hasta
hace muy poco eran de plomo pero, debido a que
este material contaminaba el agua con este metal
se han sustituido por otros.
Es importante que en las tuberas no se favo-
rezcan el crecimiento de patgenos para ello se
debe evitar zonas de estancamiento del agua en
la red as como, mantener una concentracin suf-
ciente de cloro residual para evitar el forecimien-
to de este tipo de contaminacin.
sin quedarn retenidas en l, logrndose as una
clarifcacin del agua.
En el supuesto de que se produzca una col-
matacin del fltro, ser necesario llevar a cabo la-
vados a contracorriente.
Tratamientos qumicos
Coagulacin-foculacin. El agua es pasada a tan-
ques de coagulacin-foculacin en donde se le
adiciona coagulantes y foculantes para lograr as
su depuracin. Estos coagulantes y foculantes (en
forma de sales de aluminio o polmeros sintticos)
permiten la agrupacin de las partculas pequeas
formando otras nuevas de mayor tamao, las cua-
les sern separadas mediante decantacin, fota-
cin o fltracin. El coagulante opera neutralizan-
do las cargas de los coloides existentes, creando
un precipitado sobre el que actuar el foculante.
Esquemticamente, el agua apta para el con-
sumo humano pasa por los siguientes procesos
(Figura 8-4).
Tratamientos fsicos
Aireacin. En la depuracin del agua, un trata-
miento que permite eliminar las sustancias vol-
tiles que pueda contener, y que median tanto en
el sabor como en el olor del agua, es la aireacin.
Con esta tcnica, el agua se hace pasar a travs de
chorros consiguindose con ello la eliminacin
de estas sustancias. No obstante, el inconvenien-
te radica en que aquellas sustancias que no po-
sean una volatilidad sufciente, no llegarn a ser
eliminadas.
Sedimentacin. La sedimentacin es obteni-
da al reducir la velocidad de circulacin del agua,
hasta que, por gravedad, todos aquellos residuos o
materiales que pudiera contener precipiten en el
fondo de los tanques de retencin o decantadores.
A la postre, estos materiales debern ser elimina-
dos por razn de un sistema de vaciado.
Filtracin. En este tratamiento el agua es fl-
trada en un sistema poroso, bien sea de arena,
slex o carbn activo, en el cual las materias no
disueltas en el agua y que permanecen en suspen-
Figura 8-4. Ciclo de utilizacin del agua en las actividades humanas.
Con todo, es la forma no disociada del cido
hipocloroso la que acta como desinfectante. El
equilibrio entre el cido hipocloroso no disocia-
do, iones hidrgenos e iones hipoclorito depende
del pH. A un pH elevado los cidos hipoclorosos
no disociados predominan y por ello la desinfec-
cin con cloro es ms efcaz estos valores que a
pH bajo.
La demanda de cloro, entendida como la dife-
rencia entre la cantidad de cloro aadido al agua
(dosis de cloro) y el cloro detectado en el agua, es-
timando el origen de la misma, puede fuctuar con-
siderablemente.
El cloro que permanece en el agua una vez
aadida la dosis, interpretado como cloro resi-
dual, ayuda a minimizar los efectos de una posi-
ble re-contaminacin del agua tras la cloracin. Es
primordial asegurar siempre la presencia de cloro
residual en el agua, por ello es importante cono-
cer previamente los requerimientos de la cloracin
dado que los niveles de cloro residual variarn en
funcin al agua.
As por ejemplo, en el agua clorada se debera
garantizar, al menos, 0.2 mg/L de cloro residual
libre en los puntos ms alejados de la red.
Si se introduce en el agua a tratar dosis cre-
cientes de cloro y se mide la evolucin del cloro re-
sidual, se aprecia que, en un principio, el cloro
desaparece por su reaccin con la materia org-
nica presente en el agua. Al ir aadiendo ms clo-
ro, ste se combina con la materia orgnica for-
mando cloraminas y otros compuestos orgnicos
detectables como cloro residual combinado. El
Desinfeccin
Toda agua abastecida debera ser desinfectada,
logrando con ello inactivar las bacterias remanen-
tes al tiempo que proporcionar una desinfeccin
residual con la fnalidad de eliminar las bacterias
que pudiesen ser introducidas por contaminacin
durante el almacenaje o distribucin.
El desinfectante ms usado es el cloro pero no
por ello el nico, ya que existen otras alternativas
tales como el ozono o el yodo o la exposicin del
agua a radiacin ultravioleta. No obstante, en la
seleccin de un desinfectante deben ser analiza-
dos factores tales como disponibilidad o coste, por
ende, mayoritariamente el cloro suele ser el elegido.
Cloro. Desde hace ms de 90 aos, la clora-
cin desempea una funcin trascendental en
la proteccin de los sistemas de abastecimiento
de agua potable contra enfermedades infecciosas
trasmitidas por el agua.
Si bien los atributos ms importantes del clo-
ro son su potencia germicida de amplio espectro y
su persistencia en los sistemas de distribucin del
agua, tambin su capacidad para abordar efcaz
y econmicamente muchas otras preocupaciones
relacionadas con el tratamiento del agua, ha con-
tribuido a su dilatado uso.
Es considerado el desinfectante ms usado
tanto por su efcacia, fcil accesibilidad as como
por su bajo coste. Resulta efectivo en agua no tur-
bia y con pH no alcalino. No obstante, valorando
que la mayor parte de las aguas naturales tienen
un pH por debajo de 8.0, puede atestiguarse que
la desinfeccin raramente se ver afectada por el
pH (Figura8-5).
La interaccin del cloro con el agua adopta la
siguiente reaccin:
Cl
2
+ H
2
O HOCl + HCl
Siendo la disociacin del HCl en iones hidr-
geno y cloruro:
El cido hipocloroso parcialmente queda di-
sociado en:
Figura 8-5. Reacciones del cloro con el agua en fun-
cin del pH.
bacterias, mohos o algas, presentes en los tan-
ques de almacenamiento.
Control qumico: porque destruye el sulfuro
de hidrgeno y elimina el amoniaco y dems
compuestos nitrogenados que pueden incidir
en el sabor del agua y obstaculizan la desin-
feccin.
En el mercado existen diferentes formas dispo-
nibles de cloro, como hipoclorito de calcio, hipoclo-
rito de sodio, dixido de cloro o cloro gas. Todas ellas
son empleadas en la desinfeccin de abastecimien-
tos de agua de mayor o menor dimensin. As por
ejemplo, el hipoclorito de calcio, generalmente pol-
vo que contiene entre 30 y 70% de cloro disponible,
es utilizado para la desinfeccin de abastecimientos
de agua rurales y de pequeas comunidades. A pe-
sar de que tanto su manejo como transporte suelen
ser seguros, puede provocar quemaduras. El hipo-
clorito de sodio, siendo una solucin que contiene
entre 1 y 18% de cloro, es muy recurrido en desin-
fecciones caseras. Los hipocloritos se deben conser-
var a bajas temperaturas, protegidos tanto de la luz
como de la humedad. El cloro gas es ampliamente
usado en el tratamiento de plantas. La cloracin se
realiza a travs de un reductor a presin normal, en
el que el cloro se mezcla con un determinado volu-
men de agua por unidad de tiempo. Este cloro gas,
asfxiante e irritante de mucosas, mezclado con el
incremento de cloro elimina cloraminas y otros
compuestos orgnicos. Un nuevo incremento de
la dosis de cloro eleva gradualmente los valores
de cloro residual libre, hasta mantener una con-
centracin estable de cloro residual combinado
resultante de los compuestos no eliminados por
el cloro residual libre (Figura 8-6).
Comprensiblemente, la desinfeccin con cloro
no es instantnea puesto que se requiere de tiempo
para inactivar a los patgenos presentes en el agua.
Dado que unos patgenos pueden ser ms resisten-
tes que otros, el tiempo de contacto ms conve-
niente entre el agua y el cloro es ciertamente muy
variable antes de que esta agua sea distribuida o
colectada para su uso.
En general, los benefcios del cloro en el trata-
miento del agua pueden resumirse en:
Germicida potente: porque disminuye el ni-
vel de microorganismos patgenos del agua
potable.
Cualidades residuales: dispone de una capaci-
dad desinfectante extra para la proteccin de
la contaminacin.
Control del sabor y olor: porque el cloro oxi-
da ciertas sustancias presentes de forma natu-
ral en el agua.
Control del crecimiento biolgico: porque
elimina y/o controla organismos tales como
Figura 8-6. Compuestos clorados en el agua segn la dosis de cloro
aplicada.
Su efcacia va a depender de la intensidad,
de la longitud de onda de la irradiacin y de la
exposicin de los microorganismos a la radiacin.
Esta efcacia puede verse aminorada con el incre-
mento de la turbidez del agua as como por la
presencia de algunas sustancias en solucin tales
como hierro y compuestos orgnicos.
Puede considerarse un desinfectante apto
porque no ocasiona incremento de sabor u olor y
no hay peligro de sobredosis. No obstante no pro-
porciona un efecto residual en el agua y por ello
no ofrece proteccin frente a la re-contaminacin.
Dado que resulta complejo exponer el agua
durante tiempo sufciente para garantizar una
desinfeccin efectiva, este tipo de desinfeccin se
aplica para pequeos volmenes de agua.
Yodo. Es comnmente empleado para desin-
fectar pequeos volmenes de agua de uso perso-
nal. Sin embargo, su uso resulta costoso en el caso
de la desinfeccin de abastecimientos de agua co-
munitarios.
Existen dudas sobre la idoneidad de utilizar
el yodo como desinfectante del agua de consumo
durante largos periodos, ya que altas dosis de ste
pueden ocasionar reacciones alrgicas en determi-
nadas personas.
En general, puede considerarse que para ga-
rantizar una correcta desinfeccin y potabilidad
del agua abastecida y no incurrir en riesgos que
puedan poner en peligro la salud de los consumi-
dores, se debe:
1. Aplicar uniformemente el cloro en todas las
porciones del agua tratada;
2. Determinar correctamente la cantidad de
desinfectante a aadir;
3. Asegurar un tiempo de reaccin entre el cloro
y el agua sufciente (no menos de 30 minutos
antes del consumo);
4. Garantizar la correcta regulacin del trata-
miento para conseguir agua inocua y agradable.
Consideraciones para el almacenamiento
El agua de abastecimiento debe almacenarse en
depsitos, con la fnalidad de regular el caudal y la
presin de la red, ya que suministra la sufciente
agua no entraa peligro para la salud. Por ltimo, el
dixido de cloro es ms caro y de uso ms complejo
respecto a los anteriores.
En general, puede considerarse que los pro-
ductos qumicos basados en cloro han sido los
desinfectantes mayoritariamente elegidos para
tratar el agua potable porque han resultado suma-
mente buenos, seguros de usar cuando se manejan
adecuadamente y efcaces en relacin al coste.
Con todo, el uso del cloro puede acarrear pro-
blemas de sabor y olor al agua. El sabor del cloro
a menudo se debe a una sobredosis o bien por la
presencia de clorofenoles. La sobredosis puede ser
debida a un error o por asegurar una elevada dosis
de cloro en las partes ms remotas de la red de
distribucin. Los clorofenoles se forman al reac-
cionar el cloro con sustancias fenlicas presentes
en el agua. En resumen, un exceso de cloracin
puede conllevar a la formacin de productos qu-
micos secundarios, proporcionar un sabor y olor
impropio al agua o inclusive ocasionar la corro-
sin de depsitos y conductos.
Ozono. Es un gas ligeramente inestable, muy
voltil y soluble en agua. Es un efciente desinfec-
tante, pero debido a su inestabilidad no deja resi-
duo en el agua, no ofreciendo proteccin residual
ante una re-contaminacin durante la distribucin.
Contribuye al blanqueamiento del agua y
elimina sabores, porque dosifcado como comple-
mentario del cloro rebaja la concentracin nece-
saria del mismo mejorando el sabor del producto
fnal, y olores ya que puede reaccionar con diver-
sas sustancias orgnicas causantes del mal olor.
Entre las acciones del ozono son destacables:
Degradacin de sustancias orgnicas.
Desinfeccin.
Inactivacin de virus.
Decoloracin.
Floculacin de materias en suspensin.
Eliminacin de sustancias txicas.
Desestabilizacin de materias coloidales.
Radiacin ultravioleta. Con ella para lograr la
desinfeccin se debe someter el agua a radiacin,
hacindola pasar a travs de lminas delgadas y
obteniendo con ello una desinfeccin efciente
tras un cierto tiempo de contacto.
mantenimiento como una conservacin de los de-
psitos, procediendo a su limpieza en funcin de
las caractersticas de cada depsito y de la calidad
del agua de entrada.
Contaminacin del agua: efectos
generales y especfcos de contaminantes
El agua una vez utilizada vuelve a la Naturaleza
con peor calidad de como se capt. Sin embargo,
la propia agua tiene una capacidad de autodepu-
racin que hace que el medio natural sea capaz de
absorber esta contaminacin, creando as un equi-
librio. El problema surge con el aumento de pobla-
cin y, por tanto, el aumento de agua consumida, la
Naturaleza no tiene capacidad de asumir tanta con-
taminacin, por lo que se genera una acumulacin
de sustancias y compuestos ajenos al medio, que
provocan la prdida de acuferos, con su correspon-
diente disminucin del ecosistema que constitua.
Por esta razn es obligado disminuir esta in-
toxicacin del agua y de los seres vivos que viven
de l. Hoy en da la poblacin y los gobiernos son
conscientes de que si no se hace un esfuerzo se-
rio y continuado en la depuracin de estas aguas
antes de verterlas al medio receptor la calidad de
vida se ver disminuida en un gran grado. Como
claro sntoma de esta concienciacin son las leyes
que desde unas dcadas para aqu se han instau-
rado en los distintos pases del mundo. Es claro
pues que el agua se debe devolver al medio en las
mejores condiciones posibles.
En la Tabla 8-1, se presentan los principales
efectos generales de las descargas de aguas resi-
duales en los ecosistemas. En general, se puede
decir que la contaminacin del agua afecta a to-
dos los sectores que necesitan de este medio para
su actividad: a la agricultura y a la industria. Y
muy especialmente a la salud humana que se ve
afectada por la disminucin de la calidad y canti-
dad de agua disponible.
Agua residual y sus caractersticas
La contaminacin a la que se tiene que enfren-
tar un agua es de muy diferente origen y por lo
presin para permitir la distribucin del agua sin
necesidad de aportar energa externa, dar seguridad
al abastecimiento, asegurando la cantidad de agua
depurada necesaria al consumidor, y mantener la ca-
lidad del agua, ya que la actividad desinfectante del
cloro persiste en el agua almacenada en depsitos.
En todo depsito se deben evitar variaciones
de sus condiciones, tales como temperatura, de-
sarrollo de algas, generacin de microorganismos
o contaminacin externa, para asegurar que el
agua resulte apta para el consumo.
En los depsitos se debe tener en cuenta:
Emplazamiento y construccin. En cuanto al
emplazamiento aquellos enterrados o semien-
terrados se localizarn por encima de la red de
saneamiento, aguas de escurrimiento o subte-
rrneas. Caso de situarse en las proximidades de
barrancos o en terrenos bajos se deber impedir
contaminacin por inundacin.
La construccin de estos depsitos puede ser
realizada empleando numerosos materiales, tales
como cemento, hormign, acero, PVC sanitario, ladri-
llo o mampostera. Tanto las paredes como los recu-
brimientos sern resistentes, impermeables y lavables.
Vallado. Resulta imprescindible para restrin-
gir el acceso de personas y animales a los depsi-
tos de agua de consumo.
Tuberas de rebosamiento, aireacin y vaciado.
Asegurarn la proteccin del agua almacenada,
avalando la conservacin de la potabilidad inicial.
Todas estas tuberas debern estar recubiertas y
orientadas hacia abajo para evitar la incidencia
negativa de la lluvia o de animales.
Cubiertas. Sern frmes y hermticas, provis-
tas de dispositivos de cierre y con un grado de
inclinacin sufciente como para impedir la reten-
cin de agua y residuos contaminantes.
Respiraderos. A fn de prevenir una posible
contaminacin externa, deben estar protegidos.
Grifos en los depsitos. Se recomienda su exis-
tencia para que tanto la toma de muestras como
la realizacin de controles analticos al agua resul-
ten ms factibles.
Circulacininternadelagua.En el interior de
los depsitos se debe garantizar la ausencia de zo-
nas muertas sin circulacin.
No obstante y para confrmar la calidad del
agua abastecida, se ve necesario realizar tanto un
importante a la hora de valorar la contaminacin
de un agua.
La cantidad de slidos totales presentes en un
agua es el residuo que queda despus de la evapo-
racin de la muestra de 103-105 C. Dentro de s-
tos se pueden discernir entre los slidos voltiles o
totales, segn sean de carcter orgnico o inorgni-
co. Esta materia slida se clasifca segn su tamao
en dos grandes grupos: slidos en suspensin y s-
lidos fltrables. La diferencia lo marca el hecho de
que queden retenidos, o no, en un fltro despus
de hacer pasar una alcuota del agua a travs de un
fltro de tamao de poro conocido. As los de mayor
tamao sera los slidos en suspensin y los de me-
nor tamao los slidos fltrables.
Dentro de los slidos en suspensin cabe una
diferenciacin, segn su naturaleza. As se llama
slidos en suspensin voltiles (SSV), a aquellos
que desaparecen al someterlos al punto de igni-
cin (550 C), stos se asocian a caractersticas
orgnicas. Mientras que el resto de materia slida
tanto de muy diferente naturaleza. En general
los contaminantes se pueden clasifcar en tres
grandes grupos: fsicos, qumicos (orgnicos e in-
orgnicos) y biolgicos. En la Tabla 8-2, se pre-
sentan las principales contaminantes del agua y
su origen.
Parmetros para su evaluacin
Para la evaluacin y control de un agua residual se
emplean una serie de parmetros que nos indican
que clase y en que concentracin se encuentran
presentes los contaminantes. A continuacin se
describen los ms comunes.
Parmetros fsicos
Slidos en suspensin. La concentracin de mate-
ria slida en el agua es la caracterstica fsica ms
Tabla 8-1 Efectos generales de los distintos tipos de contaminacin (Hernndez Muoz, 1992).
Categoras generales de efectos causados
Principales categoras de contaminacin
Daos a
los recursos
vivientes
Peligros para
la salud
humana
Impedimento
para riego e
industria
Reduccin
de reas de
recreo
Desage de aguas
residuales domsticas
y desperdicios de
elaboracin de
productos
Microbiana directa - XX - X
Microbiana indirecta - XX - X
Eutrofzacin y
procesos afnes
XX X X XX
Productos de desecho
industriales
Metales pesados X X X -
Petroqumicos - X X -
Aceites, grasas, etctera - - X XX
Residuos papeleras XX - - X
Plaguicidas X XX - -
Detergentes X - - X
Sustancias radioactivas - XX X -
Calor X - X -
Objetos slidos - - X X
Materias extradas en
el dragado
X - X -
Actividad agrcola
Abonos X X - -
Pesticidas X XX - -
parte de los microorganismos, por eso el resultado
se expresa en mg O
2
/L.
Como la oxidacin de la materia por el mi-
croorganismo es muy lenta, de hecho hasta los 20
das no se alcanzan valores superiores a 95% de
la oxidacin, y se necesita una medida rpida y
representativa, el ensayo se estandariza a 5 das,
donde se estima que se completa 60-70% de la
oxidacin.
La medida de la DBO est muy infuencia-
da por la temperatura por lo se debe mantener la
temperatura estable durante todo el tiempo del
ensayo, y con el fn de estandarizar el mtodo la
medida de la DBO se refere a una temperatura
de 20 C. En cualquier caso es necesario referir
tanto el tiempo de oxidacin como la temperatu-
ra en los resultados.
De la relacin DBO/DQO de un agua deter-
minada se puede defnir que tipo de tratamiento
de depuracin es ms efcaz, ya que nos da infor-
macin sobre su biodegradabilidad. El valor con-
siderado umbral de la relacin es 0.3. Un agua con
relacin DBO/DQO ms baja de este valor no es
rentable depurarla con tratamientos biolgicos,
debido a su baja biodegradabilidad.
en suspensin principalmente se deberan a su na-
turaleza inorgnica.
Parmetros qumicos orgnicos
Demanda Qumica de Oxgeno (DQO). La DQO
se puede defnir como la cantidad de materia or-
gnica que es susceptible de ser oxidada por una
mezcla de dicromato potsico en medio cido
y caliente. En trminos generales, casi todos los
compuestos orgnicos presentes en la muestra son
cuantifcados en un valor general que nos permite
evaluar la carga orgnica de un agua determinada.
Su resultado se expresa en mg O
2
/L.
Demanda Bioqumica de Oxgeno (DBO). La
DBO es la carga orgnica susceptible de ser oxi-
dado por los microorganismos aerobios. Es una
medida de la fraccin de la materia orgnica que
es biodegradable. Este ensayo se suele llevar a
cabo en unas condiciones determinadas con el fn
de estandarizar las medidas, normalmente el re-
sultado es a una temperatura de 20 C y a 5 das.
En el ensayo lo que se mide es el oxgeno em-
pleado en la oxidacin de la materia orgnica por
Tabla 8-2 Principales contaminantes del agua y su origen.
Contaminantes Origen
Contaminantes fsicos
Temperatura Aguas residuales industriales
Color Aguas residuales domsticas e industriales
Contaminantes qumicos
orgnicos
Slidos Aguas residuales domsticas e industriales
Carbohidratos Aguas residuales domsticas e industriales
Lpidos Aguas residuales domsticas e industriales
Protenas Aguas residuales domsticas e industriales
Pesticidas Aguas residuales agrcolas
Disolventes Aguas residuales industriales
Detergentes Aguas residuales domsticas e industriales
Contaminantes qumicos
inorgnicos
Nitratos Aguas residuales industriales y agrcolas
Fosfatos Aguas residuales domsticas, industriales y agrcolas
Metales pesados Aguas residuales industriales
cidosbases Aguas residuales industriales
Cianuros Aguas residuales industriales
Contaminantes biolgicos Virus,bacterias, protistas Aguas residuales domsticas
El nitrgeno se encuentra disuelto en el agua
en dos formas, principalmente: nitrgeno amo-
niacal (NH
4
+
) o nitrato (NO
3
-
). Sin embargo, es
interesante conocer el nitrgeno orgnico, que
es parte constituyente de protenas, ya que en el
tratamiento del agua, previsiblemente, se conver-
tir en NH
4
+
por accin de los microorganismos.
Fsforo. El caso del fsforo es similar al del ni-
trgeno debido que es otro elemento que provoca
la eutrofzacin. Es pues un elemento a controlar
especialmente en su forma disuelta, es decir en
forma de ortofosfato (PO
4
3-
).
Metales pesados. El contenido de metales pe-
sados es necesario controlarlo puesto que son de
carcter txico, tanto para la salud humana como
para los microorganismos, en caso de usar un tra-
tamiento biolgico para la depuracin de las aguas.
Generalmente, las aguas procedentes de la
industria son las que ms elementos metlicos
aportan aunque muchas de carcter domstico
tambin presentan gran cantidad de stos. Debi-
do al carcter acumulativo de estos elementos es
necesario tener un control de su contenido, siendo
especialmente importante en los lodos de las de-
puradoras de agua, donde se acumulan llegando
a presentar grandes cantidades de stos, lo que
obliga, a veces, a tratar estos lodos como residuos
txicos.
Mtodos de anlisis de los parmetros
A continuacin se describe la metodologa em-
pleada en las determinaciones de las principales
caractersticas de las aguas.
Slidos. El contenido en slidos totales (ST),
se determinan por evaporacin de una alcuota de
muestra de agua. El clculo se hace por diferencia
de pesada entre la muestra antes de evaporar y la
muestra evaporada.
El volumen de alcuota debe de ser sufciente
para minimizar el error en la pesada. Para ello hay
que tener en cuenta si el agua presenta gran can-
tidad de slidos o no. As se obtendra la siguiente
expresin:
ST = peso muestra evaporada - peso volumen
de muestra bruta.
Grasas y aceites. El contenido en grasas del
agua es un parmetro de importancia especial-
mente para evaluar el tipo de tratamiento al que se
debe someter. El trmino grasa incluye todo tipo
de materia grasa ya sea de origen vegetal o animal.
El problema de este tipo de compuestos es su
que son de muy lenta degradacin y puede pre-
sentar muchos inconvenientes a la hora de tratar
el agua con un sistema biolgico, adems puede
ensuciar y atascar los sistemas de pretratamiento,
tuberas, etctera.
Parmetros qumicos inorgnicos
pH. La medida del pH es un parmetro funda-
mental ya que una pequea modifcacin del pH
en el medio receptor provocara la muerte de la
mayor parte de la fauna y la fora, debido a que los
seres vivos presentan un ptimo de condiciones en
un margen muy estrecho de pH. Esto es aplicable
a los microorganismos en caso de utilizar un trata-
miento biolgico para la depuracin del agua.
Por todo esto debe controlarse el pH y apli-
carle medidas correctoras en caso de que sea ne-
cesario mediante adicin de cidos o lcalis.
Nitrgeno. El nitrgeno es uno de los elemen-
tos inorgnicos ms importantes dado que es uno
de los nutrientes fundamentales de los seres vivos.
Por ello, es fundamental en el proceso biolgico
de depuracin puesto que, los microorganismos
necesitan de este nutriente para su desarrollo y
crecimiento.
En un sistema de tratamiento biolgico de
aguas es necesario conocer el nivel de nitrgeno
que tiene el agua a tratar puesto que, si este es bajo
es necesario aadirle el sufciente nitrgeno para
que los microorganismos degraden correctamente.
Sin embargo, el contenido de nitrgeno en el
agua tratada debe ser bajo sobre todo si sta es
vertida a un receptor sensible al nitrgeno, ya que
es uno de los elementos que provocan la eutrof-
zacin. Este fenmeno se produce al verter gran
cantidad de nutrientes lo que provoca un creci-
miento excesivo de la fora, especialmente algas.
Estas algas y plantas al morir se descomponen
consumiendo el oxgeno disuelto difcultando la
vida dentro del agua.
falseada por el consumo en la oxidacin de ma-
terial inorgnico como el nitrgeno. Sin embargo,
la determinacin a 5 das, adems de la ventaja de
la rapidez, puede disminuir este efecto ya que en
este periodo de incubacin, normalmente, los mi-
croorganismos capaces de oxidar la materia inor-
gnica no se encuentran en cantidades sufcientes,
para que su demanda de oxgeno sea signifcativa,
debido a la menor velocidad de crecimiento de
stos.
En este ensayo hay que tener en cuenta que, a
diferencia con la DQO, el elemento oxidante son
microorganismos, por ello es necesario tener el pH
en un rango ptimo (6.5-7.5), y proveer al medio
de los nutrientes necesarios. Adems con el fn de
proporcionar el oxgeno necesario durante el pro-
ceso de oxidacin bioqumica, la muestra se debe
diluir en funcin de la concentracin estimada de
contaminantes. Esta previsin se suele calculando
que su contenido en materia orgnica es la mitad
del resultado de la oxidacin qumica, es decir
que el valor esperado de la DBO es la mitad de
la DQO.
Grasas y aceites. La determinacin de grasas
y aceites en realidad es la determinacin de todos
aquellos compuestos de comportamiento similar
a la materia grasa, que es susceptible de ser ex-
trada por un determinado disolvente orgnico,
normalmente triclorotrifuoretano.
El mtodo consiste en la extraccin de las
grasas del agua, previamente acidifcada con cido
inorgnico a un pH 2.0, con disolvente orgnico.
sta puede realizarse directamente o utilizando
un aparato Soxhlet. El contenido fnal se realiza
por gravimetra o utilizando un espectrmetro in-
frarrojo.
Una vez determinados los slidos totales, la
muestra seca se pasa por un horno mufa a una
temperatura de 550 C, con lo que los slidos
voltiles (SV), se calcinan. La diferencia entre el
residuo seco antes y despus de su paso por la
mufa nos da el contenido en slidos voltiles. Es
decir, que los slidos voltiles son la fraccin que
se calcinan del residuo.
SV = Peso residuo peso residuo volatilizado
Los slidos en suspensin es la materia slida
que queda retenida despus de pasar un volu-
men de muestra por un fltro, generalmente de
tamao de poro 1.2 m. stos se clasifcan en
slidos en suspensin totales (SST), que es la
materia retenida en el fltro secada de 103-105
C y, slidos en suspensin voltiles (SSV), que
son los que desaparecen despus de someter a
los slidos en suspensin totales a la temperatu-
ra de ignicin (550 C), en un horno mufa. En
el caso de que se quieren determinar los slidos
en suspensin voltiles se debe emplear un fltro
de material adecuado para la mufa, como por
ejemplo fbra de vidrio.
As el clculo sera el siguiente:
SST = Peso fltro seco Peso fltro seco con resi-
duo seco
SSV = Peso fltro con residuo seco Peso fltro
con muestra calcinada
DQO. La Demanda Qumica de Oxgeno
(DQO), se determina por oxidacin con exceso
de dicromato potsico en medio cido a alta tem-
peratura, empleando como catalizador sulfato de
plata, y sulfato de mercurio para eliminar inter-
ferencia de haluros. Despus de la digestin ci-
da se valora el dicromato potsico en exceso con
sulfato ferroso amnico (FAS). De este modo se
obtiene el nmero de equivalentes de oxgeno
consumido en la oxidacin qumica de la materia
orgnica.
DBO. La determinacin de la DBO se efecta
poniendo en contacto el agua y la fora bacteriana
en presencia de una cantidad de oxgeno determi-
nada. Los valores tomados pueden corresponder
a las medidas a los 5 das (DBO
5
), o al mximo
valor en un tiempo sufcientemente alto (DBO
L
)
(Figura 8-7). La medida de oxgeno puede estar Figura 8-7. Curva evolucin de DBO.
Por ltimo, se puede usar un electrodo de ion-
selectivo. Este anlisis es muy rpido y no le afecta
las interferencias de turbidez ni el color. El mtodo
se basa en pasar todo el nitrgeno amoniacal a NH
3

gas. ste pasa a travs de la membrana del elec-
trodo, que es hidrfoba, y llega al electrodo donde
modifca el equilibrio electroqumico de la disolu-
cin interna provocando un cambio de corriente.
sta es proporcional a la concentracin de nitrge-
no amoniacal del agua. Un ejemplo de recta de ca-
librado de esta tcnica se muestra en la Figura 8-8.
La determinacin del nitrgeno orgnico se
hace utilizando el mtodo Kjeldahl, este mtodo
no contabiliza todos los compuestos de nitrgeno,
pero si la mayor parte. El anlisis se basa en una
digestin cida de la muestra, y posterior destila-
cin. El amoniaco as formado fnalmente se valo-
ra con cido clorhdrico.
Para la determinacin de nitrgeno en forma
de nitrito y nitrato la mejor solucin tcnica es
el empleo de electrofresis capilar. Esta tcnica
se basa en la separacin de los analitos por la mi-
gracin diferencial de los iones de la muestra al
aplicar un campo elctrico.
pH. La medida del pH se realiza mediante el
uso de un pHmetro previamente calibrado en el ran-
go de pH a medir. El pHmetro debe de estar dotado
de una sonda para la temperatura ya que, el pH es un
parmetro dependiente de la temperatura.
Nitrgeno. Dentro de la variedad de las formas
de cmo se encuentra el nitrgeno las ms intere-
santes son: amoniacal, orgnico, nitrato y nitrito.
Para la medida del nitrgeno amoniacal hay
varios mtodos posibles, usando uno y otro de-
pendiendo de la concentracin de nitrgeno y de
las interferencias. En general se utilizan tres m-
todos: Por colorimetra (mtodo Nessler), por va-
loracin y con electrodo selectivo.
El primero se basa en una reaccin colorim-
trica entre el N-NH
3
y el reactivo Nessler (mezcla
de Hgl
2
y Kl) y su posterior medida en un color-
metro. Siendo necesario efectuar una calibracin
con patrn externo.
Un segundo mtodo para la medicin del
nitrgeno amoniacal es mediante una valoracin
con cido sulfrico de concentracin conocida,
usando una mezcla de rojo y azul de metileno.
Figura 8-8. Ejemplos de rectas de calibrado de NH
3
y fosfatos.
cocina, bao, de riego urbano, etc. Y adems hay
que aadirle las aguas pluviales si el sistema de
saneamiento es no separativo, es decir si no hay
alcantarillado independiente para las aguas plu-
viales. En la Tabla 8-3, se muestran las tpicas ca-
ractersticas de las aguas residuales.
En resumen, se trata de efuentes de carcter
diluido que presentan una importante fraccin de
la carga orgnica en forma de slidos en suspen-
sin. Tanto stos como algunas fracciones de la
carga soluble o coloidal resultan de lenta biode-
gradabilidad, siendo a menudo la etapa hidroltica
la limitante a la hora de someter estos efuentes a
un proceso biolgico. Sin embargo, los efuentes
municipales presentan una gran biodegradabili-
dad, como lo muestra la relacin entre la DQO y
la DBO, que los hacen ptimos para la depuracin
biolgica de los mismos.
En lo que se refere la carga orgnica, se puede
hacer distintas clasifcaciones, segn se atienda a
la presentacin fsica o a su composicin qumica
de la misma. As pues, por el tamao de las part-
culas que originan la DQO, podemos diferenciar:
Slidos en Suspensin (SS), constituidos por
aquellas partculas que son retenidas por fl-
tracin a travs de papel (tamao de poro
alrededor de 1.2 mm). La DQO correspon-
diente a estos SS (DQO
ss
) se puede determi-
nar como la diferencia entre la DQO total
(DQO
t
) y la DQO de la muestra fltrada so-
bre papel (DQO
pf
).
Slidos coloidales o DQO coloidal. Se trata
de partculas de menor tamao que los SS,
que pasan la fltracin sobre papel, pero que
quedan retenidas en una membrana de tama-
o de poro de 0.45 m. Generalmente, nunca
se determina la concentracin de slidos co-
loidales, sino la DQO coloidal (DQO
c
), como
la diferencia entre la DQO
pf
y la DQO
mf
, sien-
do esta ltima la DQO de la muestra fltrada
sobre membrana.
Materia orgnica en disolucin o soluble, que
estar constituida por todas aquellas partcu-
las de tamao inferior a 0.45 m. La DQO
correspondiente a esta fraccin (DQO
mf
) se
obtiene directamente sobre la muestra fltra-
da con membrana.
Para ambos casos hay tcnicas analticas alter-
nativas como pueden ser la cromatografa inica
que proporciona buenos resultados. Peor alterna-
tiva son las tcnicas espectrofotomtricas debido
a sus interferencias y limitaciones en su campo de
aplicacin.
Fsforo. Para el anlisis del fsforo se utilizan
tcnicas espectomtricas ya que presentan buenos
resultados y son sencillas. La forma ms abundan-
te del fsforo en disolucin es como ortofosfatos
aunque tambin hay fsforo formando parte de la
materia orgnica.
Los mtodos de determinacin del fsforo di-
suelto se basan en la reaccin de ste con amonio
molibdato para formar un complejo susceptible
de ser reducido por vanadio, cloruro estannoso o
cido ascrbico, desarrollando un color con una
intensidad proporcional a la concentracin de
fosfato. Esta intensidad se evala frente a con-
centraciones de patrones externos, resultando as
una recta de calibrado (Figura 8-8). En el caso del
anlisis del fsforo total es necesario realizar una
digestin cida previa con el fn de convertir en
fosfato todo el fsforo que est formando parte de
compuestos orgnicos.
Metales pesados. Los metales pesados se de-
terminan por tcnicas espectroscpicas, habiendo
dos alternativas. La absorcin atmica, donde se
mide la luz absorbida por los tomos metlicos
en estado fundamental cuando pasan a un estado
excitado, la longitud de onda de esta luz es espec-
fca de cada metal. Y la espectrocoscopia de emi-
sin atmica que lo que mide es la emisin de la
luz al pasar el tomo de estado excitado de mayor
energa a estados menor energa, esta luz tambin
es especfca de cada tomo metlico.
Tipos de agua residual
Municipal
El agua residual municipal est compuesta, prin-
cipalmente, de agua residual urbana y aguas de
pequeas industrias que estn radicadas en la ciu-
dad. Las aguas residuales urbanas estn constitui-
das por aguas domsticas procedentes de sanita-
rios (aguas negras), y aguas grises procedentes de
Las protenas son polmeros de -aminocidos
unidos por enlaces peptdicos. Pueden ser de tipo
fbroso, que son fsicamente resistentes e insolu-
bles en agua, o de tipo globular. Muchas de estas
ltimas son solubles en agua, formando parte de
forma signifcativa de todas las dietas alimenticias
de los sistemas vivos.
Los lpidos son solubles en disolventes no po-
lares como cloroformo, benceno o ter, y prcti-
camente insolubles en agua. Estn presentes en
las aguas urbanas, procedentes de mantequillas y
otras grasas animales, margarinas, aceites y grasas
vegetales.
Por ltimo, es necesario sealar que las aguas
residuales urbanas presentan patgenos y coli-
formes procedentes de las excreciones humanas.
Los primeros son altamente infecciosos. Mientras
que los coliformes proceden del tracto digestivo
humano y no presentan problemas para el hom-
La importancia de cada una de estas fraccio-
nes en aguas residuales urbanas vara considera-
blemente de un efuente a otro.
Otra clasifcacin interesante es la que atien-
de a la composicin qumica de las sustancias que
conforman la fraccin orgnica de los efuentes
residuales urbanos, que normalmente se hace por
tipos o conjuntos de sustancias similares. La carga
orgnica de estos efuentes es debida fundamen-
talmente a hidratos de carbono, protenas, grasas
y cidos grasos.
La mayor parte de los carbohidratos son ma-
cromolculas de tipo polisacridos, constituidos
por azcares simples y derivados, unidos entre
ellos por enlaces glucosdicos. Los polisacridos
son insolubles en agua, pudiendo formar suspen-
siones coloidales. Los polisacridos ms comunes
presentes en las aguas urbanas son la celulosa, las
hemicelulosas, la pectina y el almidn.
Tabla 8-3 Composicin tpica del agua residual municipal (Metcalf & Eddy,1985).
Parmetro
Concentracin
*
Alta Media Baja
ST 1 200 720 350
SV 325 200 105
SST 350 220 100
SSV 275 165 80
DQO
t
1 000 500 250
DBO
5
(20 C) 400 220 110
Nitrgeno total (como N) 85 40 20
Orgnico 35 15 8
N-NH
3
50 25 12
NO
2
-
0 0 0
NO
3
-
0 0 0
Fsforo (total como P) 15 8 4
Orgnico 5 3 1
Inorgnicos
-
10 5 3
Cloruros
a
100 50 30
Grasas 150 100 50
Alcalinidad (como CaCO
3
) 200 100 50
Todos los parmetros expresados en mg/L. a) A esta cantidad hay que aadirle la cantidad correpondiente del
agua de suministro.
Elementos insolubles que se pueden separar
por medios fsicos como: grasas, hidrocarbu-
ros ligeros, arenas, xidos, etctera.
Elementos orgnicos separables por adsorcin
como: colorantes, compuestos fenolados, etctera.
Elementos que se separan por precipitacin
como: metales, fosfatos, fuoruros, etctera.
Elementos que se separan por desgasifcacin
o stripping, como: sulfuro de hidrgeno, amo-
nio, fenoles, etctera.
Elementos que se necesitan una reaccin re-
dox, como: cianuros, cloro, cromo (VI).
cidos y bases como: cido clorhdrico, cido
ntrico, hidrxido sdico, etctera.
Elementos que se pueden concentran por
intercambio inico u smosis inversa como:
sales de cidos y de bases fuertes.
Elementos que se adaptan a un tratamiento
biolgico como: protenas, azcares, formol,
etctera.
En la Tabla 8-4, se presentan algunos ejemplos
de industrias y su aportacin de carga orgnica.
bre. Sin embargo, su determinacin es til pues su
presencia en un agua est asociada a la ocurrencia
de patgenos.
Industrial
Los efuentes industriales son de diferente ca-
rcter segn la industria de la que proceden, lo
que hace que slo se pueda generalizar, o es-
tablecer, unas caractersticas tpicas para cada
tipo de industria. Sin embargo, en general, son
efuentes menos biodegradables que las aguas
residuales municipales, excepto los efuentes
procedentes del procesado de alimentos, ade-
ms puede contener compuestos txicos como
son los metales.
Las aguas residuales industriales no presentan
un patrn comn; sin embargo, se pueden enume-
rar y clasifcar los contaminantes que proceden de
ellas. Esta clasifcacin se basa en los tratamientos
que se les puede aplicar as se pueden diferenciar
los siguientes tipos de contaminantes:
Tabla 8-4 Ejemplo de contaminacin orgnica de la industria (Degrmont, 1991).
Tipo de industria Industria Producto DBO
Industria agro-alimentaria
Industria lechera
(g/100 L de leche tratada)
Leche en polvo 100-300
Mantequilla 100-300
Queso 650-1050
Leche de consumo 350-750
Procesado de alimento
Judas verdes 3-5
Judas blancas y frjoles 5-7.5
Zanahorias 18-20
Guisantes 15-18
Espinacas 25-35
Jugo de frutas 3-6
Cerveceras
Produccin (g/HmL) 800
Lavado de botellas (L) 0.2-0.4
Lavado cubas de fermentacin (L) 3
Fbrica de curtidos Tratado de piel 0.7-0.9
I. produccin de papel
Proceso Kraft
Produccin (Kg/T producto) 25-35
Blanqueo (Kg/T producto) 45-65
Proceso al bisulfto Produccin (Kg/T producto) 50-160
En este captulo se van a tratar las operacio-
nes de tratamiento de manera individual, y dife-
renciadas segn la naturaleza de su accin.
Tratamientos fsicos
Los tratamientos fsicos suelen tener como obje-
tivo la separacin de la materia slida, este paso
es necesario puesto que esta materia plantea mu-
chos problemas de atascos, corrosin, abrasin,
etc. Las principales operaciones son las siguientes:
Desbaste.
Dilaceracin.
Desarenado.
Desengrasado.
Sedimentacin.
Filtracin.
Normalmente el conjunto de estas operacio-
nes suelen constituir el pretratamiento y el trata-
miento primario, porque permiten eliminar ma-
teriales que interferen en las siguientes fases de
la depuracin.
Desbaste. El desbaste consiste en la eliminacin,
por medio de rejillas o cribas, de la materia slida
ms voluminosa que suele arrastrar el agua residual.
El desbaste puede ser ms o menos fno dependien-
do de la distancia entre las barras de la rejilla, segn
este criterio puede clasifcarse en los siguientes tipos:
Desbaste fno: cuando la separacin entre
barras de la rejilla es inferior a 1.5 cm.
Desbaste medio: la distancia entre barras de
la rejilla est entre 1.5 y 5 cm.
Desbaste grueso: la separacin entre barras es
entre 5 y 15 cm.
Dilaceracin. Este proceso consiste en la tritu-
racin de la materia ms gruesa, siendo posterior-
mente devueltas al efuente para continuar con la
siguiente etapa de tratamiento. Esta operacin es
una alternativa al desbaste, cuyo inconveniente
es la acumulacin de la materia slida ms volu-
minosa, lo que puede provocar malos olores.
En general, este proceso no se suele llevar a
cabo puesto que es un sistema ms delicado que
Tratamiento del agua residual
Los diferentes tratamientos de depuracin de las
aguas residuales estn desarrollados para unos
determinados grupos de contaminantes. Nor-
malmente, la depuracin de un determinado
agua residual est constituida por una serie de
procesos, que en diversas etapas, van eliminando
los diferentes elementos contaminantes que pre-
senta el agua.
La primera medida que se debe tomar al en-
frentarse a un agua contaminada es conocer la na-
turaleza de esa contaminacin, mediante una ex-
haustiva caracterizacin con el fn de esbozar que
tipo de tratamiento sera el adecuado segn sus
caractersticas. Posteriormente, se debe establecer
la serie de procesos de tratamiento que lleve a la
depuracin de esta agua hasta los niveles desea-
dos, que dependern de los cauces receptores de
estas aguas depuradas.
Las operaciones para la eliminacin de conta-
minantes del agua se pueden clasifcar por la natu-
raleza de su accin en tres tipos de tratamientos:
Tratamientos fsicos: donde se utilizan las
fuerzas fsicas como medio para la separacin
de los elementos contaminantes.
Tratamientos qumicos: en los que se emplean
son la reaccin qumica para la eliminacin
de los contaminantes.
Tratamientos biolgicos: en los cuales la de-
puracin se consigue por medio de la activi-
dad biolgica.
En cuanto los tratamientos, entendidos como
conjunto de operaciones, se pueden clasifcar se-
gn el rendimiento alcanzado en:
Pretratamiento: son el conjunto de operacio-
nes que consiguen entre 30-40% de depura-
cin sobre el total
Tratamiento secundario: en esta fase se suele
eliminar la mayor parte de la materia orgnica.
Tratamiento terciario: es el conjunto de ope-
raciones que suelen actuar de complemento
al secundario, generalmente elimina la carga
orgnica residual y los elementos no elimina-
dos en la etapa secundaria.
consiste en dos zonas diferenciadas, una de mez-
clado donde, mediante la inyeccin de aire com-
primido, se fuerza la desemulsin de la grasa, y la
otra una zona de ms calmada donde se produce
la fotacin de esta emulsin.
En muchas ocasiones se realiza las operacio-
nes de desengrasado y desarenado en conjunto en
una sola unidad. Estas dos operaciones en conjun-
to presentan buenos rendimientos y suponen un
ahorro en el volumen utilizado para realizar am-
bas operaciones. (Figura8-9).
Sedimentacin. La sedimentacin es un pro-
ceso por el cual se separan la materia slida se-
dimentable (slidos en suspensin), o la coloidal
en forma de fculos mediante la reduccin de la
velocidad de la corriente de agua.
La decantacin de los slidos en suspensin es
un paso ms en la lnea de depuracin de agua re-
sidual, denominndose decantacin primaria. Nor-
malmente, esta tcnica es posterior al desbaste y se
emplea para eliminar la materia slida que no es
retenida en los tratamientos anteriores. La materia
el desbaste especialmente si existen fbras vegeta-
les y grasas, que pueden llegar a provocar atascos
en bombas y tuberas.
Hay dos tipos de dilaceradores: dilacerado-
res sin elevacin de agua y en lnea. Los primeros
constan de un tambor de eje vertical con aber-
turas horizontales, por donde pasa el agua. En el
interior hay una serie de dientes de acero que son
los encargados de triturar la materia slida segn
va circulando el agua. Los dilaceradotes en lnea
son montados en la lnea de la tubera y adems
de triturar bombean el agua.
Desarenado. El desarenado tiene por obje-
to separar del agua la arena, gravilla o partculas
pesadas en suspensin. Estos materiales provo-
can abrasin en los elementos mecnicos de las
siguientes fases de tratamiento, as como atascos
en las tuberas, bombas, etc. Por estos motivos se
hace necesario separarlos del agua antes del trata-
miento del agua.
La estrategia de separacin aprovecha la alta
velocidad de sedimentacin que presentan estos
materiales. El procedimiento se basa en la dis-
minucin de la velocidad del agua lo sufciente
para provocar la sedimentacin de las arenas.
Hay que procurar ajustar la velocidad del agua
para que slo sedimenten las arenas ya que, si la
disminucin del agua es mayor de lo necesario
pueden sedimentar materia orgnica susceptible
de pudrirse provocando malos olores.
Hay diferentes tipos de desarenadores segn
sea su diseo, pueden ser de fujo horizontal, que
es un ensanchamiento en el canal de circulacin,
lo que hace que el agua pierda velocidad, y sedi-
menten las arenas, o de fujo vertical en las que
la velocidad ascensional del agua es inferior a la
velocidad de sedimentacin de las arenas, por lo
que stas se separan de la corriente del agua, ca-
yendo al fondo.
Desengrasado. La presencia de grasa en el
agua no es deseable debido, principalmente, a que
provoca atascos en las tuberas y canales del sis-
tema de depuracin, forman capas densas en los
decantadores que obstruye la separacin de ma-
teria slida, y difculta el tratamiento biolgico
posterior, en caso de haberlo.
La manera ms habitual de separacin de la
materia grasa del agua es la fotacin. El sistema Figura 8-9. Foto de un desarenador-desengrasador.
Oxidacin-reduccin.
Neutralizacin.
Intercambio inico.
Coagulacin-foculacin
En el agua hay partculas de pequeo tamao que
se encuentran formando estructuras coloidales de
una gran estabilidad, lo que hace que no decanten
de modo natural y estn en el agua en suspensin.
La estabilidad de estos coloides es debida por una
parte a un efecto de solvatacin y por otra a las
fuerzas de repulsin entre partculas, lo que impi-
de la agrupacin de stas y posterior decantacin.
La coagulacin-foculacin es el proceso por
el cual se neutralizan las cargas elctricas de los
coloides evitando la repulsin entre ellos y, pro-
vocando la agregacin de ellos hasta formar
una masa de dimensin sufcientemente grande
(fculos), que permitan su separacin por de-
cantacin. El fenmeno de desestabilizacin por
neutralizado de la carga es la coagulacin, mien-
tras que la formacin de un agregado de mayor
entidad por unin de las partculas coloidales des-
cargadas se conoce como foculacin.
El fenmeno de coagulacin tiene tres fases:
en un principio se neutraliza la carga del coloi-
de por accin del ion del coagulante, despus la
coagulante forma un fculo de xido hidratado
coloidal de carga positiva, por reaccin con el me-
dio, atrayendo las impurezas coloidales negativas,
y por ltimo los fculos formados adsorben su-
perfcialmente impurezas.
Los coagulantes se dividen en dos grupos:
coagulantes inorgnicos y coagulantes orgnicos.
Cada coagulante tiene su pH ptimo de actua-
cin por lo que en ocasiones es necesario aadir-
le al medio un corrector de pH como: Ca(OH)
2
,
CaCO
3
, etctera.
Coagulantesinorgnicos
Sales de aluminio
Sulfato de aluminio
( ) .14 3 ( ) 2 ( ) 3 6 14
2 4 3 2 3 2 3 4 2 2
Al SO H O Ca HCO Al OH CaSO CO H O + + + +
eliminada en este caso son, principalmente, slidos
en suspensin lo que permite separar material sli-
do y, a la vez, materia orgnica puesto que parte de
estos slidos son de naturaleza orgnica.
La decantacin tambin se emplea como paso
siguiente en los sistemas de tratamiento biolgico
para separar los microorganismos (lodo), que sa-
len del reactor junto con el agua tratada. En este
caso se habla de decantacin secundaria y es un
paso muy importante para aumentar la retencin
de la biomasa en los reactores biolgicos.
Filtracin. La fltracin consiste en la reten-
cin de la materia slida del agua cuando se hace
pasar sta por un fltro.
Existen dos tipos de fltracin: cuando la ma-
teria slida es de mayor tamao que el poro del
fltro quedndose en la superfcie del mismo, o
cuando la materia slida queda retenida en el in-
terior de la masa fltrante.
La fltracin superfcial se realiza a travs de
un soporte y segn las necesidades ste puede ser:
soporte delgado o soporte grueso. En el primer
caso se realiza a travs de rejas, tamices o car-
tuchos, o a presin. En la fltracin con soporte
grueso se emplean desde hilos de algodn a por-
celana dependiendo de la porosidad deseada.
Cuando la cantidad de materia a retener es
grande entonces se utiliza la fltracin a travs de
lecho. El lecho debe de estar diseado con mate-
riales de granulometra adecuada para la materia
a fltrar. Hay dos modos de fltracin en lecho: la
fltracin lenta y fltracin rpida. La primera se
vale de los enzimas de las algas formadas para la
coagulacin de material coloidal, mientras que
la segunda es una fltracin a gran velocidad don-
de la accin biolgica es prcticamente nula.
Tratamientos qumicos
Este tipo de operaciones tienen por objetivo eli-
minar la materia que slida no sedimentable y
elementos qumicos especfcos como nutrientes,
metales, etctera.
Los procesos qumicos principales son:
Coagulacin-foculacin.
Precipitacin.
Si se aade Ca(OH)
2
2 3 ( ) 3 2 ( )
3 2 2 3
FeCl Ca OH CaCl Fe OH + +
Adems de estos coagulantes inorgnicos hay
otros como CuSO
4
, AlCl
3
, etctera.
Coagulantesorgnicos
Son compuestos sintticos formados por polme-
ros de cadena larga con cargas inicas determina-
das, pudindose dividir, segn sta, en: catinicos,
aninicos o no inicos segn su carga.
Precipitacin
Esta operacin suele emplearse para eliminar una
serie de compuestos especfcos principalmente
Ca, Mg, SiO
2
y metales pesados.
El mecanismo de la precipitacin de Ca es por
va de la formacin de CaCO
3
provocada por un la
adicin de exceso de Ca(OH)
2
, de Na
2
CO
3
o NaOH.
En el caso de la cal las reacciones son las si-
guientes:
( ) ( ) 2 2
2 3 2 3 2
Ca OH Ca HCO CaCO H O + +
En el caso del magnesio es necesario aadir
exceso de cal ya que en la primera reaccin forma
MgCO
3
, el cual presenta un producto de solubi-
lidad relativamente alto lo que evita su precipi-
tacin. Por lo que en el caso del magnesio las dos
reacciones son las siguientes:
( ) ( )
3 2 3 2
MgCO Ca OH CaCO Mg OH + +
El SiO
2
es eliminado por adsorcin en fculo
de hidrxido de aluminio, magnesio o hierro em-
pleando para ello NaAlO
2
, MgO, FeCl
3
.
Los metales pesados suelen separarse del agua
por la formacin de sus hidrxidos insolubles.
Oxidacin-reduccin
El mtodo de la oxidacin-reduccin se emplea,
principalmente, para la desinfeccin del agua en
( ) .14 3 ( ) 2 ( ) 3 6 14
2 4 3 2 3 2 3 4 2 2
Al SO H O Ca HCO Al OH CaSO CO H O + + + +
Aadindole Ca(OH)
2
( ) .14 ( ) 2 ( ) 3 14
2 4 3 2 2 3 4 2
Al SO H O Ca OH Al OH CaSO H O + + +
( ) .14 ( ) 2 ( ) 3 14
2 4 3 2 2 3 4 2
Al SO H O Ca OH Al OH CaSO H O + + +
Aadindole Na
2
CO
3
:
( ) .14 3 2 ( ) 3 3 11
2 4 3 2 2 3 3 2 4 2 2
Al SO H O Na CO Al OH Na SO CO H O + + + +
( ) .14 3 2 ( ) 3 3 11
2 4 3 2 2 3 3 2 4 2 2
Al SO H O Na CO Al OH Na SO CO H O + + + +
Aluminato sdico
( ) ( )
2 3 2 2 3 3 3
NaAlO Ca HCO H O Al OH CaCO NaHCO + + + +
( ) ( )
2 3 2 2 3 3 3
NaAlO Ca HCO H O Al OH CaCO NaHCO + + + +
Sales de hierro
Sulfato ferroso
. 7 ( ) ( ) 7
4 2 3 2 3 2 4 2
FeSO H O Ca HCO Fe HCO CaSO H O + + +
. 7 ( ) ( ) 7
4 2 3 2 3 2 4 2
FeSO H O Ca HCO Fe HCO CaSO H O + + +
Si se le aade Ca(OH)
2
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( )
3 2 2 3 2 2
2 2 2 3
Fe HCO Ca OH Ca HCO Fe OH
Fe OH O H O Fe OH
+ +
+ +
Sulfato frrico
( ) 3 ( ) 2 ( ) 3 6
4 3 3 2 3 4 2
Fe SO Ca HCO Fe OH CaSO CO + + +
( ) 3 ( ) 2 ( ) 3 6
4 3 3 2 3 4 2
Fe SO Ca HCO Fe OH CaSO CO + + +
Si se le aade Ca(OH)
2
( ) 3 ( ) 3 2 ( )
2 4 3 2 4 3
Fe SO Ca OH CaSO Fe OH + +
Cloruro frrico
2 3 ( ) 2 ( ) 3 6
3 3 2 3 2 2
FeCl Ca HCO Fe OH CaCl CO + + +
2 3 ( ) 2 ( ) 3 6
3 3 2 3 2 2
FeCl Ca HCO Fe OH CaCl CO + + +
necesario emplear lcali y en el segundo cido
para su neutralizacin.
Para el caso de agua cida la neutralizacin
se lleva a cabo con Ca(OH)
2
, NaOH, Na
2
CO
3
o
CaCO
3
. Algunas reacciones son:
2 ( ) ( )
2 2 3
CO Ca OH Ca HCO +
2 ( ) 2
2 2 2
HCl Ca OH CaCl H O + +
2 2
2 4 2 4 2
H SO NaOH Na SO H O + +
En las aguas alcalinas se suele emplear CO
2
y,
en menor medida, H
2
SO
4
, dando reacciones como:
2 ( ) ( )
2 2 3 2
CO Ca OH Ca HCO +
( ) 2
2 4 2 4 2
H SO Ca OH CaSO H O + +
Intercambio inico
La operacin de intercambio inico consiste en la
modifcacin de iones del medio lquido sin que se
modifque su estructura. Este mtodo emplea las
llamadas resinas intercambiadoras, que son sustan-
cias en cuya estructura presentan radicales cidos
o bsicos que pueden ser intercambiados sin mo-
difcar su estructura.
Este mtodo se utiliza para separar las sus-
tancias minerales indeseables que estn en forma
inica. Generalmente es un mtodo empleado en
ciertos sectores de la industria donde es necesaria
la desmineralizacin del agua.
Las resinas intercambiadoras deben de cum-
plir las siguientes caractersticas:
Debe ser insoluble en las condiciones de uso.
Debe presentar una estructura granular ho-
mognea.
La variacin de los iones retenidos no debe
degradar su estructura fsica.
Hay dos grandes tipos de
intercambiadores de iones
Intercambiador de cationes: pueden ser de carcter
fuertemente cido cuyo radical es el grupo HSO
3
, o
la cual se usa o Cl
2
u O
3
, sin embargo, hay otro
tipo de aplicaciones como eliminacin de sulfu-
ros, de Fe, etctera.
Los elementos oxidantes son gaseosos como
el O
2
(o aire, en su caso); el Cl
2
; el O
3
, o lquidos
como: Cl
2
O, NaClO o H
2
O
2
.
En el caso del empleo de O
2
, una vez solubiliza-
do en agua, puede tener diversos usos: como oxidan-
te de ciertos elementos metlicos formando sus hi-
drxidos no solubles en agua, como acondicionador
del pH del agua por eliminacin de CO
2
, y dems.
El O
3
y el Cl
2
se emplean como desinfectantes
del agua. En el caso del O
3
acta de dos formas: Una
oxidando directamente como molcula de ozono,
siendo en este caso una reaccin muy selectiva, y
otra actuando a travs de radicales de una forma
menos selectiva que la primera. En el segundo caso
hay una tcnica que mejora los resultados que es
el empleo conjunto de ozono y rayos ultravioleta,
estos ltimos ayuda a la formacin de radicales.
En el caso del Cl
2
, ste se utiliza disuelto en
agua formando cido hipocloroso, que es el que
mayor efecto bactericida presenta. El uso del cloro
como desinfectante es la tcnica ms utilizada, a pe-
sar del riesgo de formacin de compuestos haloge-
nados, que son perjudiciales para la salud humana.
En cuanto los compuestos de cloro lquidos pre-
sentan las mismas caractersticas que el Cl
2
gas para
la desinfeccin adems de que en ocasiones se pueda
emplear para eliminar algo de materia orgnica.
El perxido de hidrgeno (H
2
O
2
), es otro oxi-
dante enrgico que presenta la ventaja de no for-
mar compuestos halogenados como en el caso del
cloro o sus compuestos. El inconveniente que tiene
este compuesto es el costo econmico que conlle-
va su uso.
Neutralizacin
Esta operacin se lleva a cabo para adecuar el
pH a un valor neutro, o cercano a la neutralidad,
para evitar que valor de pH interfera o difculte
la lnea de tratamiento siguiente o pueda daar el
medio donde va a ser evacuada, en caso de ser
el agua resultante de la depuracin.
En esta operacin hay dos casos posibles, que
el agua sea cida o bsica siendo en el primer caso
El posible uso del CH
4
generado por va anae-
robia como combustible favorece el balance
energtico respecto al tratamiento aerobio.
Aunque el uso de ste como combustible
queda supeditado a tratamientos de aguas
con mucha materia orgnica.
El sistema aerobio es ms efcaz para el tra-
tamiento de aguas de baja carga orgnica ya
que, en el caso anaerobio se necesita un m-
nimo de sustrato para que los microorganis-
mos acten. Por esta razn todo tratamiento
anaerobio, generalmente, precisa un postrata-
miento aerobio.
El bajo crecimiento de los microorganismos
anaerobios provocan que la puesta en marcha
sean ms lentas.
La va anaerobia es ms sensible ya que al-
gunos de los microorganismos implicados
necesitan una ausencia total de oxgeno. Esto
hace que el control y mantenimiento sea ms
rgido y costoso.
Las bacterias son los principales artfces de
la degradacin de la materia orgnica, mientras
que otros tipos de microorganismos ejercen otras
funciones. El crecimiento de las bacterias supone
4 fases (Figura 8-10):
Fase de aclimatacin: durante la cual las bac-
terias se adaptan al sustrato y al medio. Esta fase
suele ser lenta y en ella no hay crecimiento celular.
Fase de crecimiento: en esta fase las bacterias
tienen un crecimiento exponencial, es una fase en
la que no hay limitacin de sustrato. La expresin
de esta fase es el incremento en proporcin a la
concentracin del microorganismo.
de carcter cido dbil en cuyo caso su radical suele
ser HCO
2
. Los segundos pueden retener compues-
tos como Ca, Mg, Na con bicarbonatos pero no con
compuestos tipo sulfato, nitrato o cloruro.
Intercambiador de aniones: stos, al igual que
los catinicos, presentan dos tipos: intercambia-
dor de aniones dbiles y de aniones fuertemente
bsicos. Los segundos son capaces de fjar los ci-
dos dbiles como el CO
2
y de liberar las bases de
sus sales con reacciones del tipo:
R OH NaCl R Cl NaOH + +
Tratamientos biolgicos
Este tipo de tratamientos tienen por objeto la eli-
minacin de materia orgnica no decantable y de
naturaleza biodegradable.
Existen dos grandes tipos de procesos biolgi-
cos en la depuracin de las aguas:
Proceso aerobio: donde los microorganismos
emplean el oxgeno para degradar la materia org-
nica, obteniendo CO
2
y biomasa como productos.
Un ejemplo es la degradacin de la glucosa por
va aerobia:
6 6
6 12 6 2 2
C H O CO H O Energa + +
Proceso anaerobio: cuando las reacciones bio-
lgicas se llevan a cabo sin oxgeno. Los productos
generados en este caso son CO
2
, CH
4
y biomasa.
La degradacin de la glucosa por va anaerobia
ser de la siguiente forma:
3 3
6 12 6 2 4
C H O CO CH Energa + +
Entre un proceso y otro hay diferencias que
en unas ocasiones favorecen a un sistema frente al
otro. Las diferencias principales son:
El tratamiento anaerobio no precisa la inyec-
cin de oxgeno por lo que es un sistema ms
econmico.
El crecimiento anaerobio es ms lento por lo
que el volumen de lodo generado es menor.
En general, los volmenes de reactor son infe-
riores en el proceso anaerobio. Figura 8-10. Crecimiento bacteriano.
=
m
* (S/K + S)
Donde, es la tasa de crecimiento especfco
(tiempo
-1
).
m
es tasa de crecimiento especfca mxima
(tiempo
-1
).
S es concentracin del sustrato limitante del
crecimiento en la disolucin (masa/unidad de vo-
lumen).
K es la constante de velocidad mitad, con-
centracin del sustrato para la mitad de la tasa
mxima de crecimiento especfco (masa/unidad
de volumen).
Tratamiento aerobio
El proceso de depuracin aerobia consiste en la
oxidacin de la materia orgnica por medio de
microorganismos, principalmente bacterias, que
utilizan el oxgeno para este fn.
El proceso se puede realizar de dos formas
operacionales, segn como se encuentren los or-
ganismos aerobios:
Biomasa en suspensin: en este procedimiento
la biomasa aerbica se encuentra en suspen-
sin en forma de fculos, el agua y la biomasa
se ponen en contacto en todo momento. Este
tipo de tratamiento se llama lodos o fangos
activados. A la salida de este proceso es nece-
sario un decantador para separar la biomasa
del agua.
Biomasa adherida: la biomasa en este caso
est adherida a un soporte slido por lo que
se encuentra ordenados, el agua en este caso
pasa a travs del soporte que es donde se lleva
a cabo la degradacin aerbica.
Tratamiento con biomasa en suspensin
Iodos activos
El proceso de lodos activos es la traslacin de lo
que ocurre en la naturaleza pero a gran escala. De
lo que se trata es de poner en contacto el agua
contaminada con bacterias aerobias en presencia
Fase estacionaria: en esta fase el crecimiento
se estabiliza.
Fase de endgena: la velocidad de la muerte
de los microorganismos aumenta disminuyendo
la concentracin de clulas vivas. Los microorga-
nismos debido a la escasez de alimento empiezan
a consumirse unos a otros (Figura 8-11).
Un factor importante adems de la materia or-
gnica es la presencia de nutrientes necesaria para
el mantenimiento de los microorganismos. Las bac-
terias necesitan un aporte de nutrientes, especial-
mente de N y P, para degradar la materia orgnica,
es por ello que hay que conocer y satisfacer esta
necesidad. Estos elementos son de dos clases: ma-
cronutrientes, constituidos principalmente por N y
P y son necesarios en grandes cantidades. Y micro-
nutrientes u oligoelementos que son necesarios en
pequeas concentraciones, ya que en exceso pue-
de provocar inhibicin en el tratamiento o, inclu-
so, toxicidad. Son principalmente metales (Fe, Mg),
calcio, etctera.
El crecimiento bacteriano se puede expresar
con la siguiente expresin:
dX/dt = X
Donde, X es la concentracin de bacterias
(masa/unidad de volumen).
X es la tasa de crecimiento especfco (tiem-
po
-1
).
En casos en que el sustrato o los nutrientes se
encuentran en cantidades limitadas, la expresin
se ajusta muy bien al modelo matemtico de Mo-
nod, siendo su expresin:
Figura 8-11. Efectos nutriente limitante sobre la velo-
cidad de especfco de crecimiento.
tenido homogneo en todo el reactor. Esta agita-
cin se suele realizar mediante la recirculacin de
los fangos.
Alimentacin escalonada. La alimentacin del
agua se regula a lo largo del tanque para obte-
ner la misma carga msica en todo el reactor (kg
DBO introducida/kg de lodo).
Contacto. Estabilizacin: en esta variante el
tanque de aireacin tiene dos partes: una donde
se encuentra el agua y el lodo en contacto y, otra
donde el lodo una vez decantado se airea agotn-
dole la reserva de alimento, por lo que al volver al
reactor la degradacin de nueva materia orgnica
se realiza con mayor celeridad.
Lagunas aerobias
El proceso de lagunaje aerobio es el mismo que
el de lodos activos, con pequeas variaciones. En
este caso cabe destacar dos tipos: lagunas aerobias
y lagunas aireadas.
En las primeras el aporte de oxgeno es de-
bido a la actividad fotosinttica de las algas y a la
reaireacin superfcial. Normalmente se emplean
como tratamiento fnal para eliminar pequeas
cargas orgnicas y, sobre todo, patgenas.
Las lagunas aireadas es el mismo proceso que
el de los lodos activos pero, en este caso el reac-
tor est excavado en el terreno y la aportacin de
oxgeno es a travs de aireadores de superfcie o
por difusores.
de oxgeno para que se lleve a cabo oxidacin de
la materia orgnica. Posteriormente se somete esta
mezcla a una decantacin donde el agua sale de-
purada y parte de la biomasa es recirculada al sis-
tema, y otra purgada. En la Figura 8-12, se muestra
un esquema del tpico sistema de lodos activos.
El reactor donde se lleva a cabo la degrada-
cin aerbica se mantiene aireado por medio de
difusores que, adems de proporcionar el oxgeno
necesario, ayuda en la agitacin de la mezcla, lo
que favorece el contacto biomasa-agua. Una vez
que esta mezcla lleva un periodo determinado en
el reactor, se pasa a un decantador donde el agua
tratada se separa de la biomasa. Esta biomasa es
recirculada en parte al reactor, con el fn de mante-
ner la concentracin de biomasa deseada, el resto
de lodo es purgado y tratado, constituyendo as una
lnea de tratamiento paralelo para los lodos deno-
minada lnea de lodos.
Hay distintas variantes para el proceso de
lodos activos segn la aireacin y del diseo del
reactor. Los ms importantes son:
Proceso convencional. En este proceso el agua se
mezcla con la biomasa en la entrada del reactor, y
la oxidacin se realiza a lo largo del recorrido del
mismo, de tal forma que a la salida del tanque se ha
completado. Como al fnal del proceso se necesita
menor aporte de oxgeno, en ocasiones se recurre a
la oxidacin escalonada, donde el oxgeno inyectado
va decreciendo segn va completndose el proceso.
Mezcla completa. Donde la mezcla agua-bio-
masa es agitada en todo momento, siendo el con-
Figura 8-12. Esquema del sistema de tratamiento lodos activos.
se encuentran en fase endgena, debido a la falta de
sustrato, lo que provoca la prdida de adherencia
de la biopelcula.
Los fltros se pueden clasifcar, segn la carga or-
gnica a la que se someten, en: fltros de carga baja,
alta o muy alta.
En los lechos de baja carga no hay recircula-
cin por lo que el control del tamao del biofltro
es por medio de la fase endgena de las bacterias
cercanas al soporte que hacen que se desprenda
cuando llega a cierto tamao. En este tipo de fltros
la prdida de carga es grande y llega a difcultar la
circulacin del agua por gravedad, siendo sta una
de las razones que limitan su uso. En este tipo de
fltros se suelen utilizar materiales naturales.
En el tratamiento de alta carga, generalmente,
se utiliza la recirculacin lo que favorece la homo-
Tratamientos de biomasa fjada
Lechos bacterianos
El proceso de tratamiento de lechos bacterianos
es un proceso de degradacin biolgica aerobia en
el cual la materia es oxidada al hacer pasar agua
residual y aire a travs de un soporte poroso, en
cuya superfcie se ha desarrollado una pelcula de
microorganismos (biopelcula Figura 8-13).
El mtodo consiste en hacer caer sobre este
material poroso el agua en forma de lluvia, una
vez que el aire y el agua llegan a la superfcie se di-
funde a travs de la biopelcula de microorganis-
mos, formada en dicho material, donde es oxidada
la materia orgnica, a la vez que son expulsados
los subproductos y el gas resultante de la misma.
La aireacin puede ser natural o forzada. Cada
fltro posee un recolector poroso inferior donde
se recoge el agua tratada y los slidos biolgicos
desprendidos del soporte (Figura 8-14).
La formacin de la biopelcula constituye una
serie de procesos fsicos, qumicos y biolgicos.
Los microorganismos se adhieren a un soporte,
una vez inmovilizados crecen y segregan polme-
ros extracelulares formando una matriz, que es la
que defne la estructura de la biopelcula.
La pelcula de microorganismos est forma-
da por varias capas en las que tienen cabida una
gran variedad de microorganismos, lo que le da el
carcter heterogneo, que es una de las caracters-
ticas de estos sistemas.
Cuando el crecimiento de la pelcula de mi-
croorganismos es sufciente como para que la ma-
teria no llegue hasta la capa cercana al soporte, los
microorganismos anaerobios pegados a la superfcie
Figura 8-13. Seccin de una biopelcula.
Figura 8-14. Biofltro aerobio.
leno. Entre las ventajas que presenta este sistema
es la gran cantidad de biomasa que contiene que
le permite resistir mejor las sobrecargas orgni-
cas e hidrulicas. Como en el caso de los lechos
bacterianos es necesario un tiempo para la for-
macin y maduracin de la pelcula bacteriana, y
presenta los mismos problemas de transferencia
de sustrato.
Tratamiento anaerobio
La digestin anaerobia, se basa en la degradacin
de la materia orgnica por parte de los microorga-
nismos anaerobios presentes en un medio que no
contiene oxgeno, producindose de esta forma
metano, dixido de carbono, sulfuro de hidrge-
no, amoniaco, etc. Esta situacin ocurre de forma
natural en aguas semiestancadas, o en aguas y le-
chos donde la gran cantidad de materia orgnica
acab con el oxgeno.
El inters por la digestin anaerobia fue en
aumento durante las ltimas dcadas. Antes de la
crisis energtica de 1973 la digestin anaerobia
era usada casi exclusivamente para tratar lodos de
las depuradoras, de forma que no se consideraba
una alternativa a la digestin aerobia en el trata-
miento de efuentes residuales urbanos e indus-
triales. Se presuma que el proceso era inestable y,
debido a la baja velocidad de crecimiento de las
bacterias metanognicas, no se crea til para tra-
tar cargas altas. Pero esta percepcin se cambi ra-
dicalmente a raz de un trabajo pionero de Young
y McCarthy en 1969, que desarrollaron un fltro
anaerobio. Con este sistema, podan aplicar car-
gas orgnicas altas con una efcacia de depuracin
de 87%, empleando AGV (cidos grasos voltiles:
cido actico, cido propanoico, etc.), como sus-
trato. Este trabajo origin estudios posteriores que
llevaron al diseo de nuevos reactores presentados
por Henze y Harremos (1983), Speece (1984),
Van den Berg y Kennedy (1983) y Lettinga et al.
(1980, 1983).
Los trabajos para el desarrollo de nuevos sis-
temas se basaron en reactores que retuvieran bio-
masa activa ya que, la capacidad de tratamiento
de los reactores anaerobios est dictada por los
siguientes aspectos:
geneizacin de la fora bacteriana. Al aumentar la
carga hidrulica se evita el crecimiento excesivo
de la biopelcula, sin necesidad de procesos end-
genos. El tipo de material utilizado en este caso es
material sinttico.
En el tratamiento con biomasa adherida la
presencia de slidos en suspensin y grasas, en el
agua residual, debe de ser la menor posible ya que
de lo contrario puede atascar el fltro e incluso
deshacer la biopelcula. Por ello es necesario so-
meter el agua a un pretratamiento que elimine
ambos elementos.
Por otra parte, en este tipo de tratamientos
es muy importante la formacin de la biopelcula
de microorganismos. La formacin adecuada de la
capa inicial de microorganismos es fundamental
para la efcacia del sistema. El desarrollo de esta
biopelcula es un proceso lento, segn las condi-
ciones ste puede abarcar varias semanas, o inclu-
so meses.
Un factor limitante en este tipo de tratamien-
tos con microorganismos adheridos es la transfe-
rencia de masa a travs de la biopelcula, la cual
est dominada por el rgimen hidrodinmico,
siendo menor este problema en regmenes ms
cercanos a la turbulencia que al fujo laminar.
Biodiscos. En el tratamiento aerobio con bio-
discos la biomasa est adherida a unos discos que
rotan en su eje horizontal, y a baja, velocidad en
depsitos donde se encuentran el agua a tratar
(Figura 8-15). Normalmente el sistema cuen-
ta con varios biodiscos situados en paralelo. La
biopelcula formada sobre los biodiscos se pone
en contacto con el agua a tratar y con el aire,
alternativamente. La rotacin ayuda en el me-
canismo de eliminacin del exceso de lodos y a
mantener los lodos separados en suspensin. Los
discos suelen ser de PVC, poliestireno o polieti-
Figura 8-15. Perfl de biodiscos.
macin se produce en diferentes etapas, reaccio-
nes en serie o en serie-paralelo, que son llevadas a
cabo por las diferentes bacterias.
En general, se pueden diferenciar las siguien-
tes etapas:
Etapa de hidrlisis-acidognesis.
Etapa de homoacetognesis-acetognesis.
Etapa de metanognesis.
En la Figura 8-16 (Rodrguez Flores, 1997) se
muestra un esquema con las etapas del proceso de
La cantidad de biomasa activa que puede ser
retenida en el reactor.
La actividad especfca de esta biomasa.
Contacto biomasa-agua residual.
Etapas del proceso anaerobio
Para que el proceso de digestin anaerobia tenga
lugar es necesaria la intervencin de un gran n-
mero de microorganismos bajo unas condiciones
ambientales determinadas, puesto que la trasfor-
Figura 8-16. Esquema de las etapas en un proceso anaerobio.
Metanognesis. La ltima etapa anaerobia es
promovida por las bacterias metanognicas, las
cuales producen metano como resultado de la
transformacin de los productos fnales de las an-
teriores etapas, principalmente CO
2
e H
2
. Tam-
bin emplean, aunque en menor medida, formia-
to, metanol y metilaminas. En la Tabla8-5(Cair
y Pars, 1988), se presentan las diferentes reaccio-
nes que pueden llevar a cabo las bacterias meta-
nognicas.
Estos microorganismos son anaerobios estric-
tos, por lo que el ambiente en el que se encuen-
tran debe ser muy reductor, con valores de poten-
cial redox inferiores a -300 mV.
Las bacterias metanognicas que producen
metano a partir de hidrgeno y dixido de carbo-
no, denominadas hidrogenoflicas, tienen una ve-
locidad de crecimiento muy alta, siendo su tiempo
de doblaje de 6 horas. Mientras que las bacterias
metanognicas que producen metano a partir de
cido actico, denominadas metanognicas aceto-
clastas, tienen una velocidad de crecimiento muy
baja, con un tiempo de doblaje de 2-8 das. Algu-
nas de estas bacterias pueden emplear como sus-
trato metanol y metilaminas.
Aproximadamente 70% del metano producido
procede de la trasformacin mediante acetoclastas
(Henze y Harremos, 1983), y como este proceso
es muy lento, en la mayor parte de los casos la me-
tanognica es la etapa limitante (Tabla8-5).
digestin anaerobia de la materia orgnica comple-
ja presente en las aguas residuales.
Hidrlisis-acidognesis. En esta primera etapa
las molculas orgnicas complejas: lpidos, pro-
tenas e hidratos de carbono, son hidrolizadas, en
una primera fase, a molculas ms sencillas por
la accin de enzimas hidrolticos (celulasas, hemi-
celulasas, amilasas, lipasa, proteasas). Estos hidro-
lizados son fermentados a cidos orgnicos (ace-
tato, propionato, butirato, lactato), compuestos
neutros (etanol, metanol), NH
3
, CO
2
e H
2
.
Las bacterias que llevan a cabo estas trans-
formaciones pueden ser anaerobias estrictas o
facultativas, de forma que eliminan las pequeas
cantidades de oxgeno que se pudieran introducir
con la alimentacin.
Esta etapa puede ser limitante en los casos
con sustratos de altos contenidos en slidos, grasas
o polisacridos complejos de difcil biodegradabi-
lidad, por la mayor lentitud de la etapa hidroltica.
Homoacetognesis-acetognesis.En la homoace-
tognesis, se forma acetato a partir de azcares o
de compuestos monocarbonados como formiato,
metanol o la mezcla H
2
-CO
2
. Estas bacterias, a
diferencia de las acetognicas, no producen H
2
.
Las bacterias acetognicas, denominadas
productoras obligadas de hidrgeno, transfor-
man los alcoholes, cidos grasos voltiles y algu-
nos compuestos aromticos en acetato, dixido de
carbono e hidrgeno.
Tabla 8-5 Principales reacciones de las bacterias metanognicas.
Reactivos Productos
4 H
2
+ CO
2
CH
4
+ 2 H
2
O
4 HCOO
-
+ 2 H
+
CH
4
+ CO
2
+ 2HCO
3
-
HCOO
-
+ 3 H
2
+ H
+
CH
4
+ 2 H
2
O
4 CO + 2 H
2
O CH
4
+ 3 CO
2
4 CH
3
OH 3 CH
4
+ CO
2
+ 2 H
2
O
CH
3
OH + H
2
CH
4
+ H
2
O
4 CH
3
NH
2
+ 2 H
2
O + 4 H
+
3 CH
4
+ CO
2
+ 4 NH
4
+
2 (CH
3
)
2
NH + 2 H
2
O + 2 H
+
3 CH
4
+ CO
2
+ 2 NH
4
+
4(CH
3
)
3
N + 6 H
2
O + 4 H
+
9 CH
4
+ 3 CO
2
+ 4 NH
4
+
2 CH
3
CH
2
N(CH
3
)
2
+ 2 H
2
O 3 CH
4
+CO
2
+2 CH
3
CH
2
NH
2
CH
3
COO
-
+ H
2
O CH
4
+ HCO3
-
droltica presenta su ptimo en un rango de pH
entre 7.2 y 7.4; las bacterias acetognicas entre
7.0 y 7.2; las acidognicas alrededor de 6.0 y las
metanognicas entre 6.5 y 7.5
Sin embargo, la sensibilidad frente a los cam-
bios del pH no es la misma en todos los grupos.
As por debajo de 6.5 la actividad de las metano-
gnicas disminuye, y a valores de 6.2 se paraliza,
mientras que a este pH la actividad de los otros
grupos se mantiene, aunque atenuada. Cuando
se llega a valores de pH entre 4.5 y 5.0, se de-
tiene la actividad de todos los microorganismos
implicados.
El valor del pH y su control est muy rela-
cionado con la alcalinidad en el medio y con la
cantidad de CO
2
disuelto. De hecho, fjados dos
de estos parmetros se fja el tercero.
Alcalinidad. El principal sistema que controla
el pH en un digestor anaerobio es el CO
2
-HCO
3
-
-
CO
3
2-
. Las concentraciones de estas especies estn
relacionadas por las reacciones:
2 2 3
3 3
2
CO H O HCO H
HCO CO H
+ +
+
+
+
Siendo las constantes de equilibrio las siguientes:
[ ][ ]
1
3
2
k
HCO H
CO
[ ]
=
+

[ ][ ]
2
3
2
3
k
CO H
HCO
=
+
Considerando las fases lquida y gaseosa en
equilibrio, empleando la ley de Henry (K
H
= cons-
tante de Henry), junto con las ecuaciones anterio-
res se obtiene:
[ ][ ]
3
1
2
P
HCO H
K K
CO
H
=
+
La alcalinidad total (AT) en mg CaCO
3
/L
da una medida de la capacidad tamponadora del
medio y, por lo tanto, de la estabilidad del siste-
ma frente a cambios moderados de pH. Cuando
se tratan efuentes de alta y media carga, es reco-
mendable que la AT est entre 2.500-5.000 mg
CaCO
3
/L para que la capacidad tamponadora en
el digestor est asegurada. En el caso de que el pH
Parmetros ambientales
para los procesos anaerobios
Debido a la gran cantidad y diversidad de microor-
ganismos que intervienen en el proceso anaerobio,
hay que intentar obtener unas condiciones de com-
promiso que sirva para todos los grupos, optimizan-
do as el proceso. Las condiciones ambientales ms
infuyentes son las que se describen a continuacin:
Temperatura. La infuencia de la temperatura
es notable, fundamentalmente en la actividad de
los microorganismos, aumentando sta a medida
que aumenta la temperatura, dentro del rango de
actuacin del consorcio de microorganismos que
intervienen, hasta el ptimo.
Las bacterias anaerobias se pueden clasifcar en
tres grupos segn la temperatura a la que actan:
Psicroflicas 5-20 C
Mesoflicas 20-40 C
Termoflicas 50-70 C
La eleccin del rango de temperatura de ope-
racin est defnida por el equilibrio entre dos cri-
terios: ahorro de energa de calefaccin y efcacia
en el proceso. De ah que el ms estudiado sea el
rango mesflo, sobre todo entre 35 y 40 C. Ge-
neralmente, slo se trabaja en rango termflo en
el caso de efuentes que salen ya a elevada tempe-
ratura: ms de 50 C. Tambin se est estudiando
la optimizacin del proceso psicrflo sobre todo
en el tratamiento de aguas residuales urbanas.
El control de la temperatura en este tipo de
procesos es fundamental ya que hay bacterias
muy sensibles a los cambios de la misma, espe-
cialmente las metanognicas. En algunos casos un
cambio de 5 C puede suponer 10% en el porcen-
taje de eliminacin de DQO.
Potencial redox. Como ya se ha sealado, las bac-
terias metanognicas son anaerobias estrictas, lo que
implica que hay que mantener el potencial redox
por debajo de -300 mV. En casos en que es compli-
cado evitar la entrada de oxgeno, se suele aadir al
medio pequeas cantidades de compuestos reduc-
tores mezclados con la alimentacin al digestor.
pH.Los diferentes grupos de bacterias anae-
robias presentan una actividad ptima en unos
valores de pH bastante prximos. As la etapa hi-
Reactores sin retencin de biomasa.
Reactores con retencin de biomasa.
En el primer grupo se encuentra el reactor
continuo de tanque agitado, que es el ms anti-
guo. En l, la biomasa sale con el efuente, por
lo que el tiempo de retencin de slidos (TRS)
dentro del reactor, es igual al tiempo de retencin
hidrulico (tiempo que permanece el efuente en
el digestor), y esto hace que sea lento. Debido a
esta caracterstica, este tipo de tecnologa slo se
emplea en los casos en que el agua a tratar sea de
lenta biodegradacin o efuentes con alto conte-
nido en slidos.
En el segundo grupo se encuentran los llama-
dos reactores de segunda generacin o de alta ve-
locidad, que se caracterizan porque el tiempo de
retencin hidrulico es independiente del tiem-
po de retencin de slidos. Esto supone una gran
ventaja al permitir trabajar con tiempos de reten-
cin mucho ms bajos y menores volmenes de
reactor. Dentro de este grupo estn:
Reactor de lecho de lodos (UASB).
Filtro anaerobio.
Reactores de pelcula fja.
Reactores de lecho expandido/fuidizado.
En la Figura 8-17, se muestra los esquemas de
los diferentes tipos de reactores anaerobios (Paris
et al., 1983).
En el reactor UASB la biomasa queda reteni-
da por sedimentacin de los lodos, y en los dems
la biomasa es retenida por adhesin sobre un so-
porte inerte.
Filtro anaerobio. En el fltro anaerobio, al igual
que en el caso aerobio, la biomasa se adhiere a un
relleno que ocupa todo el reactor. Como relleno,
se han utilizado todo tipo de materiales: cantos
rodados, piedra calcrea, granito, trozos de ladri-
llo, conchas de mejilln, y una gran variedad de
anillos de plstico. En realidad en el fltro es un
reactor mixto de fangos en suspensin y fangos
inmovilizados. En la superfcie del soporte se for-
ma la biopelcula, mientras que en los huecos la
biomasa puede permanecer en suspensin. Pre-
senta los inconvenientes de la formacin de ca-
minos preferenciales en el lecho y la colmatacin
baje de 6.5, se puede aadir una cantidad suf-
ciente de bicarbonato u otro lcali.
Nutrientes. Una de las ventajas de la digestin
anaerobia es la menor necesidad de nutrientes de-
bido a su bajo crecimiento celular. Para hacer la
estimacin de las cantidades de nitrgeno y fs-
foro necesarias, hay que conocer la produccin
celular por unidad de sustrato metabolizado y su
composicin celular.
Como base se suele aceptar para expresar la
composicin bacteriana la frmula C
5
H
9
O
3
N, y
la relacin DQO/N es de 11.4/1. Para el fsforo se
admite una relacin respecto al nitrgeno de 1/5
a 1/7. De todos modos, estas cantidades depen-
den del grado de complejidad de la alimentacin
y, por tanto, del nmero de microorganismos que
intervienen en su descomposicin. En general, se
acepta una relacin DQO/N/P de 600/7/1, que
tiene que ser confrmada en cada caso concreto.
Los infuentes que no presentan nutrientes
en sufciente cantidad se les deben aadir sales
de amonio y ortofosfato para suministrar el ni-
trgeno y el fsforo necesarios, respectivamente.
En algunos casos se pueden mezclar diferentes
infuentes a tratar, y de este modo equilibrar su
contenido en nutrientes.
Txicos e inhibidores. Las sustancias que ac-
tan como txicos e inhibidores pueden ser:
Productos intermedios o fnales de las reac-
ciones metablicas (H
2
, AGV, H
2
S, NH
3
).
Sustancias que se introducen en el reactor ac-
cidentalmente (O
2
, otros).
Sustancias que se encuentran en la alimenta-
cin y se introducen sistemticamente con ella
(fenoles, organoclorados, metales pesados).
Su presencia afecta la actividad de los mi-
croorganismos, disminuyndola en el caso de los
inhibidores o anulndola en el caso de los txicos.
A veces un compuesto puede actuar de las dos
formas segn la concentracin presente.
Tecnologa anaerobia
Los reactores anaerobios, se pueden clasifcar aten-
diendo a la retencin de la biomasa en el digestor, en:
consigue una situacin inicial caracterizada por el
enlongamiento del lecho, en este momento an si-
gue existiendo contacto fsico entre partculas, la
porosidad aumenta y se obtiene un lecho expan-
dido. Si la velocidad superfcial del fuido contina
incrementndose, el grado de expansin del lecho
es tal, que las partculas dejan de estar en contacto
entre s, desplazndose arriba y abajo en un movi-
miento tpico del llamado lecho fuidifcado. Con
este sistema se consigue que la totalidad de la pe-
lcula bacteriana est en contacto con el agua a
tratar, aumentando la efcacia del sistema.
Reactor UASB. El reactor UASB (Upfow
Anaerobic Sludge Blanket) o de lecho de lodos, fue
desarrollado por Lettinga et al., en la dcada de
1970-79. El diseo de un reactor UASB consiste
en una zona de reaccin en la parte inferior, en
por slidos. Tiene la ventaja de que permite tratar
todo tipo de efuentes y es muy resistente a las
perturbaciones en la carga.
Reactor de pelcula fja. Los reactores de pe-
lcula fja se desarrollan partiendo del fltro anae-
robio, buscando eliminar la colmatacin del so-
porte. En ste se sustituye el relleno al azar por
un relleno orientado, donde se adhieren y desarro-
lla la biopelcula, y la alimentacin se hace por la
parte superior del reactor.
Reactor de lecho expandido/fuidizado. Los
reactores de lecho expandido/fuidizado tienen
el mismo fundamento. Las bacterias son inmovi-
lizadas sobre pequeas partculas de soporte sli-
do y, lo nico que vara es el grado de expansin
del lecho. Cuando se parte de un lecho poroso y
se aumenta la velocidad superfcial del fuido, se
Figura 8-17. Esquema de los digestores anaerobios: a) Reactor continuo de
tanque agitado. b) Reactor de contacto. c) Filtro anaerobio. d) Reactor de
pelcula fja. e) Reactor de lecho expandido/fuidizado. f) Reactor UASB.
todo para que el lodo y el agua estn en contacto
permanente. Sin embargo, el sistema ms empleado
es el UASB debido a que el lodo al cabo de un tiem-
po, deja de ser foculento y se convierte en lodo de
aspecto granulado (lodo granular) con mejores ca-
ractersticas de sedimentabilidad. En la Figura8-19,
se muestran imgenes obtenidas del microscopio
electrnico de barrido (SEM), de la parte exterior e
interior de un grnulo.
La formacin de los grnulos puede ser iniciada
por adhesin bacteriana a precipitados inorgnicos
como FeS y Ca
3
(PO
4
)
2
o por adhesin de una bac-
teria a otra, en cualquier caso sin ayuda de soporte.
En el proceso de granulacin en un UASB, un
factor muy importante es la adhesin bacteriana
por la unin mutua de microorganismos o bien, por
la adhesin a inertes orgnicos o inorgnicos.
As pues, para entender la granulacin, prime-
ro hay que conocer que factores juegan un papel
importante en este proceso. Entre estos factores
hay que distinguir los siguientes:
La presencia en el efuente de partculas so-
porte y su naturaleza, incluyendo su porosi-
dad, estructura de poro y dimensin, super-
fcie especfca, densidad de las partculas y
tensin superfcial.
Factores ambientales como el pH, tempera-
tura, fuerza inica, composicin y concentra-
cin de compuestos orgnicos en la solucin
y rgimen de fujo.
Las propiedades de envoltura de microorga-
nismos como caractersticas de superfcie in-
cluyendo, hidrofobia y movilidad electrofor-
tica, fsiologa y morfologa bacteriana.
El iodo granulado a parte de su mejor sedi-
mentabilidad y mayor actividad, presenta una serie
de ventajas sobre el lodo foculento. Segn Fitz-
patrick et al. (1989), hay varias posibles razones
ventajosas para que las bacterias formen agregados:
La agregacin de bacterias forma una po-
blacin de microorganismos sintrpicos de
orden heterogneo en forma de asociaciones
multicelulares bajo condiciones fsiolgica-
mente favorables.
la que se acumula la biomasa, la de mejor sedi-
mentabilidad en el fondo, y arriba se encuentran
los lodos ms ligeros, formando todo el lecho de
lodos. Un separador slido-lquido-gas (s/l/g) en
la parte superior, impide la salida de slidos, sepa-
rndolos del gas producido y del efuente lquido
(Figura 8-18).
Las grandes concentraciones de biomasa con
elevada actividad que se consiguen, permiten el
funcionamiento a altas velocidades de carga or-
gnica con buenas efcacias en la su eliminacin.
Esta biomasa puede estar como grnulos compac-
tos o en forma de lodos foculentos con buena se-
dimentabilidad.
Se han desarrollando algunas modifcaciones
en el diseo, una de ellas es el reactor anaerobio
hbrido (Guiot y Van den Berg, 1984), en el que
el separador slido-lquido-gas se sustituye por un
fltro anaerobio que adems de retener la biomasa
aumenta la efcacia de la depuracin.
Tratamiento en digestores UASB.
Granulacin
La capacidad de tratamiento anaerobio es regida
por dos parmetros: la cantidad de biomasa y el
contacto biomasa-agua residual, por esta razn los
investigadores se han esforzado en la bsqueda de
sistemas que cumplan, de la mejor manera posi-
ble, estas dos exigencias.
Investigaciones previas revelaron que el lodo
anaerobio era fcilmente adherible a gran variedad
de materiales, lo que se mostr como un buen m-
Figura 8-18. Reactor UASB.
mente someter el efuente resultante a una etapa
metanognica, o bien a un tratamiento aerobio.
El concepto del tratamiento anaerobio en dos
fases, est basado en la premisa de optimizar las
condiciones ambientales para la poblacin de mi-
croorganismos (fermentativos y metanognicos),
que intervienen en la depuracin anaerobia, que
poseen diferentes caractersticas de crecimiento y
actuacin.
El empleo de este sistema presenta una serie
de ventajas frente al tradicional sistema de una
etapa (Ince, 1998):
El concepto bsico de la digestin en dos fa-
ses y optimizar las condiciones tanto para el
grupo de bacterias hidrolticas-acidognicas
como para el grupo de acetognicas-metano-
gnicas, obteniendo la produccin de metabo-
litos cidos ms adecuados para las bacterias
metanognicas y en consecuencia un incre-
mento en la velocidad de uso de sustrato. La
digestin en dos fases permite una reduccin
en el volumen de reactor.
Por el propio control de la acidifcacin, se in-
crementa la estabilidad debido a que la mayor
heterogeneidad de la naturaleza de la pobla-
cin bacteriana asegura que el proceso aguante
sobrecargas hidrulicas y orgnicas como fuc-
tuaciones, actuando la primera fase como un
tampn de la fase metanognica.
Se facilita la interaccin simbitica entre or-
ganismos adyacentes y las mutaciones gen-
ticas.
El cultivo en un grnulo, a diferencia de las
clulas suspendidas libres, puede incrementar
la disponibilidad de nutrientes.
La granulacin protege las clulas de sus de-
predadores.
La distancia de fermentacin intermedia se
minimiza en el grnulo.
Esto supone una efcacia en la conservacin
de toda fraccin de energa disponible en el com-
plejo sistema de degradacin.
Bajo condiciones donde la composicin de
la disolucin no es favorable para el crecimiento
(p. ej., valores extremos de pH), puede crearse un
microambiente favorable que permita an el me-
tabolismo.
En la Figura 8-20, se muestra un esquema de
la estructura tpica de un grnulo.
Tratamiento anaerobio de efuentes
residuales en dos etapas
Una alternativa para el tratamiento anaerobio de las
aguas residuales urbanas, consiste en la separacin
de fases, sometiendo el agua residual a una prime-
ra etapa de hidrlisis-acidifcacin, para posterior-
Figura 8-19. Imgenes de microscopio electrnico de barrido (SEM) de un grnulo: a) vista exterior;
b) vista interior.
Los resultados de la combinacin del pretra-
tamiento hidroltico con un sistema anaerobio de
lecho granular expandido fueron muy satisfacto-
rios, tanto por los rendimientos globales (elimina-
ciones de 71% en DQO y de 83% en SS, a TRH
de 3 y 2 horas para la primera y segunda etapa,
respectivamente), como por la economa del pro-
ceso. Asimismo Wang (1994), estim la reduccin
de costos tanto de capital como de operacin
cuando se implanta un sistema hidroltico HUSB
previo a un sistema de lodos activos alrededor de
40 por ciento.
Rodrguez Flores (1997), trat agua residual
urbana en un sistema UASB de doble etapa. En el
proceso global obtuvo valores superiores a 70%
de retencin de slidos en todo el periodo de ope-
racin. El proceso empleado era muy dependien-
te de la temperatura, as dividi los periodos de
operacin segn la temperatura ambiente. En un
primero periodo, donde la temperatura era baja,
encuentra alta retencin de slidos debido princi-
palmente a la decantacin, hecho confrmado por
la escasa formacin de AGV. En etapas posterio-
res, en las que la temperatura comez a subir, el
sistema mantuvo la alta efcacia de retencin de
slidos pero, en esta ocasin si hubo acidifcacin,
que llegaba a 67% de la DQO soluble. La elimi-
nacin de DQO
total
lleg a 58%, mientras que en
la DQO
soluble
a 53 por ciento.
El sistema en dos fases, para aguas domsti-
cas, ha demostrado mejora en los parmetros ci-
nticos, llegando a alcanzar valores hasta 10 veces
superiores a algunos tratamientos anaerobios con-
vencionales. Los valores encontrados son mayores
a los del tratamiento en un UASB de una etapa
(Arsov et al., 1999). La separacin de las fases pa-
rece ser la razn del aceleramiento del proceso
anaerobio.
Los materiales txicos para las bacterias meta-
nognicas pueden ser eliminados en esta primera
fase.
Mayor efcacia en la eliminacin de slidos en
suspensin.
Un rpido crecimiento, de la biomasa acido-
gnica sin interrumpir el de las bacterias me-
tanognicas.
Para la separacin de fases, el agua residual
bruta se alimenta a un reactor de lecho de lodos
en fujo ascendente, en el que se reduce sufcien-
temente el tiempo de retencin hidrulica (TRH),
evitando as la metanizacin. Los slidos en sus-
pensin decantan en el digestor donde permane-
cen un tiempo superior (TRS), formando el lecho
de lodos, sobre el que tambin se adsorben sus-
tancias disueltas. De esta manera, tanto el mate-
rial orgnico particulado como el soluble que es
retenido puede sufrir el proceso de licuefaccin
y fermentacin. Los digestores reciben el nombre
de reactores hidrolticos de lecho de lodos en fujo
ascendente (HydroliticUpfowSludgeBed, HUSB).
Wang (1994), estudi el tratamiento de aguas
residuales domsticas en digestores HUSB como
pretratamiento a sistemas biolgicos aerobios (lo-
dos activos, lagunas), y a un reactor de metaniza-
cin de lecho granular expandido (EGSB) seguido
de un reactor microaeroflico. Un digestor HUSB
a escala de laboratorio (37 L) operando a un TRH
de 2.5 h permite eliminar 43% de DQO
t
y 83% de
SS, frente a 30 y 40%, respectivamente del sedi-
mentador primario (TRH de 2.3 h). La sustitucin
del decantador primario por el digestor hidrolti-
co increment la carga fcilmente biodegradable
de la fraccin soluble, lo que permiti a su vez
aumentar y optimizar la eliminacin biolgica de
nitrgeno y fsforo en etapas posteriores.
Figura 8-20. Esquema de la parte externa y central de un grnulo tpico.
En el tema del agua, los gobiernos han ido
actuando de alguna forma para limitar el abusi-
vo uso del agua, adoptando una serie de medidas
como son:
Sancionadoras: el principio de responsabi-
lidad administrativa supone que slo pue-
den ser sancionadas administrativamente
las personas fsicas y jurdicas que resulten
responsables (ya sea por accin u omisin),
siendo la existencia de culpa un requisito,
porque es indispensable determinar la au-
tora de la accin. La aplicacin prctica
de la responsabilidad administrativa a me-
nudo se ha visto difcultada por el propio
procedimiento sancionador, con dilatadas
fases de instruccin que con frecuencia han
dado lugar a la caducidad de los expedien-
tes abiertos.
Poltica de tarifacin: para evitar en lo posible
los despilfarros.
Reciclado: apoyar la reutilizacin de las aguas,
sobre todo en el mbito industrial.
Tcnicas: mejorar las redes de distribucin
para menguar los escapes.
Investigacin: invertir en la investigacin de
recursos de agua no explotada, estudiar los
costes de desalinizacin de las aguas, entre
otras.
Regulaciones del gobierno
en el uso del agua
Los poderes pblicos debern siempre velar por
la utilizacin racional de todos los recursos na-
turales, con el propsito de proteger y mejorar la
calidad de vida as como defender y restaurar el
medio ambiente, secundndose en la indispensa-
ble solidaridad colectiva.
La tradicin en la proteccin administrativa
del agua se centra en determinadas leyes espec-
fcas de proteccin medioambiental de las aguas.
As, la proteccin del adecuado nivel de calidad
viene a exigir que se eviten acciones como:
Efectuar vertidos directos o indirectos que
contaminen el agua.
Participacin de los gobiernos
en el problema de contaminacin del agua
Participacin e interaccin
de la sociedad y el gobierno
El principio de desarrollo sostenible constituye un
autntico reto, tanto para las autoridades como
para el sector empresarial, y para la misma sociedad
en general, ya que cada uno, en el mbito general
de sus funciones, debe hacer lo posible por com-
patibilizar el crecimiento econmico y el progreso
tcnico con la proteccin de los valores ambienta-
les y la conservacin del entorno que le rodea. Las
necesidades domsticas, empresariales y la de los
servicios urbanos conforman un gran grupo que
consume cantidades insospechadas de agua.
En los ltimos aos, se han producido cam-
bios en lo referente a la normativa que compete
al agua, as como de las competencias de las ad-
ministraciones pblicas, debido sobre todo a crisis
estructurales y a demandas sociales crecientes en
numerosos aspectos, sobre todo de calidad de vida.
As por ejemplo, al hombre le bastaran con cerca
de 40 litros de agua por da para poder vivir en
condiciones de comodidad e higiene adecuadas; sin
embargo, en las grandes urbes se llegan a consumir
entre 300 y 400 litros de agua por habitante al da.
No cabe duda de que la industria posee una
alta repercusin sobre el entorno en el que de-
sarrolla sus actividades. Por ello se han estableci-
do mecanismos con los que fomentar actividades
dentro de las empresas consideradas ms respe-
tuosas con el medio ambiente.
Actuaciones del gobierno
A partir de la dcada de 1970-79, y ms concre-
tamente a partir de la celebracin de la primera
Conferencia de Naciones Unidas sobre el Medio
Ambiente Humano, en Estocolmo en 1972, es
cuando se comienza a adoptar medidas de pro-
teccin y defensa del medio que nos rodea. El me-
dio ambiente pas a formar parte de las polticas
generales, aprobndose desde el ao 1972 progra-
mas sucesivos de accin.
timular el desarrollo agrario, sin valorar la presin
realizada sobre los sistemas hidrulicos.
En la actualidad, los gobiernos tratan de in-
centivar el uso de tecnologas cada vez ms ef-
cientes y limitar el uso privativo, exigir una mayor
conservacin del recurso hdrico y comprometer-
se en la modifcacin de usos y costumbres anti-
guas que sobreexplotaban este recurso.
En lneas generales, la escasez del agua debe
ser paliada a travs de limitacin de los caudales
y periodos de disfrute, de acuerdo con las tecno-
logas ms ahorradoras. Sin embargo, aun cuando
se empleen dichas tecnologas y se alcancen con-
sumos ms bajos, si las reservas son destinadas a
nuevas actividades o profundizar en las ya existen-
tes, se seguir ejerciendo presin sobre el medio
hdrico, hasta alcanzar unos niveles preocupantes
de insostenibilidad, que pueden derivar en daos
incluso irreparables. Por todo ello, es primordial
llevar a cabo una poltica de ahorro del agua sin
olvidar salvaguardar su calidad.
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Acumular residuos, escombros o sustancias
que constituyan o puedan constituir un peli-
gro de contaminacin de las aguas;
Efectuar acciones sobre el medio fsico o bio-
lgico afecto al agua que constituya o pueda
constituir una degradacin;
El ejercicio de actividades dentro de los pe-
rmetros de proteccin, fjados en los planes
hidrolgicos, cuando pudieran constituir un
peligro de contaminacin o degradacin del
dominio pblico hidrulico.
En la Conferencia Internacional sobre el agua
y medio ambiente (Dubln, 1992) se hizo hinca-
pi en que la escasez y el uso abusivo del agua
dulce plantea una creciente y seria amenaza para el
desarrollo sostenible y la proteccin del medio am-
biente. Por ello, los gobiernos debern impulsar
una poltica ambiental acerca de los usos del agua
a travs de instrumentos, dentro de los cuales ca-
ben citar:
Instrumentos legislativos. Histricamente, se
ha practicado con frecuencia un control por razn
de instrumentos normativos los cuales establecen
ciertos niveles bsicos de emisin o vertido que
no deben ser excedidos. No obstante en los lti-
mos aos, se ha potenciado el uso de los llamados
instrumentos de mercado, los cuales estiman las
iniciativas fnancieras.
Instrumentos de mercado. Recientemente,
se ha acrecentado el uso de medidas fnancieras
como complemento de los diferentes instrumen-
tos legislativos empleados en proteger el medio
ambiente. Son los llamados Instrumentos de Mer-
cado, entre cuyos ejemplos se incluyen gravme-
nes, crditos de reciclaje e impuestos.
Una premisa bsica de todo gobierno es per-
mitir que los ciudadanos tengan a su disposicin
agua, en cantidad sufciente y con una adecuada
calidad, sea cual sea su destino, y que en ningn
caso, restrinja el desarrollo de cualquier actividad
productiva. No obstante, el agua ha dejado de ser
un bien abundante en diversas regiones, funda-
mentalmente debido a las necesidades crecientes
de las sociedades desarrolladas al igual que las de
aquellas en continuo crecimiento. Adems, en un
principio, el objetivo de los gobiernos era abas-
tecer a los grandes ncleos poblacionales y es-
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197
1. La fotosntesis implica la creacin de materia
orgnica a partir de materiales inorgnicos y
de energa solar. Cuando los organismos foto-
sintticos mueren se convierten en nutrientes
orgnicos que son descompuestos por la ac-
tividad bacteriana, ejerciendo sta una fuerte
demanda de oxgeno sobre la corriente acuti-
ca, lo que disminuye la concentracin de ox-
geno en el medio afectando a la vida acutica.
2. La proliferacin de organismos fotosintticos
provoca turbidez en las aguas. En ausencia de
luz muchos tipos de algas usan oxgeno para
oxidar compuestos orgnicos que haban sido
fotosintetizados, causando tambin una des-
oxigenacin de la corriente de agua.
Otros problemas derivados de la presen-
cia de compuestos nitrogenados en el medio
acutico se describen a continuacin:
El amoniaco (NH
3
) es txico para la fauna
acutica en concentraciones tan bajas como
de unas pocas partes por milln.
Si en el medio tiene lugar una desnitrifcacin
parcial de nitrito (NO
2
-
) y nitrato (NO
3
-
) se
puede generar xido de dinitrgeno (N
2
O)
que es uno de los gases responsables del efec-
to invernadero.
La presencia de nitrito en aguas de abasteci-
miento provoca problemas sanitarios ya que
n
Itrgeno y FsForo aparecen de forma na-
tural en cauces de ros y en los mares; sin
embargo, el desarrollo industrial y poblacio-
nal en los dos ltimos siglos ha originado un dete-
rioro del medio ambiente terrestre y acutico, este
ltimo debido principalmente al vertido de aguas
residuales con un alto contenido en nutrientes.
Dentro de los llamados nutrientes hay que
distinguir entre los macronutrientes y los mi-
cronutrientes. Por macronutrientes se conocen a
aquellos elementos que se encuentran en mayor
proporcin en los organismos vivos, es decir, C, N,
P, Si, S, Ca, Mg, Na y P; mientras que los micro-
nutrientes son oligoelementos que se encuentran
en menor proporcin, como Fe, Mo, Cu, Mn, Zn.
Nitrgeno y fsforo se encuentran entre los
denominados macronutrientes, fundamentales
para el desarrollo de la vida pero que en concen-
traciones altas se convierten en contaminantes,
dando lugar al fenmeno de eutrofzacin en ros,
lagos y mares. La eutrofzacin puede defnirse
como el proceso por el que las aguas se enrique-
cen en nutrientes a un ritmo mayor a su autode-
puracin por estas corrientes. Este proceso se ca-
racteriza por el desarrollo masivo de organismos
fotosintticos como las algas, cuya capacidad para
generar oxgeno durante la respiracin hace que
en un principio no resulte evidente su carcter
nocivo. Veamos las causas de la nocividad:
9
Procesos para eliminacin de nutrientes
en aguas residuales
Beatriz Fernndez Moro
20

20
Universidad de A Corua, Galicia. Grupo Arelance, Espaa.
de que forma parte de 10-15% del peso de los
organismos, no puede ser asimilado directamen-
te de la atmsfera. La forma en que este gas en-
tra en la biosfera viene refejado por una serie de
reacciones que se recogen en el ciclo de nitrgeno
mostrado en la Figura9-1.
Ciertas bacterias libres, algas y bacterias sim-
biticas asociadas a las races de ciertas plantas
(como las leguminosas) son capaces de fjar el
nitrgeno atmosfrico al reducirlo hasta amonio
(NH
4
+
). No obstante las plantas preferen em-
plear para el crecimiento el nitrato al amonio. El
nitrgeno entra a formar parte de los animales por
consumo de protenas, tanto vegetales como ani-
males, en las que se encuentra presente.
Recibe el nombre de amonifcacin la trasfor-
macin del nitrgeno orgnico en amonio, que se
realiza a travs de diferentes procesos de hidrlisis
de protenas y oxidacin de aminocidos. El amonio
puede ser oxidado por bacterias amonio oxidantes
presentes en ecosistemas terrestres y acuticos
para dar primero nitrito que despus puede ser
oxidado a nitrato. En condiciones anxicas puede
ocurrir la desnitrifcacin, proceso en el que el ni-
trato en presencia de un dador de electrones, gene-
ralmente materia orgnica, es usado como aceptor
de electrones. Este proceso es realizado por muchas
bacterias hetertrofas, reduciendo el nitrato prime-
ro a nitrito y fnalmente a nitrgeno gaseoso.
Desde un punto de vista microbiolgico el
ciclo consiste en:
Tres reacciones catablicas: nitritacin, nitra-
tacin (ambas conforman la nitrifcacin) y
desnitrifcacin.
puede generar sustancias cancergenas, llama-
das nitrosaminas, por reaccin con las prote-
nas presentes en los alimentos cuando se co-
cinan. La presencia de nitrato puede causar el
sndrome del mal azul o metahemoglobinemia
en bebs, ya que no desenvuelven el cido clor-
hdrico en los jugos gstricos, permitiendo que
las bacterias reductoras reduzcan el nitrato a ni-
trito convirtiendo la hemoglobina de la sangre
en metahemoglobina, la cual provoca cianosis.
Las fuentes de fsforo y nitrgeno son tanto
naturales como antropognicas. Estas ltimas son
las ms importantes, incluyendo principalmente
los vertidos de aguas residuales urbanas (deter-
gentes y materia orgnica), industriales y vertidos
ganaderos y agrcolas (purines y fertilizantes).
Para minimizar estas fuentes antropognicas se
est intentando cambiar las malas costumbres ga-
naderas y agrcolas, aplicando tratamientos biol-
gicos y qumicos para la eliminacin de nitrgeno
y fsforo en las plantas de tratamiento de aguas
residuales que reciben los efuentes urbanos y/o
industriales. En la Tabla9-1 se resumen los prin-
cipales compuestos de nitrgeno y fsforo que
estn presentes en un agua residual y el tipo de
industria que los emplea como materia prima.
Ciclo del nitrgeno
A pesar de que en exceso es un contaminante, se
puede decir que la vida depende del nitrgeno. El
nitrgeno molecular (N
2
) es el gas ms abundante
de la atmsfera (79% del volumen) pero a pesar
Tabla 9-1 Fuentes industriales de los principales contaminantes nitrogenados y fosforados de las
aguas residuales.
Compuesto qumico Industria
Amoniaco (NH
3
) Fertilizantes, fbras y plsticos, explosivos
cido ntrico (HNO
3
) Fertilizantes, explosivos, productos qumicos
Nitrato de amonio (NH
4
NO
3
) Fertilizantes, explosivos
Sulfato de amonio [(NH
4
)
2
SO
4
] Fertilizantes, curtido de cueros
Urea (NH
2
CONH
2
) Fertilizantes, plsticos
cido fosfrico (H
3
PO
4
) Fertilizantes, detergentes
Procesos para eliminacin de nutrientes en aguas residuales 199
cos simples de nitrgeno y amoniaco. Como
se muestra en la reaccin 1, el amoniaco se
encuentra en disolucin en equilibrio con el
amonio, en una relacin establecida por la
constante de ionizacin bsica K
b
= 1.810
-5
.

NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-
Reaccin 1
Formas oxidadas, nitrito y nitrato (NO
2
-
y
NO
3
-
). Suelen encontrarse en concentracio-
nes mucho menores que el amoniaco, estando
su origen generalmente ligado a la oxidacin
de dicho compuesto. Igual que sucede con el
amoniaco, el nitrito y el nitrato se encuentran
en disolucin en equilibrio con sus cidos.
Nitrgeno orgnico. Procede principalmente
de las protenas y de la urea, siendo su origen
tanto humano como animal. Estos compues-
tos pueden sufrir amonifcacin transformn-
dose en amoniaco.
El fsforo puede dividirse en las siguientes
fracciones:
Ortofosfato (PO
4
-3
). Suele encontrarse en
concentraciones entre 3 y 7 mgL
-1
en aguas
Tres reacciones anablicas: fjacin biolgica
de nitrgeno, asimilacin de nitrato y asimila-
cin de amonio.
Amonifcacin.
Procesos fsico-qumicos y biolgicos
para la eliminacin de nutrientes
Previamente a decidir cul puede ser el proceso
que se ajusta mejor a las necesidades de elimina-
cin de nutrientes del agua es necesario conocer
la forma en que se encuentra dicho nutriente. El
nitrgeno puede estar presente en alguna de las
siguientes formas:
Nitrgeno amoniacal, amonio y amoniaco
(NH
4
+
y NH
3
). Es la forma ms reducida de ni-
trgeno, est presente en el agua residual tan-
to por vertidos industriales como por ser uno
de los productos de la amonifcacin. La amo-
nifcacin es una descomposicin bioqumica
del nitrgeno orgnico, cuya fuente principal
son las protenas, en la que por rotura de las
diferentes molculas se originan polipptidos,
aminocidos y fnalmente compuestos orgni-
Figura 9-1. Ciclo del nitrgeno (en la escala se indica el nmero de oxidacin del N).
Cloracin al punto de ruptura (breakpoint).
Consiste en adicionar cloro (Cl
2
) al agua hasta
lograr la completa oxidacin del amonio a nitr-
geno gaseoso (N
2
). Como se puede observar en
la reaccin 2 el cloro reacciona con agua, origi-
nndose cido hipocloroso (HClO) y en menor
proporcin iones hipoclorito (ClO
-
).
Cl
2
+ H
2
O HClO + HCl
Reaccin 2

ClO
-
+ H
+
El cido hipocloroso reacciona con el amonio
segn se describe en la reaccin 3.
NH
4
+
+ 3/2 HClO N
2

+ 3/2 H
2
O + 5/2 H
+
+ 3/2 Cl
-

Reaccin 3
Las ventajas del mtodo son que se obtienen
muy buenos rendimientos, y que adems de la eli-
minacin del nitrgeno amoniacal, con el hipo-
clorito se logra la oxidacin de la materia orgnica
residuales urbanas. Su fuente principal son los
fertilizantes agrcolas. Igual que pasaba con
ciertas formas nitrogenadas, el ortofosfato en
disolucin se encuentra en equilibrio con sus
formas protonadas.
Polifosfatos (P
2
O
7
-4
,
P
3
O
10
-5

y P
3
O
9
-3
). Proce-
den de detergentes, aunque en la actualidad
su uso es cada vez menor.
Fsforo orgnico. Procede tanto de cidos nu-
cleicos, fosfolpidos como ATP, siendo su ori-
gen los residuos orgnicos.
Procesos fsico-qumicos de eliminacin
de nitrgeno y fsforo
Eliminacin de nitrgeno
Los procesos fsico-qumicos se aplican princi-
palmente en la eliminacin de las formas amo-
niacales de nitrgeno, para las formas reducidas
es ms recomendable el empleo de tratamientos
biolgicos.
Arrastre por aire (air stripping). Es una opera-
cin unitaria de transferencia de masa. El proce-
so se basa en el equilibrio del amoniaco en agua
descrito por la reaccin 1, y en la posibilidad de
que modifcando el pH este equilibrio pueda ser
desplazado hacia la formacin de amoniaco. As si
la disolucin es alcalina y se pone en contacto con
una corriente de aire el amoniaco es arrastrado a
la fase gas. La efciencia de la operacin depende
de lograr un pH elevado en el medio, aunque la
temperatura es un parmetro que tambin infuye
pues la solubilidad del amoniaco disminuye con
el aumento de la temperatura. En la Figura9-2 se
puede ver cmo pH y temperatura infuyen en la
distribucin del amoniaco y amonio en el medio
acuoso.
Uno de los inconvenientes de este proceso es
que en aplicaciones a gran escala el pH del medio
se eleva por adicin de cal (CaO), lo que pue-
de provocar la precipitacin de carbonato clcico
(CaCO
3
) por absorcin de anhdrido carbnico
(CO
2
) del aire. Otro de los inconvenientes es que
despus de aplicar el arrastre por aire es necesario
neutralizar el pH del agua tratada para los usos
posteriores que se le quieran dar.
Figura 9-2. Curvas de distribucin del amoniaco y
amonio para diferentes temperaturas
Cal: 10Ca
+2
+ 2OH
-
+ 6PO
4
-3
Ca
10
(PO
4
)
6
(OH)
2
Sulfato de aluminio: Al
2
(SO
4
)
3
14H
2
O + 2PO
4
-3

2AlPO
4
+ 3SO
4
-2
+ 14H
2
O
Aluminato de sodio: Na
2
OAl
2
O
3
+ 2PO
4
-3

2AlPO
4
+ 2NaOH + 6OH
-
Clorurofrrico: FeCl
3
+ PO
4
-3
FePO
4
+ 3Cl
-
Sulfato frrico: Fe
2
(SO
4
)
3
+ 2PO
4
-3
FePO
4
+ 3SO
4
-2
Los inconvenientes de esta tcnica son los
costes derivados de adicionar un reactivo y la ge-
neracin de gran cantidad de precipitado que hay
que gestionar, ya que con esta tcnica tambin
se favorece la precipitacin qumica de biomasa.
Adems la propia reaccin de precipitacin pue-
de modifcar el pH del medio, obligando a reajus-
tarlo por adicin de cido o base.
Procesos biolgicos de eliminacin
de nitrgeno y fsforo
El tratamiento biolgico de las aguas residuales se
basa en un proceso en aparencia simple en el que
una poblacin mixta de microorganismos emplea
como nutrientes sustancias que contaminan el
agua. Lo cual viene siendo lo mismo que trasladar a
un espacio delimitado y a niveles de concentracin
mayores, tanto de microorganismos como de con-
taminantes, el mecanismo de autopurifcacin de
las corrientes de agua naturales como ros y lagos.
Eliminacin biolgica de nitrgeno
La eliminacin biolgica de nitrgeno tiene lu-
gar a travs de dos procesos secuenciales: uno de
oxidacin de amonio a nitrato o nitrifcacin, y
otro de reduccin del nitrato a nitrgeno gaseo-
so o desnitrifcacin. Es decir, que a travs de la
accin de microorganismos se logra la elimina-
cin de los compuestos nitrogenados de un agua
por transferencia a la atmsfera transformado en
una forma no contaminante (N
2
).
Nitrifcacin. La nitrifcacin biolgica es un
proceso aerobio en el que la forma ms reducida
del nitrgeno, amonio, es oxidada a nitrato a travs
de diferentes etapas, donde cada una est cataliza-
da por enzimas diferentes. Las bacterias responsa-
presente. Entre los inconvenientes se encuentra
que es necesario tratar el agua con carbn activo
o con dixido de azufre (SO
2
) para eliminar el
exceso de hipoclorito. Adems se pueden originar
compuestos secundarios indeseables como clora-
minas a bajo pH, nitratos a alto pH y compuestos
organoclorados y trihalometanos si la dosis de clo-
ro necesaria es alta. Igual que pasaba en el proceso
de arrastre por aire, es necesario corregir el pH del
agua tratada, ya que en este caso se genera acidez.
Intercambio inico. Es una tcnica que se basa
en intercambiar los iones presentes en disolucin
por otros que estn unidos a una resina de inter-
cambio. La zeolita clinoptiolita es una resina muy
empleada porque presenta una alta selectividad por
el amonio. No obstante en esta tcnica es necesa-
rio un estricto control del pH, pues a pH cidos se
intercambian protones mientras que a pH bsicos
el equilibrio del amonio se desplaza hacia la for-
macin de amoniaco que es una forma no ionizada
que no se intercambia con los iones de la resina.
La principal desventaja de este proceso es que
es bastante costoso porque al saturarse la resina es
necesario regenerarla peridicamente, adems la di-
solucin regenerativa necesita un tratamiento adi-
cional para eliminar los iones del amonio recupera-
dos. Otra de las desventajas es que esta tcnica no
se puede emplear en aguas que contengan slidos
en suspensin ya que pueden contaminar la resina.
Eliminacin de fsforo
Precipitacin qumica. En el caso del fsforo, para
lograr un efuente que cumpla las normas de ver-
tido, se suelen aplicar procesos de precipitacin
qumica y de decantacin ya que con los procesos
biolgicos no se suele lograr la calidad exigida.
La cal, sales de aluminio y hierro y polmeros
son los coagulantes ms empleados en la precipi-
tacin del fsforo. La cantidad de coagulante que
hay que adicionar es funcin de la concentracin
de fsforo, de la alcalinidad y del pH de medio,
existiendo diferentes intervalos de pH ptimos en
funcin del reactivo empleado.
A continuacin se muestran algunas de las
reacciones de precipitacin del ortofosfato con
diferentes sales metlicas:
nadas nitrito-oxidantes, que en su mayora pertene-
cen al gnero Nitrobacter. Esta semi-reaccin recibe
el nombre de nitratacin (del ingls, nitratation).
NO
2
-
+ 1/2O
2
NO
3
-
Reaccin 5
G = -80 kJ(mol N-NO
2
)
-1
Por combinacin de las dos semirreacciones
se obtiene que el proceso global de la nitrifcacin
es el representado en la reaccin 6:
NH
4
+
+ 2O
2
NO
3
-
+ H
2
O + 2H
+

Reaccin 6
G = -350 kJ(mol N-NH
4
+
)
-1
Parte del nitrgeno del medio es asimilado
por las bacterias para formar nuevo tejido celular.
Teniendo en cuenta que la formulacin de las c-
lulas es C
5
H
7
NO
2
, que las bacterias reducen el an-
hdrido carbnico antes de incorporarlo al tejido
celular, que el rendimiento mximo para las bac-
terias amonio-oxidantes es Y
max,NH4+
= 0.1 g SSV
(g N-NH
4
+
)
-1
y para las nitrito-oxidantes es Y
max,NO2-

= 0.06 g SSV(g N-NO
2
-
)
-1
, se puede describir el
crecimiento de los microorganismos en cada etapa
de la nitrifcacin con las siguientes reacciones:
80.7 NH
4
+
+ 114.55 O
2
+ 160.4 HCO
3
-
C
5
H
7
NO
2

+ 79.7 NO
2
-
+ 155.4 H
2
CO
3
+ 82.7 H
2
O
Reaccin 7
134.5 NO
2
-
+ NH
4
+
+ 62.25 O
2
+ HCO
3
-
+ 4 H
2
CO
3

C
5
H
7
NO
2
+ 134.5 NO
3
-
+ 3 H
2
O
Reaccin 8
Combinando las reacciones 7 y 8 se obtiene
la expresin global para la nitrifcacin en la que
se tiene en cuenta el crecimiento bacteriano:
NH
4
+
+ 1.86 O
2
+ 1.98 HCO
3
-
0.02 C
5
H
7
NO
2
+
0.98 NO
3
-
+ 1.88 H
2
CO
3
+ 1.04 H
2
O
Reaccin 9
De estas ecuaciones se pueden deducir las
principales caractersticas del proceso de nitrif-
cacin:
bles de este proceso son en mayor parte auttrofas,
es decir, que emplean para su crecimiento carbono
inorgnico (CO
2
o HCO
3
-
) como fuente de carbo-
no. Como fuente de energa emplean la desprendi-
da en la oxidacin de amonio o nitrito, pero como
el rendimiento energtico de las reacciones de
oxidacin que llevan a cabo es bajo este grupo de
bacterias se caracteriza por tener una velocidad de
crecimiento baja. Este hecho es uno de los princi-
pales inconvenientes con los que se encuentran los
reactores nitrifcantes y que obligar a mantener
un tiempo de retencin de slidos (TRS) alto.
La nitrifcacin transcurre a travs de los si-
guientes pasos:
El primer paso consiste en la oxidacin de
amonio a hidroxilamina (NH
2
OH) y est catali-
zado por la enzima monooxigenasa asociada a las
protenas de la membrana celular. A continuacin
la hidroxilamina es oxidada a nitrito a travs de
un intermedio desconocido por medio de la enzi-
ma hidroxilamina oxidorreductasa. En el ltimo
paso el nitrito es oxidado a nitrato. La secuencia
de reacciones se resume a continuacin:
NH
4
+
NH
2
OH [NOH] NO
2
-
NO
3
-
-3 -1 +3 +5
estado de oxidacin del N
Estequiometra de la nitrifcacin
A pesar de que el nitrgeno amoniacal pasa por
los diferentes intermedios descritos antes de su
oxidacin a nitrato, a nivel prctico la nitrifcacin
se considera que transcurre en dos reacciones:
La primera reaccin es realizada por bacterias
denominadas amonio-oxidantes, pertenecientes
en su mayora al gnero de Nitrosomonas, y con-
siste en la oxidacin de amonio a nitrito (reaccin
4). Esta semirreaccin suele denominarse de nitri-
tacin (del ingls, nitritation).
NH
4
+
+ 3/2O
2
NO
2
-
+ H
2
O + 2H
+

Reaccin 4
G = -270 kJ(mol N-NH4
+
)
-1
La segunda reaccin consiste en la oxidacin de
nitrito a nitrato y la llevan a cabo bacterias denomi-
Un pequeo anlisis de la ecuacin 1 permi-
te deducir que concentraciones de substrato por
debajo de la constante de saturacin dan lugar a
fenmenos de limitacin por sustrato, mientras
que concentraciones superiores dan lugar a velo-
cidades mximas de crecimiento.
En condiciones normales de operacin de un
reactor nitrifcante (temperatura ambiente, suf-
ciente oxgeno disuelto, ausencia de txicos e inhi-
bidores), la velocidad mxima de crecimiento de las
bacterias nitrito-oxidantes es superior que la de las
amonio-oxidantes, esto provoca que no se acumu-
le en el medio el intermedio de reaccin, el nitrito.
Hasta hace poco tiempo la presencia de nitrito en
plantas de tratamiento de aguas residuales era inde-
seable, tanto por ser un indicador de que la segun-
da semirreaccin de la nitrifcacin estaba inhibida
como porque es un txico para la fauna acutica
y para las propias bacterias implicadas en la elimi-
nacin de nitrgeno. Sin embargo desde fnales del
siglo XX se han venido estudiando los benefcios
de llevar a cabo la eliminacin de nitrgeno a travs
del intermedio nitrito, tanto en procesos de nitrif-
cacin/desnitrifcacin como en otros denominados
SHARON/ANAMMOX en los que el amonio se
transforma en nitrgeno gaseoso en un proceso au-
ttrofo que no necesita aporte de materia orgnica.
Factores que afectan a la nitrifcacin
pH. La infuencia del pH sobre la nitrifcacin est
relacionada con los siguientes aspectos:
Cada tipo de bacteria desarrolla su actividad
en un rango determinado de pH, ya que infu-
ye en el metabolismo enzimtico afectando al
valor de los parmetros cinticos. Valores de
pH entre 7.5-8.0 suelen tomarse como p-
timos para las bacterias nitrifcantes; no obs-
tante, algunos investigadores elevan el valor a
8.0-9.0 en sistemas de biopelculas y fculos
porque en el interior el pH es ligeramente in-
ferior al del medio lquido.
El pH infuye en el equilibrio carbonato-bi-
carbonato-anhdrido carbnico.
CO
3
-2
+ 2H
+
HCO
3
-
+ H
+
CO
2
+ H
2
O
La oxidacin de 1 kg de N-NH
4
+
produce 150
g de biomasa de bacterias amonio-oxidantes y
20 g de biomasa de nitrito-oxidantes.
Para la oxidacin de 1 kg de N-NH
4
+
, se con-
sumen 4.25 kg de O
2
.
El consumo de alcalinidad durante la nitrita-
cin es de dos moles de bicarbonato por mol
de amonio oxidado a nitrito, mientras que para
la nitratacin el consumo es mucho menor.
Es decir, que la nitrifcacin biolgica es un
proceso que se caracteriza por una baja produc-
cin de biomasa, un alto consumo de oxgeno y
un descenso del pH del medio debido al alto con-
sumo de alcalinidad.
Cintica de la nitrifcacin
Suele expresarse con una ecuacin tipo Monod
con tantos trminos como sustratos limitantes se
quieran tener en cuenta para la descripcin del
proceso: nitrgeno amoniacal o nitrito, oxgeno,
carbono inorgnico. Adems puede incluirse un
trmino de decaimiento bacteriano.

(1)
= velocidad de crecimiento de los mi-
croorganismos (d
-1
).

max
= velocidad mxima de crecimiento de
los microorganismos (d
-1
).
S
NH4,NO2
= concentracin de substrato nitrogena-
do (mgL
-1
).
S
O
= concentracin de oxgeno disuelto
(mgL
-1
).
S
HCO3
= concentracin de bicarbonato (mgL
-1
).
K
NH4, NO2
= constante de semisaturacin del sus-
trato nitrogenado (mgL
-1
).
K
O
= constante de semisaturacin del ox-
geno (mgL
-1
).
K
HC3
= constante de semisaturacin del bicar-
bonato (mgL
-1
).
K
d
= constante de decaimiento bacteriano
(d
-1
).
Temperatura. Cada tipo de microorganismo
tiene un intervalo de temperatura ptimo para el
crecimiento. En el caso de los microorganismos ni-
trifcantes es entre 30 y 35 C, observndose que
para temperaturas superiores la velocidad de creci-
miento empieza a descender dejando de existir ac-
tividad nitrifcante a partir de 60 C. Para tempera-
turas inferiores a la ptima, la velocidad especfca
mxima de nitrifcacin se puede describir con una
ecuacin tipo Arrhenius (ecuacin 2).

A
(T) - b
A
= e
-(Ea/RT)
(2)
Donde:

A
= velocidad especfca mxima de crecimien-
to (d
-1
).
b
A
= coefciente de decaimiento (d
-1
).
t = coefciente de temperatura (d
-1
).
Ea = energa de activacin (Jmol
-1
).
R = constante de los gases ideales (Jmol
-1
K
-1
).
T = temperatura absoluta (K).
A valores de pH superiores a 8.0 el equilibrio
se encuentra desplazado hacia la formacin de
carbonato, poco soluble y difcilmente asimila-
ble por los microorganismos. Mientras que a pH
bajos la especie dominante es el anhdrido car-
bnico, que se desorbe con facilidad del medio
acuoso. Por tanto valores de pH extremos van a
provocar limitaciones de carbono inorgnico.
El pH tambin infuye en los equilibrios del
amonio con el amoniaco libre (AL) y del ni-
trito con el cido nitroso libre (ANL). Esto
hace que para una misma concentracin de
los compuestos nitrogenados la concentracin
de la forma protonada pueda encontrarse en
el rango de inhibicin dado por Anthonisen
y col. (1976) en funcin del pH del medio.
En la Figura 9-3, se delimitan las zonas de
inhibicin por AL y ANL de Nitrosomonas y
Nitrobacter. Puede observarse que el aumento
de pH provoca un desplazamiento hacia las
zonas de inhibicin por AL, mientras que va-
lores bajos de pH provocan un desplazamien-
to a zonas de inhibicin por ANL.
Figura 9-3. Inhibicin de Nitrosomonas (a), Nitrobacter (b) e inhibicin
conjunta de ambas bacterias (c) por AL y ANL.
10
2
2
N HNO
N NO
K
a
pH
[ ]
[ ]
=

(4)
K
a
= constante de ionizacin del cido nitroso.
( 2300/(273 ))
K e
a
C
=
+
Los metales pesados como el plomo, cromo,
cadmio, nquel, cobre o zinc tambin inhiben la
nitrifcacin, observndose que los cultivos mix-
tos son ms resistentes a estos txicos que los
cultivos puros, observndose que los metales pe-
sados cambian la estructura de la microfauna de
los lodos activos al modifcar tanto la densidad
celular como la riqueza de especies (Madoni y
col., 1996). Otros compuestos que tambin ejer-
cen un efecto inhibitorio sobre la nitrifcacin son
los compuestos orgnicos. Entre ellos se encuen-
tran compuestos alifticos como el cloroformo o
el dicloroeteno, y compuestos aromticos como el
fenol y sus derivados (cresoles, diclorofenol,
2,4-dinitrofenol) (Tabla9-2).
Oxgeno disuelto. La nitrifcacin es un proce-
so aerobio, por tanto, es necesario mantener unas
concentraciones mnimas de oxgeno disuelto en
el medio para evitar limitaciones del proceso. En
las plantas de tratamiento de aguas residuales sue-
len mantenerse concentraciones superiores a 2.0
mg O
2
L
-1
en el interior de los reactores nitrifcan-
tes. Concentraciones menores pueden provocar la
acumulacin de nitrito, y tambin de amonio si la
nitritacin llega a inhibirse.
Txicos e inhibidores. Existe una gran variedad
de sustancias que inhiben la nitrifcacin. Para de-
terminar su toxicidad se suelen realizar ensayos
en discontinuo (batch) de corta duracin que con-
sisten en aplicar una carga de la sustancia estudio
sobre un cultivo en el que se desarrolla la nitrif-
cacin con normalidad. El cambio en el consumo
de amonio, o en la generacin de nitrito y nitrato
indicar el porcentaje de inhibicin de la sustan-
cia. Adems el ajuste de los datos cinticos a los
diferentes modelos de inhibicin permitir calcu-
lar las diferentes constantes de inhibicin. Otras
tcnicas para estudiar el efecto txico de ciertas
sustancias es analizar la dosis para la cual se lo-
gra la muerte de 50% de la poblacin bacteriana
(DL
50
).
Por curioso que en un principio pueda pare-
cer, entre los txicos ms estudiados se encuen-
tran los compuestos nitrogenados que sirven de
sustrato a las bacterias amonio y nitrito oxidan-
tes. Como se puede observar en la Figura 9-3,
el amoniaco libre resulta txico para Nitrobacter
en el rango 0.1-1.0 mg NH
3
L
-1
y para Nitroso-
monas en el rango 10-150 mg NH
3
L
-1
, mien-
tras que el rango de inhibicin por cido nitroso
libre es 0.22-2.8 mg HNO
2
L
-1
(Anthonisen y
col., 1976).
La concentracin de amoniaco libre y de ci-
do nitroso libre depende tanto del pH como de la
temperatura del medio, como se expresa con las
ecuaciones 3 y 4:

10
10
3
4
N NH
N NH
K K
pH
b w
pH

+
+

(3)
Donde:
K
b
= constante de ionizacin del amoniaco.
K
w
= constante de ionizacin del agua.
Tabla 9-2 Concentraciones de diferentes compuestos
orgnicos que provocan 75% de reduccin de la veloci-
dad de nitrifcacin, para un lodo activo nitrifcante no
aclimatado y tras un tiempo de aireacin de dos horas
y media (Downing y col. 1964).
Compuesto qumico
Concentracin
(mgL
-1
) necesaria
para inhibir en 75%
la nitrifcacin
Tiourea 0.075
Metil isocianato 0.8
Fenol 5.6
o-Cresol 12.8
m-Cresol 11.4
p-Cresol 16.5
Diclorofenol > 50
2,4-Dinitrofenol > 150
Anilina 7.7
cido
etilendiaminotetraactico
350
Hidracina 58
Acetona 840
medios con concentraciones de oxgeno disuelto
de hasta 2 mg O
2
L
-1
en los que la biomasa se
encuentra en forma de fculos y biopelculas, ya
que por limitaciones difusionales aunque el me-
dio es aerobio el interior del fculo puede pre-
sentar condiciones anxicas.
A continuacin se describen los diferentes in-
termedios por los que pasan los xidos de nitrge-
no antes de ser reducidos a nitrgeno molecular:
NO
3
-
NO
2
-
NO N
2
O N
2
+5 +3 +2 +1 0
estado de oxidacin del N
El primer paso de la reduccin est catalizado
por la enzima nitrato reductasa. El paso siguiente
por la nitrito reductasa. La conversin del xido n-
trico (NO) a xido nitroso (N
2
O) por la reductasa
del xido ntrico mientras que la enzima que cata-
liza el ltimo paso es la reductasa del xido nitroso.
No todos los microorganismos desnitrifcan-
tes pueden reducir tanto el nitrito como el nitrato,
existen algunos que slo pueden reducir nitrato a
nitrito mientras que otros pueden realizar el paso
de nitrito a nitrgeno molecular. Los principales g-
neros de bacterias desnitrifcantes son Pseudomonas,
Micrococcus, Bacillus, Alcaligenes y Achromobacter.
En situaciones de limitacin por sustrato o en
condiciones de operacin desfavorables (pH, tem-
peratura, oxgeno disuelto) puede tener lugar una
defciente desnitrifcacin lo que puede originar
la acumulacin de compuestos intermedios que
son altamente txicos para el medio ambiente. El
xido ntrico (NO) es txico por catalizar la des-
composicin del ozono, y el xido nitroso (N
2
O)
a pesar de ser inerte en zonas bajas de la atmsfe-
ra es uno de los gases responsables del efecto in-
vernadero pues en la estratosfera se descompone
a xido ntrico por accin de la radiacin.
Estequiometra de la desnitrifcacin
Si el sustrato orgnico empleado para la reduc-
cin del nitrato es la materia orgnica presente en
el agua residual, representada mediante la ecua-
cin estequiomtrica C
18
H
19
O
9
N, las ecuaciones
redox que se pueden plantear son las siguientes:
Tiempo de retencin de slidos (TRS). La velo-
cidad de crecimiento de las bacterias nitrifcantes
es baja si se compara con las hetertrofas. Esto
va a obligar a trabajar a un TRS mayor que el del
lavado de las nitrifcantes en reactores de etapa
nica en los que se realiza a la vez la oxidacin
de materia orgnica y nitrogenada. Trabajar a altos
valores de TRS implicar la necesidad de reacto-
res de mayor volumen y de colocar decantadores
secundarios para retener y recircular lodos a ca-
beza de planta.
Generalmente TRS de 20 das aseguran una
buena nitrifcacin aunque en climas fros, y de-
bido a la dependencia del crecimiento bacteriano
con la temperatura, es necesario trabajar a edades
de lodo mayores.
Desnitrifcacin
La desnitrifcacin biolgica es un proceso por el
que los compuestos oxigenados de nitrgeno (nitri-
to y nitrato) son reducidos hasta nitrgeno gaseoso.
Este proceso tiene lugar en condiciones anxicas,
es decir, que el nitrito o el nitrato actan como
oxidantes (aceptores de electrones) en ausencia de
oxgeno. La oxidacin de un sustrato orgnico en
un proceso de desnitrifcacin puede representarse
con la siguiente expresin (reaccin 10):
5(C-orgnico) + 2H
2
O + 4NO
3
-
2N
2
+ 4OH
-
+ 5CO
2

Reaccin 10
Como se habr deducido, las bacterias que
realizan este proceso son hetertrofas y adems
facultativas, aunque existe una gran variedad de
bacterias auttrofas que emplean azufre (S), cido
sulfhdrico (SH
2
) o hidrgeno (H
2
) como agentes
reductores, pero no es un proceso que vayamos a
estudiar en este libro.
El hecho de que las bacterias desnitrifcantes
sean facultativas signifca que en ausencia de ox-
geno emplean el nitrito o nitrato como aceptor
fnal de electrones, pero en condiciones xicas ese
aceptor pasa a ser el oxgeno del medio. De for-
ma que para que tenga lugar la desnitrifcacin
es fundamental la ausencia de oxgeno. No obs-
tante se ha observado actividad desnitrifcante en
se genera alcalinidad, ya que se consumen pro-
tones (H
+
) y se genera CO
2
. Este hecho es im-
portante porque se recupera casi la mitad de la
alcalinidad que se consume durante la nitrifca-
cin, favoreciendo el control del pH en el proceso
combinado de nitrifcacin-desnitrifcacin al ha-
cer uso del mnimo aporte de alcalinidad externa
al sistema.
Cintica de la desnitrifcacin
Igual que ocurre con la nitrifcacin, la cintica
puede describirse con una ecuacin tipo Monod
(ecuacin 5) en la que se incluyan trminos relati-
vos al sustrato nitrogenado y al carbonoso:

(5)
Donde:
= velocidad de crecimiento de los microorga-
nismos (d
-1
).

max
= velocidad mxima de crecimiento de los
microorganismos (d
-1
).
S
No , NO
3 2
= concentracin de sustrato nitrogenado
(mgL
-1
).
S
C
= concentracin de sustrato carbonoso
(mgL
-1
).
No , NO
3 2
K = constante de semisaturacin del sustrato
nitrogenado (mgL
-1
).
K
C
= constante de semisaturacin del sustrato
carbonoso (mgL
-1
).
Sin embargo se ha constatado que el coef-
ciente de semisaturacin para el sustrato nitroge-
nado es muy bajo, provocando que la cintica sea
dependiente del sustrato orgnico. Y si ste no es
limitante, se puede asimilar la cintica de desnitri-
fcacin a una reaccin de orden cero.
Factores que afectan a la desnitrifcacin
Oxgeno disuelto. Es uno de los factores que ms
afectan en la desnitrifcacin. Como se ha comen-
tado esta reaccin necesita condiciones anxi-
cas, ausencia de oxgeno, para llevarse a cabo. En
C
18
H
19
O
9
N + 28 H
2
O 17 CO
2
+ HCO
3
-

+ NH
4
+
+ 70 H
+
+ 70 e
-
G = -32 kJ(e
-
- equiv)
-1

Reaccin 11
0.5 N
2
+ 3 H
2
O NO
3
-
+ 6 H
+
+ 5 e
-
G = +71 kJ(e
-
- equiv)
-1
Reaccin 12
Combinando las reacciones 11 y 12 se obtie-
ne la reaccin 13 que describe la desnitrifcacin:
C
18
H
19
O
9
N + 14 NO
3
-
+ 14 H
+
7 N
2
+ 17 CO
2
+
HCO
3
-
+ NH
4
+
+ 14 H
2
O
G = -103 kJ(e
-
- equiv)
-1

Reaccin 13
Si adems se considera un crecimiento bac-
teriano mximo de 0.44 g SSV(g C
18
H
19
O
9
N)
-1

oxidado, se obtiene la siguiente reaccin:
0.65 C
18
H
19
O
9
N + 4.89 NO
3
-
+ 4.89 H
+
C
5
H
7
NO
2

+ 2.27 N
2
+ 6.70 CO
2
+ 5.12 H
2
O
Reaccin 14
Ahora bien, en la mayor parte de sistemas
biolgicos los microorganismos preferen el amo-
niaco como fuente de nitrgeno. As que la reac-
cin 15 describir el proceso de desnitrifcacin
asumiendo que la sntesis biolgica se realiza uti-
lizando amonio en lugar de nitrato:
0.61 C
18
H
19
O
9
N + 4.54 NO
3
-
+ 0.39 NH
4
+
+ 4.15 H
+

C
5
H
7
NO
2
+ 2.27 N
2
+ 5.98 CO
2
+ 5.15 H
2
O
Reaccin 15
En aguas residuales en las que no haya ma-
teria orgnica el metanol es la fuente de carbono
exgeno ms empleada. En este caso es habitual
considerar que un 30% de este metanol es utiliza-
do en la sntesis de nueva biomasa, as la ecuacin
de desnitrifcacin quedara:
1.08 CH
3
OH + NO
3
-
+ H
+
0.065 C
5
H
7
NO
2
+
0.467 N
2
+ 0.76 CO
2
+ 2.44 H
2
O
Reaccin 16
En todas estas ecuaciones estequiomtricas
puede observarse que durante la desnitrifcacin
Eliminacin biolgica de fsforo
En el proceso global de eliminacin biolgica de
nitrgeno el producto fnal es un gas que es emi-
tido a la atmsfera, por tanto se logra eliminar la
contaminacin del medio acuoso por trasforma-
cin de un txico en un compuesto inocuo que
pasa al medio gaseoso. En la eliminacin biolgica
de fsforo este contaminante no se puede consi-
derar que se elimina, sino que es acumulado por
la biomasa, es decir, pasa del medio lquido a un
medio slido que es ms fcil de separar y gestio-
nar. Este proceso se basa en aumentar la propor-
cin de fsforo que forma parte de la biomasa,
logrndose que este elemento qumico llegue a
proporciones de 12% en peso de la biomasa. Los
trminos asimilacin en exceso (luxury uptake)
y separacin incrementada de fsforo (enhanced
phosphorus removal) son empleados frecuente-
mente para describir este fenmeno.
Igual que ocurre en la eliminacin biolgica
de nitrgeno, para la eliminacin de fsforo va a
ser necesaria la combinacin de dos ambientes di-
ferentes, uno anaerobio y otro aerobio.
En un principio se pens que las bacterias
responsables de la eliminacin de fsforo eran del
gnero Acinetobacter, pero se ha demostrado que
no es as. Y a pesar de que an no se ha identifca-
do ni aislado ningn microorganismo responsable
de este proceso, se ha convenido denominar PAO
(que son las siglas en ingls de Organismos Acu-
muladores de Polifosfatos) a las bacterias respon-
sables de la eliminacin de fsforo. Estos organis-
mos llevan a cabo los siguientes procesos:
En condiciones anaerobias, ausencia de ox-
geno, liberan fsforo en forma de ortofosfa-
tos solubles por la degradacin del polifos-
fato acumulado intracelularmente al mismo
tiempo que consumen cidos grasos voltiles
(AGV) de cadena corta que almacenan en
forma de polihidroxibutirato (PHB) y otros
polihidroxialcanoatos (PHA). Las bacterias
PAO son capaces de hidrolizar el polifosfa-
to acumulado para lograr la energa necesaria
para el consumo anaerobio de carbono. As
en condiciones anaerobias las PAO consumen
fuentes de carbono (AGV) almacenndolas
presencia de oxgeno est mucho ms favorecida
energticamente la reaccin de oxidacin de ma-
teria orgnica, con lo que sta sucede preferente-
mente a la reduccin de nitrito y nitrato. Es decir,
que el oxgeno gana a los xidos de nitrgeno en
la carrera por ser aceptor de electrones.
pH. La dependencia de la desnitrifcacin con
este factor es semejante a la del resto de procesos
biolgicos, ya que cada uno de ellos y cada tipo de
bacteria tiene un rango ptimo. Para la desnitrif-
cacin este rango se encuentra entre 7.0 y 9.0, no
obstante se ha constatado actividad desnitrifcante
para valores de pH tan extremos como 4.0 y 11.0.
El pH adems infuye en la naturaleza del
producto fnal de la desnitrifcacin, ya que se ha
observado que para pH inferiores a 7.5 se acumu-
la xido nitroso (N
2
O) debido a que en medios
cidos aumenta la proporcin de cido nitroso
que es inhibidor de la desnitrifcacin.
Temperatura. La desnitrifcacin puede
ocurrir en un amplio rango de temperaturas, entre
0 y 50 C, aunque la ptima se considera 40 C,
siendo este proceso ms sensible a este factor que
los procesos biolgicos aerobios heterotrfcos.
Hay que recordar que al aumentar la tem-
peratura disminuye la solubilidad de los gases en
el agua, por tanto a mayor temperatura baja la
concentracin de oxgeno, hecho que favorece
la velocidad de la desnitrifcacin.
FuentedecarbonoyrelacinC/N.La natura-
leza de la fuente de carbono va a tener un efecto
muy signifcativo sobre la actividad desnitrifcan-
te. La mxima actividad se logra con sustratos car-
bonosos fcilmente biodegradables como el meta-
nol, etanol o cido actico.
Las ecuaciones estequiomtricas determinan
la relacin terica C/N necesaria para la completa
desnitrifcacin, aunque a este valor hay que su-
mar las necesidades de carbono para la sntesis de
nueva biomasa, con lo que esta relacin se hace
mayor.
Txicos e inhibidores. Adems de las sustancias
inhibidoras de los microorganismos en general,
hay que aadir, como suceda en la nitrifcacin,
el amoniaco libre y el xido nitroso. Adems el
sulfuro parece que inhibe selectivamente la re-
duccin del xido ntrico (NO) y del xido ni-
troso (N
2
O).
Estequiometria. En condiciones anaerobias la
degradacin de polifosfato puede representarse
simplifcadamente mediante la reaccin 17:
2 C
2
H
4
O
2
+ (HPO
3
) + H
2
O (C
2
H
4
O
2
)
2
+ PO
4
-3
+ 3 H
+
polifosfato material orgnico almacenada
Reaccin 17
En condiciones aerobias el consumo de fsfo-
ro por parte de las bacterias PAO viene represen-
tado por la reaccin 18:
(C
2
H
4
O
2
)
2
+ 0.2 PO
4
-3
+ 1.2 O
2
+ 0.16 NH
4
+
0.16
C
5
H
7
NO
2
+ 1.2 CO
2
+ 0.2 (HPO
3
) + 0.44 OH
-
+
1.44 H
2
O
Reaccin 18
En estas ecuaciones se ha tomado como
ejemplo un cido graso de cadena corta como es
el cido actico (C
2
H
4
O
2
) que se acumula intra-
celularmente como PHB. Pero la toma de fsforo
tambin puede tener lugar en condiciones anxi-
cas, en cuyo caso el nitrato presente es reducido
a nitrgeno gaseoso como se describe con la si-
guiente reaccin:
(C
2
H
4
O
2
)
2
+ 0.2 PO
4
-3
+ 0.96 NO
3
-
+ 0.16 NH
4
+

0.16 C
5
H
7
NO
2
+ 1.2 CO
2
+ 0.2 (HPO
3
) + 1.40 OH
-

+ 0.96 H
2
O + 0.48 N
2

Reaccin 19
Cintica. La velocidad de cada una de las
reacciones biolgicas implicadas en la eliminacin
como PHA a la vez que degradan polifosfa-
to liberndolo al medio como ortofosfato. En
este proceso la hidrlisis del polifosfato alma-
cenado sirve para la generacin de ATP, par-
ticipando la enzima AMP fosfotransferasa. El
ATP es usado para el consumo de AGV y la
posterior formacin de PHA. Existen dos mo-
delos bioqumicos que explican el origen de
los electrones necesarios para la reduccin
de AGV a PHA: el modelo de Mino considera
que se logran de la conversin de glicgeno a
PHA, mientras que el modelo de Comeau-
Wentzel asume que la oxidacin parcial de
acetil-CoA a travs del ciclo de TCA (ciclo
de los cidos tricarboxlicos) genera el poder
reductor requerido.
En condiciones aerobias, las bacterias PAO
emplean el PHA como fuente de energa y de
carbono para el desarrollo celular, de forma
que toman ortofosfato del medio lquido en
una cantidad mayor al liberado en condicio-
nes anaerobias, originando una eliminacin
neta de fsforo del agua residual (Figura9-4).
Los cidos grasos de cadena corta que consu-
men las bacterias PAO en la fase anaerobia se ori-
ginan por la accin de bacterias acidognicas, que
transforman la materia orgnica fcilmente bio-
degradable en cidos grasos de cadena corta. Los
factores que infuyen en que en la etapa anaerobia
no se llegue a dar la metanognesis son: trabajar
a bajos TRH, bajo pH y, segn apuntan algunos
autores, tambin trabajar a TRS bajos.
Figura 9-4. Esquema de la eliminacin biolgica de fsforo.
La velocidad de toma de fsforo puede re-
presentarse mediante la siguiente expresin tipo
Monod:

(8)
Donde:
r
PO4
= velocidad de toma de fsforo (P-PO
4
L
-1
d
-1
)
q
pp
= velocidad de toma de fsforo especfca
mxima de las PAO (mg P-PO
4
mg DQO-
PAO
-1
d
-1
).
S
PO4
= concentracin de ortofosfato (mg P-
PO
4
L
-1
).
K
PS
= constante de semisaturacin para el orto-
fosfato (mg P-PO
4
L
-1
).
K
PHA
= constante de semisaturacin para la rela-
cin X
PHA
/X
PAO
(mg P-PO
4
mg DQO
PAO
-1
).
X
PHA
= concentracin de PHA acumulado intrace-
lularmente (mg DQOL
-1
).
K
MAX
= mximo ratio para X
PP
/X
PAO
(mg P-
PO
4
mg DQO
PAO
-1
).
K
IPP
= coefciente de inhibicin para la toma de
fsforo (mg P-PO
4
mg DQO
PAO
-1
).
Esta defnicin de la velocidad de toma de
fsforo puede ampliarse incluyendo los trminos
switch relativos al oxgeno disuelto y alcalinidad
del medio.
La velocidad de crecimiento de las bacterias
PAO puede describirse mediante la ecuacin 9:

4
4
r
S
K S
X X
K X X
X
PAO PAO
PO
P PO
PHA PAO
PHA PHA PAO
PAO
=
+ +
(9)
Donde:
PAO
= velocidad mxima de crecimiento de las
bacterias PAO (d
-1
).
K
P
= coefciente de semisaturacin para el fsfo-
ro en el crecimiento de las bacterias PAO
(mg P-PO
4
L
-1
).
Una defnicin ms compleja de la velocidad de
crecimiento de las bacterias PAO puede incluir tr-
de fsforo puede representarse mediante una ex-
presin tipo Monod.
En condiciones anaerobias se pueden defnir
dos velocidades, la de toma de PHA y la de suelta
de fsforo.
La de toma de actico puede representarse
simplifcadamente con la siguiente expresin tipo
Monod:

( )
r q
S
K S
X X
K X X
X
A PHA
A
A A
PP PAO
PP PP PAO
PAO
=
+ +

(6)
Donde:
r
A
= velocidad de toma de actico (mg DQOL
-
1
d
-1
).
q
PHA
= velocidad de toma de actico especf-
ca mxima para las bacterias PAO (mg
DQOmg DQO
PAO
-1
d
-1
).
K
A
= constante de semisaturacin para la toma
de actico (mg DQOL
-1
).
S
A
= concentracin de cido actico (mg
DQOL
-1
).
X
PP
= concentracin de polifosfato acumulado
intracelularmente por las bacterias PAO
(mg P-PO
4
L
-1
).
X
PAO
= concentracin de bacterias acumuladoras
de polifosfato (mg DQO
PAO
L
-1
).
K
PP
= constante de semisaturacin para la rela-
cin X
PP
/X
PAO
(mg P-PO
4
mg DQO
PAO
-1
).
Una defnicin ms compleja de la toma de
actico incluira un trmino switch relativo a la
alcalinidad, del tipo
S
K S
ALC
ALC ALC
+
La velocidad de suelta de fsforo, como or-
tofosfato, puede defnirse (ecuacin 7) como la
velocidad de toma de actico multiplicada por el
coefciente estequiomtrico Y
PO4
que representa
el cociente entre el fsforo liberado y el actico
tomado (mg P-PO
4
mg actico
-1
).

4 4
r r Y
PO A PO
= (7)
En condiciones aerobias igualmente se pueden
defnir dos velocidades, la de toma de fsforo y la
de crecimiento de las bacterias PAO.
nitrifcacin y de desnitrifcacin, vamos a clasi-
fcar y describir los diferentes tipos de reactores
nitrifcantes y desnitrifcantes en funcin de si son
cultivos en suspensin o de biomasa adherida.
Equipos para la nitrifcacin
Equipos con biomasa no adherida
Unidades de lodos activos. Consisten en un tanque
aireado en donde el agua residual se pone en con-
tacto con la biomasa aerobia que se encuentra en
suspensin, teniendo lugar la oxidacin del amo-
nio. El medio aerobio se logra mediante difuso-
res de aire o de oxgeno, esto ltimo ms costoso,
que se suelen colocar en el fondo del tanque. En
otras ocasiones la aireacin puede lograrse por
agitacin haciendo uso de agitadores rotativos o
turbinas. Cualquiera de los mtodos de aireacin
logran que la biomasa se mantenga en suspensin.
A continuacin del tanque aireado la mezcla
de agua y lodo pasa a un decantador secundario
donde se separan agua tratada y lodo, parte de
ste es recirculado al tanque aireado y el exce-
so es purgado. La recirculacin es necesaria para
mantener la mayor cantidad de biomasa activa en
el reactor y para evitar el lavado de la misma. Hay
que recordar que en reactores nitrifcantes es fun-
damental mantener un tiempo de retencin de
slidos superior a los 20 das.
A pesar de ser un sistema simple y amplia-
mente empleado, las unidades de lodos activos
tienen una serie de inconvenientes: necesidad de
volmenes de tanque elevados, elevados consu-
mos energticos para la aireacin y/o agitacin,
problemas de fotacin de biomasa por creci-
miento de biomasa flamentosa.
Equipos con biomasa adherida
Se caracterizan por lograr altas concentraciones
de biomasa en los reactores, por lo tanto con ellos
se logra reducir el volumen necesario respecto de
las unidades de lodos activos. En sistemas con bio-
pelcula la concentracin de biomasa suele estar
comprendida entre 20 y 30 g SSVL
-1
, sin estar li-
mitada la nitrifcacin por la concentracin micro-
minos relativos a la concentracin de oxgeno disuel-
to, alcalinidad y concentracin de nitrgeno amonia-
cal necesario para el crecimiento de estas bacterias.
Factores que afectan a la eliminacin
biolgica de fsforo
pH. El pH es un parmetro que acta sobre la capa-
cidad de las bacterias PAO para transportar acetato
al interior de las mismas. A valores bajos de pH el
transporte de acetato requiere de un menor consu-
mo de energa, por tanto se libera menos fosfato al
medio a pH cido. Esto provoca que en la fase aero-
bia, al haber menos fsforo en el medio se tome me-
nos cantidad, gastndose menos energa a pH bajos.
Una de las explicaciones del efecto del pH en
el transporte de acetato es que la diferencia de po-
tencial elctrico en la membrana celular aumenta al
aumentar el pH, por tanto ser mayor el trabajo ne-
cesario para transportar un anin, como el acetato.
Temperatura. Ejerce efectos contrarios en
cada uno de los procesos ya que la capacidad de
almacenamiento de fsforo de las bacterias PAO
se afecta negativamente por la temperatura mien-
tras que la generacin de AGV se favorece. Como
un aumento de los AGV incrementa el proceso, el
balance global es que la temperatura favorece la
eliminacin de fsforo.
Tiempo de retencin de slidos (TRS). En gene-
ral el proceso aumenta a bajos TRS, que pueden
llegar a los dos das. Esto ser problemtico cuan-
do en las plantas de tratamiento se intente llevar
a cabo la eliminacin conjunta de nitrgeno y fs-
foro ya que las bacterias auttrofas nitrifcantes
requieren de TRS en torno a los 20 das.
Relacin DQO/P. Esta relacin marcar la ef-
cacia del proceso. A relaciones altas el fsforo se
convierte en limitante del proceso, eliminndose
en su mayora. Para relaciones bajas el fsforo est
en exceso y la efcacia de eliminacin ser baja.
Acoplamiento de procesos de
nitrifcacin y desnitrifcacin
Antes de pasar a ver las diferentes confguraciones
que existen a la hora de acoplar los procesos de
se desarrolla la biopelcula est continuamente
sumergido en agua residual, ocupando el sopor-
te una altura de 2 a 3 metros. Como soporte se
emplean materiales diversos como el poliestireno,
cermica, arena y carbn.
Biodiscos. Los biodiscos tambin reciben
el nombre de contactores biolgicos rotatorios
(CBR) y consisten en una serie de placas circula-
res dispuestas a modo de ruedas sobre unos ejes
horizontales que rotan. Estas unidades se en-
cuentran semi-sumergidas (generalmente 40%)
en un tanque en el que se encuentra el agua re-
sidual a tratar. Sobre los biodiscos crece biomasa
que entrar en contacto alternativamente con el
agua a tratar y con el oxgeno atmosfrico, de
forma que tendr lugar la oxidacin de los com-
puestos carbonosos y nitrogenados del agua resi-
dual. De modo semejante a los biodiscos, existen
los biocilindros, que son cilindros en cuyo inte-
rior existe un material de relleno.
Igual que ocurre en otro tipo de sistemas con
biopelcula, uno de los problemas que pueden
presentarse en los biodiscos es la aparicin de
zonas anaerobias o anxicas, sobre todo si el es-
pesor de la biopelcula es grande. As en algunos
equipos de contacto biolgicos que tratan aguas
ricas en compuestos amoniacales se ha consta-
tado la prdida de cantidades de nitrgeno. Esta
prdida se debe a una nueva va de eliminacin
de nitrgeno denominada ANAMMOX y que
consiste en la oxidacin anaerobia de amonio a
nitrgeno molecular, actuando el nitrito como
aceptor de electrones. Este proceso es auttrofo
y por tanto no es necesario el aporte de materia
orgnica.
Reactores de lecho fuidizado. Consisten en to-
rres que contienen arena u otro tipo de soporte de
tamao pequeo sobre el que crece biomasa. La
fuidizacin de las partculas se logra recirculando
el efuente al que se le introduce aire para lograr
la oxidacin de la materia orgnica o nitrogenada.
Reactores airlift. Son una alternativa al lecho
fuidizado. En este caso la fuidizacin se consigue
por la introduccin de una corriente de aire en el
reactor, estos sistemas permiten mayores conver-
siones de amonio que los lechos fuidizados, ya
que no se necesita recircular el efuente para man-
tener la fuidizacin.
biana, sino por la transferencia de oxgeno entre el
agua residual y la biopelcula. La inmovilizacin
bacteriana puede lograrse tanto de manera natural
como con tcnicas de inmovilizacin artifciales.
Filtro percolador o lecho bacteriano. Consisten
en tanques rellenos con un material sobre el que
crece la biomasa. Los primeros rellenos consistan
en simples piedras de tamao adecuado pero baja
superfcie especfca. En la actualidad los rellenos
que se emplean son los que presentan mayor su-
perfcie especfca, para permitir que se forme la
mayor cantidad de biopelcula. El material del
relleno puede ser tanto natural (piedras silceas)
como artifcial (sobre todo plsticos que presen-
tan una mayor superfcie especfca y menor den-
sidad). La altura que ocupa el relleno oscila entre
1.5 y 4 metros, aunque 2 metros es la altura ms
usada. La distribucin del agua residual debe ser
lo ms homognea y continua posible para evitar
que el lecho se seque y muera la biomasa. Esta
distribucin se efecta con aspersores colocados
sobre el lecho, de forma que el agua cae sobre el
lecho y percola a travs de los huecos del mismo.
Al mismo tiempo circula aire a travs del biofltro
de forma natural o forzada. El tiro natural se pro-
duce por efecto de la diferencia de temperatura
entre el aire en el interior del fltro y el de la at-
msfera, esta diferencia de temperatura se tradu-
ce en una diferencia de densidades y en un movi-
miento de la masa de aire. La ventilacin forzada
se emplea slo en casos en los que no pueda tener
lugar la natural. En el fondo del fltro percolador
hay un sistema de drenaje que recoge el agua resi-
dual tratada y que sirve como canal para favorecer
la aireacin del fltro.
Los principales inconvenientes de estos siste-
mas son los siguientes: la necesidad de una de-
cantacin primaria antes del fltro para eliminar
grasas y slidos que puedan crear problemas de
obturacin del fltro. En condiciones de alta carga
ocurre un incremento del espesor del biofltro por
crecimiento bacteriano lo que provoca que en las
zonas interiores del biofltro las condiciones sean
anxicas y la biomasa se desprenda del soporte
slido. Esto provocar problemas de obturacin
del sistema y aparicin de zonas anxicas.
Filtros sumergidos. Son una modifcacin del
fltro percolador en el que el lecho sobre el que
miento de dos reacciones secuenciales para cuyo
correcto desarrollo se van a necesitar condiciones
ambientales diferentes de oxgeno y de fuente de
carbono.
Si adems el agua tiene materia orgnica, en
reactores aerobios podremos hablar de dos tipos
de confguraciones:
Reactores de lodo nico: en un nico reactor
aerobio tiene lugar a la vez la oxidacin de
materia orgnica y de los compuestos amonia-
cales. En este tipo de reactores es fundamen-
tal llevar un estricto control del TRS, pues la
velocidad de crecimiento de las bacterias he-
tertrofas es mayor que el de las nitrifcantes
y se puede producir el lavado de estas ltimas
si el TRS es bajo.
Dos lodos o lodos separados: en un primer
reactor aerobio tiene lugar la oxidacin de
materia orgnica, y a continuacin en otro
reactor el amoniaco es oxidado. Para que no
exista mezcla de los dos tipos de lodos (el
hetertrofo del primer reactor y el auttrofo
nitrifcante del segundo), se colocan sendos
decantadores secundarios a la salida de cada
reactor.
En cuanto a los reactores desnitrifcantes,
hay que recordar que las bacterias son hetertro-
fas, por tanto emplearn la oxidacin de la ma-
teria orgnica del agua para reducir el nitrato. La
desnitrifcacin pura es de lodo nico, pero para
el proceso global de eliminacin de nitrgeno se
emplean diferentes confguraciones, diferentes
combinaciones de reactores. Si se quiere ahon-
dar un poco ms en el tema se puede sealar que
en las confguraciones en las que despus de cada
reactor se sita un decantador, tanto para evitar
que exista mezcla entre lodos como para re-
circularlos a cabeza de reactor, se denominan de
lodos separados o cultivo mltiple porque en cada
reactor hay un tipo diferente de cultivo. Mien-
tras que aquellas confguraciones en las que no
hay decantadores intermedios se denominan de
lodos combinados o cultivo simple porque un mis-
mo lodo realiza la eliminacin de materia org-
nica, la nitrifcacin y la desnitrifcacin (Figuras
9-5 y 9-6).
Equipos para la desnitrifcacin
Equipos con biomasa no adherida
Reactores de contacto anxico. Son parecidos a los
de digestin anaerobia. Necesitan una buena dis-
tribucin del infuente y de agitacin para facili-
tar el contacto. Igual que suceda en los reactores
de lodos activos, necesitan de un decantador se-
cundario para retener la biomasa y recircularla al
reactor, evitando as el lavado de los lodos.
Reactores tipo USB (lecho de lodos de fujo
ascendente). Suelen ser de tipo cilndrico. Por la
parte inferior y en sentido ascendente se introdu-
ce el agua a tratar, que entra en contacto con el
lodo teniendo lugar la desnitrifcacin. En la par-
te superior del reactor hay un sistema de separa-
cin gas-slido-lquido que evita el lavado de la
biomasa. La salida del reactor se encuentra en
la parte superior. Este sistema es adecuado siem-
pre que se logre un lodo granular fcilmente re-
tenible en el reactor.
Equipos con biomasa adherida
Filtros anxicos. Igual que en los fltros aerobios,
los anxicos constan de un tanque relleno con un
material inerte, que puede estar ordenado o si-
tuado al azar. Este material acta como soporte
sobre el cual se desarrolla la biomasa. Como se
ha visto antes, los principales problemas de estos
sistemas son la posibilidad de generarse canales
preferenciales y obturaciones, por lo que el diseo
del soporte y la distribucin del agua a tratar son
parmetros crticos.
Lecho fuidizado. En estos sistemas la biomasa
crece en forma de biopelcula sobre un lecho de
pequeas partculas. Este lecho es mantenido en
fuidizacin por aplicacin de una alta velocidad
superfcial, al aplicar altas relaciones de recircula-
cin del efuente.
Acoplamiento de procesos de
nitrifcacin y de desnitrifcacin
Como se ha visto al principio de este captulo,
la eliminacin de nitrgeno necesita del acopla-
nitratos se reducen a nitrgeno gaseoso y la ma-
teria orgnica es oxidada. El efuente del reactor
anxico podr contener algo de materia orgnica
y el nitrgeno amoniacal del agua residual que no
ha sufrido transformaciones en el tanque anxico,
ya que apenas una pequea fraccin es incorpo-
rada a la biomasa generada. Este efuente pasa a
continuacin a un tanque aerobio nitrifcante (N)
donde la materia orgnica y el amonio son oxida-
dos. El efuente del reactor aerobio pasa a conti-
nuacin a un decantador en donde el agua tratada
y la biomasa son separadas. Parte de la biomasa
es recirculada a cabeza de planta y el exceso es
purgado.
En estos sistemas es necesario aplicar una
elevada recirculacin de nitratos, una relacin de
recirculacin entre 3 y 5 veces el caudal de agua
que entra en la planta (Figura9-7).
Proceso Bardenpho
Un proceso muy parecido al de Ludzack-Ettinger
modifcado es el Bardenpho, en el que se aaden
un tanque anxico y otro aerobio (Figura9-8).
El nombre de Bardenpho lo recibe del inven-
tor se llamado Barnard, de que tiene lugar un pro-
ceso de desnitrifcacin (denitrifcation) y de que
en aguas con contenido en fsforo (phosphorus)
ste es eliminado por los microorganismos.
En este sistema el efuente del primer reactor
nitrifcante que no es recirculado pasa al segundo
reactor anxico, en l los nitratos son reducidos
lentamente empleando como sustrato el despren-
dido durante la respiracin endgena. El efuen-
te del segundo reactor anxico pasa a un reactor
aerobio antes de ser evacuado al decantador se-
Sistema predesnitrifcante o proceso
Ludzack-Ettinger modifcado
En este sistema el primer reactor es desnitrifcan-
te (D) y recibe los siguientes caudales:
El del agua residual bruta (tras haber pasado
por un tratamiento primario) que est com-
puesta por materia orgnica y nitrgeno amo-
niacal.
El de la recirculacin de lodos del decantador
secundario.
El de la recirculacin del tanque aerobio,
compuesto en su mayor parte por nitratos.
En el reactor desnitrifcante al ponerse en
contacto la recirculacin de nitratos con el agua
residual bruta que contiene materia orgnica, tie-
ne lugar la desnitrifcacin. En esta reaccin los
Figura 9-6. Sistema post-desnitrifcante con lodos
combinados.
Figura 9-5. Sistema post-desnitrifcante con lodos se-
parados.
Figura 9-7. Sistema predesnitrifcante o proceso Ludzack-Ettinger modifcado.
ca aireacin, de forma que conforme la mezcla
agua-lodo se aleja de la zona de aireacin la con-
centracin de oxgeno disminuye hasta lograrse
condiciones anxicas en las que se desarrolla la
desnitrifcacin. En estos sistemas puede hacerse
un control de la extensin de las zonas aerobias
y anxicas por apertura o cierre de soplantes que
proporcionan oxgeno al medio (Figura9-10).
Procesos secuenciales
Tambin denominados por las inciales en ingls
SBR (Secuencial Batch Reactor). En un nico reac-
tor se modifcan las condiciones de forma que
tienen lugar procesos de nitrifcacin y desnitri-
fcacin.
En una primera etapa se llena el reactor con el
agua residual a tratar. A continuacin tiene lugar
la fase de nitrifcacin, en la que adems se logra
homogenizacin del medio mediante agitacin y
aireacin. En la fase de desnitrifcacin se corta
la aireacin pero se mantiene la agitacin, as se
logra que la concentracin de oxgeno disuelto
disminuya en el reactor y el nitrato sea reducido
a nitrgeno molecular. Si la concentracin de ma-
teria orgnica al inicio de la fase desnitrifcante es
cundario, con esto se logra que se desprenda de
los fculos el nitrgeno gaseoso generado en el
reactor anxico evitando problemas de fotacin
de los lodos. Adems durante la respiracin end-
gena se pueden generar compuestos amoniacales
que son oxidados en el segundo reactor aerobio.
Proceso post-desnitrifcante
En estos sistemas el primer reactor es aerobio y en
l tienen lugar los procesos de degradacin de ma-
teria orgnica y de nitrifcacin. A continuacin
el efuente pasa a un reactor anxico en el que
los xidos de nitrgeno son reducidos a nitrgeno
molecular. En el reactor anxico la fuente de car-
bono suele ser exgena, el metanol es el sustrato
ms empleado por ser barato y tener una alta pro-
porcin de carbono, aunque el carbono orgnico
tambin puede proceder de la lenta degradacin
endgena de la biomasa (Figura9-9).
Canales de oxidacin
Son circuitos en los que se alternan zonas con
condiciones anxicas con otras en las que se apli-
Figura 9-8. Proceso Bardenpho.
Figura 9-9. Sistema post-desnitrifcante con adicin de carbono externo.
Proceso A/O
Es el esquema ms sencillo, se emplea nicamen-
te para la eliminacin biolgica de fsforo. Consta
de un tanque anaerobio (An) y de otro aerobio
u xico (O). En el reactor anaerobio tiene lugar
la liberacin de fsforo a la vez que las bacterias
captan AGV almacenndolo en forma de PHB, el
efuente de este reactor pasa a un tanque aerobio
en el que las bacterias captan el ortofosfato del
medio para generar nueva biomasa a la vez que se
consume el PHB (Figura9-12).
Uno de los inconvenientes de este sistema
es que si el agua a tratar tiene compuestos nitro-
genados, en la recirculacin de fangos al tanque
anaerobio puede haber presencia de nitratos lo
que inhibira el proceso. Sin embargo, al trabajar a
TRS muy bajos es poco probable que tenga lugar
la nitrifcacin en el tanque aerobio.
Como se ha comentado, lo ms frecuente es
encontrarse sistemas de eliminacin conjunta de
nitrgeno, fsforo y materia orgnica.
Proceso A
2
/O
Dentro de los procesos de eliminacin de nitrge-
no y fsforo, es el esquema ms sencillo. Consta
insufciente se aporta una fuente de carbono ex-
terna. Cuando acaba la etapa de desnitrifcacin
se para la agitacin para permitir la sedimenta-
cin de la biomasa. La ltima etapa consiste en
la evacuacin del sobrenadante y llenado nueva-
mente del reactor.
Cada ciclo de llenado-vaciado del reactor
puede contener tantos ciclos nitrifcantes-des-
nitrifcantes como sean necesarios para eliminar
el nitrgeno en el agua a tratar. Existiendo tanto
confguraciones post-desnitrifcantes como pre-
desnitrifcantes (Figura9-11).
Sistemas para la eliminacin de fsforo
Dado que anteriormente se ha tratado la elimi-
nacin biolgica de fsforo, ahora se describirn
los procesos que existen para llevarla a cabo. No
es frecuente encontrar plantas especfcas para
llevar slo la eliminacin de este nutriente (a no
ser que se trate de un tratamiento fsico-qumi-
co), as que su eliminacin se llevar a cabo en
conjunto con la de materia orgnica y nitroge-
nada. En este caso al generarse un lodo con un
alto contenido en fsforo, ser posible emplearlo
despus con fnes agrcolas, lo que supone valo-
rizar un residuo.
Figura 9-10. Canal de oxidacin.
Figura 9-11. Esquema de un sistema SBR.
caso para evitar el lavado de biomasa en el reac-
tor anaerobio se recirculan lodos desde el tanque
anxico, en el que la concentracin de nitratos de-
bera de ser mnima.
Proceso Bardenpho modifcado
Como su nombre indica, este proceso puede ser
descrito como un proceso Bardenpho al que se le
aade un primer reactor que es un fermentador
anaerobio en el que se produce la suelta de fs-
foro. Pero tambin puede ser descrito un proce-
so derivado del A
2
/O, al que se aade un reactor
anxico y otro aerobio, constando por tanto de
cinco reactores o etapas. La mejora que se obtie-
ne respecto del proceso de tres etapas es que en
el segundo tanque anxico se logra desnitrifcar el
nitrato que no haya podido recircularse al primer
tanque anxico. La funcin del segundo tanque
aerobio, es la de eliminar el nitrgeno retenido
de tres tanques, el primero es anaerobio y en l
tiene lugar la liberacin de ortofosfato. A conti-
nuacin est situado un tanque anxico (Ax) en
el que los nitratos procedentes de la recirculacin
interna del tanque aerobio son reducidos a nitr-
geno gaseoso (desnitrifcacin). Finalmente en el
tanque aerobio tiene lugar la captacin de fsforo
y la nitrifcacin (Figura9-13).
Proceso UCT
Su nombre procede del ingls UniversityofCape
Town. Este proceso tiene el mismo nmero y dis-
posicin de reactores que en el A
2
/O, diferencin-
dose de ste en las corrientes de recirculacin.
Como se puede apreciar en la Figura 9-14,
en este caso la recirculacin de fangos se realiza
desde el sedimentador secundario hasta el reac-
tor anxico, evitando la posible entrada de nitra-
tos y de oxgeno en el reactor anaerobio. En este
Figura 9-12. Esquema de un proceso A/O.
Figura 9-14. Proceso UCT.
Figura 9-13. Proceso A
2
/O.
quema simple de lodos activos, constituido por
un reactor de tanque agitado en donde tiene lu-
gar la reaccin biolgica a estudiar. A la salida del
reactor estar situado un decantador secundario
en el que biomasa y agua tratada son separados,
sin que en este tanque tenga lugar ningn tipo
de reaccin biolgica. Del fondo del decantador
parte una lnea de recirculacin de lodos hacia el
reactor. En este esquema la purga de lodos se rea-
liza del propio reactor.
En la Figura9-16, puede verse este esquema,
as como la forma de defnir los diferentes cau-
dales (Q), concentraciones de biomasa (X) y de
sustrato (S):
Defnicin de trminos
Para poder hacer uso de las ecuaciones de diseo
de reactores biolgicos es necesario defnir una se-
rie de trminos.
Velocidad de crecimiento especfco de la bioma-
sa (). Cuando en un cultivo bacteriano existe un
medio ambiente adecuado (ausencia de txicos)
y estn presentes una fuente de energa, de car-
bono, y un aceptor de electrones, el aumento de
la concentracin bacteriana es proporcional a la
concentracin de biomasa (X), es decir:
X Xt (10)
Introduciendo una constante de proporciona-
lidad () la ecuacin 10 puede escribirse como:
X = Xt (11)

;

(12)
en la biomasa mejorando la sedimentabilidad del
mismo, adems de que al oxigenar bien el medio
se evita que en el decantador secundario puedan
darse condiciones anaerobias que originen la suel-
ta de fosfato por parte de la biomasa.
Este proceso es el que obtiene mejores rendi-
mientos en la eliminacin de nitrgeno por la se-
cuencia anxico-aerobio-anxico-aerobio (Figura
9-15).
Adems de estos procesos biolgicos de eli-
minacin conjunta de nitrgeno y fsforo existen
otros muchos que no se vern en este libro pero
que a continuacin citamos, por si el alumno tie-
ne inters en profundizar en este tema, son los
siguientes: proceso VIP (Virginia Iniciative Plant),
proceso JHB (Johannesburg), proceso ISAH (Insti-
tutfrSiedelugswasserwirtschaftundAbfalltechnick
derUniversittHannover), proceso RAnDN (Reai-
reacin-Anaerobio-Desnitrifcacin-Nitrifcacin).
Existen adems procesos mixtos en los que
la eliminacin biolgica de nutrientes se acompa-
a de un proceso fsico-qumico. Dentro de este
tipo se encuentra el proceso Phostrip en el que se
logra la eliminacin de fsforo situando un reac-
tor anaerobio que trata parte del lodo procedente
del decantador. En ese reactor anaerobio se libera
fsforo que es precipitado qumicamente en otro
tanque por adicin de cal.
Diseo, puesta en marcha, control y
operacin de sistemas biolgicos para la
eliminacin de nutrientes
Diseo y dimensionamiento
A la hora de plantear las ecuaciones de diseo y
dimensionamiento se trabajar en base a un es-
Figura 9-15. Esquema del proceso Banderpho modifcado.
K
s
= constante de semi-saturacin del sustra-
to limitante, se corresponde con la concentracin
de sustrato para la cual =
m
/2 [M L
-3
].
El anlisis de la ecuacin 15 muestra que:
Si S << K
s

S
K
m
s
=
; la velocidad de cre-
cimiento sigue una cintica de primer orden res-
pecto del sustrato limitante para bajas concentra-
ciones del mismo.
Si S >> K
s
=
m
; la velocidad de creci-
miento es mxima y constante para altas concen-
traciones de sustrato, la cintica es de orden cero.
El crecimiento neto de la biomasa puede defnir-
se como el crecimiento bruto menos la prdida de
biomasa por respiracin endgena, lo cual puede
ser representado con la siguiente expresin:

dX
dt
Y
k X S
K S
K X
S
d
=
+

(16)
Donde:
k = velocidad mxima de utilizacin especfca
de sustrato (k =
m
/Y) [T
-1
].
K
d
= coefciente de respiracin endgena [T
-1
].
Velocidad especfca de consumo de sustrato
(q). En un cultivo bacteriano la variacin en la
concentracin de un sustrato es proporcional a
la concentracin de biomasa, es decir:
S Xt (17)
Introduciendo una constante de proporciona-
lidad (q) la ecuacin 17 puede escribirse como:
S = qXt (18)
o bien:

dS
dt
q X =

;

( )
q
dS dt
X
=

(19)
La constante de proporcionalidad q recibe el
nombre de velocidad especfca de consumo de
sustrato y representa la velocidad de consumo
de sustrato por unidad de biomasa. Igual que pa-
saba con tiene dimensiones de [T
-1
].
Integrando la ecuacin 12 y considerando
que X
0
es la concentracin inicial de biomasa, se
obtiene:
ln X = ln X
0
+ t (13)
o puesto de otra forma:
X = X
0
e
t
(14)
La ecuacin 14 indica que en un medio am-
biente ptimo en el que no exista limitacin por
sustrato la concentracin de biomasa aumentar
siguiendo un crecimiento exponencial.
La constante de proporcionalidad recibe
el nombre de velocidad de crecimiento especf-
co y representa la velocidad de crecimiento por
unidad de biomasa. Como se puede deducir del
anlisis dimensional de la ecuacin 11, tiene di-
mensiones de [T
-1
].
Monod propuso un modelo para describir el
crecimiento bacteriano que es aplicable tanto en
condiciones de limitacin por sustrato como
en condiciones de crecimiento ptimas. Este mo-
delo relaciona la velocidad de crecimiento bacte-
riano con la concentracin de sustrato del medio:

S
K S
m
s
=
+

(15)
Donde:
= velocidad de crecimiento especfco [T
-1
].

m
= mximo valor de [T
-1
].
S = concentracin del sustrato limitante del
crecimiento [M L
-3
].
Figura 9-16. Esquema simplifcado de un sistema de
tratamiento de lodos activos.

1
c
=

(24)
Balance de materia para la biomasa
Planteando un balance de materia para los mi-
croorganismos presentes en un proceso de lodos
activos, y haciendo uso de las diferentes expresio-
nes defnidas con anterioridad se puede llegar a
una ecuacin que permita calcular el volumen de
un reactor biolgico para lograr una determinada
oxidacin de materia orgnica o nitrogenada, o
reduccin de nitrato.
El balance de materia se plantea de la siguien-
te manera:
Entrada + generacin = salida + acumulacin
Acumulacin de biomasa = entrada de bio-
masa salida de biomasa + crecimiento neto

( )
0
dX
dt
V Q X Q X Q Q X V Y
dS
dt
K X
r p p e r d
= +
(25)

( )
0
dX
dt
V Q X Q X Q Q X V Y
dS
dt
K X
r p p e r d
= +

Suponiendo que el agua a tratar no contiene
biomasa (X
0
= 0) y que el sistema se encuentra en
estado estacionario (dX/dt = 0), se puede hacer el
siguiente desarrollo:

( ) Q X Q Q X V Y
dS
dt
K X
p p e r d
+ =

(26)
Dividiendo la ecuacin por (V
r
X) se llega
a que:

( )

Q Q Q X
V X
Y
X
dS
dt
K
p p e
r
d
+
=

(27)

1
Y
X
dS
dt
K
c
d
=

(28)

si

0
dS
dt
S S
V
Q
r
=

(29)

1

0
Y
X
S S
V
Q K
c r
d

(30)
Coefcientedeproduccindebiomasa(Y).Se def-
ne como el incremento de biomasa debido al consu-
mo de sustrato y puede considerarse constante si las
condiciones ambientales y de sustrato son estables.

Y
dX
dS
=

(20)
Este coefciente es adimensional y representa
la masa de biomasa generada por unidad de masa
de sustrato consumida (g SSV(g N, C)
-1
).
Las expresiones , q e Y estn relacionadas de
la siguiente forma:

( )
1
( ) q
dS dt
X
dS dt
X
dX
dX
dS dt
dX
dt
dS
dX Y

= = = = =
(21)

( )
1
( ) q
dS dt
X
dS dt
X
dX
dX
dS dt
dX
dt
dS
dX Y

= = = = =

Es decir,
= qY (22)
Edad del lodo (
c
). Puede defnirse como el
tiempo que una unidad de biomasa permanece en
el sistema de tratamiento de agua.
Para un proceso de lodos activos que obede-
ce al esquema representado en la Figura9-16, la
edad de lodo (
c
) puede defnirse con la siguiente
expresin:

( )
X V
Q X Q Q X
c
r
p p e
=
+

(23)
Donde:
X = concentracin de biomasa en el reactor [M
L
-3
].
V
r
= volumen del reactor [L
-3
].
Q = caudal de agua a tratar [L
3
T
-1
].
Q
p
= caudal de purga [L
3
T
-1
].
X
e
= concentracin de biomasa a la salida del
decantador [M L
-3
].
Este parmetro tambin puede defnirse
como
( )
X
dX dt
c
= que en condiciones de estado

estacionario pasa a convertirse en:
los diferentes sustratos a lo largo del sistema. En
reactores nitrifcantes los principales parmetros
de control eran la concentracin de los diferentes
compuestos nitrogenados, y el pH y OD del siste-
ma. De forma que si la concentracin de amonio
en el efuente exceda los lmites legales se actua-
ba bien incrementando la aireacin o aumentan-
do el TRH y el TRS. Del anlisis del pH y de la
alcalinidad del efuente tambin se poda deducir
si la alcalinidad aportada era sufciente para so-
portar la nitrifcacin. En cuanto a los reactores
desnitrifcantes, el anlisis de la concentracin de
nitrato en el infuente y de la concentracin
de materia orgnica presente proporciona la rela-
cin experimental DQO/N, que permite valorar
si el agua tiene una defciencia en materia orgni-
ca para llevar a cabo la desnitrifcacin, en cuyo
caso se hace necesario el aporte de una fuente ex-
terna de carbono.
En la actualidad las PTARs modernas suelen
estar altamente informatizadas. La colocacin de
sondas y sensores a lo largo de la lnea de trata-
miento, conectados a potentes ordenadores, per-
miten regular los diferentes procesos sin necesi-
dad de operarios que realicen analticas y lleven a
cabo el control de la planta por toma de decisiones
en funcin de la efcacia de la misma. En este con-
trol mediante equipos informticos (autmatas)
es el propio ordenador el que toma las decisiones
y acta en funcin de los parmetros que recibe
de la planta, de forma que lo importante es cmo
se programa el equipo. A modo de ejemplo senci-
llo, en una planta nitrifcante el autmata puede
ser programado para que vare la aireacin en fun-
cin del grado de nitrifcacin requerido. De esta
forma puede mantenerse una concentracin de
OD que sea la mnima para lograr la oxidacin
de amonio, permitiendo sto que se reduzcan los
costes de aireacin si se compara con un sistema
en el que la aireacin es alta independientemente
de la carga amoniacal a oxidar.
En la fase de diseo de PTARs tambin se estn
usando programas informticos para la simulacin
de diferentes esquemas de plantas y de los diferen-
tes componentes de la misma. De forma que te-
niendo una buena caracterizacin de los caudales
y composicin del agua a tratar, seleccionando un
modelo de lodos activos al que ajustar las diferentes
La ecuacin 30 permite calcular el volumen
de un reactor de lodos activos necesario para lo-
grar una eliminacin determinada de sustrato. Los
valores de X, Q y
c
sern de diseo mientras que
los de Y y K
d
pueden obtenerse en la bibliografa.
Puesta en marcha
Una vez diseado y construido el reactor, para ha-
cerlo operativo hay que pasar a la etapa de puesta
en marcha. En esta etapa se trata de conseguir un
lodo con sufciente capacidad para llevar a cabo
la eliminacin de nutrientes. Puede optarse por
inocular el reactor con lodo procedente de otra
planta de tratamiento de caractersticas semejan-
tes o bien por usar como inculo el presente en la
propia agua residual a tratar.
En cualquiera de los dos casos, es importante
cuidar los siguientes puntos:
Aportar sufcientes oligoelementos, es decir,
que el ambiente en el reactor sea adecuado
para el crecimiento de la biomasa.
Empezar trabajando a bajas cargas para ir au-
mentndolas a medida que el lodo se aclima-
ta a las condiciones de operacin y va incre-
mentando su actividad.
Trabajar a TRS grandes para asegurar una
buena retencin de biomasa en el sistema, es
decir, que no tenga lugar un lavado del lodo.
A tal fn se recircula lodo desde el decantador
secundario, sin aplicar purga. En reactores ni-
trifcantes es importantsimo controlar el TRS
para evitar el lavado de las bacterias nitrif-
cantes, cuyo crecimiento es ms lento que el
de las hetertrofas.
En reactores nitrifcantes es importante man-
tener una concentracin de oxgeno disuelto
alta porque si no pueden aparecer problemas
de bulking.
Control y operacin
Clsicamente el control y operacin de plantas de
tratamiento de aguas residuales (PTARs) se rea-
lizaba en base a anlisis de la concentracin de
cido brico. La muestra as tratada es valorada
con cido sulfrico o clorhdrico hasta viraje de
color (de verde a rosa) del indicador preparado
con rojo de metilo y azul de metileno en alcohol
etlico.
Mtodo colorimtrico de la sal de fenol. Consis-
te en aadir a la muestra una disolucin que con-
tiene hipoclorito sdico (leja) y fenol, de forma
que en presencia de una sal manganosa (cataliza-
dor) se forma un compuesto de color azul intenso
(indofenol) cuya absorbancia es proporcional a la
concentracin de amonio de la muestra. La longi-
tud de onda de anlisis es de 630 nm. Los proble-
mas que presenta esta tcnica es que la turbidez y
la alcalinidad interferen en la determinacin y los
reactivos son inestables ms all de una semana.
Nitrito
Electroforesis capilar. Nitrito y nitrato pueden ser
determinados simultneamente mediante electro-
foresis capilar. Esta tcnica puede considerarse en
cierta medida cromatogrfca, ya que tiene lugar
una separacin de componentes de una muestra a
lo largo de un capilar. A diferencia de la cromato-
grafa, en la que el analito es elucidado en funcin
de la fuerza con que es retenido por la fase esta-
cionaria, en la electroforesis capilar la separacin
de los componentes inicos de la muestra ocurre
cuando se aplica una diferencia de potencial entre
los extremos del capilar, separndose los iones en
funcin de su relacin carga/radio.
Mtodo colorimtrico. Es otro mtodo que
existe para cuantifcar el nitrito. Consiste en aa-
dir a la muestra una disolucin de sulfanilamida
y diclorohidrato de N-(1-naftil)-etilendiamina, de
forma que se desarrolla un colorante azo prpura
rojizo que absorbe a 543 nm. Las principales in-
terferencias en este mtodo son el cloro libre, el
tricloruro de nitrgeno y diferentes cationes me-
tlicos.
Nitrato
Son cuatro las tcnicas de cuantifcacin del ni-
trato: mediante electrodo selectivo, electroforesis
capilar, por mtodo espectrofotomtrico de UV y
mediante reduccin.
reacciones bioqumicas y determinando mediante
ensayos (o por bsqueda bibliogrfca) las constan-
tes cinticas y estequiomtricas del modelo em-
pleado se puede simular en ordenador una PTAR.
Mtodos analticos instrumentales
aplicados en la determinacin cuantitativa
de nutrientes en medio acuoso
La mayor parte de mtodos que se describirn en
este libro han sido sacados del manual de Mto-
dos normalizados para el anlisis de aguas pota-
bles y residuales. APHA-AWWA-WPCF (1992).
Determinacin de compuestos
nitrogenados
Nitrgeno amoniacal
Existen tres tcnicas de cuantifcacin del nitr-
geno amoniacal: mediante electrodo selectivo, por
titulacin y por colorimetra. La eleccin de una u
otra tcnica se realizar en funcin de las caracte-
rsticas del agua a analizar, de su concentracin de
amonio y de la presencia de diferentes sustancias
interferentes.
Electrodo selectivo. Existen dos tipos de elec-
trodos selectivos, el de amoniaco y el de amonio.
Dado que las interferencias en el segundo son ma-
yores, es ms recomendable emplear el primero a
pesar de que su coste econmico es superior.
La tcnica se basa en el equilibrio que en me-
dio acuoso mantienen el amonio y el amoniaco.
As alcalinizando la muestra hasta un valor de pH
superior a 11 el amonio va a desplazarse hacia la
forma amoniaco (NH
3(ac)
). Este amoniaco difunde
a travs de la membrana del electrodo cambiando
el pH de la disolucin electroltica interna, sien-
do este cambio apreciado por el electrodo. Entre
las ventajas de este mtodo estn que el rango de
medida se sita entre 0.03 y 1 400 mg N-NH
3
L
-1

y que es vlido para muestras que presenten tur-
bidez o color, no pudiendo ser medidas mediante
colorimetra por ese motivo.
Titulacin. Se emplea con muestras que pre-
viamente han sido destiladas y condensadas sobre
sulfato potsico (K
2
SO
4
) y como catalizador sul-
fato de mercurio (HgSO
4
). Durante la digestin
el nitrgeno amoniacal de muchos compuestos
orgnicos, as como el amonio y amoniaco libre, se
convierte en sulfato de amonio [(NH
4
)
2
SO
4
]. De-
bido a la toxicidad y problemtica para tratar los
residuos del sulfato de mercurio, puede ser susti-
tuido por otros catalizadores como el selenio, que
tambin presenta problemas por su toxicidad, o el
cobre en forma de sulfato (CuSO
4
).
La segunda etapa consiste en una destilacin.
La muestra digerida es alcalinizada con el fn de
transformar el amoniaco en amonio para que pue-
da ser arrastrado con vapor. El destilado se absor-
be sobre cido brico o sulfrico, determinndose
el amoniaco por valoracin con cido o por mto-
do colorimtrico.
Determinacin de compuestos de fsforo
El fsforo se encuentra en las aguas casi exclusiva-
mente en forma de fosfatos, que se pueden clasifcar
en ortofosfatos, fosfatos condensados, piro, meta y
otros polifosfatos; y los ligados orgnicamente. Los
anlisis pueden hacerse tanto de la muestra de agua
bruta, obteniendo de esta forma las concentracio-
nes totales, como del fltrado (convencionalmente
con membrana de 0.45 m de poro).
Fsforo reactivo: es la fraccin de fosfatos de-
terminados mediante pruebas colorimtricas
sin previa hidrlisis o digestin oxidante. Este
fsforo suele corresponderse con el contenido
de ortofosfatos de la muestra, aunque siem-
pre puede hidrolizarse en el procedimiento
algo de fosfato condensando.
Fsforo hidrolizable con cido, es el corres-
pondiente a la trasformacin de los fosfatos
condensados en ortofosfato por hidrlisis ci-
da a la temperatura de ebullicin del agua. En
este procedimiento puede hidrolizarse algo
de fsforo ligado orgnicamente si se elige
mal la fuerza del cido y el tiempo y tempe-
ratura de hidrlisis. El cido empleado en este
procedimiento es sulfrico (H
2
SO
4
) diluido
(aproximadamente a 50%) al que se aaden
unos mililitros de cido ntrico (HNO
3
).
Electrodo selectivo. Es un mtodo semejante al
de medicin de amonio. En este caso es el ion ni-
trato el que provoca un cambio de potencial del
electrodo al difundir a travs de una membrana.
Con esta tcnica se pueden medir concentracio-
nes en el rango 0.14-1 400 mg N-NO
3
-
L
-1
, pero
entre los inconvenientes se encuentra que aniones
como el cloruro, el bicarbonato, el nitrito, el sulfu-
ro, etc., interferen en la medida.
Mtodo espectrofotomtrico de UV. Es un mto-
do rpido y sencillo pues nicamente es necesario
acidular la muestra con cido clorhdrico y medir la
absorbancia a 220 nm. La curva de calibrado cum-
ple la ley de Beer para concentraciones hasta 11 mg
N-NO
3
-
L
-1
. La principal interferencia del mtodo
es la presencia de materia orgnica que tambin ab-
sorbe a 220 nm, en este caso se puede hacer una co-
rreccin restando la absorbancia a 275 nm ya que a
esta longitud de onda el nitrato no absorbe.
Mtodo de reduccin. Consiste en adicionar
cadmio a la muestra para reducir el nitrato a ni-
trito y medirlo mediante mtodo colorimtrico.
El rango de aplicacin es de 0.01 a 1.0 mg N-
NO
3
-
L
-1
, siendo muy recomendable realizar una
correccin para el nitrito presente en la muestra,
es decir, realizar la cuantifcacin sin el paso de
la reduccin. Diferentes metales pueden provocar
una disminucin en el poder reductor del cadmio,
hecho que se puede corregir aadiendo EDTA a
la muestra para eliminar las interferencias. La pre-
sencia de grasas y aceites adems pueden recubrir
la superfcie del cadmio reduciendo su efcacia.
Nitrgeno Total Kjeldahl (NTK)
Bajo esta denominacin se incluye al nitrgeno
amoniacal y a la mayor parte del nitrgeno or-
gnico, es decir, el nitrgeno en estado trinega-
tivo. Se excluye dentro de esta denominacin al
nitrgeno que est en forma de azida, azina, azo,
hidrazona, nitrato, nitrito, nitrilo, nitroso, oxima y
semicarbazona. Si adems del NTK, se determina
el nitrgeno amoniacal, se podr calcular el nitr-
geno orgnico por diferencia de ambos.
El mtodo de anlisis consta de dos etapas:
En una primera de digestin, la muestra se so-
mete a digestin cida. Para ello se aade H
2
SO
4
,
3. Mtodo del cido ascrbico: se aade a la
muestra una mezcla que contiene tartrato anti-
monlico potsico [K(SbO)C
4
H
4
O
6
1/2H
2
O],
molibdato amnico y cido ascrbico. El mo-
libdato amnico y el tartrato antimonlico
potsico reaccionan en medio cido con orto-
fosfato para formar un cido heteropolicido
fosfomolbdico que se reduce a azul de mo-
libdeno por accin del cido ascrbico. Entre
los 10 y 30 minutos de reaccin se mide la
absorbancia de la muestra a una longitud de
onda de 880 nm.
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Fsforo orgnico o ligado orgnicamente, es el
fsforo liberado como ortofosfato cuando se
realiza una digestin oxidante de la materia
orgnica de la muestra. Las tres digestiones
ms empleadas hacen uso de los siguientes
cidos: una mezcla de cido ntrico y sulfrico
concentrados, una mezcla de cido perclrico
(HClO
4
) y ntrico, por ltimo persulfato de
potasio o de amonio (K
2
S
2
O
8
o (NH
4
)
2
S
2
O
8
).
El anlisis del contenido de fsforo de las
muestras as tratadas puede realizarse por cual-
quiera de los siguientes mtodos colorimtricos:
1. Mtodo del cido vanadomolibdofosfrico:
se aade a la muestra una mezcla de mo-
libdato amnico [(NH
4
)
6
Mo
7
O
24
] y meta-
vanadato de amonio (NH
4
VO
3
) en medio
cido. El molibdato reacciona para dar ci-
do molibdo-fosfrico, que en presencia de
vanadio da cido vanadomolibdofosfrico
que es un compuesto amarillo. La intensi-
dad del color resulta ser proporcional a la
concentracin de fosfato en el rango de lon-
gitudes de onda de 400-490 nm.
2. Mtodo del cloruro estaoso: se aade a la
muestra una disolucin cida de molibdato
amnico y cloruro estaoso (SnCl
2
) en gli-
cerol. En estas condiciones se forma cido
molibdofosfrico que reacciona con el cloru-
ro estaoso para dar azul de molibdeno que
presenta un color intenso cuya absorbancia
ha de medirse entre los 10-12 minutos a una
longitud de onda de 625 nm.
225
Las aguas residuales (AR) son en muchos ca-
sos vertidas a masas de agua natural, sin recibir
un adecuado tratamiento. En la actualidad dichas
masas de agua, principalmente ros, han reducido
su capacidad de dilucin debido a muchos facto-
res, relacionados con la carencia del recurso h-
drico agua. La causa de no recibir un adecuado
tratamiento es, sobre todo, la falta de recursos
econmicos (pases en vas de desarrollo), pues-
to que se han promovido unos sistemas de trata-
miento de altos costes, habiendo alternativas ms
econmicas, como pueden ser los tratamientos
anaerobios y naturales.
El vertido de aguas residuales causa proble-
mas en la salud pblica, debido a la contamina-
cin de las aguas de abastecimiento, produciendo
enfermedades, malos olores y otros inconvenien-
tes.
Se debe promover el tratamiento de las aguas
residuales, para disminuir los niveles de contami-
nacin en las fuentes receptoras y as los riesgos
para la salud pblica y el ambiente acutico. Por
otro lado, la aplicacin de las aguas residuales cru-
das o previamente tratadas en los suelos, cultivos
y estanques pisccolas son en esencia tratamientos
adicionales que mejoran su calidad.
l
a ProduccIn de residuos debido a las acti-
vidades humanas puede considerarse inevi-
table a menos que se realice un buen plan
de minimizacin o reduccin de los mismos. La
cantidad y tipo de residuo producido en los ho-
gares est infuenciado por el comportamiento,
estilo y calidad de vida. La mayor parte de los
residuos terminarn como residuo slido y lqui-
do, y hay diferentes posibilidades para cambiar la
cantidad y la composicin de las dos corrientes de
residuos generadas. De esta manera, debido al alto
crecimiento de la poblacin a nivel mundial en las
reas urbanas (aunque en Galicia se ha manteni-
do constante), la disposicin de las aguas residua-
les urbanas (ARU) e industriales se ha convertido,
ya desde fnales del siglo XIX pero sobre todo en
los ltimos aos, en un problema serio, que ha
repercutido directamente en el medio ambiente,
ocasionando problemas graves de contaminacin.
Por otra parte, se tendrn que elegir solucio-
nes de tratamiento que sean viables y sostenibles,
puesto que lo que nosotros pensamos que hoy
es una buena solucin de tratamiento, puede no
serlo maana, debido a que su operacin y man-
tenimiento no se puede mantener a lo largo de
decenas de aos.
10
Reactores anaerobios
Juan Antonio alvarez rodrguez
21
Laura garca segura
22
Fabiola daz vzquez
23

21
Universidad XXXXXXXXXX

22
ICSA - Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo, Mxico.

23
con el inicio de esta investigacin, fomentar su de-
sarrollo y aplicacin en general.
Plan de minimizacin y
reuso de agua residuales
El problema que representa el tratamiento de las
aguas residuales puede ser reducido si se llevara a
cabo un plan de minimizacin correcto en cuanto
a la produccin de las mismas.
La alta produccin de aguas residuales que
existe actualmente es debida al gran consumo
de agua, datos actualizados (Gijzen, 2003a) in-
dican que el consumo anual per cpita en EUA,
Europa y frica son 366, 232 y 25 m
3
, respec-
tivamente. En general, una persona consume
150-300 litros/per cpita/da, pero nicamente
1-2 L/c.d son para consumo humano. Adems,
hay que indicar que nicamente 10% de las
aguas residuales, originadas por este alto con-
sumo indebido, son tratadas a nivel mundial
mediante un tratamiento secundario, y 1% me-
diante un tratamiento terciario.
Otra consideracin a tener en cuenta es la
tendencia del sector de saneamiento de las aguas
residuales a un desarrollo insostenible, tal tenden-
cia es: mejora del alcantarillado y abastecimiento
del agua, que tendr como resultado mayor pro-
duccin de agua residual diluida; mejora de la
recogida del agua residual y de los tratamientos
centralizados (grandes depuradoras), lo que resul-
tar en altos costes y gran demanda de energa;
eliminacin biolgica de nutrientes (nitrifcacin/
desnitrifcacin), lo que origina que el nitrgeno
disponible se pierda a la atmsfera.
Por lo tanto, ante estos datos y consideracio-
nes, la adopcin de un plan de minimizacin y
reuso del agua residual es de gran importancia.
Un posible plan de minimizacin y reuso podra
estar constituido por 3 etapas diferenciadas, stas
seran:
a) Prevencin de contaminacin en su ori-
gen,
b) Tratamiento y reuso del agua residual, y
c) Descarga en medios naturales aprovechan-
do su capacidad de auto-depuracin.
Los sistemas de tratamiento de aguas residua-
les urbanas tienen como objetivo principal reducir
algunas caractersticas indeseables, de manera tal
que el uso o disposicin fnal de estas aguas, cum-
pla con las normas y requisitos mnimos defnidos
por las autoridades sanitarias de un determinado
pas o regin. La seleccin de tecnologas para la
recoleccin y tratamiento de las aguas residuales
deber considerar, cada vez en mayor medida, al-
ternativas que incluyan el reuso del agua.
Antes de la dcada de 1979-79, los procesos
de tratamiento de las AR resultaron ser sistemas
complejos, en general de difcil implantacin,
operacin y mantenimiento elevado, imposibili-
tando muchas veces su adopcin en pases en vas
de desarrollo, donde se agravaban las condiciones
ambientales y sanitarias de muchas ciudades.
En los ltimos aos el desarrollo de sistemas
de tratamiento anaerobio de las ARU ayud a
considerar esta aplicacin cada vez ms fable, y
a estar cada vez ms aceptada.
Entre los procesos anaerobios avanzados, sur-
ge el Reactor UASB (Upfow Anaerobic Sludge
Bed) desarrollado en la dcada de 1970-79 por
Gazte Lettinga et al., en la Universidad Agrcola
de Wageningen (Holanda). Este reactor ha sobre-
salido debido a la alta calidad del efuente pro-
ducido y al relativo bajo costo del tratamiento,
siendo ampliamente aplicado al tratamiento de
AR complejas con alta carga orgnica.
Los resultados obtenidos de las experiencias
a escala piloto y escala real efectuadas en diversas
partes del mundo, proporcionaron avances impor-
tantes en el desarrollo del proceso y tecnologa
del tratamiento anaerobio. El xito de estas expe-
riencias, junto a los benefcios presentados por el
proceso como la ausencia de equipos de control
sofsticados, baja produccin de residuos del pro-
ceso (lodos), menor consumo energtico, produc-
cin de metano (combustible de alto poder calo-
rfco), han establecido al reactor UASB como una
opcin de tratamiento para una amplia variedad
de residuos lquidos.
Los rendimientos notables del proceso de
tratamientos anaerobios de ARU con reactores
UASB, instalados a lo largo de todo el mundo (so-
bre todo por pases tropicales), justifcan el de-
sarrollo y aplicacin de su tecnologa. Se espera,
Reactores anaerobios 227
en el tratamiento y reciclaje de productos
de deshecho.
d ) Sustitucin de fsforo en detergentes.
e) Mejorar la transferencia de nitrgeno del
suelo a las plantas y desarrollar la capaci-
dad de fjacin de nitrgeno en las mismas.
f ) Sustitucin de fertilizantes qumicos por
fertilizantes orgnicos.
La 2 etapa del plan de minimizacin se cen-
trara en la seleccin del tratamiento a realizar y la
generacin de productos tiles (energa, protenas
y fertilizantes) a partir del agua residual, puesto
que podemos considerar que:
a) La materia orgnica del agua residual se
puede convertir en energa, con el uso del
tratamiento anaerobio.
b) Los nutrientes (nitrgeno y fsforo) del
agua residual se pueden utilizar como
protenas para el crecimiento de peces,
con el uso de tratamientos naturales de-
nominados duckweed (Gijzen, 2003b),
basados en el crecimiento controlado de
plantas acuticas, como Spirodela, Lemna,
Wolffa, Wolffela, etc., de alta captacin de
nutrientes y de baja fbra (se encuentran
depositadas sobre el agua).
c) El agua residual puede ser utilizada como
fertilizante en agricultura.
El reuso del agua residual tratada se puede
realizar en diferentes zonas: agricultura, acuicultu-
ra (zonas hmedas), reas urbanas como parques
pblicos, centros recreativos, campos de deporte,
proteccin de fuegos, cisternas de servicios, indus-
tria, etctera.
La 3 etapa de este plan de minimizacin po-
dra ser la descarga controlada de las aguas resi-
duales en medios hdricos naturales, de forma que
se pudiera aprovechar su capacidad de autodepu-
racin. Un ejemplo de este sistema est situado en
Bocana de la Virgen, Cartagena, Colombia (Gij-
zen, 2003a), y consiste en una enorme laguna na-
tural que se ha condicionado para descargar y re-
tirar en ella grandes volmenes de agua residual.
Resumiendo, una gestin del agua residual
basada en un plan de minimizacin y reuso de la
En cuanto a la 1 etapa de prevencin de con-
taminacin en su origen, se puede considerar si
es necesario o no el uso de distintos compuestos
como fsforo (en detergentes); el uso de energa
no renovable, energa nuclear y; el uso de agua
como transporte de residuos. Las opciones para
prevenir la contaminacin pueden ser:
a) Hacer uso moderado del agua evitando:
dejar los grifos abiertos, darse baos largos,
limpieza continuada de vehculos y otras
posesiones y dems.
b) Desarrollo y aplicacin de tecnologas que
ahorren agua, con el objetivo de usar la
mnima cantidad de agua para el transpor-
te de la materia orgnica originada por el
ser humano y as reducir el volumen de
agua residual a tratar y la dilucin de la
materia orgnica en s. En este sentido
cabe destacar las investigaciones realiza-
das por Zeeman (2003), que estudian la
aplicacin de sistemas de acumulacin o
reactores UASB-tanque sptico en una co-
munidad o vecindad o incluso en la propia
casa familiar (sistemas descentralizados),
con el objetivo de tratar las aguas residua-
les negras, materia fecal y orina, utilizando
servicios a vaco o con cisternas de tan solo
1 litro de agua (los normales de bajo con-
sumo usan de 3-6 L y los antiguos hasta
12 L). Por otro lado, las aguas grises (aguas
de bao y cocina) se trataran en un fltro de
arena, pudiendo ser reutilizada el agua
para regado o para las cisternas.
c) Reciclaje interno en casas y especialmente
en industrias donde el consumo de agua
es mayor. Uno de los principales puntos
de la nueva legislacin de la Unin Euro-
pea es la necesidad de adoptar procesos
de produccin con emisin cero, que
pueden desarrollarse a partir de la mini-
mizacin de la descarga de los contami-
nantes generados por las actividades in-
dustriales (Mndez, 2002). Para alcanzar
este objetivo, la primera prioridad sera la
reduccin de la emisin de contaminan-
tes en cada etapa del proceso de fabrica-
cin, mientras que la segunda se centrara
de 0.1% en peso), pero representan el mayor pro-
blema a nivel de tratamiento. La composicin
media de las ARU se presenta en la Figura 10-1.
Los constituyentes ms importantes de los re-
siduos lquidos conferen al AR propiedades fsi-
cas, qumicas o biolgicas indeseables. Las concen-
traciones encontradas en las ARU se deben a una
combinacin de la carga contaminante y la canti-
dad de agua con que se mezcla el contaminante. La
carga contaminante diaria o anual forma, por tan-
to, es una buena base para la evaluacin de la com-
posicin de las ARU. La Tabla 10-2, muestra los
datos para diferentes pases. Muchos de los datos
son estimados. La composicin de las ARU vara
segn el lugar y tiempo, debido a variaciones en las
cantidades descargadas de sustancias. Sin embargo,
la principal razn es la variacin en el consumo de
agua en los hogares y la infltracin y exfltracin
durante el transporte al sistema colector.
La composicin de las ARU comunes se mues-
tra en las Tablas10-3,10-4y10-5. Las ARU con-
centradas representan casos de bajo consumo de
agua y/o baja infltracin. Las ARU diluidas repre-
sentan consumos altos de agua y/o alta infltracin.
El agua de lluvia o de tormenta diluye las aguas re-
siduales puesto que los componentes de las aguas
de lluvia o de tormentas tienen concentraciones
ms bajas que las aguas residuales diluidas.
misma, comprendera una prevencin de la pro-
duccin de agua residual en su origen, un trata-
miento del agua residual orientada al reuso de la
misma y la aplicacin de medios naturales apro-
vechando su capacidad de autodepuracin.
Aguas residuales: caractersticas
Las aguas residuales crudas son las aguas proce-
dentes de usos domsticos, comerciales, agrope-
cuarios y de procesos industriales, o una combi-
nacin de ellas, sin tratamiento posterior a su uso.
Los diversos tipos de AR reciben nombres des-
criptivos segn su procedencia, siendo una de sus
caractersticas tpicas la presencia de sustancias con-
sumidoras de oxgeno en comparacin con el agua,
por ejemplo, de un ro. En la Tabla 10-1, se muestran
los componentes de las aguas residuales domsticas.
En la prctica no existe una clara distincin
entre las aguas residuales domsticas y urbanas,
aunque esta ltima incluye una cantidad variable
de AR industrial sobre el componente domstico.
En algunas ciudades, el componente industrial ex-
cede de 50% (Alaerts, 1995).
Las AR consisten bsicamente en: agua, sli-
dos disueltos y slidos en suspensin. Los slidos
son la fraccin ms pequea (representan menos
Tabla 10-1 Componentes presentes en las aguas residuales domstic2000as (Henze et al.).
Componente De inters especial Efecto medioambiental
Microorganismos Bacterias patgenas y virus Riesgo en baos y alimentacin
Materia orgnica
biodegradable
Consumo de oxgeno en ros, etctera Muerte de peces, olores
Otras materias orgnicas
Detergentes, pesticidas, grasas, aceites,
colorantes, disolventes, fenoles, cianuros
Efecto txico, inconvenientes estticos,
bioacumulacin en las cadenas
alimentarias.
Nutrientes Nitrgeno, fsforo, amonio Eutrofzacin, consumo de oxgeno
Metales Hg, Pb, Cd, Cr, Cu, Ni Efecto txico, bioacumulacin
Otras materias
inorgnicas
cidos (H
2
S), bases Corrosin, efecto txico
Efectos termales Agua caliente
Cambio en la condicin de vida da fora
y fauna
Olor Sulfuro de hidrgeno Inconvenientes estticos, efecto txico
Radioactividad Efecto txico, acumulacin
Figura 10-1. Composicin media de las ARU (Metcalf & Eddy, 1995).
Tabla 10-2 Carga contaminante per cpita (Henze y Ledin, 2001).
Contaminante Dinamarca Brasil Egipto Italia Suecia Turka EUA
DBO* 20-25 20-25 10-15 18-22 25-30 10-15 30-35
SS* 30-35 20-25 15-25 20-30 30-35 15-25 30-35
N-total* 5-7 3-5 3-5 3-5 4-6 3-5 5-7
P-total* 1.5-2 0.6-1 0.4-0.6 0.6-1 0.8-1.2 0.4-0.6 1.5-2
Detergentes* 0.8-1.2 0.5-1 0.3-0.5 0.5-1 0.7-1 0.3-0.5 0.8-1.2
Hg** 0.1-0.2 0.01-0.2 0.02-0.04 0.1-0.2 0.01-0.02
Pb** 5-10 5-10 5-10 5-10 5-10
Zn** 15-30 15-30 15-30 1-20 15-30
Cd** 0.2-0.4 0.5-0.7
*Kg/(persona.ao) **g/(persona.ao), DQO=(2-2.5)DBO; SSV=(0.7-0.8)SS; NH3= (0-0.7)N-total.
Tabla 10-3 Contenido medio tpico de materia orgnica en ARU, mg (O
2
o SS)/L (Henze et al., 2000).
Parmetros analizados
Tipo de agua residual
Concentrada Media Diluida Muy diluida
Demanda biolgica de O
2
, DBO
Infnita 530 380 230 150
5 das 350 250 150 100
Filtrada 140 100 60 40
Demanda qumica de O
2
con dicromato, DQO
Total 740 530 320 210
Filtrada 300 210 130 80
En suspensin 440 320 190 130
Total degradable 560 400 240 160
Demanda qumica de O
2
con permanganato, DQOP
Total 210 150 90 60
Slidos en suspensin 450 300 190 120
Slidos en suspensin voltiles 320 210 140 80
Tabla 10-4 Contenido medio de materia orgnica en ARU (Henze et al., 2000).
Parmetro analizado Unidad
Carbn orgnico total gC/m
3
250 180 110 70
Carbohidratos gC/m
3
40 25 15 10
Protenas gC/m
3
25 18 11 7
cidos grasos gC/m
3
65 45 25 18
Grasas y aceites gm
3
100 70 40 30
Fenol gm
3
0,1 0,07 0,05 0,02
Detergentes, anin* gLAS/m
3
15 10 6 4
*LAS= Lauril alquil sulfonato.
Tabla 10-5 Contenido tpico de nutrientes en ARU (Henze y Ledin, 2001).
Parmetro analizado Unidad
Nitrgeno total gN/m
3
80 50 30 20
Amonio
1
gN/m
3
50 30 18 12
Nitrito gN/m
3
0,1 0,1 0,1 0,1
Nitrato gN/m
3
0,5 0,5 0,5 0,5
Nitrgeno orgnico gN/m
3
30 20 12 8
Nitrgeno Kjeldahl
2
gN/m
3
80 50 30 20
Fsforo total gP/m
3
23 16 10 6
Ortofosfato gP/m
3
14 10 6 4
Polifosfato gP/m
3
5 3 2 1
Fosfato orgnico gP/m
3
4 3 2 1
1
NH3 + NH4
+
;
2
Nitrgeno orgnico + NH3 + NH4
+
.
Los metales en agua residual pueden infuir
sobre las posibilidades de reutilizacin del lodo,
procedente del tratamiento de ARU, en la agricul-
tura. En la Tabla 10-6, se encuentran los valores
tpicos de metales en ARU. En la Tabla 10-7, se
indican las concentraciones de microorganismos
presentes en las ARU.
Resumiendo, las ARU consisten en efuentes
de carcter diluido que contienen un alto conte-
nido de slidos en suspensin (SS).
En lo que se refere a carga orgnica, se pue-
den hacer distintas clasifcaciones, segn sea la
presencia fsica o composicin qumica del agua
residual. As pues, segn el tamao de partculas
que originan DQO, se puede diferenciar (Elmit-
walli et al., 2001a):
a) Slidos en suspensin, constituidos por par-
tculas que son retenidas por fltracin a tra-
vs de papel (con un tamao de poro alrede-
dor de 1.2 mm). La DQO correspondiente
a estos SS (DQOss) se puede calcular como
la diferencia entre la DQO total (DQOt) y la
DQO de la muestra fltrada por papel.
b) Slidos coloidales o DQO coloidal. Son
partculas de menor tamao que los SS,
que pasan la fltracin sobre papel, pero
quedan retenidos en una membrana de
Tabla 10-6 Valores tpicos de metales en ARU, mg metal/m
3
(Henze et al., 2000).
Parmetro Analizado
Aluminio 1000 650 400 250
Arsnico 5 3 2 1
Cadmio 4 2 2 1
Cromo 40 25 15 10
Cobalto 2 1 1 0,5
Cobre 100 70 40 30
Hierro 1 500 1 000 600 400
Plomo 80 65 30 25
Manganeso 150 100 60 40
Mercurio 3 2 1 1
Nikel 40 25 15 10
Plata 10 7 4 3
Zinc 300 200 130 80
Tabla 10-7 Concentraciones de microorganismos en
ARU (nmero de microorganismos por 100 mL)(Hen-
ze et al., 2000).
Altas Bajas
E. coli 510
8
10
6
Coliformes 10
13
10
11
Cl.perfringes 5-10
4
10
3
Estreptococo fecal 10
8
10
6
Salmonella 300 50
Campylobacter 10
5
5-10
3
Listeria 10
4
5-10
2
Staphyllococcus aureus 10
5
5-10
3
Giardia 10
3
10
2
Enterovirus 10
4
10
3
Rotavirus 100 20
tamao de poro de 0.45 mm. General-
mente, no se determina la concentracin
de slidos coloidales, sino la DQO coloi-
dal (DQOc), como la diferencia entre la
DQO fltrada por papel y la DQO fltrada
por membrana.
c) Materia orgnica en disolucin o soluble,
que est constituida por todas aquellas
partculas de tamao inferior a 0.45 mm.
La DQO correspondiente a esta fraccin
se obtiene directamente sobre la muestra
fltrada con membrana.
Cuando la fraccin de partculas coloidales es
muy pequea, como en muchas aguas residuales,
la clasifcacin se simplifca en dos fracciones, la
correspondiente en SS y la correspondiente a
la materia soluble, que recoge, por lo general, la
materia coloidal no soluble.
Otra clasifcacin interesante es la que atien-
de a la composicin qumica de las sustancias que
conforman la fraccin orgnica de los efuentes
residuales urbanos, que se hacen por tipos o con-
juntos de sustancias similares. La carga orgnica
es debida a hidratos de carbono, protenas, grasas
y cidos grasos.
La mayor parte de los hidratos de carbono
son macromolculas de tipo polisacridos, cons-
tituidos por azcares simples y derivados, unidos
entre ellos por enlaces glucosdicos. Los polisa-
cridos son insolubles en agua, pudiendo formar
suspensiones coloidales. Los polisacridos ms co-
la fraccin coloidal, fraccin de SS y para la frac-
cin soluble, respectivamente.
El proceso anaerobio tambin es capaz de
degradar diferentes sustancias txicas como: di-
solventes orgnicos, compuestos halogenados
(trihalometanos, tricloroetileno, tetracloroetileno
e 1,1,1-tricloroetano), y compuestos de 1 a 3 to-
mos de carbono relacionados con stos. Algunos
txicos que aparecen refractarios en distintos am-
bientes, pueden ser biodegradados en condiciones
anaerobias.
En resumen, las caractersticas de las aguas
residuales domsticas dependen de diversos fac-
tores como son:
a) La naturaleza de los efuentes que las cons-
tituyen, por ejemplo, s slo es agua do-
mstica o tambin contiene algn efuente
industrial.
b) La separacin o no de las aguas pluviales,
que pueden diluir considerablemente las
aguas residuales, afectando a los rendi-
mientos de eliminacin en los procesos de
tratamiento.
c) El tipo de consumo de agua de la pobla-
cin.
d) Los hbitos de la poblacin.
En cualquier caso es importante realizar una
caracterizacin de las aguas domsticas antes de
hacer el estudio del sistema de tratamiento a im-
plantar.
Alternativas de tratamiento
Segn lo mencionado hasta ahora, las aguas re-
siduales urbanas constituyen efuentes residuales
con cierta carga en materiales en suspensin y en
demanda de oxgeno que las hacen inadecuadas
para su vertido directo en masas de agua natura-
les, o para su reutilizacin. Por lo que se requiere
la aplicacin de mtodos de tratamiento primario,
con la fnalidad de eliminar o rebajar la carga en
SS, y de mtodos secundarios, con la fnalidad de
eliminar la carga orgnica. Otros contaminantes
presentes son los elementos nutrientes, como N y
P, y en el caso de efuentes domsticos y mixtos,
munes presentes en aguas urbanas son la celulosa,
la hemicelulosa, la pectina y el almidn.
Las protenas son polmeros de -aminocidos
unidos por enlace peptdico. Pueden ser de tipo f-
broso, que son fsicamente resistentes e insolubles
en agua, o de tipo globular. Muchas de estas lti-
mas son solubles en agua, formando parte de todas
las dietas alimentarias de los sistemas vivos.
Los lpidos son solubles en disolventes no po-
lares como cloroformo, benceno o ter, e insolubles
en agua. Estn presentes en aguas urbanas, proce-
dentes de mantequillas y otras grasas animales,
margarinas, aceites y grasas vegetales.
Biodegradacin anaerobia de las
distintas fracciones orgnicas del AR
La biodegradacin anaerobia de ARU fue inves-
tigada por Van der Last y Lettinga (1992). En
este trabajo se realizaron ensayos en discontinuo
para determinar la biodegradacin mxima de
las distintas fracciones orgnicas: fraccin de SS,
fraccin coloidal y soluble. Se realiz un bombeo
continuo de agua domstica a un circuito cerra-
do que consista en una columna de lodo granular
operando a 20 C.
La eliminacin de DQO total (DQOt) se vio
infuenciada por la eliminacin de SS, por lo que
se encontr una eliminacin mxima de DQOt
de 78% para aguas presedimentadas y de 85%
para aguas brutas. Por otra parte, los resultados
indicaron una eliminacin mxima de DQO so-
luble (DQOs) alrededor de 53 por ciento.
Estudios ms recientes sobre biodegradacin
anaerobia fueron realizados por Elmitwalli et al.,
(2001a). En este caso se realiz la biodegradacin
de las distintas fracciones orgnicas en ensayos ba-
tch (120 mL) a 20 y 30 C.
Los biodegradacin mxima fueron similares
a 20 que a 30 C, pero a 20 C se obtuvo a los
135 das de operacin mientras que a 30 C se
consigui a los 80 das. Lo que nos indica que la
velocidad del proceso vara segn la temperatu-
ra de operacin, la digestin anaerobia se puede
aplicar tanto en climas tropicales como en climas
moderados. Por otra parte, los valores de biode-
gradacin mximos fueron del 86, 78 y 62% para
ciones mayores de 15 mil, el ao 2000; para verti-
dos procedentes de aglomeraciones de 10 mil a 15
mil h.e., el ao 2005; para vertidos procedentes de
aglomeraciones de 2 mil a 10 mil h.e. que viertan
en aguas dulces y estuarios, tambin en el 2005.
Alternativas globales: sistemas
centralizados/sistemas descentralizados
En cuanto a las alternativas de tratamiento de
aguas residuales, tenemos que diferenciar dos
conceptos globales muy distintos entre s; por
una parte tenemos los sistemas centralizados, que
contienen la mayor parte de los sistemas que en
la actualidad tratan el agua residual, y los sistemas
descentralizados, que estn recibiendo un nuevo
impulso en la actualidad.
Los sistemas centralizados se basan en recoger
y transportar el agua residual, a travs de un sis-
tema colector de gran tamao, hasta los sistemas
de tratamiento centralizados, que son lo que hoy
entendemos por EDAR (Estacin Depuradora de
Aguas Residuales) (en la Figura 10-2, se muestra
como ejemplo el esquema de una EDAR tpica
de tratamiento aerobio de lodos activos, como
es la EDAR Silvouta de Santiago de Composte-
la). Un elevado nmero de estos sistemas fueron
la carga bacteriana de origen fecal, que incluye
distintos tipos de microorganismos patgenos. La
eliminacin de nutrientes y la desinfeccin se lle-
van a cabo mediante los mtodos denominados
terciarios.
Por tanto, en los tratamientos primarios se
realiza la eliminacin de materia en suspensin
(SS), en los mtodos secundarios la eliminacin
de la carga orgnica (DQO y DBO) y en los ter-
ciarios la eliminacin de nutrientes y desinfeccin
de las aguas residuales.
Los objetivos de tratamiento de un efuente
residual urbano o industrial vienen determinados
por las exigencias del medio receptor. La Directi-
va Europea sobre tratamiento de aguas residuales
urbanas: DIR 91/271/CE establece los criterios
de tratamiento segn la sensibilidad del rea de
vertido y la magnitud del mismo (Tabla 10-8).
As pues, puede resultar sufciente aplicar un
tratamiento primario, consistente en la elimina-
cin de parte de los SS, pero lo ms comn es que
se requiera un tratamiento secundario para elimi-
nar la mayor parte de los SS y de la carga orgnica
total (DQO, DBO), y en muchos casos ser nece-
sario un tratamiento terciario para eliminar N y P.
La Directiva Europea fja los siguientes plazos
para alcanzar el saneamiento considerado necesa-
rio: para todos los vertidos procedentes de pobla-
Tabla 10-8 Objetivos del tratamiento de aguas residuales urbanas (domsticas e industriales)
fjados en la Directiva 91/271/CE.
Concentracin
mxima en efuente
Depuracin mnima
(%)
Caso A: Vertido en condiciones generales
DBO
5
25 mg/L 70-90%
DQO 125 mg/L 75%
SS 35 mg/L 90%
Caso B: Vertidos en zonas sensibles
Fsforo total 2* mg/L 80%
Nitrgeno total 10-15** mg/L 70-80%
Caso C: Vertidos en zonas menos sensibles
DBO
5
50%
SS
* En poblaciones mayores de 100 000 habitantes equivalentes (h.e.) el valor debe ser 1 mg/L, **10 mg/L para
poblaciones mayores de 100 000 h.e. y 15 mg/L para aquellas entre 10 000-100 000 h.e.
Muchos de los inconvenientes de los sistemas
centralizados pueden ser solucionados aplicando los
conceptos de los sistemas descentralizados, stos son:
a) Poca dependencia de los servicios de in-
fraestructura compleja, por ejemplo, abas-
tecimiento de agua y de energa.
b) Alta autosufciencia en la construccin,
operacin y mantenimiento de los siste-
mas (independiente de compaas alta-
mente especializadas).
c) Baja vulnerabilidad al sabotaje, destruc-
cin, etctera.
d ) Alta participacin pblica, aceptable por
la comunidad de vecinos.
e) Aplicable en cualquier sitio y escala.
Estos conceptos llevan a la fnalidad de:
a) Usar poca o casi nada de agua limpia para
el transporte.
b) Separacin de agua residual concentrada
y diluida en la propia casa y tratamiento
separado de cada corriente.
c) Tratamiento en las proximidades de la co-
munidad (vecindad).
d) Aplicacin de sistemas de tratamiento sos-
tenibles y de bajo coste.
e) Recuperacin y reuso de coproductos ti-
les, usados en la propia zona de vecindad
(por ejemplo, agua y nutrientes para uso
desarrollados y puestos en funcionamiento en el
ltimo siglo, especialmente en pases industriali-
zados. Los costes de inversin y de mantenimien-
to de estos sistemas son altsimos, siendo tal que,
en la mayor parte de los casos una vez acabada
la infraestructura no hay fondos para su mante-
nimiento. Adems, puesto que la vida media de
un sistema colector es sobre 50-70 aos, estas in-
versiones se tienen que volver a repetir al cabo
de este tiempo (Wilderer, 2001). Por esto, estos
sistemas constituyen un gran coste fnanciero para
la sociedad, en particular para pases poco de-
sarrollados. Tambin, hay que tener en cuenta que,
la mayor parte de los sistemas colectores no dan
abasto con el agua de tormenta y, durante perio-
dos de mucha lluvia, se vierte al medio receptor
agua residual sin tratar, por medio de aliviaderos
de los colectores.
Por otra parte, muy pocos, o casi nada de co-
productos como fertilizantes (nitrgeno, fsforo
o potasio) son recuperados de estos sistemas cen-
tralizados. Por lo contrario, se originan grandes
cantidades de lodo muy poco estabilizado, el cual
tiene que ser eliminado cuando no es aceptable
para uso agrcola. El funcionamiento correcto de
los sistemas centralizados depende de un gran
abastecimiento de energa y de un gran coste de
infraestructura. Por lo tanto, estos sistemas estn
lejos de consolidar un desarrollo sostenible, que es
lo que se busca para obtener un equilibrio entre el
desarrollo tecnolgico y el medio ambiente.
Figura 10-2. Esquema de una EDAR de lodos activos (Soto, 1994).
Alternativas biolgicas: tratamiento
aerobio/tratamiento anaerobio.
Implantacin del tratamiento anaerobio
Los tratamientos anaerobios y aerobios constituyen
las dos grandes alternativas de depuracin biolgica
de AR y residuos orgnicos. El hecho de no nece-
sitar aireacin y la generacin de un biogs que se
puede utilizar en la misma planta con fnalidades
energticas hacen que la digestin anaerobia resul-
te energticamente muy favorable, permitiendo en
muchos casos la autonoma o autosufciencia de
las plantas de tratamiento. Otro aspecto muy ven-
tajoso es el hecho de generar lodos de depuracin
en una cantidad muy inferior a la que se obtiene en
los procesos aerobios: la cantidad de lodo residual
se puede situar entre 5 y 20% de la carga orgnica
eliminada, frente a 50-60% del proceso aerobio.
Por ello, la reduccin de los costes energti-
cos y de los derivados de la gestin de lodos ha
convertido la digestin anaerobia en la alternativa
ms competitiva para el tratamiento y/o pretrata-
miento de los efuentes residuales de la industria.
En la Figura 10-3, y en la Tabla10-9, se observan
esquemticamente las diferencias entre el trata-
miento anaerobio y el aerobio.
Tal como lo sealan Lettinga y Hulshof
(1995), el tratamiento anaerobio debera ser el
agrcola, energa en forma de biogs para
usos domsticos).
El tratamiento descentralizado es en un prin-
cipio menos vulnerable, por que su operacin
es independiente de infraestructuras complejas,
como abastecimiento de agua y de energa, son
por tanto ms simples y robustos.
El potencial de los sistemas descentralizados
fue claramente demostrado en la ltima dca-
da con la implantacin de tratamientos fsico/
qumicos y anaerobios integrados, en pases eu-
ropeos, donde, a pesar de la alta modernizacin
e industrializacin, existe un alto porcentaje de
poblacin que vive en zonas rurales (donde la im-
plantacin de sistemas descentralizados es senci-
lla y est ms que justifcada). El desarrollo de
estos sistemas implica una aceptacin y colabo-
racin de la sociedad. Ejemplos de estos sistemas
pueden ser (Otterpohl, 2001):
a) Servicios de recogida separada de materia
fecal y de orina (alto poder fertilizante), con
su correspondiente compostaje y secado.
b) Servicios con recogida y tratamiento anae-
robio en una planta semi-centralizada.
c) Tratamiento descentralizado de aguas resi-
duales en humedales naturales o construidos.
Figura 10-3. Cuadro comparativo entre el proceso aerobio y anaerobio (supuesta una con-
versin de 90%). Mediante el proceso anaerobio se puede obtener energa. Al mismo tiem-
po, la cantidad de lodo formado es 5 veces inferior, y mejor estabilizado, que en el caso del
proceso aerobio (Soto, 1994).
tanto, el tratamiento aerobio resulta ser 0.75 eu-
ros/kg DQO
b
ms caro; lo que es una diferencia
signifcativa.
En la ltima dcada, la digestin anaerobia
se ha convertido en el sistema biolgico de trata-
miento de efuentes residuales de media y alta car-
ga orgnica ms utilizado. Ello se debe a sus ven-
tajas econmicas en relacin con los tratamientos
aerobios ms convencionales ya mencionados,
pero tambin a que se han resuelto las difculta-
des tcnicas que su aplicacin presentaba, lo que
ha requerido un mejor conocimiento de los fun-
damentos tericos, tanto cinticos como micro-
biolgicos e ingenieriles del proceso de digestin
anaerobia. Durante las dos ltimas dcadas se han
desarrollado, contrastado e implantado diferentes
tecnologas de alta capacidad, de las que podra-
mos destacar el Filtro Anaerobio (FA) (Cherni-
charo y Machado, 1998; Bodik et al., 2000; Elmit-
walli et al., 2001b), el Digestor de Lecho de Lodos
(UASB) (Lettinga et al., 1993; Ruz et al., 1998;
Singh y Viraraghavan, 1999; Bodik et al., 2000), el
Digestor de Lecho Fluidizado (LF) (Collins et al.,
1998), as como el Digestor de Lecho Expandi-
mtodo principal de depuracin dadas sus ven-
tajas y enormes potenciales. Aunque los sistemas
convencionales de tratamiento aerobio alcanzan
excelente efcacia, no renen los criterios nece-
sarios para la sostenibilidad de las inversiones en
escenarios de recursos de capital y mano de obra
califcados escasos.
Un ejemplo claro de ahorro en el tratamien-
to anaerobio viene descrito por Kalogo y Vers-
traete (2001). Tal ejemplo indica que 1 kg de
DQO biodegradable (DQO
b
) cuando es trata-
do con un sistema aerobio se consume 1 Kwh
por aireacin, lo que corresponde a un gasto de
0.1 euro. Por otra parte, el proceso genera 0.5 kg
de lodo seco, costando su procesado 0.5 euros
(media en Europa). Por lo que en total se gastan
0.6 euros/kg DQO
b
.
Por otra parte, si el kg de DQO
b
se trata por
proceso anaerobio se producen 10 veces menos
de lodo y 0.5 m
3
de biogs. De la energa genera-
da en forma de biogs, dos terceras partes pueden
ser utilizadas para mantener la temperatura del
reactor sobre 20 C y el resto puede ser conver-
tido en electricidad, obtenindose 1.5 Kwh. Por
Tabla 10-9 Objetivos del tratamiento de aguas residuales urbanas (domsticas e industriales) fjados en la Di-
rectiva 91/271/CE.
Aerobio Anaerobio
C
6
H
12
O
6
+ 6O
2
= 6CO
2
+ 6H
2
O
G
0
= -2840 Kj/mol glu
C
6
H
12
O
6
= 3CO
2
+ 3CH
4
G
0
= -393 Kj/mol glu
- Mejor efcacia de eliminacin. - Menor produccin de lodos.
- Operatividad comprobada. - Menores costes de operacin.
- 50% del C es convertido en CO
2
, 40-50% es
incorporado dentro de la biomasa.
- 90% del C es convertido en biogs; 10% es
transformado en biomasa.
- 60% de la energa es almacenada en la nueva
biomasa, 40% es perdida como calor.
- 90% de la energa es retirada como CH
4
, 3-5% es
perdida como calor, 5-7% es almacenada en la biomasa.
- Requiere elevada energa para aireacin. - No requiere energa.
- Limitacin de cargas orgnicas. - Acepta altas cargas orgnicas.
- Requiere adicin de nutrientes. - Degrada compuestos policlorados.
- Necesidad de grandes reas. - Baja demanda de nutrientes.
- Sensibilidad a economa de escala. - Demanda baja de rea superfcial.
- Periodos de arranque cortos. - Largos periodos de arranques.
- Tecnologa establecida.
- Recientemente establecida, an bajo desarrollo para
aplicaciones especfcas.
ratorio se obtuvieron excelentes resultados inclu-
so a temperaturas inferiores a 15 C pero ope-
rando con lodo granular (Singh y Viraraghavan,
2000). Este sistema puede tratar directamente las
aguas brutas, aunque algunas aplicaciones se han
realizado con efuentes presedimentados, en este
sentido Kalogo y Verstraete (1999), investigaron
la operacin de un reactor UASB como 2 etapa,
siendo alimentado con agua con bajo contenido
de SS, utilizando coagulante qumico (FeCl
3
) o
natural (extracto de Moringa oleifera) para elimi-
nar los SS presentes en las aguas brutas.
En 1997 existan 1 066 reactores anaero-
bios operando por todo el mundo. De stos, 956
(89.7%) son destinados al tratamiento de efuen-
tes industriales, 78 (7.3%) para tratar ARU y slo
32 (3.0%) del total son sistemas de tratamiento
anaerobio de residuos slidos orgnicos (exclu-
yendo la gran cantidad de plantas de biogs para
el tratamiento de estircol que han sido instaladas
por todo el mundo). Por otra parte, se indica tam-
bin que en la actualidad, el nmero de plantas
de tratamiento anaerobio de ARU se encuentra
en un moderado pero signifcativo crecimiento en
pases como Brasil, Colombia, Mxico, India y
China. En pases industrializados, slo los lodos
de depuradoras son tratados en gran escala anae-
rbicamente debido a factores climticos.
Nuevas investigaciones, en cuanto al trata-
miento de aguas residuales industriales (Frankin,
2001) muestran que en 1997 el UASB correspon-
da 64% del total de las plantas. Este nmero fue
reducido a 56% debido al crecimiento del nme-
ro de plantas de EGSB. En la actualidad a 50% de
todas las plantas se basan en el proceso EGSB. En
los ltimos aos (1997-2000) la media de insta-
laciones basadas en tecnologas granulares (UASB
y EGSB) aumentaron a 84%. ste es un aumento
signifcativo con respecto al porcentaje de 76% en
el periodo 1990 a 1996. Sistemas de lodo granu-
lar estn ganando ms aceptacin que los otros
procesos, debido a sus ventajas de competitividad
y efectividad. En la Tabla 10-10, se muestra el n-
mero de plantas en uso segn el tipo de proceso.
Hay que indicar que existen diferencias sig-
nifcativas entre las aguas domsticas y las indus-
triales (que son las ms tratadas por tratamiento
anaerobio UASB). Aunque consideradas como
do (EGSB) (Van der Last y Lettinga, 1992; Wang,
1994; Kato et al., 1994; Rebac et al., 1999).
En el caso de los efuentes residuales urbanos,
algunos autores indican reducciones en los costes
de operacin al introducir una o ms etapas anae-
robias en los sistemas de depuracin en el rango de
30 a 60% (Schelinkhout, 1993; Alaerts et al., 1993;
Wang, 1994). En general, podemos afrmar que las
ventajas econmicas propias de los tratamientos
anaerobios, derivadas de la no necesidad de airea-
cin y de la menor produccin de lodos, se man-
tienen al aplicarlos a efuentes de carcter diluido.
Sin embargo, los avances en el desarrollo de
sistemas tecnolgicos dirigidos a optimizar el tra-
tamiento de los efuentes de baja carga orgnica
mediante la introduccin de la digestin anaerobia
no han sido los sufcientes como para considerar
consolidada esta alternativa. Al ser la depuracin
de los efuentes de media y alta carga un problema
ms notorio, y al existir una alternativa de trata-
miento aerobio para los efuentes de baja carga su-
fcientemente consolidada desde el punto de vista
tcnico (aunque de elevados costes), los esfuerzos
en el conocimiento del proceso anaerobio y me-
tanognico se han dirigido fundamentalmente en
la primera edicin, con los importantes logros ya
mencionados. Sin embargo, ya durante la dcada
de 1980-89 y en especial durante la dcada 1990-
99 algunos grupos de investigacin prestaron
atencin al desarrollo de la digestin anaerobia
para su aplicacin al tratamiento de efuentes de
baja carga (Jewel, 1987; Sanz y Fdz Polanco, 1990;
Lettinga et al., 1993; Vieira et al., 1994). Como
se mencion antes, el grupo que ms atencin ha
prestado a este particular ha sido el del Profesor
Gatze Lettinga, que ha implantado sistemas a gran
escala tanto en pases tropicales: Brasil (Vieira y
Garca, 1992; Florencio et al., 2001), Colombia
(Schellinkhout y Collazos, 1992), India (Kalker et
al., 1999), como en Holanda, utilizando la tecno-
loga UASB de lecho de lodos.
En la situacin de desarrollo actual, funda-
mentalmente se ha implantado a escala industrial
el digestor de lecho de lodos UASB, permitiendo
efcacias de depuracin en una nica etapa que se
sitan entre 55 y 70% en la eliminacin de DQO,
65-80% en DBO
s
, y 67-81% en SS a un TRH de
5 horas (Lettinga et al., 1993). A escala de labo-
estos desarrollos se busca tener una mejora en el
tratamiento de aguas residuales, el cual depende
de tres factores:
a) La cantidad de biomasa activa que puede
ser retenida en el reactor.
b) La actividad especfca de la biomasa.
c) Contacto biomasa-agua residual (sustra-
to).
El reactor UASB representa un gran avance en
el tratamiento anaerobio, debido a que puede to-
lerar cargas orgnicas altas frente a otros sistemas.
Adems, tiene la ventaja de que el lodo foclenlo,
despus de un tiempo, se convierte, en determina-
das condiciones aplicando altas cargas orgnicas
y segn el tipo de sustrato, en lodo granular, que
presenta mayor contacto con el agua residual, ma-
yor estabilidad y acepta mayor velocidad de carga
orgnica (Ligero y Soto, 2002; Singh y Viraragha-
van, 1999).
En general, en la Tabla 10-11, podemos ob-
servar las ventajas y desventajas del tratamiento
anaerobio.
Etapas del tratamiento anaerobio
Para que el proceso de la digestin anaerobia ten-
ga lugar con xito es necesaria la intervencin de
un gran nmero de microorganismos que, bajo
unas condiciones ambientales determinadas, ac-
aguas residuales de baja carga, las aguas domsti-
cas son muy complejas debido a la alta fraccin de
DQO como SS, presencia de compuestos grasos,
protenas y detergentes, entre otros compuestos
escasamente conocidos. Estas caractersticas im-
ponen limitaciones al proceso anaerobio en cuan-
to a la efcacia de eliminacin de DQO, y tam-
bin en trminos de TRH y velocidad de carga
orgnica aplicada. Estas limitaciones imponen la
necesidad de postratamiento en muchas ocasio-
nes, adems de la especial atencin en el diseo
para evitar sobrecargas hidrulicas y permitir el
control de olores.
Tratamiento anaerobio
El tratamiento anaerobio se basa en la digestin de
la materia orgnica por parte de microorganismos
anaerobios presentes en medios hmedos que no
contienen oxgeno, obtenindose como resultado
de esta degradacin metano, dixido de carbono,
sulfuro de hidrgeno, amoniaco, etc. Esta situa-
cin se produce de forma natural en aguas semies-
tancadas, o en cauces donde la gran cantidad de
materia orgnica ha acabado con el oxgeno.
Inicialmente el tratamiento anaerobio se us
exclusivamente para tratar lodos de depuradoras.
El hecho de empezarse a usar para tratar ARU re-
cae en la creacin de nuevos sistemas que se de-
sarrollaron en los reactores anaerobios para el tra-
tamiento de aguas de media y de alta carga. Con
Tabla 10-10 Plantas en uso para tratar aguas residuales industriales (Frankin, 2001).
Proceso
Nmero de
plantas
% media en la
base de datos
% media
1990-1996
% media
1997-2000
EGSB 198 16 8 50
Baja carga (lagunas/
contacto)
187 15 12 8
UASB 682 56 68 34
Lecho fjo 54 4 4 3
Lecho fuidizado 16 1 2 1
Hbrido 12 1 1 2
Desconocido 66 5 6 3
Total base datos 1 215 100 100 100
d) Por ltimo, el cido actico se convierte
en metano y dixido de carbono, en la de-
nominada etapa metanognica. El metano
tambin se puede producir a partir de hi-
drgeno y dixido de carbono, as como
tambin de metanol y metilaminas. Tam-
bin se pueden producir pequeas cantida-
des de nitrgeno (procesos de nitrifcacin-
desnitrifcacin) y sulfuro de hidrgeno
(procesos de desulfatacin). El conjunto
de todos los gases originados en la diges-
tin anaerobia se conoce como biogs.
Para la digestin anaerobia de sustratos com-
plejos como protenas, carbohidratos y lpidos, se
distinguen por lo tanto cuatro etapas diferentes
en el proceso global de conversin:
a) Etapa hidroltica.
b) Etapa acidognica.
tan en una serie de etapas y reacciones muy es-
pecfcas. As, cada etapa es realizada por bacterias
especfcas a las mismas.
Se puede decir que la digestin anaerobia tie-
ne lugar en cuatro etapas generales:
a) En primer lugar los componentes de alto
peso molecular, como protenas y polisa-
cridos, son degradados en sustancias solu-
bles de bajo peso molecular como amino-
cidos y azcares, conocindose esta etapa
como etapa hidroltica.
b) Despus, los compuestos orgnicos son
convertidos en cidos grasos en la etapa
denominada etapa acidognica, en la cual
baja el pH del sistema.
c) Luego, estos cidos de cadena larga (cido
propanoico, butanoico y otros) se degra-
dan a cido actico. Esta fase se denomina
etapa acetognica.
Tabla 10-11 Benefcios y limitaciones del tratamiento anaerobio (Lettinga et al., 1993; Schellinkhout, 1993; Zee-
man y Lettinga, 1999; Foresti, 2001a; Gijzen, 2001; Lettinga, 2001).
Benefcios Limitaciones
1. Ahorro considerable en costes de operacin, ya
que no se requiere energa para aireacin; por
lo contrario se produce energa en forma de
metano gas.
2. El proceso soporta altas cargas hidrulicas y
orgnicas. Por lo que la tecnologa a aplicar ser
ms compacta y se reducir el volumen de las
etapas de postratamiento.
3. La tecnologa es de simple construccin y
operacin, siendo pues tecnologa de bajo coste.
4. Los sistemas pueden ser aplicados en cualquier
parte y a cualquier escala, puesto que la
energa requerida es mnima, permitiendo as
la aplicacin de sistemas descentralizados, lo
que conlleva a ahorros signifcativos en costes
de inversin de sistemas colectores (apartado
1.3.1).
5. La produccin de lodo en exceso es baja,
adems el lodo est bien estabilizado y es de
fcil secado. Por lo que el lodo no requiere
postratamientos costosos.
6. Los nutrientes disponibles (N y P) son
conservados, lo que proporciona un alto
potencial en regado y acuicultura.
1. Los nutrientes disponibles (N y P) son
conservados, lo que proporciona un alto
potencial en regado y acuicultura.
2. Si no se cuenta con el lodo adaptado, el proceso
de puesta en marcha es relativamente lento.
3. El efuente procedente de la digestin
anaerobia normalmente requiere de un
adecuado postratamiento para cumplir los
lmites de vertido.
4. Una cantidad considerable de biogs producido,
por ejemplo metano y sulfuro de hidrgeno
permanece en el efuente, especialmente para
aguas residuales de baja carga.
5. Tecnologa establecida en clima tropical, pero
en vas de desarrollo a temperaturas inferiores a
20 C.
actico por medio de bacterias acetognicas
productoras obligadas de hidrgeno.
4. Respiracin acetognica de bicarbonato por
bacterias homoacetognicas.
5. Oxidacin de compuestos orgnicos redu-
cidos a dixido de carbono y acetato por
medio de bacterias sulfato-reductoras o
nitrato-reductoras, en presencia de sulfatos
y nitratos.
6. Oxidacin de acetato a dixido de carbo-
no mediante bacterias sulfato-reductoras o
nitrato-reductoras.
7. Oxidacin de hidrgeno mediante bacterias
sulfato-reductoras o nitrato-reductoras.
8. Fermentacin del cido actico mediante
bacterias metanognicas acetoclsticas.
9. Respiracin metanognica de dixido de car-
bono por bacterias metanognicas hidrogen-
flas.
c) Etapa acetognica.
d) Etapa metanognica.
En la Figura 10-4, se muestra un esquema con
las etapas del proceso de digestin anaerobia.
Las etapas sealadas en la Figura 10-4, son las
siguientes:
1. Hidrlisis de polmeros a monmeros orgni-
cos (azcares, cidos orgnicos, aminocidos,
etc.) mediante una serie de microorganismos,
genricamente denominados hidrolticos.
2. Conversin de monmeros a hidrgeno,
dixido de carbono, cidos grasos voltiles
y otros productos orgnicos, como etanol o
cido lctico, mediante un grupo de bacterias
fermentativas.
3. Oxidacin de los compuestos orgnicos redu-
cidos a hidrgeno, dixido de carbono y cido
Figura 10-4. Etapas de la digestin anaerobia (Harper y Pohland, 1986).
10-12, se muestra la DG de las reacciones ms
importantes en la digestin anaerobia en ausencia
de sulfatos y de nitratos.
Teniendo en cuenta todo esto, para que las
bacterias acetognicas puedan crecer, es necesa-
rio que existan otras que consuman el hidrgeno
que ellas producen. Se han aislado algunas bacte-
rias acetognicas como Syntrophomonas wolfei y
Syntrophobacter wolinii, ambas especies eliminan
hidrgeno.
En la Figura 10-5, se muestra la dependen-
cia de las reacciones anaerobias con la presin
parcial de H
2
. En esta fgura se representan los
siguientes procesos (Harper y Pohland, 1986):
1. Oxidacin del cido propanoico a actico.
2. Oxidacin butanoico a actico.
3. Oxidacin del etanol a cido actico.
4. cido lctico a actico.
5. Respiracin acetognica del bicarbonato (CO
2
).
6. Respiracin metanognica del bicarbonato
(CO
2
).
7. Reduccin del sulfato a sulfuro.
8. Reduccin del sulfto a sulfuro.
9. Metanizacin del cido actico.
10. Utilizacin del cido actico por bacterias
sulfato-reductoras.
Las concentraciones de las diferentes sustan-
cias son: cido actico: 25 mM; cidos propanoi-
co, butanoico y lctico y etanol: 10 mM; sulfato
y sulfto: 5 mM; bicarbonatos: 20 mM; metano:
0.7 atm.
Etapa metanognica
Las bacterias metanognicas utilizan un nmero
muy limitado de sustratos, fundamentalmente
acetato y la mezcla de dixido de carbono e hi-
drgeno, que son los productos fnales de las ante-
riores etapas, para producir metano. Tambin uti-
lizan aunque en menor medida formiato, metanol
y metilaminas.
La produccin de metano depende del estado
de oxidacin del carbono en la materia orgnica.
Si la composicin del substrato es conocida y es
completamente convertido a CH
4
y CO
2
(y NH
3

Etapa hidroltica-acidognica
En esta primera etapa las molculas orgnicas
complejas, lpidos, protenas e hidratos de carbo-
no, son hidrolizadas a molculas ms sencillas por
la accin de enzima hidrolticos: celulasas, hemi-
celulasas, amilasas, lipasas, proteasas.
Los hidrolizados son fermentados a cidos
orgnicos compuestos, productos neutros (etanol,
metanol), NH
3
, CO
2
, H
2
.
Las bacterias que llevan a cabo estas transfor-
maciones son anaerobias estrictas o facultativas,
estas ltimas eliminan pequeas cantidades de
oxgeno que pudieran entrar en la alimentacin.
Esta etapa puede ser limitante en casos de
sustratos con altos contenidos de slidos, grasas
o polisacridos complejos de difcil biodegradabi-
lidad, debido a la lentitud de la etapa hidroltica
(Lema et al., 1992).
Etapa homoacetognica-acetognica
En la homoacetognesis, los microorganismos
(bacterias homoacetognicas) que intervienen for-
man acetato a partir de cidos orgnicos sintetiza-
dos en la etapa acidognica, pero se diferencian de
las bacterias acetognicas en que no producen H
2
.
Las bacterias acetognicas, productoras de
H
2
, transforman los alcoholes, cidos orgnicos
voltiles, y algunos aromticos en acetato, dixido
de carbono e hidrgeno. Estas transformaciones,
bajo condiciones estndar, son endotrmicas y as
las bacterias no pueden crecer.
Por ejemplo, la trasformacin del propionato
a acetato tiene una variacin de energa libre de
Gibbs (DG) de +74 KJ/mol en condiciones es-
tndar (25 C y pH 7), pero las condiciones am-
bientales en las que se encuentran los microorga-
nismos no son las condiciones estndar. Por lo que
se utiliza la ecuacin de Nernst para calcular la
DG en las condiciones en las que se encuentran.
En tal ecuacin, la DG slo depende de la presin
parcial de H
2
(considerando las concentraciones
de acetato y propionato iguales y la de bicarbona-
to constante). Se obtiene que a presiones parcia-
les de H
2
menores de 10
-4
atmsferas el proceso
resulta viable (Zehnder et al., 1988). En la Tabla
Tabla 10-12 G de las reacciones ms importantes del proceso anaerobio en ausencia de sulfatos y nitratos
(Azbar et al., 2001).
Reaccin G (kJ/mol)
C
6
H
12
O
6
+ 3H
2
O = 3CH
4
+ 3HCO
3
-
+ 2H
+
-404
Acetato como intermediario
C
6
H
12
O
6
+ 4H
2
O = 2acetato
-
+ 2HCO
3
-
4H
+
+ 4H
2
2acetato
-
+ 2H
2
O = 2CH
4
+2HCO
3
-
-206 (H)
-62 (M)
Etanol como intermediario
C
6
H
12
O
6
+ 2H
2
O = 2etanol + 2HCO
3
-
+ 2H
+
2etanol + 2H
2
O = 2cetato
-
+ 2H+ + 4H
2
Etanol + H
2
O = acetato
-
+ 2H
2
+ H
+
-226 (H)
+19 (A)
+9,6 (A)
Lactato como intermediario
C
6
H
12
O
6
= 2lactato
-
+ 2H
+
2lactato
-
= 2acetato
-
+ 2HCO
3
-
+ 2H
+
+ 4H
2
3lactato
-
= 2propionato
-
+ acetato- + HCO
3
-
+ H
+
2lactato
-
+ 2H
2
O = 2butanato
-
+ 2HCO
3
-
+ 2H
2
-198 (H)
-8,4 (A)
-165 (H)
-56 (H)
Butanato como intermediario
C
6
H
12
O
6
+ 2H
2
= butanato
-
+ 2HCO
3
-
+ 3H
+
+ 2H
2
Butanato + 2H
2
O = 2acetato
-
+ H
-
+ 2H
2
-255 (H)
+48 (A)
Propanato como intermediario
C
6
H
12
O
6
+ 2H
2
= 2propanato
-
+ 2H
2
O + 2H
+
Propanato
-
+ 3H
2
O = acetato
-
+ HCO
3
-
+ H
+
+ 3H
2
-358 (F)
+74 (A)
Acetato a metano
2acetato
-
+ 2H
2
O = 2CH
4
+ 2HCO
3
-
-62 (M)
Hidrgeno a metano
4H
2
+ HCO
3
-
+ H
+
= CH
4
+ 3H
2
O -136 (M)
H: bacterias hidrolticas, A: bacterias acetognicas, M: bacterias metanognicas.
Figura 10-5. Efecto de la presin parcial de H
2
sobre los procesos anaerobios.
una tarea difcil de realizar. De esta manera, surge
la posibilidad de realizar el proceso anaerobio en
mono o doble etapa, segn sean las condiciones
de operacin (Figura 10-6).
El desarrollo de un reactor anaerobio tratan-
do ARU depende de las condiciones medio am-
bientales y de las caractersticas de la propia agua
residual. El tratamiento anaerobio tiene un efecto
limitado en ciertos contaminantes presentes en
las ARU, como nutrientes (nitrgeno y fsforo),
bacterias fecales, y tambin puede verse afectado
por cambios bruscos de pH, alcalinidad y poten-
cial redox. Los factores que pueden afectar el pro-
ceso estn resumidos en la Tabla 10-13.
Infuencia del potencial Redox
Los ambientes en los que los microorganismos
obtienen energa se clasifcan en:
Aerobios, cuando hay presencia de oxgeno.
Anxicos, en ausencia de oxgeno pero pu-
diendo ser potencial redox positivo.
Anaerobios, cuando el potencial es muy nega-
tivo, reductor.
Como ya se indic, las bacterias metanog-
nicas son anaerobias estrictas, lo que implica que
hay que mantener el potencial por debajo de 300
mV. Si no se consiguen estas condiciones evitando
la entrada de oxgeno, se aaden pequeas canti-
dades de compuestos reductores en la alimenta-
cin del reactor.
Infuencia del pH
Los diferentes grupos de bacterias presentan una
actividad ptima en unos valores prximos de
pH. Las hidrolticas entre 7.2 y 7.4; las acidogni-
cas en el entorno de 6; las acetognicas y las me-
tanognicas entre 6.5 y 7.5 (Lema et al., 1992).
Sin embargo, su sensibilidad frente a los cam-
bios no es la misma. Por debajo de 6.5 la activi-
dad de las metanognicas disminuye y en 6.2 se
paraliza, a este pH la actividad de los otros grupos
se mantiene aunque atenuada. Cuando se llega a
en el caso que el sustrato contenga nitrgeno), la
produccin terica de metano puede ser calcula-
da de acuerdo con la siguiente ecuacin:

+ + + + + + + C H O N (n-
a
4
b
2
3d
4
)H O (
n
2
a
8
b
4
3d
8
)C H (
n
2
a
8
b
4
3d
8
)CO dNH
n a b d 2 4 2 3
(2)

+ + + + + + + C H O N (n-
a
4
b
2
3d
4
)H O (
n
2
a
8
b
4
3d
8
)C H (
n
2
a
8
b
4
3d
8
)CO dNH
n a b d 2 4 2 3
Generalmente el biogs obtenido contiene
mucho menos CO
2
que el calculado con la ecua-
cin anterior, debido a la alta solubilidad del CO
2

en el agua.
Estos microorganismos metanognicos son
anaerobios estrictos, por lo que el ambiente en
que se encuentren debe ser muy reductor, con
valores de potencial redox inferiores a 300 mV.
Las bacterias metanognicas que producen
metano a partir de hidrgeno y dixido de carbo-
no se denominan hidrogenflas. La velocidad de
crecimiento de estas bacterias es muy alta, tienen
un tiempo de doblaje de 6 horas.
Las bacterias denominadas acetoclsticas
producen metano a partir de cido actico, y su
velocidad de crecimiento es muy baja, aproxi-
madamente tienen un tiempo de doblaje de 2-3
das (e incluso algunas hasta 6-8 das). Algunas
de estas bacterias pueden utilizar como sustrato
metanol, metilaminas y tambin H
2
. Aproxima-
damente 70% del metano producido procede de
la trasformacin mediante acetoclastas (Henze y
Harremes, 1983), aunque este proceso sea muy
lento y, en la mayor parte de los casos, la etapa
limitante.
Parmetros que afectan al proceso
anaerobio
Debido a la gran diversidad de microorganismos
que intervienen en el proceso anaerobio, existen
multitud de parmetros que infuyen en el com-
portamiento de cada grupo microbiano. Para te-
ner un desarrollo completo del proceso global, se
debe realizar una optimizacin de cada una de
las etapas que se llevan a cabo. Esta optimizacin
individual es, en la mayor parte de las ocasiones,
Infuencia de la alcalinidad
El sistema fundamental que controla el pH en un
digestor anaerobio es el CO
2
-HCO
3
-

-CO
3
2-
. Las
concentraciones de estas especies estn relaciona-
das por las siguientes ecuaciones:
+ +
+
CO H O HCO H
2 2 3
+
+
HCO CO H
3
3
2
(3)
pH 4.5-5.0, se detiene la actividad de todos los
microorganismos implicados, igual ocurre cuando
se sobrepasa el pH de 8.5
El valor de pH y su control est muy relacio-
nado con la alcalinidad en el medio y el CO
2
di-
suelto. Por otro lado, en el lodo existen gradientes
de pH que originan microambientes en el que el
pH puede ser diferente del medido en el lquido.
Figura 10-6. Sistemas anaerobios modernos o de alta carga para el tratamiento de AR
(Modifcado de Van Haandel y Lettinga, 1994).
Estas cantidades dependen del grado de com-
plejidad de la alimentacin, y por tanto del n-
mero de microorganismos que intervengan en su
descomposicin. En general, se acepta una rela-
cin DQO/nitrgeno/fsforo de 600/7/1 (Lema
et al., 1992), que tendr que ser confrmada en
cada caso concreto.
En los infuentes en los que no son sufcien-
tes los nutrientes que llevan, se aaden sales de
amonio y/o fosfato para suministrar el nitrgeno
y el fsforo necesarios, respectivamente. Tambin
es necesario la existencia de un elevado nmero
de elementos qumicos en concentraciones traza.
Pero, debido a la baja demanda de nutrientes, stos
no suponen un problema en la efcacia del proceso.
Infuencia de txicos e inhibidores
Las sustancias que pueden actuar como txicos e
inhibidores pueden ser:
a) Productos intermedios o fnales de las
reacciones metablicas (H
2
, cidos grasos
voltiles, H
2
S, NH
3
).
b) Sustancias que se introducen en el reactor
accidentalmente (O
2
, otros).
c) Sustancias que se encuentran en la alimen-
tacin y se introducen con ella (fenoles,
organoclorados).
Su presencia afecta a la actividad de los mi-
croorganismos, disminuyndola en el caso de los
La alcalinidad total en mg CaCO
3
/L da una
medida de la capacidad tampn del medio y por
tanto de la estabilidad del sistema frente a cam-
bios moderados de pH. El valor recomendable de
la alcalinidad total puede oscilar mucho segn
distintos autores, Van Haandel y Lettinga (1994)
indican que una alcalinidad entre 220 y 390
mgCaCO
3
/L es ms que sufciente para el trata-
miento de ARU, mientras que segn Behling et al.
(1997) se requiere una alcalinidad alrededor de
1 600 mg CaCO
3
/L para que la capacidad tam-
pn est asegurada en el reactor. Dinsdale et al.
(2000) necesitaron una alcalinidad superior a 1
000 mg CaCO
3
/L para la digestin anaerobia de
cidos orgnicos de cadena corta en un EGSB
de 5 L operando a 35 C.
En general, en caso de que el pH baje de 6.5
se debe aadir una cantidad sufciente de bicarbo-
nato u otro lcali.
Infuencia de nutrientes
Una de las ventajas del tratamiento anaerobio es la
baja necesidad de nutrientes debido a su reducido
crecimiento celular. Para hacer la estimacin de las
cantidades de nitrgeno y fsforo necesarias, hay
que conocer la produccin celular por unidad de
sustrato metabolizado y la composicin celular.
Tomando como frmula base de la compo-
sicin bacteriana C
5
H
9
O
3
N, la relacin DQO/
nitrgeno es de 11.4/1. Para el fsforo se admite
una relacin respecto al nitrgeno de 1/5 a 1/7.
Tabla 10-13 Factores que afectan al tratamiento anaerobio de ARU (Kalogo y Verstraete, 2001).
Factores Efectos
Variacin da carga y el fujo de agua residual Calidad pobre del efuente.
Operacin a baja temperatura
Bajo crecimiento bacteriano.
Baja actividad metanognica.
Hidrlisis baja.
Aumento de la solubilidad de gases.
Sulfatos (SO
4
2-
)
Inhibicin de la etapa metanognica.
Baja produccin de metano.
Slidos en suspensin (SS)
Baja hidrlisis y transferencia de materia.
Reduccin de la actividad especfca metanognica.
Desintegracin de grnulos.
equilibrio gasto/tratamiento para infuentes de
media y alta carga. Se trabaja en rango term-
flo en el caso de infuentes que salen a elevada
temperatura, ms de 50 C. Tambin se est es-
tudiando la optimizacin del proceso psicrflo
en el tratamiento de ARU (objetivo de la inves-
tigacin).
Hay bacterias muy sensibles a los cambios de
temperatura, las metanognicas, que infuyen en
el rendimiento del proceso. En algunos casos un
cambio de 5 C puede suponer 10% en el porcen-
taje de eliminacin de DQO (Lema et al., 1992).
Las condiciones de baja temperatura en el
rango psicrflo causan velocidades de crecimien-
to muy bajas. Debido al alto tiempo de duplica-
cin de los microorganismos psicrflos de aproxi-
madamente 35 das, el cual es 3.5 y 9 veces ms
alto que en el caso de los microorganismos mes-
flos y termflos, respectivamente, las velocidades
de conversin en los reactores son mucho ms
lentas a baja temperatura.
Tecnologa anaerobia
Sistemas de baja carga
La baja efcacia de eliminacin de los primeros
sistemas de tratamiento anaerobio: tanque sp-
tico, tanque Imhoff, lagunas anaerobias, se debe
a una falta fundamental: existe muy poco o nin-
gn contacto entre la biomasa del sistema y el
material no sedimentable del infuente. Por esta
razn, mucho del material disuelto o hidrolizado
no puede ser metabolizado y acaba siendo des-
cargado del sistema de tratamiento en el efuen-
te. En estos diseos, la importancia del contacto
del lodo y el material orgnico no fue reconocida
y el bajo desempeo de los sistemas anaerobios
era atribuido a una inferioridad intrnseca con re-
lacin a los sistemas aerobios. Por otra parte, el
digestor de mezcla completa presenta baja capa-
cidad de retencin de biomasa, ya que el tiempo
de retencin celular o de slidos (TRS) es igual al
tiempo de retencin hidrulico (TRH). Sin em-
bargo, un sistema de tratamiento anaerobio de AR
puede tener una alta efcacia en la eliminacin de
la materia orgnica, aun con muy poco tiempo
inhibidores o anulndola en el caso de los txicos.
Un compuesto puede actuar de las dos formas se-
gn la concentracin presente. Hay estudios don-
de no hubo un desarrollo completo del proceso
anaerobio, como consecuencia de tratar ARU que
podan contener una alta cantidad de contami-
nantes industriales (Bodik et al., 2000).
Infuencia de la variacin del caudal
y carga orgnica de ARU
Las ARU se caracterizan por fuertes fuctuaciones
en la carga orgnica y en el caudal. As tenemos
como la carga orgnica puede variar en un factor
de 2-10 en pocas horas. Por otra banda, el caudal de
ARU tambin puede variar en un factor de 4 a lo
largo del da. Esto depende sobre todo del tamao
de poblacin y del tipo de colector.
Las bacterias anaerobias son sensibles y con-
servativas, por lo que no tienen capacidad de adap-
tarse rpidamente a cambios tan bruscos de caudal
y carga orgnica. Por lo tanto, ante estos cambios,
las bacterias no trabajan a su potencial real, obte-
nindose efuentes de baja calidad. En la prctica,
operando con grandes colectores se amortiguan
estos cambios bruscos de caudal y carga orgnica.
Infuencia de la temperatura
La temperatura infuye en la actividad de los mi-
croorganismos, a medida que aumenta la tempe-
ratura aumenta la actividad y, por tanto, la velo-
cidad del proceso, hasta llegar al ptimo en cada
rango.
En la digestin anaerobia se distinguen tres
rangos de operacin en relacin a la temperatura:
a) rango psicrflo (5-20 C),
b) rango mesflo (20-40 C) y
c) rango termflo (45-70 C).
La eleccin del rango de temperatura est de-
fnido por el equilibrio entre los criterios: econo-
ma del proceso (gasto en calefaccin) y efcacia
en el proceso. De ah que el ms experimentado
sea el rango mesflo, que es el que ofrece mejor
contacto con un decantador externo o el
reactor UASB con un decantador interno.
Casos especiales son: 1) cuando el reactor
anaerobio tambin es decantador, es decir,
cuando no hay un dispositivo especial de
separacin de las zonas de digestin y de-
cantacin y 2) cuando los propios lodos
funcionan como los grnulos de un lecho
expandido o llamado lecho de lodo granu-
lado expandido (EGSB).
Filtro anaerobio
Histricamente es importante porque fue el pri-
mer tratamiento anaerobio que demostr la via-
bilidad tcnica de aplicar cargas elevadas (10 a
20 kg DQO/m
3
d). Entre las desventajas del fltro
anaerobio destacan:
a) Alto costo del cuerpo fltrante.
b) Problemas operacionales, ya que ocurren
atascamientos, principalmente cuando el
AR tiene una concentracin elevada de SS.
Por tanto, para evitar estas desventajas de atas-
camientos por SS en fltro anaerobio, su aplica-
de residencia, cuando el TRS y el TRH son distin-
tos (siempre TRS > TRH) Figura 10-7.
Sistemas de alta carga
Los sistemas modernos de tratamiento anaero-
bio, tambin llamados sistemas de segunda gene-
racin, tienen algn mecanismo de retencin de
lodo que permite la retencin de una gran masa
de lodo, lo que los diferencia de los sistemas anti-
guos. La retencin de lodo es tan importante que
los sistemas modernos son clasifcados segn el
mecanismo que permite la retencin.
Existen dos mecanismos para la retencin de
lodo en los sistemas modernos, tambin llamados
sistemas de alta carga:
a) Inmovilizacin de lodo a travs de adhe-
rencia a un material inerte de soporte. En
esta categora estn: fltro anaerobio de
fujo ascendente o descendente (operan
con soporte fjo) y reactor de lecho fuidi-
zado o expandido (en este caso el soporte
est expandido).
b) Separacin slido-lquido del efuente con
retorno de los slidos separados al reactor.
En esta categora estn los procesos de
Figura 10-7. Efcacias de eliminacin y TRH para diferentes sistemas de
tratamiento anaerobio de ARU (Modifcado de Van Haandel y Lettinga,
1994). Nota: Reactor anaerobio de lecho fuido es un reactor de contacto.
Collins et al. (1998) estudiaron el trata-
miento de agua residual de baja carga (se trata
agua residual decantada, como si fuera el in-
fuente de un decantador primario) en un reac-
tor de lecho expandido. Primero se comprob
en ensayos batch la biodegradabilidad anaerobia
de las aguas a tratar, comprobndose que su-
peraba 90%. Despus se estudi el tratamien-
to con un reactor de lecho expandido de 5 L,
usndose tierra de diatomea como soporte de la
biomasa. Se oper a temperaturas de 20 hasta
5 C y a unos TRH de 10 a 1 h, obtenindose los
mejores rendimientos de 3-6 horas de TRH y
con DQO del efuente de 150 mg/L. La puesta
en marcha del reactor dur sobre 60 das a 30
C y 80 das a 20 C.
Reactor UASB
El reactor UASB fue desarrollado en la dcada de
1970-79 por Lettinga y su equipo de la Univer-
sidad Agrcola de Wageningen (Holanda). Es el
sistema ms usado de tratamiento de AR indus-
triales de media y alta carga. En el tratamiento de
ARU varias unidades en escala real estn ubicadas
en diferentes pases, operando en regiones tropi-
cales y subtropicales; sin embargo, pocos estudios
se han realizado en regiones con clima templado.
En Galicia, existen varios tratamientos anaerobios
instalados en conserveras (AR industriales), pero
ninguno de ARU.
Uno de los dispositivos ms caractersticos del
UASB es el separador gas/slido/lquido (G/S/L).
Este separador es colocado en la parte superior,
de tal forma que un reactor UASB consta de una
parte inferior o zona de digestin, donde hay un
lecho (manto) de lodos responsable de la diges-
tin anaerobia y una parte superior o zona de se-
dimentacin. El agua residual ingresa por el fondo
del reactor y sigue una trayectoria ascendente, pa-
sando por la zona de digestin, atravesando una
abertura existente en el separador GSL y entra a
la zona de sedimentacin. La materia orgnica del
AR se mezcla con el lodo anaerobio presente en la
zona de digestin, existiendo la digestin anaero-
bia que resulta en la produccin de gas y el creci-
miento de lodo.
cin se limita primordialmente a utilizarse como
reactor anaerobio de segunda etapa, posterior a
un pretratamiento en el que se elimina la mayor
parte de los SS que contiene el agua residual. De
esta forma, Chenicharo y Machado (1998) inves-
tigaron el tratamiento de ARU en climas clidos
(Brasil), en un sistema de doble etapa formado
por un UASB seguido de dos fltros anaerobios,
operando en paralelo, uno con fujo ascendente y
el otro en fujo descendente (apartado 1.5.3.4).
Demostrndose de esta forma, la viabilidad del
sistema UASB/FA para el tratamiento de ARU en
pases tropicales a temperatura ambiente.
Por otra parte, Elmitwalli et al. (2001b) uti-
lizaron como pretratamiento un fltro anaerobio
seguido de un reactor hbrido, que consiste en
un UASB donde el separador gas/slido/lquido
es sustituido por un fltro, como sistema de do-
ble etapa. Previo al estudio en doble etapa, se
realiz una seleccin del mejor sistema de pre-
tratamiento entre: un reactor UASB, un reactor
hbrido (mezcla UASB y fltro) y fltro anaerobio.
La seleccin fue el fltro anaerobio, puesto que
fue la tecnologa con la que mejor resultados se
obtuvieron, 82% de eliminacin en DQOss, a un
TRH de 4 horas y a 13 C. Demostrndose en este
caso que el fltro anaerobio es una tecnologa muy
efcaz para la eliminacin de SS (operando como
reactor hidroltico).
Reactores de lecho fuidizado
o lecho expandido
Este tipo de reactores dispone de un medio
granular que se mantiene en suspensin, como
resultado de la resistencia a la friccin del fujo
ascendente del AR. El medio granular usado ini-
cialmente era arena, ms tarde se demostr que
los medios con una resistencia ms baja (antra-
cita, plsticos de alta densidad) son ms adecua-
dos, porque permiten una reduccin en la veloci-
dad del lquido, disminuyndose as los costos de
bombeo. El reactor de lecho expandido es similar
al de lecho fuidizado, pero la velocidad del lqui-
do en el primero es insufciente para provocar la
fuidizacin del lecho granular, el lecho se expan-
de de 10 a 20 por ciento.
to sufciente requerido entre el lodo y el AR,
se logra aprovechando la agitacin ocasionada
por la produccin de gas y el fujo ascendente
del lquido a travs del manto de lodo.
Agregados de lodo de buena sedimentabili-
dad que son dispersados bajo la infuencia de
la produccin de biogs (el cual es elevado a
cargas altas en reactores que tratan infuentes
concentrados), son retenidos en el reactor por
separacin del biogs en un sistema colector
de gas colocado en la parte superior del reac-
tor. Separando el biogs de esta forma, se crea
un sedimentador en la parte alta del reactor.
Agregados de lodos depositados en el com-
partimento de sedimentacin deben ser ca-
paces de deslizarse hacia el compartimento
de digestin debajo del separador G/S/L, en
contra del lquido ascendente y a pesar de las
altas turbulencias lquidas.
El manto de lodo puede ser considerado como
una fase semifuida, separada con caractersti-
cas especfcas propias y que puede soportar
elevadas fuerzas de mezcla. De forma que
al irse estabilizando se transforman de lodo
foclenlo en lodo granular, que presentan
mejores propiedades de sedimentacin y con-
tacto con el AR.
En la Tabla10-15, se observan resultados pu-
blicados por varios autores sobre la efcacia del
reactor UASB tratando agua residual urbana y
una gua para la seleccin de la carga orgnica vo-
lumtrica de diseo en funcin de la temperatura
se muestra en la Tabla 10-14.
El lquido contina ascendiendo y pasa por
las aberturas que existen en el separador GSL.
Debido a la forma del separador, el rea dispo-
nible para la ascensin aumenta a medida que el
lquido se aproxima a la superfcie del agua, por
tanto su velocidad tiende a disminuir. De ese
modo los lodos que son arrastrados y pasan por
las aberturas del separador encuentran una zona
tranquila. En esa zona es posible que, a una de-
terminada altura, la velocidad de sedimentacin
de una partcula sea mayor que la velocidad de
arrastre del lquido, y as se decanta.
Cuando se acumula una cantidad sufciente-
mente grande de slidos en las lminas del sepa-
rador G/S/L, el peso aparente de ellos ser mayor
que la fuerza de adherencia, de modo que stos
se deslizarn, entrando nuevamente en la zona de
digestin en la parte inferior del reactor. De esta
manera la presencia de una zona de sedimentacin
encima del separador G/S/L resulta en la retencin
de lodos, permitiendo la presencia de una gran
masa en la zona de digestin, en tanto que se des-
carga un efuente libre de slidos sedimentables.
Las burbujas de biogs que se forman en la
zona de digestin, suben a la fase lquida donde
encuentran una interfase lquido-gas, debajo del
separador G/S/L. En esta interfase las burbujas se
desprenden, formando una fase gaseosa. Los lodos
eventualmente adheridos a las burbujas, pueden
subirse a la interfase pero al desprenderse del gas
caen para ser parte nuevamente del manto de lodo
en la zona de digestin. Las burbujas de gas que se
forman debajo del separador precisan ser desvia-
das para evitar que pasen por las mismas aberturas,
creando turbulencia en la zona de sedimentacin.
Por tanto, se utilizan obstculos que funcionan
como defectores de gas debajo de las aberturas.
En general, el reactor UASB se desarroll si-
guiendo unas ideas bsicas (Lettinga y Hulshoff,
1986):
El lodo anaerobio tiene o puede tener exce-
lentes caractersticas de sedimentabilidad,
siempre que no est expuesto a agitacin
mecnica fuerte. Por esta razn la mezcla me-
cnica es omitida generalmente en reactores
UASB, de ser necesario se utiliza agitacin
mecnica intermitente y/o suave. El contac-
Tabla 10-14 Valores aproximados de carga volum-
trica en relacin con la temperatura tratando ARU
(Lettinga et al., 1983).
Temperatura
(C)
Carga orgnica
volumtrica
(kgDQO/m
3
d)
40 15-25
30 10-15
20 5-10
15 2-5
10 1-3
realiza recirculacin del efuente. Esto da lugar
a velocidades ascensionales muy altas (mayores
de 4 m/h) lo que favorece el contacto agua resi-
dual-manto de lodo, se eliminan posibles zonas
muertas del reactor y favorece la granulacin del
manto. En la Figura 10-8, se muestra un esque-
Reactor EGSB
El reactor EGSB (Expanded Granular Sludge
Bed) es una modifcacin del reactor UASB. El
reactor EGSB tiene una mayor altura, se apli-
can velocidades de carga orgnica mayores y se
Tabla 10-15 Resumen de las efcacias de reactores UASB que tratan ARU (Pea y Valencia, 1998).
baja y la mezcla en un UASB debida slo a la ve-
locidad ascensional (entre 0.5 y 1.5 m/h) es insu-
fciente, como es el caso de tratar aguas residuales
diluidas o a temperaturas psicrflas.
Debido a la alta velocidad de recirculacin del
efuente se diluye el agua residual a la entrada
del reactor, por lo que el reactor EGSB puede ser
usado para tratar compuestos orgnicos biodegrada-
bles que son txicos a concentraciones altas, como
por ejemplo el formaldehdo (Dinsdale et al., 2000).
En el reactor EGSB las caractersticas del
reactor de lecho fuidizado pueden ser obtenidas
sin el uso de un medio de soporte slido, debido a
las altas cargas aplicadas al reactor.
La operacin en un EGSB puede prevenir
efectos gas-pistn, visto en reactores UASB de es-
cala laboratorio a altas velocidades de produccin
de gas (Kato et al., 1994).
En reactores UASB el manto de lodo se com-
porta ms o menos como un manto esttico, pero
en reactores EGSB el manto est totalmente ex-
pandido, pudiendo ser considerado como tanque
de mezcla completa. Por este motivo los efuentes
solubles son tratados en esta clase de reactores,
pero los SS no son eliminados de las corrientes de
AR debido a la alta velocidad ascensional aplicada
al reactor EGSB, siendo sin duda el mayor incon-
veniente de este tipo de reactor anaerobio. Por lo
tanto, el sistema EGSB est enfocado a:
ma comparativo entre el reactor UASB y el reac-
tor EGSB.
Las principales caractersticas del reactor EGSB
son (Seghezzo et al., 1998):
a) Se aplican mayores velocidades de carga
orgnica (hasta 40 kg DQO/m
3
d) y velo-
cidades ascensionales (entre 4 y 10 m/h)
en comparacin con los reactores UASB.
b) El manto de lodo est totalmente expandido.
c) Ms viable para aguas residuales diluidas
que el reactor UASB (en este caso no se
aplica recirculacin del efuente).
d ) El lodo es granular, muy activo y de exce-
lente decantacin.
e) Se realiza una gran agitacin, debido a la
alta velocidad ascensional y a la alta pro-
duccin de biogs, dando lugar a un buen
contacto agua residual-manto de lodo.
f ) La presin hidrosttica sobre el lodo en
el fondo del reactor puede ser alta, pero
su efecto sobre el crecimiento de biomasa
y el rendimiento del reactor no est an
bien investigado.
g) El lodo foclenlo es lavado del reactor.
h) No se consigue buena eliminacin de SS.
El reactor EGSB ha sido aplicado en situacio-
nes donde la velocidad de produccin de gas es
Figura 10-8. Esquema de un reactor UASB (izquierda) y EGSB (dere-
cha) (Modifcado de Seghezzo et al., 1998). B: bomba de recirculacin.
que concentraciones de SS en el efuente mayores
de 10-15% de la DQOt pueden afectar de ma-
nera negativa las caractersticas de la biomasa del
reactor EGSB.
Tratamiento de aguas residuales urbanas
con reactores anaerobios
La Directiva 91/271/CE de la Unin Europea
implica la construccin de nuevas tecnologas de
tratamiento en algunos pases, con la necesidad
de nuevos, econmicos y efcientes mtodos de
tratamiento. La digestin anaerobia constitu-
ye el mtodo ms usado para el tratamiento de
efuentes de media y alta carga, debido a la eco-
noma del proceso y a la baja generacin de bio-
masa. Como ya se mencion, durante la ltima
dcada diferentes tecnologas anaerobias fueron
aplicadas al tratamiento de efuentes de media y
baja carga, tales como las ARU y algunos efuen-
tes industriales, obtenindose buenas efcacias
de tratamiento a bajos tiempos de retencin hi-
drulicos y a temperatura ambiente (climas tro-
picales, T 20 C).
El uso de reactores anaerobios para el trata-
miento de ARU ha aumentado desde que la con-
fguracin UASB empez a ser aplicada para este
propsito a partir de la dcada de 1980-89. Hoy
en da, cientos de reactores UASB, o unidades
anaerobias similares, estn constituyendo sistemas
de tratamiento de ARU, en particular en pases en
vas de desarrollo.
Estas unidades han sido operadas a TRH en-
tre 4 y 8 h, y velocidades de carga orgnica me-
nores que 3 g DQO/Ld., presentando efcacias
de eliminacin en el rango de 65 a 80 por ciento.
La variable que ms puede determinar la ef-
cacia de depuracin es la temperatura. Aunque
los sistemas se pueden optimizar para operar a
temperaturas muy reducidas (hasta los 10 C o
menos, segn Singh y Viraraghavan, 1999), en
general la efcacia de los digestores UASB se ve
resentida por debajo de 15 C. Por encima de este
valor, siempre se pueden alcanzar los rendimien-
tos ptimos, con independencia de la temperatu-
ra, siempre que se optimice el proceso. Por otro
lado, ha de tenerse en cuenta que la temperatura
a) La eliminacin de contaminantes solu-
bles que contienen las aguas residuales
(DQOs).
b) Mantener la actividad metanognica de la
biomasa durante un gran periodo.
Por tanto, la aplicacin de reactores EGSB se
limita al tratamiento de aguas residuales solubles o
con bajo contenido en SS (Van der Last y Lettinga,
1992; Kato et al., 1994; Rebac et al., 1999). O bien,
su gran aplicacin es como reactor de segunda eta-
pa en un sistema de doble etapa (Wang, 1994).
Van der Last y Lettinga (1992) operaron un
EGSB de 120 L de capacidad, inoculado con lodo
granular, tratanto aguas residuales decantadas. La
operacin se realiz a 13 C, consiguindose eli-
minaciones de 51, 45 y 33% en DQOs, a TRH de
3, 2 y 1 horas, respectivamente. Se debe indicar
que las eliminaciones obtenidas dependieron de
la carga orgnica del agua residual decantada, dis-
tinguiendo condiciones de clima seco, semiseco y
hmedo.
Kato et al. (1994) trataron agua residual sin-
ttica (etanol) en un EGSB de 2.5 L a 30 C. Se
consiguieron eliminaciones de 80% en DQO con
infuentes de 100-200 mg DQO/L. Se observa-
ron salidas de biomasa a velocidades ascensionales
mayores de 5.5 m/h y mayores salidas a veloci-
dades de carga orgnica mayores de 7 g DQO/
Ld. Por tanto, para conseguir un equilibrio entre
la mezcla y la retencin de biomasa, la operacin
estuvo limitada a una velocidad de carga orgni-
ca de 7 g DQO/Ld y a velocidades ascensionales
entre 2.5 y 5.5 m/h. Por otra parte, se observ un
descenso de la actividad metanognica cuando la
DQO del infuente fue de 150 mg/L.
Rebac et al. (1999) estudiaron la operacin
de un EGSB de 4 L tratando agua formada por
una mezcla de AGV. Operando en condiciones
psicrflas (3-12 C), se consiguieron eliminacio-
nes del orden de 90% en DQO a velocidades de
12 g DQO/Ld en confguracin de monoetapa.
Cuando se aplica un sistema EGSB en doble eta-
pa a 8-12 C, velocidades hasta 12 g DQO/Ld se
pueden aplicar a un TRH de 3.5 horas. Por lo que,
el sistema EGSB en doble etapa mejora el rendi-
miento y estabilidad del sistema comparado con
el monoetapa. En el estudio se indica tambin,
Otra opcin es la separacin de etapas, en la
cual el agua residual pasa por una etapa hidrolti-
ca-acidognica antes de la digestin anaerobia. El
sistema de doble etapa permite la optimizacin de
cada proceso individual que se lleva a cabo en la
digestin anaerobia. Sin embargo, la primera etapa
se debera considerar como un pretratamiento del
agua residual, puesto que el efuente hidrolizado
podra ser tratado por un tratamiento aerobio, tal
como lodos activos (Von Sperling et al., 2001),
biofltros aireados sumergidos (Gonalves et al.,
1999), fltros percoladores (Chernicharo y Nas-
cimento, 2001) o sistemas de humedales (Sousa
et al., 2001), en vez de la etapa metanognica. El
pretratamiento hidroltico obtiene mejores resul-
tados que un tratamiento primario convencional,
en cuanto a eliminacin de SS y estabilizacin
de lodo por hidrlisis, reducindose de esta for-
ma una gran cantidad de lodo primario a tratar
(Wang, 1994; Ligero, 2001c).
Por tanto, el pretratamiento hidroltico-aci-
dognico puede ser utilizado como primera etapa
en combinacin con una segunda etapa anaero-
bia, en la que tendra cabida no slo el digestor
de lecho de lodos UASB (Sayed y Fergala, 1995;
Rodrguez Flores, 1997; El-Gohary y Nasr, 1999)
si no tambin el fltro anaerobio (Chernicharo y
Machado, 1998) o el digestor de lecho granular
EGSB (Wang, 1994), actuando como etapa me-
tanognica.
El pretratamiento hidroltico de ARU ha
sido investigado por varios autores (Wang, 1994;
Gonalves et al., 1994; Ligero et al., 2001a,b y c)
y algunas de sus ventajas son las siguientes:
a) Sirve para eliminar un alto porcentaje de
SS, sustituyendo al decantador primario
con un TRH similar;
b) Se estabiliza el lodo, total o parcialmente;
c) Aumenta la biodegradabilidad de la DQO
remanente, lo cual favorece la siguiente
eliminacin biolgica de nutrientes (nitr-
geno y fsforo).
Diferentes variables, como las caractersti-
cas del agua residual, tipo de digestor, velocidad
ascensional (v), mecanismo de mezcla, TRH y
tiempo de retencin de slidos (TRS) infuyen
media de los efuentes residuales urbanos se sita
en general varios grados por encima de la tempe-
ratura ambiente en invierno, de tal forma que la
temperatura de las ARU en todo el litoral espaol
slo cae unos grados por debajo de 15 C. Todo
esto justifca el inters mostrado en Holanda por
la aplicacin de este tipo de tratamiento, siendo
sin duda ms razonable su aplicacin en el sur
europeo, especialmente en el litoral. En resumen,
como nica etapa, la digestin anaerobia se mues-
tra como un tratamiento simple y que permite
reducir costes, pero que requerira una segunda
etapa o postratamiento para alcanzar los objeti-
vos ms estrictos del tratamiento secundario de
los efuentes residuales urbanos.
Otras tecnologas distintas del digestor UASB
han sido poco estudiadas, por diversas razones; en
el caso del fltro anaerobio por su tendencia a la
colmatacin por slidos, por lo que no sera ade-
cuado para los efuentes brutos, y en el caso del
lecho fuidizado por los mayores costes de ope-
racin y necesidad de control que esta tecnologa
requiere. Tampoco presenta aplicacin el digestor
de lecho granular expandido (EGSB) para el tra-
tamiento de aguas brutas, ya que en estas condi-
ciones raramente se ha conseguido granulacin
ni mantenimiento del lecho granular (Ruz et al.,
1998; Uemura y Harada, 2000). Pero todas estas
tecnologas si podrn tener un papel como segun-
da etapa, en un sistema anaerobio de doble eta-
pa (Wang, 1994; Chernicharo y Machado, 1998;
Elmitwalli et al., 2001). Otra posibilidad que ha
sido puesta de manifesto, es el inters que tiene
la digestin concentrada del lodo retenido y acu-
mulado en los digestores, sean del tipo metanog-
nico o hidroltico, con la fnalidad de mejorar su
estabilizacin y su comportamiento en el sistema
(Wang, 1994; Sayed y Fergala, 1995; Ruz et al.,
1998). En la Tabla 10-16, se muestran los resulta-
dos de tratamiento de ARU a bajas temperaturas
con distintas tecnologas.
La principal aplicacin de la digestin anae-
robia en el tratamiento de ARU consiste en la uti-
lizacin de digestores metanognicos de una sola
etapa para eliminar la carga orgnica (Lettinga et
al., 1993; Ruz et al., 1998; Foresti, 2001b). Esta
opcin est establecida en regiones de clima tro-
pical.
Tabla 10-16 Resumen de resultados de tratamiento de ARU a bajas temperaturas ( 20 C) con reactores UASB,
EGSB, FA y RH.
Reactor
Tipo
de lodo
Agua
residual
T
(C)
TRH
(h)
Vasc
(m/h)
Infuente
DQOt(mg/L)
Eliminaciones
DQOt DQOss(SST)
Referencia
UASB F B 20 18 0.11 550 55-75 -
Lettinga et al.
(1981)
UASB F B 20 8 0.40 500 75* - Grin et al. (1983)
UASB F B 8-20 8 0.40 400 30-50 - Grin et al. (1983)
UASB G B 7-8 9-14 0.14 467-700 57 72 Man et al. (1986)
FA F B 10 6 0.70 529 53.7 -
Derycke y
Verstraete (1986)
UASB G B 20 4 0.70 424 60 (69)
Vieira y Souza
(1986)
UASB F B 12-18 18 - 465 65 (73)
Monroy et al.
(1988)
UASB G B 12-20 7-8 0.23 190-1180 30-75 60 Man et al. (1988)
UASB - B 20 6 - 1076 64 (88)
Mergaert et al.
(1992)
EGSB G D >13 1-2 6 391 16-34 -
Van der Last y
Lettinga (1992)
UASB
+ EGSB
F,G
b
B 17 3.2
b
1.6
b
697 69 79 Wang (1994)
UASB
+ EGSB
F,G
b
B 12 3.2
b
1.6
b
507 51 67 Wang (1994)
UASB
+ UASB
F,G
b
B 18-20 4.2
b
- 200-700 82 -
Sayed y Fergala
(1995)
UASB F B 20 5-24 - 220-985 53-85 (63-89) Ruiz et al. (1998)
UASB F B 6-20 3-48 - 350-600 38-85 (50-87)
Singh y
Viraraghavan
(1999)
UASB G B 13-19 4. 7 - 115-595 64-72 73-84
Uemura y Harada
(2000)
UASB G B 13 8 0.075 456 65 88
Elmitwalli et al.
(1999)
RH G B 13 8 0.075 456 66 92
Elmitwalli et al.
(1999)
UASB G D 13 8 0.075 344 59 79
Elmitwalli et al.
(1999)
RH G D 13 8 0.075 344 61 87
Elmitwalli et al.
(1999)
UASB F B 9-15 12 - 310 37-48 -
Bodick et al.
(2000)
RH: reactor hbrido; FA: fltro anaerobio; F: lodo foculento; G: lodo granular; B: agua bruta; D: agua decantada; a: eliminacin
de DQO calculada entre infuente total y efuente soluble; b: segundo reactor.
sufciente. Finalmente, en las descargas del efuen-
te del reactor se pueden liberar cantidades consi-
derables de gases disueltos olorosos, en este caso
se debe realizar un adecuado postratamiento.
Operacin en rango mesflo
Entre las operaciones llevadas a cabo en rango
mesflo cabe destacar las realizadas por Granadi-
pathy et al. (1993); Behling et al. (1997) y Kalogo
et al. (2001).
Granadipathy et al. (1993) operaron con cua-
tro reactores UASB (30 L cada uno) a 30 C con
distintos inculos (lodo digerido de una planta
de ARU, lodo de una planta de AR de destilera,
lodo de una laguna facultativa de estabilizacin y
el ltimo reactor sin inculo), tratando agua resi-
dual bruta (19 das de operacin) y suplementa-
da con disolucin de glucosa (110 das de opera-
cin). Se obtuvieron eliminaciones de hasta 90%
de DQO y una produccin de metano de 0.15
m
3
/kg DQO eliminado, operando a TRH desde
24 h hasta 3 h. En los cuatro reactores hubo de-
sarrollo de bacterias metanotrix, pero despus de
90 das de puesta en marcha la granulacin era
incompleta.
Behling et al. (1997) investigaron la operacin
de un UASB de 55.5 L de volumen a 30 C para
tratar ARU. Se utiliz lodo granular como inculo
y se obtuvieron eliminaciones de 85% en DQO a
un TRH de 7.6 h, una vez pasados 90 das (puesta
en marcha) y de ajustar la alcalinidad del medio a
1 600 mg CaCO
3
/L. Se consigui una produccin
de metano de 0.34 m
3
/kg DQO eliminado.
Kalogo et al. (2001) estudiaron el tratamien-
to de ARU con un UASB (2.3 L) sin inculo a
29 C y 4 horas de TRH. Despus de 154 das de
operacin se obtuvieron unas eliminaciones de 80,
60 y 90% en DQOt, DQOs y SS, respectivamente
y una produccin de biogs de 0.107 m
3
/kg DQO
eliminado. A pesar de operar a 29 C se requi-
rieron 98 das de puesta en marcha para obtener
una degradacin biolgica efectiva (desarrollo de
manto de lodo) y 154 das para la produccin
de metano gas (desarrollo metanognico).
Por otra parte, en rango mesflo se pueden ci-
tar algunas aplicaciones a gran escala del uso del
en este proceso. La conversin alcanzada durante
el pretratamiento de un agua residual actual, y la
infuencia del TRH y el TRS fueron investigadas
en un trabajo llevado a cabo a escala laboratorio
(Ligero et al., 2001a y b).
Por tanto, utilizando el tratamiento anaero-
bio en cualquiera de las confguraciones en doble
etapa (acoplando un reactor hidroltico con un
reactor metanognico) tal vez se podran alcanzar,
sin necesidad de un postratamiento aerobio, los
objetivos de la legislacin europea en materia de
tratamiento de aguas residuales urbanas.
Efecto de la temperatura en la operacin
La optimizacin de un reactor anaerobio tiene
una gran dependencia de la temperatura de ope-
racin. La tecnologa anaerobia ha sido mayorita-
riamente aplicada a temperaturas en rango mes-
flo (entre 25 y 40 C). Sin embargo, resultados
de investigaciones recientes llevadas a cabo en
condiciones de rango psicrflo (< 20 C), revelan
que la temperatura no es un factor limitante para
aplicar el tratamiento anaerobio, con tal que se
elija el adecuado diseo del proceso.
Las bajas temperaturas pueden tener un im-
pacto directo en las propiedades fsico-qumicas
que se dan en el reactor. La solubilidad de los
componentes gaseosos presentes en el biogs au-
menta con el descenso de la temperatura. Por lo
tanto, cantidades considerables de CH
4
, CO
2
, H
2

y H
2
S permanecern en los efuentes de reactores
operando a bajas temperaturas, reducindose la
parte del biogs en fase gas (normalmente 50%
del metano se encuentra en fase lquida, segn
Singh y Viraraghavan, 1999). De esta forma, en
un reactor de manto de lodo con poca produccin
de biogs (lo normal a bajas temperaturas), el gra-
do de mezcla diminuir. Esto lleva consigo un
pobre contacto lodo-agua residual producindose
caminos preferenciales del agua residual entre el
manto de lodo. Esto se puede compensar al au-
mentar la velocidad ascensional, usando reactores
EGSB (Van Lier et al., 1997).
El pH del reactor puede disminuir con el au-
mento de la disolucin de CO
2
en el agua, aunque
las aguas residuales, tienen una capacidad tampn
para temperaturas entre los 6 y 32 C. La produc-
cin de metano total oscil entre 0.167 y 0.199
m
3
/kg DQO eliminado, teniendo en cuenta que
ms de 50% del metano producido fue estimado
por la ley de Henry, saliendo disuelto en el efuen-
te. Hay que indicar que se produjo agregacin de
biomasa en forma de pequeos grnulos (de 1.5 a
3 mm) durante la operacin a 20 C.
Bodick et al. (2000) investigaron el trata-
miento de ARU en un UASB de 3.5 L. El reactor
fue inoculado con lodo digerido procedente de la
EDAR de Bratislava (Eslovaquia). Operando a un
TRH de 12 horas, las eliminaciones obtenidas a 9
y 15 C en DQOt y DBO fueron de 37 a 48% y de
38 a 44%, respectivamente, observndose el efec-
to de la temperatura sobre las efcacias obtenidas.
Los malos resultados obtenidos fueron debidos al
escaso contacto lodo-agua residual y al alto con-
tenido de contaminantes industriales presentes en
las ARU tratadas. Por otra parte, se investig la
infuencia de la temperatura en la operacin de
un fltro anaerobio tratando agua residual sint-
tica. De forma que operando a un TRH de 10 h,
las efcacias de eliminacin obtenidas a 23, 15 y
9 C fueron 88, 62 y 56% con respecto a DQOt
y 96, 57 y 48% en cuanto a DBO. Observndose
claramente, como el descenso de la temperatura
afecta negativamente la operacin de un reactor
anaerobio.
Otros autores han comprobado que la opera-
cin de un reactor anaerobio tratando ARU a bajas
temperaturas provoca un descenso de la actividad
metanognica del lodo, o prdida de la granula-
cin de un lodo inoculado con estas caractersti-
cas. En este sentido cabe citar las investigaciones
realizadas por Ruz et al. (1998) y por Uemura y
Harada (2000).
Ruz et al. (1998) realizaron el tratamiento
anaerobio de ARU con un UASB de 2 L de volu-
men activo a 20 C. Se utiliz como inculo una
mezcla de lodo de distintos digestores anaero-
bios (tratando lodo primario y lodo activo, agua
residual de industria conservera y azucarera) que
presentaba una actividad metanognica de 0.32 g
DQO/g SSVd a 20 C. La actividad metanogni-
ca media del lodo del reactor descendi a 0.03 g
DQO/g SSVd al fnal de la operacin. De forma
que, la cantidad y la actividad metanognica del
tratamiento anaerobio de ARU. As por ejemplo
Viera y Garca (1992) investigaron la operacin de
un UASB de 120 m
3
, instalado en Sao Paulo (Bra-
sil), tratando ARU durante un periodo de 4 aos.
Operando a temperaturas entre 18 y 28 C y a
TRH entre 5 y 15 h se consiguieron eliminaciones
de 60, 70 y 70% en DQOt, DBO y SS, respectiva-
mente. Obtenindose una produccin de metano
total entre 0.09 y 0.25 m
3
/kg DQO eliminado.
Chernicharo y Cardoso (1999) investigaron
durante 16 meses la operacin de un UASB (9 m
3
,
fraccionado en 3 partes) tratando ARU de una pe-
quea villa situada a 100 km de la ciudad de Belo
Horizonte (Brasil). Se consiguieron rendimien-
tos de 80 y 90% en DQOt y SS, respectivamente
operando a 7.5 horas de TRH.
Por ltimo, cabe citar el seguimiento durante
30 meses de un UASB de 810 m
3
tratando ARU
en Mangueira (Brasil) (Florencio et al., 2001).
Operando a 30 C, 9 h de TRH y con grandes os-
cilaciones en la carga orgnica del efuente (150-
750 mg DQO/L) se consiguieron rendimientos
de eliminacin entre 60 y 75 % en DQOt. Hay
que indicar que se mantuvo la actividad metano-
gnica del lodo durante toda la operacin, presen-
tando un valor de 0.18-0.25 g DQO/g SSVd al
fnal del periodo de operacin.
Operacin en rango psicrflo
En la actualidad se investiga la optimizacin del
tratamiento anaerobio de ARU en el rango psi-
crflo. As se pueden destacar las investigaciones
realizadas por Singh y Viraraghavan (1999) y por
Bodick et al. (2000).
Singh y Viraraghavan (1999) estudiaron la
operacin de un UASB de 8 L tratando ARU
(350-600 mg DQO/L) a temperaturas entre 32 y
6 C. El reactor se inocul con lodo digerido pro-
cedente de un digestor anaerobio de la EDAR de
Regina (Canad). La puesta en marcha se realiz
a un TRH de 48 h y 20 C, teniendo una duracin
de 60 das. Posteriormente se fue reduciendo el
TRH de 48 h hasta 3 h y la temperatura vari en-
tre 20, 32, 15, 11 y 6 C. En condiciones estables,
la eliminacin de DQOt, DBO y SS vari de 38
a 90%, 47 a 91% y de 50 a 92%, respectivamente,
Efecto del TRH y TRS en la operacin
de un reactor y en la hidrlisis anaerobia
El TRH y el TRS constituyen dos parmetros im-
portantes en la operacin de reactores anaerobios.
El TRH depende de cada diseo, caractersticas de
operacin y caractersticas de las aguas residuales
a tratar, mientras que el TRS se ajusta segn las
condiciones en las que opera el reactor anaerobio,
pudiendo operar como reactor hidroltico-acido-
gnico o como reactor metanognico.
Efecto del TRH
El efecto del TRH en el rendimiento de opera-
cin de reactores anaerobios se ha investigado por
diversos autores (Ruz et al., 1998; Collins et al.,
1998).
Ruz et al. (1998) observaron un efecto im-
portante del TRH aplicado sobre las efcacias de
eliminacin de un UASB (2 L) tratando ARU a
20 C. A TRH mayores de 24 h, los porcentajes
de eliminacin obtenidos en DQO y SS se man-
tuvieron prcticamente constantes y superiores a
85% en ambos casos. Pero cuando se fue redu-
ciendo el TRH de 24 h a 5 h, los porcentajes des-
cendieron de 85 a 53% en cuanto a DQOt y de
89 a 63% en SS. Quedando refejado el efecto sig-
nifcativo del TRH aplicado sobre el rendimiento
del sistema UASB.
Collins et al. (1998) estudiaron el tratamien-
to anaerobio del efuente de un decantador pri-
mario (EDAR de Potsdman, NY) en un reactor
de lecho expandido. El reactor dispona de un vo-
lumen de 5 L, tierra de diatomea como soporte
de la biomasa y fue inoculado con lodo anaerobio
cultivado en laboratorio. El agua decantada a tra-
tar presentaba una carga de 173, 58 y de 40-50
mg/L de DQOt, DBO y SS, respectivamente. Se
investig el rendimiento del sistema a distintos
TRH (1, 3, 6 y 10 h) y a distintas temperaturas
(20, 15, 10, 5 C). Operando a 20 C, las elimi-
naciones obtenidas en los TRH de 1, 3, 6 y 10 h
fueron 49, 63, 65 y 75% en DQOt, 48, 60, 70,
80% en DBO, respectivamente. Observndose,
como en el caso anterior, como a menores TRH
se pierde efcacia en la operacin del reactor. Por
lodo desarrollado fue el principal factor limitante
en la optimizacin del reactor UASB.
Uemura y Harada (2000) trataron con un
UASB (21.5 L) agua residual procedente de
la misma universidad donde se realizaba la in-
vestigacin. El reactor fue inoculado con lodo
granular, previamente cultivado en el laboratorio
durante tres meses con una mezcla de glucosa y
almidn. La operacin se realiz a 19, 16 y 13
C y los rendimientos de eliminacin obtenidos
fueron de 84, 77 y 73% en cuanto a DQOss, y de
72, 71 y 64% en cuanto a DQOt. La produccin
de metano total oscil entre 0.18, 0.16, 0.16
m
3
/kg DQO eliminado, respectivamente con las
temperaturas de operacin. Pero hay que indicar
que la actividad metanognica del lodo granular
inoculado pas de 0.77 a 0.08 g DQO/g SSVd
al fnal de la operacin. Es decir, que al fnal de
la operacin la actividad metanognica era ni-
camente 10% de la inicial. Por otra parte, obser-
vaciones por microscopio electrnico indicaban
que los grnulos tendan a entrar en un estado
de autlisis.
Por ltimo, Arsov et al. (1999) indicaron que
tratando agua residual sinttica con lodo granu-
lar, es necesario tener un efuente con una DQOt
superior a 500 mg/L para mantener la granula-
cin del lodo, puesto que a valores inferiores los
grnulos empiezan a disgregarse. Por otra parte,
Ligero y Soto (2002) trataron ARU prehidroli-
zada (432, 259 y 94 mg/L de DQOt, DQOs y
SS, respectivamente) en un UASB de laborato-
rio inoculado con lodo digerido. A la entrada del
reactor, la carga orgnica del efuente fue aumen-
tada en 300 mg/L de DQO en forma de sacarosa.
Se oper en un rango de TRH entre 26.7 y 2.2 h,
y se observ granulacin del lodo sobre el da 150
de operacin, operando a un TRH de 3.4 h. El
lodo granular de estructura dbil y baja densidad
presentaba una actividad metanognica de 0.24 g
DQO/g SSVd.
Resumiendo, el tratamiento de ARU por di-
gestin anaerobia en condiciones psicrflas se
debe seguir investigando en cuanto a caractersti-
cas de la biomasa desarrollada y la confguracin
de sistema (monoetapa o doble etapa), para po-
der consolidar este tipo de tratamiento frente al
tratamiento aerobio.
que indicar que la mitad del metano originado se
pierde disuelto en el efuente del reactor). Asi-
mismo, Singh y Viraraghavan (1999) aplicaron un
TRS superior a 100 das a un UASB tratando ARU
a bajas temperatura. Se estim que el valor crti-
co de TRS para la acumulacin de biomasa activa
en el reactor era de 45 das, bajo las condiciones
usadas es su investigacin. Por lo tanto, para que
el proceso de tratamiento biolgico tenga xito se
debe operar a un TRS mayor del valor crtico, sino
se corre el riesgo de que el reactor vaya perdien-
do eventualmente por el efuente toda la biomasa
activa retenida.
Por ltimo, Elmitwalli et al. (1999) hicieron
una comparativa del tratamiento de ARU a bajas
temperaturas (13 C) en reactores UASB y reac-
tores hbridos (mezcla de UASB y fltro anaero-
bio). El TRS en el que operaron los tres reactores
investigados (UASB y dos hbridos con distinto
tamao de soporte) fue de 500 das.
Por tanto, la infuencia del TRS en la operacin
de reactores anaerobios es muy signifcativa; en es-
pecial, a temperaturas menores de 20 C, donde
la hidrlisis disminuye y es difcil conseguir una
biomasa metanognica activa.
Efecto del TRH y TRS en la hidrlisis
anaerobia
Otros autores han investigado el efecto del TRH
y el TRS sobre la etapa hidroltica-acidognica del
proceso anaerobio, como es el caso de Gonalves
et al. (1994); Maharaj y Elefsiniotis (2000) y Li-
gero et al. (2001a y b).
Gonalves et al. (1994) utilizaron un reactor
de tecnologa UASB pero sin separador G/S/L
para tratar ARU. El reactor tena un volumen de
113 L con agitacin hidrulica (recirculacin
de lodo) y 790 L con agitacin mecnica (motor
agitando el manto de lodo). Se oper a TRH entre
1.1 y 4.3 h y los mejores resultados se dieron a
TRH de 2.8 h, obtenindose una acidifcacin de
0.17 mg de HAc/mg DQO efuente y una solu-
bilizacin o hidrlisis de 0.13 g DQOs/g DQOss
efuente. Los resultados indicaron que la mayora
de los AGV formados (alrededor de 60%) se ori-
ginaron a partir de la fraccin soluble del agua
otra parte, la produccin de metano fue mayor al
operar al TRH ms bajo (1 h), puesto que operan-
do a menor TRH haba mayor sustrato disponible
para las bacterias metanognicas y se estimulaba
el crecimiento bacteriano. La produccin de me-
tano total especfca se acerc al valor terico de
0.35 m
3
/kg DQO eliminado.
Efecto del TRS
La operacin de reactores anaerobios a distintos
TRS condiciona el desarrollo de una u otra etapa
anaerobia. Segn Miron et al. (2000), operando a
un TRS menor o igual de 8-10 das el reactor tra-
baja en condiciones acidognicas y si opera a ma-
yor TRS de 8-10 das opera en condiciones meta-
nognicas. Estas conclusiones se llevaron a cabo al
estudiar el efecto del TRS en la digestin de lodos
primarios en reactores de mezcla completa a 25
C (Miron et al. 2000). Se observ que la hidrlisis
de lpidos y carbohidratos aumenta al aumentar el
TRS, mientras que la hidrlisis de protenas slo
ocurre en condiciones metanognicas. Hay que
indicar que bajo condiciones metanognicas la
hidrlisis fue la etapa limitante de todo el proce-
so de digestin. Los resultados obtenidos en este
trabajo pueden ser aplicados a reactores UASB de
lodo foclenlo tratando ARU a 25 C.
En otras investigaciones se indica el TRS apli-
cado para llegar a obtener la optimizacin com-
pleta del sistema estudiado. Zeeman y Lettinga
(1999) citan que para temperaturas inferiores a
15 C, es necesario un TRS superior a 100 das
para retener sufciente actividad metanognica en
el reactor. En la aplicacin de un sistema UASB
en monoetapa a bajas temperaturas (5-20 C), la
hidrlisis de los SS retenidos resulta limitante en
invierno originando un descenso de la actividad
metanognica del lodo y por lo tanto deterioran-
do el proceso de tratamiento, a menos que se apli-
quen largos TRH.
Uemura y Harada (2000) indicaron que el
TRS al que oper un UASB tratando ARU fue de
117 y 110 das a unas temperaturas de 25 y 13 C,
respectivamente. Obtenindose una produccin
de metano de 0.26 y 0.16 m
3
/kg DQO elimina-
do respecto a las temperaturas mencionadas (hay
Considerando un agua residual con una con-
centracin de 1 g/L de DQO de la cual 65% es
SS, y suponiendo un reactor con una concentra-
cin de 15 gSSV/L. Asumiendo 100 das de TRS
como mnimo para garantizar metanognesis a
15 C, para lograr 75% de eliminacin en SS con
una hidrlisis de 50%, el reactor debera operar a
un TRH de 1.12 das. A partir del TRH se puede
calcular el volumen del reactor segn V = TRH/Q,
siendo Q el caudal diario del infuente.
El modelo de Zeeman y Lettinga (1999)
muestra tambin que aumentando o diminuyen-
do la concentracin de SS del infuente cambiar
la necesidad de TRH.
Debido a la baja hidrlisis de SS, el tratamien-
to anaerobio metanognico de ARU a bajas tempe-
raturas no est siendo reconocido como alternativa
fable por los ingenieros sanitarios. Esto explica
porque la mayor parte de las aplicaciones del tra-
tamiento anaerobio a gran escala se realizaron a
temperaturas superiores a 20 C (Viera y Garca,
1992; Schellinkhout y Collazos, 1992; Chernicha-
ro y Cardoso, 1999 y Florencio et al., 2001), mayo-
ritariamente en pases de clima clido.
Por lo tanto, a temperaturas menores de 15 C,
y segn este modelo, se necesitan largos TRS (ma-
yores de 100 das) y TRH para poder asegurar una
hidrlisis y metanognesis adecuada. De esta ma-
nera, cuando estas condiciones de temperaturas se
mantengan durante la mayor parte del ao (como
ocurre en la mayor parte de Europa), un sistema
en doble etapa podra resultar ms efciente que
un monoetapa. Esta indicacin es de especial in-
ters cuando hay unas concentraciones muy altas
de SS en el infuente, puesto que la eliminacin,
hidrlisis y acidifcacin de SS se realiza en la pri-
mera etapa, tratndose efcientemente el efuente
hidrolizado en la segunda etapa.
Infuencia de la carga orgnica y de los
SS del infuente en la operacin
La aplicacin de reactores anaerobios para el tra-
tamiento de aguas residuales de baja carga est
defnitivamente establecida en regiones tropicales
y subtropicales. Las aguas residuales de baja carga,
como son las ARU, producen concentraciones de
residual, puesto que en el efuente hubo mayor
DQO en forma de AGV (DQO
AGV
) que DQOs
originada por hidrlisis.
Maharaj y Elefsiniotis (2000) utilizaron un
reactor anaerobio de mezcla completa (3 L)
seguido de un decantador con recirculacin de
lodo, para investigar el efecto del TRH y las ba-
jas temperaturas en la produccin de cidos gra-
sos voltiles (AGV) a partir de AR industriales y
domsticas. El TRS de cada sistema se mantuvo
alrededor de 10 das, eliminando una cantidad
especfca de lodo cada da. Las concentraciones
de AGV y DQOs

y la velocidad de produccin
especfca alcanzaron sus valores ms altos a un
TRH de 30 h (siendo investigados TRH de 60,
48, 30 y 18 h) y a 25 C (siendo investigadas tem-
peraturas de 35, 30, 25, 22, 16 y 8 C). Aumentos
en el TRH (a 25 C) o descensos en temperatura
(a TRH de 30 h) produjeron menores cantidades
de AGV y DQO. Hay que tener en cuenta que
las producciones de AGV y DQOs fueron signi-
fcativamente superiores en el tratamiento de AR
industrial que en el de ARU.
Ligero et al. (2001a y b) trabajaron con un
reactor UASB de 2 L de capacidad tratando ARU.
El reactor oper a TRH de 4.4, 3.4, y 2.2 h y TRS
de 24, 16 y 14 das. Independientemente del TRH
y TRS aplicado, se consigui mantener un porcen-
taje de hidrlisis superior a 60% con respecto a los
SS del efuente. Por otra parte, en el TRH de 2.2 h
se consigui la mejor acidifcacin, siendo sta de
0.17 g DQO
AGV
/g DQOt efuente.
Puesto que la etapa hidroltica es muy lenta a
bajas temperaturas, incluso a largos TRS, se deben
aplicar bajas velocidades de carga para garanti-
zar unas buenas condiciones metanognicas. Esto
implica que el reactor debe operar a largos TRH.
Cuando el TRS es conocido, el correspondiente
TRH puede ser calculado a partir del modelo de
Zeeman y Lettinga (1999). Para esto es necesa-
rio conocer la concentracin de lodo en el reactor
(X), la eliminacin de SS (R) y la fraccin de SS
que son hidrolizados (H).
TRH = [(C SS)/ X] R (1-H) TRS, (4)
Donde C= DQO del efuente (g/L), SS es la
fraccin de SS en la DQO y TRS en das.
prdida de la granulacin de un lodo inoculado
con estas caractersticas, como observaron Ruz et
al. (1998) y Uemura y Harada (2000). La causa
de este descenso o prdida de granulacin es que
la biomasa est expuesta a una acumulacin de
SS que desgastan los grnulos e impiden el de-
sarrollo de biomasa activa. Por otra parte, las ARU
pueden contener txicos como metales pesados,
hidrocarburos clorados, detergentes, cidos grasos
de cadena larga (cido palmtico, esterico, oleico,
etc.) que muestran toxicidad microbiana y baja
biodegradabilidad en condiciones anaerobias.
El efecto de la dilucin de la carga del in-
fuente en el rendimiento de un reactor anaerobio
fue investigado por Van der Last y Lettinga, 1992.
Operando un reactor EGSB de 120 L a 4 h de
TRH y 13 C, se observ que el porcentaje de eli-
minacin de DQOs desciende con la dilucin del
infuente (como motivo de la pluviosidad de la
zona). Las eliminaciones fueron de 50, 42 y 20%
segn condiciones de clima seco (DQOt mayor
de 350 mg/L), clima semiseco y clima hmedo
(DQOt menor de 250 mg/L), respectivamente.
En otras investigaciones realizadas por Ruz et
al. (1999), tambin se observ que una reduccin
en la DQO y SS del infuente mejoran la calidad
del efuente del reactor, aunque disminuyen la ef-
cacia del proceso (porcentaje de depuracin).
El efecto de los SS en el rendimiento de de-
puracin de reactores anaerobio fue investigado
por Elmitwalli et al., (1999). En este caso se rea-
liz el tratamiento de agua residual cruda (229
mg/L de DQOss) y agua predecantada (82 mg/L
de DQOss) en un reactor UASB y dos reactores
hbridos (uno con dos y otro con tres lminas de
espuma de poliuretano como soporte en el fltro),
siendo cada uno de los tres de 3.8 L. La opera-
cin se realiz a 13 C y se utiliz lodo granular
como inculo en los tres reactores. El tratamiento
del agua predecantada en vez del agua cruda en
los reactores hbridos aument la eliminacin de
DQO coloidal y soluble en 13 y 12%, respectiva-
mente, y la eliminacin de DQO coloidal en el
UASB en 13%. Esto es debido a que la hidrlisis
de los SS del agua cruda produce coloides y as su
eliminacin es menor.
Se observa pues, la importancia que repre-
senta la eliminacin de la mayor parte de los SS
AGV bajas, lo que es un factor importante que
afecta a la estabilidad del proceso. Esta inestabi-
lidad puede ser evitada operando los reactores a
cargas hidrulicas y orgnicas convenientes, pues-
to que la temperatura es lo sufcientemente alta
para permitir metanognesis sin necesidad de
calentamiento. Estas condiciones hacen que el
balance de energa sea completamente favorable
en comparacin con los sistemas convencionales
aerobios (Foresti, 2001a).
Por otra parte, en condiciones de baja tempe-
ratura (menores de 20 C), la difcultad ms im-
portante es la alta concentracin de SS que hay
en las ARU. En general, en las ARU los SS oscilan
entre 0.2-0.5 g/L, por lo tanto la relacin DQOs/
SSV es normalmente de 1 (Tabla 10-3) (Mer-
gaert et al., 1992). En condiciones de baja tempe-
ratura, los SS son hidrolizados muy lentamente.
Por este motivo los SS tienden a acumularse en
el reactor, diminuyendo el volumen disponible
del reactor para la biomasa (lodo) activa y se re-
ducen las efcacias de eliminacin de la materia
orgnica. Para tener un lodo anaerobio activo es
necesario tener una relacin DQOs/SSV sobre 10
(Kalogo y Verstraete, 2001). Por tanto, existe un
descenso en la proporcin de biomasa activa con
la diminucin de la relacin de materia soluble
sobre materia en suspensin (DQOs/SSV).
Como se indic antes, en el caso de aguas re-
siduales de baja carga, como son las ARU, la pro-
duccin de AGV es muy baja, de manera que el
desarrollo de un reactor depende de la efcacia de
hidrlisis de los SSV. Para el tratamiento de ARU a
bajas temperaturas, la etapa hidroltica es la etapa
limitante del proceso anaerobio (Foresti, 2001a).
Por otra parte, tratando ARU brutas, conte-
niendo una alta cantidad de SS, el fenmeno de
la granulacin no aparecer en un reactor ope-
rando a bajas velocidades ascensionales (< 1
m/h) (Kalogo y Verstraete, 2001). En este reac-
tor permanecer lodo foclenlo. nicamente
cuando una gran parte de los SS sean eliminados,
la granulacin del lodo tendr lugar en el reac-
tor, obtenindose una mejora en el rendimiento
y en la efcacia del tratamiento. En este sentido,
en operaciones de reactores anaerobios tratando
ARU a bajas temperaturas, se produce un des-
censo de la actividad metanognica del lodo, o
cuyo principal objetivo es la eliminacin de SS, se-
ra un reactor hidroltico-acidognico, y como 2
etapa se dispone de un reactor metanognico cuyo
objetivo es la eliminacin de la DQOs en metano
gas. Este tipo de confguracin es apropiada para el
tratamiento de aguas residuales con alta concen-
tracin de SS a bajas temperaturas. Una desventaja
de este sistema de doble etapa es el desarrollo de
un lodo poco o nada estabilizado en la 1 etapa,
en este caso el lodo puede ser estabilizado en un
digestor de lodos (Wang, 1994, Ruz et al., 1998).
Wang (1994) investig el pretratamiento hi-
droltico (1 etapa) seguido de un sistema anae-
robio de lecho granular expandido (2 etapa), el
sistema se bas en un HUSB (UASB como reactor
hidroltico) de 200 L seguido de un EGSB de 120
L. La temperatura de operacin fue de 17 y 12
C, y se oper a un TRH de 3 + 2 h en el HUSB
y en el EGSB, respectivamente. La concentracin
media de DQOt y SS del infuente fue de 650 y
217 mg/L, respectivamente. Los rendimientos del
sistema se muestran en la Tabla 10-17.
A bajas temperaturas el sistema ofrece ventajas
signifcativas frente a los sistemas convencionales
UASB en monoetapa, en cuanto a TRH, efcacias
de eliminacin, produccin de gas y estabilizacin
del lodo. Dado el bajo contenido de AGV en el
efuente, se puede concluir que el sistema podra
operar incluso a TRH menores, como por ejemplo
a 2.5 + 1 h.
Por otra parte, en el sistema se obtuvo eli-
minaciones relativamente bajas en cuanto a la
DQOc y DQOs (40 y 51%, respectivamente, Ta-
bla 10-17). El 80% de la DQOt del efuente del
EGSB fue debida a la fraccin coloidal y soluble
contenidos en las ARU, cuando se opera a tempe-
raturas inferiores a 15 C. Como se indic antes,
un sistema en doble etapa evitara los problemas
que conlleva el tratar un agua residual con alto
contenido de SS (prdida de actividad metanog-
nica y desintegracin del lodo granular).
Tratamiento en sistemas de doble etapa.
Comparativa de costes
La eleccin entre un sistema monoetapa o uno en
doble etapa depende de la temperatura de ope-
racin, del TRS requerido y de la concentracin,
eliminacin e hidrlisis de SS. En la aplicacin de
un UASB monoetapa a bajas temperaturas (5-20
C) la hidrlisis de los SS retenidos resulta limi-
tante en invierno, provocando un descenso de la
actividad metanognica del lodo y dando lugar a
un pobre tratamiento. Para temperaturas inferio-
res a 15 C, es necesario TRS superiores a 100 das
para retener sufciente actividad metanognica en
el reactor (Zeeman y Lettinga, 1999). Por tanto,
a temperaturas inferiores a 20 C con un sistema
en doble etapa se consigue un mejor desarrollo
del proceso anaerobio (hidrlisis de SS retenidos
y desarrollo de biomasa activa) a bajos TRH.
Confguracin anaerobia completa
de doble etapa
Existen distintas alternativas para confgurar un
sistema en doble etapa. Una posible confguracin
es utilizar como 1 etapa un reactor de alta carga
Tabla 10-17 Resumen de los resultados obtenidos en el sistema HUSB + EGSB por Wang, 1994.
Parmetros Reactor HUSB Reactor EGSB Sistema total
T (C) 17 11 17 12 17 12
TRH (h) 3.0 2.0 5.0
Carga (gDQO/Ld) 5.3 4.0 4.2 3.7 - -
Eliminacin DQOt (%) 38 37 48 27 69 51
Eliminacin DQOs (%) -2.6 16 58 32 51 41
Eliminacin DQOc (%) 23 39 25 16 40 24
Eliminacin DQOss (%) 65 49 43 39 79 67
de 18-20 C y la carga orgnica del ARU a tratar
era de 200-700 mg/L de DQOt, con 45-55% de
DQO en forma de SS. Los rendimientos de ope-
racin se resumen en la Tabla 10-18.
Se observa como la mayor parte del trata-
miento se realiza en la 1 etapa y, como en el caso
de Wang (1994), la eliminacin de coloides es la
que resulta ms pobre. La produccin de metano
en el reactor granular (2 etapa) es baja, debido al
bajo contenido de materia orgnica a su entrada
(efuente de 1 etapa).
Entre otras confguraciones de procesos anae-
robios de doble etapa cabe resaltar las realizadas
por Chernicharo y Machado (1998) y Elmitwalli
et al. (2001b).
Chernicharo y Machado (1998) investigaron
el tratamiento de ARU en regiones clidas (Bra-
sil) en un sistema de doble etapa compuesto por
un reactor UASB de 416 L seguido de dos fltros
anaerobios de 102 L operando en paralelo, uno en
fujo ascendente y el otro en fujo descendente. El
UASB oper a TRH entre 6 y 4 horas y los fltros
anaerobios entre 24 y 1.5 horas. Los rendimientos
de eliminacin oscilaron entre 85 y 95% tanto en
DQOt como en DBO, constituyendo este siste-
ma UASB/FA otra alternativa compacta y de bajo
coste para el tratamiento de ARU.
Elmitwalli et al. (2001b) estudiaron la eli-
minacin de SS antes del tratamiento anaerobio
de ARU, concluyendo que no slo proporciona
el desarrollo de un reactor estable (buena cali-
dad del efuente en la 2 etapa) sino que mejora
distinta de AGV. Para mejorar el rendimiento del
sistema, el reactor HUSB se combin con un di-
gestor de lodos operando en paralelo. De esta for-
ma, se realiz una recirculacin del manto de lodo
a temperatura de 20 y 30 C y a 2 das de TRH.
La operacin con el digestor de lodos acoplado
mejor la estabilizacin del lodo y la produccin
de biogs, pero no refej una gran mejora en la
eliminacin de DQO tanto en el HUSB como en
el EGSB. Por tanto, el efuente del EGSB reque-
rira un postratamiento para llegar a una calidad
marcada por la legislacin.
Basndose en los datos obtenidos, en la Figu-
ra10-9, se muestra un proceso como alternativa
al tratamiento de ARU. El proceso propuesto tie-
ne unas claras ventajas, como son los bajos costes
de inversin y operacionales y el bajo consumo
elctrico comparado con los procesos convencio-
nales aerobios de lodos activos. El ARU es tratado
por procesos anaerobios, lo que conlleva escaso
consumo elctrico y baja produccin de lodo. El
proceso total puede operar a TRH 4.5-7 horas, el
cual es muy competitivo en relacin a los proce-
sos aerobios.
Sayed y Fergala (1995) estudiaron la opera-
cin de un sistema en doble etapa donde, la 1
etapa consista en dos reactores UASB de 42 L
ambos con lodo foclenlo, operando de una for-
ma alternativa, uno tratando ARU y el otro esta-
bilizando el lodo originado, y la 2 etapa consista
en un UASB de 4.6 L inoculado con lodo granular.
La operacin se realiz a una temperatura media
Figura 10-9. Diagrama del proceso alternativo al tratamiento de ARU (Modifcado de Wang, 1994).
aplic hasta el da 82 de operacin, una dosis de
FeCl
3
de 70 mg/L, siendo la ptima de entre 10
a 120 mg/L, alcanzndose una relacin DQOs/
SSV de 9.2. Desde el da 83 al 170 se aplic una
dosis de 24 mg/L de extracto de Moringa oleifera
(siendo la dosis ptima de entre 0.2 a 32 mg/L),
en este caso se consigui una relacin DQOs/SSV
de 16.5. El reactor UASB fue inoculado con lodo
granular, obtenido de un UASB de gran escala de
una planta productora de patata. Oper a un TRH
de 2.4 h en el periodo de dosis de FeCl
3
y 1.9 h
durante la dosis de Moringa. La temperatura de
operacin oscil entre 29-30 C. Los resultados
de eliminacin fueron de 77% (50 + 54 en tanque
agitado y UASB, respectivamente), 66% (24 + 55)
y 88% (75 + 51) en DQOt, DQOs y SS, respec-
tivamente, durante el periodo de FeCl
3
. Durante
el periodo de Moringa oleifera fueron del 63, 33 y
90% en DQOt, DQOs y SS, respectivamente, hay
que indicar que la dosis de moringa provocaba un
aumento considerable de la DQOs. Hay que re-
saltar que la actividad metanognica del lodo al
fnal del 1 periodo (FeCl
3
) era igual que la del
lodo granular inoculado, e incluso haba aumenta-
do ligeramente al fnal del 2 periodo (moringa),
indicando que las bacterias metanognicas estu-
vieron activas durante todo el tratamiento.
Por otra parte, Kalogo et al. (2001) demostra-
ron que el uso de Moringa oleifera reduce la pues-
ta en marcha de un reactor UASB no inoculado,
la eliminacin de la DQOc y la DQOs. En este
caso se utiliz un fltro anaerobio (60 L) como
etapa hidroltica y un reactor hbrido (mezcla de
un UASB y fltro anaerobio) (65 L, inoculado con
lodo granular) como etapa metanognica. Se ope-
r a una temperatura de 13 C, de manera que
para una ptima eliminacin de DQOs y de SS
fue necesario un TRH de 4 + 4 h y para la DQOc
un TRH de 4 + 8 h. Un resumen de los resultados
obtenidos se muestra en la Tabla10-19.
Confguracin doble etapa de
tratamiento fsico-qumico y proceso
anaerobio
Otra alternativa de confgurar un sistema de doble
etapa es realizar como 1 etapa del tratamiento un
proceso fsico qumico, usando coagulantes qumi-
cos u otros reactivos para realizar la eliminacin
de los SS que contiene el ARU. Y posteriormente
se puede utilizar alguna tecnologa anaerobia para
tratar el efuente libre de SS, evitando as el pro-
blema del deterioro del sistema anaerobio por el
alto contenido de SS presentes en las ARU.
Kalogo y Verstraete (2000) investigaron el
tratamiento de ARU con un sistema compuesto
por un reactor de tanque agitado de 20 L (aco-
plado con un decantador de 20 L) seguido de un
reactor UASB de 1.2 L. Al tanque agitado se le
Tabla 10-18 Resumen de resultados de Sayed y Fergala, 1995.
Parmetros Reactor UASB 1
a
etapa Reactor UASB 2
a
etapa Proceso total
TRH 8 6 4 2(8) 2(6) 2(4)
10
(8 + 2)
8
(6 + 2)
6
(4 + 2)
Carga (gDQO/ld) 1.66 2.75 1.22 4.9 6.2 1.7 - - -
E
SS
(%) 84 79 70 58 58 54 93 91 86
E
coloidal
(%) 56 45 42 8 15 29 60 53 59
E
soluble
(%) 57 42 76 75 53 100 89 73 100
E
total
(%) 62 61 66 40 32 46 76 74 82
M
1etapa alimentada con ARU
14.3 11.4 1.9 - - - - - -
M
1etapa digestin lodo
21.3 20.6 28.0 - - - - - -
M
total
35.6 32.0 29.9 17 20 0* - - -
Eliminaciones expresadas en DQO. TRH entre parntesis es el correspondiente al TRH de la 1 etapa. M: metanizacin
(%DQO
CH4
/DQO
eliminada
). *Metanizacin nula en la 2 etapa debido a que el infuente de la 2 etapa era muy diluido
ne un ahorro energtico signifcativo y una escasa
produccin de lodo, puesto que el lodo originado
en el proceso aerobio puede ser estabilizado en el
reactor anaerobio.
Otra posible alternativa como postratamien-
to de un efuente anaerobio pueden ser las zo-
nas hmedas (Sousa et al. 2001), que son zonas
construidas o naturales de especies vegetales que
proporcionan un tratamiento efcaz de efuentes
contaminantes, con un mnimo coste de manteni-
miento una vez realizada la etapa de implantacin.
Sousa et al. (2001) investigaron el postrata-
miento del efuente de un UASB tratando ARU
cruda a 5 h de TRH, en 4 unidades de zonas h-
medas con gravilla como medio y a diferentes car-
gas hidrulicas. Durante 12 meses de operacin,
se consiguieron eliminaciones de materia orgnica
en torno de 79-85% y 48-71% en cuanto a DQOt
y DQOss, respectivamente. La eliminacin de
coliformes fecales fue muy alta (99%), as como
la eliminacin de fsforo (90%), mientras que el
nitrgeno se elimin parcialmente (45-70% de
eliminacin de amonio). Los resultados experi-
mentales mostraron la viabilidad tcnica de los
humedales para el tratamiento de ARU despus
de un pretratamiento en un reactor UASB.
Otras investigaciones (Gonzlez et al., 2001),
demuestran que las zonas hmedas constituyen
una alternativa econmica y efcaz en el trata-
miento de ARU diluidas. Gonzlez et al. 2001
trataron ARU de 156, 83 y 164 mg/L de DQOt,
DBO y SS, respectivamente, en humedales cons-
truidos a distintos fujos y vegetacin. Se obtuvie-
ron eliminaciones de 80-90, 82-98, 70-98 y hasta
99% en materia en suspensin, materia orgnica,
nutrientes y en desinfeccin bacteriana, respecti-
vamente. Hay que indicar que previa entrada a los
aumenta la actividad acidognica y metanognica
por un factor de 2.4-2.2, aumenta la produccin
de biogs en un factor de 1.6 y favorece la agre-
gacin de ncleos bacterianos, precursores de la
formacin de grnulos. El estudio se llev a cabo
en un UASB de 2.3 L a 4 horas de TRH y 29 C
de temperatura.
Confguracin doble etapa
de tratamiento anaerobio
y tratamiento aerobio
Otra forma de confgurar sistemas en doble etapa
es utilizar el pretratamiento anaerobio seguido de
alguna tecnologa aerobia. De esta forma se apro-
vechan las ventajas de cada una de las dos alterna-
tivas y se complementan las desventajas respecti-
vas de cada una de ellas (Tabla10-9).
Este tipo de confguraciones fueron estu-
diadas por Von Sperling et al. (2001), los cuales
investigaron un sistema de doble etapa a escala
piloto confgurado por un UASB seguido por un
sistema de lodos activos. Gonalves et al. (1999)
estudiaron el tratamiento de ARU en un sistema
formado por un UASB seguido de biofltros su-
mergidos aireados, y realizaron una comparacin
de este sistema con el sistema convencional de
decantacin primaria, biofltros y decantacin se-
cundaria. Chernicharo y Nascimento (2001) ope-
raron un sistema a escala piloto formado por un
reactor UASB seguido de un fltro percolador.
En la mayor parte de estos sistemas el tra-
tamiento se realiz en el proceso anaerobio,
actuando el proceso aerobio como un postrata-
miento para garantizar una determinada calidad
del efuente obtenido. De esta manera, se obtie-
Tabla 10-19 Resultados obtenidos en el sistema UASB/FA realizado por Elmitwalli et al. (2001).
TRH (h) Eliminaciones del sistema UASB/FA en DQO (%) H
a
(%) A
b
(%) M
c
(%)
DQOt DQOss DQOc DQOs DQO
AGV
4 + 8 70.6 91.3 59.6 55.2 97 36.7 38.0 42.9
2 + 4 58.6 70.5 45.3 54.8 77.9 31.3 35.1 38.1
3 + 6 63 78.8 45.8 53.6 91.3 42.2 36.6 46.8
a
,
b
y
c
basados en DQOss + DQOc del infuente, DQO
AGV
del infuente y DQOt del infuente, respectivamente. H: porcentaje
de hidrlisis; A: acidifcacin; M: metanizacin.
Comparativa de Costes
En la Tabla 10-20, se muestra una comparacin
de los costes de inversin de cuatro alternativas de
tratamiento (detalles de las alternativas indicados
por Hoffmann et al., 2002). La planta convencio-
nal de lodos activos es 35% ms cara que las de-
ms alternativas. Esto es debido al gran volumen
necesario para el tratamiento aerobio de toda la
carga orgnica, puesto que una eliminacin inicial
de 70% de la carga orgnica aproximadamente.
humedales, el infuente se trataba en una laguna
a 24 horas de TRH (como tratamiento primario).
Por lo tanto, el uso de zonas hmedas para el tra-
tamiento de un efuente anaerobio es muy reco-
mendado.
De esta forma, consideramos que las zonas
hmedas es el tipo de tratamiento ms adecuado
para utilizar como postratamiento de un efuente
anaerobio en el diagrama de planta de tratamien-
to de ARU expuesto por Wang (1994), mostrado
en la Figura10-9.
Tabla 10-20 Comparacin de costes de inversin de 4 alternativas para el tratamiento del efuente de una
poblacin equivalente a 20 000 habitantes (costes en dlares estadounidenses)(Hoffmann et al. 2002).
Planta de lodos
activos
UASB + lodos
activos
UASB + fltro
percolador
UASB + humedal
Construccin civil 383.086 257.855 331.784 370.968
Equipamiento adicional 101.653 107.573 94.505 152.40
Equipamiento tcnico 318.679 222.160 158.578 89.013
Aspectos generales 35.429 33.314 33.733 32.451
Costes totales 838.847 620.901 618.600 644.833
Coste por h.e. 42 31 31 32
Los otros procesos tienen ms o menos el mismo
coste de inversin, presentando una ligera ven-
taja la combinacin UASB-fltro percolador. Los
costes para la combinacin UASB-zonas hmedas
(sistemas vegetales basados en el terreno) depen-
den mucho de las condiciones de la zona (coste
del terreno).
Una ventaja que no se indic en los costes es
la simplicidad en la construccin y en la operacin
de las alternativas de UASB + fltro percolador o
sistemas de zonas hmedas. sta es una ventaja
que es importante para el correcto funcionamien-
to de los sistemas de tratamiento.
Comparando aspectos operacionales, stos
pueden variar de una regin a otra. Por lo tanto,
los costes se expresan junto con datos operacio-
nales bsicos en la Tabla 10-21. Parmetros espe-
cfcos son el consumo de energa, la produccin
de lodo, el nmero de operadores necesarios y
los costes de mantenimiento tcnico. Los costes
de mantenimiento tcnico fueron calculados con
2% por ao de los costes de equipamiento tcnico
(Tabla 10-21). Bajo circunstancias de Brasil (lugar
del estudio), el proceso de costes operacionales
ms bajo es el sistema UASB-humedal. Esto es de-
bido a los bajos consumos energticos (3-8% de la
energa necesaria por una planta convencional de
lodos activos (Tabla 10-21) y los bajos costes por
equipamiento tcnico. La produccin de lodo es
tambin baja, puesto que el proceso slo produce
lodo primario en el UASB.
Hay que indicar que las tres alternativas
con pretratamiento anaerobio presentan desven-
taja en cuanto a eliminacin de nitrgeno. En es-
pecial, las dos soluciones con bajo consumo ener-
gtico y de construccin sencilla, que son el UASB
en combinacin con fltros percoladores o zonas
hmedas construidas, no pueden ser aplicadas en
casos donde se requiera eliminacin de nitrgeno.
En estos casos, la solucin recomendada es
el UASB en combinacin con el proceso de lodos
activos y la adicin de una fuente de carbono ex-
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terna. La diferencia en costes de inversin entre
las dos posibles soluciones (planta convencional
de lodos activos o UASB en combinacin con
lodos activos) para la eliminacin de nitrgeno,
muestra, que los costes adicionales por la fuente
externa de carbn y un reactor adicional podran
ser absorbidos por la solucin con pretratamiento
anaerobio. De acuerdo con los resultados presen-
tados por Hoffmann et al. (2002), un bypass de
30% de ARU cruda, como es recomendado por
Van Haandel y Lettinga (1994), sera insufciente
para una buena eliminacin de nitrgeno.
Cabe resaltar que en pases en vas de de-
sarrollo, donde los recursos econmicos son muy
escasos, los soluciones de baja energa (UASB-
fltro percolador y UASB-zona hmedas) tienen
preferencia ante las soluciones con eliminacin de
nitrgeno.
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Tabla 10-21 Comparacin de datos operacionales bsicos y costes operacionales de las 4 alternativas (Hoffmann
et al., 2002) (incluyendo 30% de reduccin de la masa total por digestin del lodo).
Planta de lodos
activos
UASB + lodos
activos
UASB + fltro
percolador
UASB + humedal
Consumo energtico
(kWh/h.e. ao)
36 16 3 1
Produccin de lodo (kg/
h.e. ao)
13.1 8.1 8.1 5.9
Operarios 2.5 3.5 2.5 2.3
Costes operacionales
(USA$)
66.592 38.463 38.463 10.784
USA$/h.e. ao 3.3 1.9 0.9 0.5
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271
nuevo. De hecho, desde el momento en el que el
ser humano comenz a utilizar el fuego, la atms-
fera ha estado sometida a un fujo continuo de
sustancias txicas antropognicas (producidas, di-
recta o indirectamente, por accin humana). Sin
embargo, el problema adquiere una dimensin
diferente cuando consideramos la importancia de
las emisiones. Siglos atrs, sta poda considerarse
despreciable, dado que el volumen de los vertidos
antropognicos era mnimo en comparacin con
las enormes cantidades de sustancias txicas emi-
tidas por los procesos naturales, como los incen-
dios o los volcanes. Sin embargo, todo esto cambi
con la Revolucin Industrial. La instauracin de
los nuevos procesos productivos supuso una mo-
difcacin drstica en la relacin entre el medio
natural y el ser humano. En apenas unas dcadas,
ste adquiri la capacidad de alterar los procesos
terrestres a escalas inimaginables hasta entonces.
Desgraciadamente, la conciencia de este poder
no se obtuvo hasta mucho tiempo despus. As,
desde sus inicios, el desarrollo tecnolgico ha ido
inevitablemente asociado a un decremento en la
calidad ambiental.
A lo largo del nuevo siglo, los gobiernos y so-
ciedades de los pases industrializados y en vas
de desarrollo tendrn que hacer frente a este pro-
blema, cuyas consecuencias negativas se estn
Introduccin
l
os ProBleMas derivados de la degradacin de
la calidad atmosfrica, de los que unas po-
cas generaciones atrs apenas un pequeo
nmero de entendidos tena conocimiento, han
supuesto un cambio enorme en las costumbres de
los habitantes de las regiones ms pobladas del
planeta. Probablemente la muestra ms clara de
ello est en la importancia que se ha dado a estos
temas en los medios de comunicacin. En los l-
timos tiempos hemos podido ver cmo expresio-
nes como efecto invernadero o capa de ozono
han saltado de los tratados de qumica ambiental
a los titulares de prensa y a las cabeceras de los
informativos de radio y televisin. Esto es a la vez
causa y consecuencia del inters que se ha desper-
tado en la sociedad a propsito de la problemtica
medioambiental.
An hoy en da existe una cierta controversia
sobre si realmente est justifcada esta preocu-
pacin creciente por la contaminacin del aire.
Quienes dudan de ello argumentan que la conta-
minacin existe desde hace siglos, y que el planeta
tiene capacidad sobrada para asumir las cantidades
de sustancias txicas emitidas por las actividades
humanas. Estrictamente, es cierto que la degrada-
cin de la calidad atmosfrica no es un problema
11
Contaminacin del aire
scar jess Prado ruBIanes
24

24
AERIS Tecnologas Ambientales S.L. Edifcio Eureka s/n. Campus de la Universidad Autnoma de Barcelona. Bellaterra,
Barcelona, Espaa.
compuesta por una serie de capas concntricas, de
las cuales la que est en contacto con la superfcie
terrestre (troposfera) acumula en torno al 85% de
su masa total. Esta capa tiene una altura que vara
entre los 8 y los 16 km (en los polos y el ecuador,
respectivamente), por lo cual la prctica totalidad
de la vida sobre el planeta se desarrolla en estre-
cho contacto con ella. La Tabla 11-1 muestra la
composicin del aire troposfrico, libre de par-
tculas, en zonas en las que la intervencin huma-
na no es signifcativa.
Como se puede observar en la Tabla 11-1,
ms del 99.9% del volumen de la troposfera est
compuesto por nitrgeno, oxgeno, vapor de agua
y argn. sta debera ser, en condiciones ideales,
la composicin del aire al que los seres vivos estn
expuestos. Sin embargo, hoy en da son escasas las
zonas donde el aire presenta estas caractersticas,
debido, entre otras causas, a la proliferacin de las
industrias y de los medios de transporte basados
en el consumo de combustibles orgnicos. Estas
actividades generan una gran variedad de com-
puestos perjudiciales que contribuyen a alterar las
haciendo sentir cada vez con mayor intensidad y
en un nmero creciente de regiones. Los casos de
Mxico D.F., Pekn, Londres o Los ngeles son
bien conocidos, aunque no los nicos: a da de
hoy, la contaminacin del aire afecta en mayor o
menor medida a la totalidad de las grandes urbes
mundiales. En 2000, la Organizacin Mundial de
la Salud estim que la polucin atmosfrica es la
causa de la muerte prematura de tres millones de
personas anualmente, lo que equivale a la pobla-
cin total del Estado de Guerrero, en Mxico. A
menudo se considera que ste es el precio que hay
que pagar por el desarrollo econmico e indus-
trial. Sin embargo, en la actualidad disponemos
de recursos para minimizar este impacto y hacer
ms compatibles las crecientes necesidades de la
sociedad industrial y los requerimientos de bien-
estar de los individuos que la conforman. Del uso
que hagamos de esos recursos depender no slo
nuestro bienestar, sino acaso la supervivencia de
las generaciones futuras.
La atmsfera
La atmsfera es la cubierta gaseosa que envuel-
ve a la Tierra, extendindose hasta una altura de
varios cientos de kilmetros (Figura 11-1). Est
Figura 11-1. Regiones de la atmsfera y relaciones
temperatura/altura y presin/altura en la misma.
Tabla 11-1 Composicin del aire troposfrico libre
de partculas en zonas no contaminadas.
Compuesto Concentracin (ppmv)
Nitrgeno
a
756 000
Oxgeno
a
203 000
Agua
b
31 200
Argn
a
9 000
Dixido de carbono
b
320
Nen
a
17.4
Helio
a
5.0
Metano
b
1.0
Kriptn
a
1.0
Hidrgeno
b
Trazas
Xenn
a
Trazas
Vapores orgnicos
b
Trazas
Otros Trazas
a
Compuestos con concentraciones apreciablemente cons-
tantes en el tiempo y en el espacio.
b
Compuestos con concentraciones signifcativamente varia-
bles. Los valores aqu presentados son orientativos.
Contaminacin del aire 273
etc.). La conversin entre estas unidades y las an-
teriores puede llevarse a cabo aplicando la ecua-
cin 1, en la que C (mgm
-3
) y C (ppmv) son las
concentraciones del compuesto en las unidades
correspondientes, P es la presin (atm), PM es
el peso molecular del compuesto (gmol
-1
), R es
la constante de los gases ideales (0.08208 atm L
mol
-1
K
-1
) y T es la temperatura (K). A diferencia
del caso anterior, al emplear estas unidades han de
indicarse la presin y la temperatura a las que se
realizaron las medidas, dado que la relacin masa/
volumen depende del valor de stas.

C(mg m
3
)
C(ppmv) P PM
R T
(1)
As pues, una concentracin de dixido de
carbono (PM = 44.0 g mol
-1
) del 0.032% en vo-
lumen, bajo condiciones normales de presin y
temperatura (esto es, P = 1 atm y T = 273.15 K),
equivale a 320 ppmv, o bien a 628 mgm
-3
.
Los contaminantes atmosfricos
Tipos de contaminantes
Hay diferentes maneras de agrupar los contami-
nantes atmosfricos. Por ejemplo, en base a su na-
turaleza, podemos distinguir tres tipos principales
de contaminantes atmosfricos: los contaminan-
tes biolgicos (como ciertos microorganismos o
esporas), los contaminantes fsicos (como el ruido,
el calor o los compuestos radio activos) y los con-
taminantes qumicos, de origen y caractersticas
muy diversos. A lo largo del presente captulo nos
centraremos especialmente en este ltimo grupo,
dada su especial relevancia sobre los seres vivos y
los procesos medioambientales.
De acuerdo con su origen, los contaminantes
qumicos pueden dividirse en primarios (aque-
llos que se liberan a la atmsfera directamente
desde sus fuentes de emisin) y secundarios (ori-
ginados a partir de transformaciones o reacciones
qumicas o fotoqumicas sufridas por los contami-
nantes primarios). Un ejemplo de los primeros es
el dixido de azufre (SO
2
), emitido en una gran
cantidad de procesos industriales y naturales. En
caractersticas del aire, originando los fenmenos
de contaminacin atmosfrica.
La contaminacin atmosfrica puede defnir-
se como la presencia en el aire de materias o for-
mas de energa que alteran la calidad del mismo,
originando un riesgo, dao o molestia grave sobre
las personas o bienes. Sus posibles efectos sobre
los seres vivos son muy variados, dependiendo del
organismo afectado, de la toxicidad del contami-
nante, de la concentracin a la que ste se encuen-
tre y del periodo de exposicin. Adems de esto,
debemos tener en cuenta las consecuencias de la
presencia de contaminantes sobre el medio, entre
las que se cuentan la deposicin cida, el smog
fotoqumico o la destruccin del ozono estratos-
frico. Por todo ello, uno de los principales retos
a los que debe hacer frente nuestra sociedad a lo
largo del presente siglo es la recuperacin de la
calidad del aire, para lo cual se requiere tanto de
un control efcaz de las emisiones contaminantes
como del desarrollo de tecnologas vlidas para su
tratamiento, en aquellos casos en los que la mini-
mizacin ya no sea posible.
Medida de la concentracin de compuestos
gaseosos en la atmsfera
Existen diferentes formas de expresar la concen-
tracin de una sustancia gaseosa en el aire. Una
de las ms comunes es por medio de relaciones
volumen/volumen, como son el porcentaje en
volumen (%) o las partes por milln en volu-
men (ppmv). Un ppmv equivale a una unidad
de volumen determinado de compuesto por cada
1000000 de unidades de volumen de la mezcla
de gas que lo contiene. Por tanto, la concentracin
de un contaminante en tanto por ciento en volu-
men puede obtenerse a partir de la concentracin
en ppmv multiplicando este valor numrico por
10
-4
. En ocasiones, se emplean las unidades ppbv
(partes por billn voltiles, equivalentes a 10
-3

ppmv) o pptv (partes por trilln voltiles, igual a
10
-6
ppmv). En cualquiera de los casos, estas rela-
ciones volumen/volumen son independientes de
la presin y de la temperatura.
Otra forma habitual de expresar la concen-
tracin de un compuesto gaseoso en la atmsfera
es en unidades de masa/volumen (gm
3
, mgm
-3
,
lln, adems de gases contaminantes como
el dixido de azufre, el cido sulf-hdrico,
el monxido de carbono, los cidos clor-
hdrico y bromhdrico y otros. Los efectos
de estas emisiones pueden hacerse sentir a
cientos de kilmetros de la fuente, debido
a la accin transportadora de los vientos.
En la actualidad existen en Mxico ms
de 30 volcanes activos. A modo de ejem-
plo, un estudio reciente (Jurez et al., 2005)
ha puesto de manifesto que las emisiones
de dixido de azufre, monxido de carbo-
no y partculas del volcn Popocatpetl, en
el lmite de los estados de Puebla, Morelos
y Mxico, tienen un efecto negativo cla-
ro sobre la calidad del aire de la ciudad de
Puebla, sita a unos 45 km del mismo. Otro
caso signifcativo es la erupcin del volcn
El Chichn, en Chiapas, que en la prima-
vera de 1982 liber a la atmsfera unos
710
9
kg de dixido de azufre. Esta emisin
supuso una disminucin de la temperatura
global del planeta de casi 1 C en la primave-
ra y otoo de 1983 (Seonez-Calvo, 2002).
b) Incendios: A pesar de que aqu se incluyen
entre las fuentes naturales de contamina-
cin, no debemos olvidar que en buena
parte de los casos los incendios son causa-
dos, intencionada o accidentalmente, por
la accin humana. La combustin de la
materia vegetal genera, entre otros conta-
minantes, monxido de carbono, xidos de
nitrgeno, dixido de azufre, hidrocarbu-
ros y partculas. Se estima que la quema de
biomasa es la responsable de la emisin a
la atmsfera de 2 200 kg de azufre y 5 000
kg de nitrgeno al ao (Harrison, 1999).
c) Emisiones biolgicas: Adems de los proble-
mas de contaminacin por agentes biolgi-
cos (como las emisiones de polen, esporas,
bacterias u hongos), los seres vivos pueden
dar lugar a problemas de contaminacin
qumica a escala global. La descompo-
sicin de la materia orgnica por accin
microbiana genera una gran variedad de
compuestos, dependiendo de las condicio-
nes del medio. stos incluyen xidos de
nitrgeno, amoniaco, compuestos variados
la atmsfera, parte de este compuesto se oxida,
produciendo trixido de azufre (SO
3
), que reac-
ciona posteriormente con el vapor de agua am-
biental. De esta manera se produce cido sulfrico
(H
2
SO
4
), un contaminante secundario precursor
de las precipitaciones cidas. Existen ciertos con-
taminantes que, adems de emitirse de manera di-
recta a la atmsfera, tambin pueden generarse en
ella a partir de otras sustancias, por lo que pueden
considerarse tanto primarios como secundarios. El
propio SO
2
se origina en buena medida por la oxi-
dacin del cido sulfhdrico (H
2
S), liberado, entre
otros, en procesos biolgicos realizados bajo con-
diciones anaerobias. As, en esta situacin conside-
raramos al SO
2
como un contaminante secunda-
rio, siendo el primario el SH
2
.
Otra clasifcacin comn de los contaminan-
tes qumicos es aquella que los agrupa de acuer-
do con su composicin elemental. As, podemos
distinguir los contaminantes derivados del azufre
(como los xidos de azufre o el cido sulfhdrico),
los derivados del nitrgeno (como los xidos de
nitrgeno o el nitrato de peroxiacetilo), los hidro-
carburos (como el benceno, tolueno y otros), etc.
Los ms relevantes de ellos se describirn en ma-
yor profundidad en un apartado posterior.
Fuentes de contaminacin atmosfrica
Las fuentes de emisin de contaminantes pue-
den clasifcarse en naturales (aqullas cuya accin
contaminante es independiente de la presencia
humana) o antropognicas (aqullas en las que
existe intervencin, directa o indirecta, del hom-
bre). A continuacin se describen algunas de las
fuentes ms importantes de cada grupo.
Fuentes naturales
Si bien la mayor parte de los problemas medioam-
bientales de las grandes urbes son causados direc-
ta o indirectamente por el hombre, no es menos
cierto que a escala local la contribucin de los
procesos naturales puede ser de gran importancia.
Dentro de stos, los ms relevantes son:
a) Erupciones volcnicas: Suponen la libera-
cin de una gran cantidad de partculas a la
atmsfera, en forma de polvo, cenizas y ho-
la Tierra se desintegra en contacto con
la atmsfera, una cierta cantidad (esti-
mada en varios millones de kilogramos
diarios) consigue alcanzar la superfcie,
dando lugar a problemas de contamina-
cin. Estas partculas estn compuestas
generalmente por una mezcla de silicatos
y compuestos de carbono, pudiendo con-
tener hierro, nquel y otros elementos en
diferentes concentraciones.
Fuentes antropognicas
stas pueden subdividirse, en funcin de su capa-
cidad de desplazamiento, en mviles y estaciona-
rias. Dentro de las primeras, las ms importantes
son los vehculos de transporte por carretera, las
aeronaves y los barcos. Actualmente, en casi todos
los casos estos medios de transporte dependen de
la combustin de derivados del petrleo, lo que
da lugar a la emisin de partculas, hidrocarburos,
monxido y dixido de carbono, dixido de azu-
fre, xidos de nitrgeno, aldehdos y otros gases
txicos que pueden ser problemticos en las gran-
des urbes, as como en las proximidades de aero-
puertos y embarcaderos. Por su parte, las fuentes
estacionarias presentan una enorme variedad, tal
y como muestra la Tabla 11-2. En muchos casos
(como, por ejemplo, en las industrias qumicas),
las caractersticas de las emisiones dependen en
gran medida de los procesos especfcos que se lle-
ven a cabo en la planta.
de azufre, cidos orgnicos o metano. El
aparato digestivo de los rumiantes es una
importante fuente productora de este l-
timo. De hecho, se estima que una vaca
emite, por trmino medio, ms de 400 g
de metano y 12 kg de dixido de carbono
al da (Kinsman et al., 1995).
d) Tormentas: Los agentes climticos tam-
bin son una fuente importante de conta-
minacin. Los vientos y las precipitaciones,
si son energticos, pueden poner en sus-
pensin partculas slidas y trasladarlas a
enormes distancias. La lluvia, la nieve y el
granizo pueden adems disolver sustancias
qumicas presentes en la atmsfera, dando
lugar a problemas de contaminacin en las
zonas en las que precipitan (por ejemplo, las
lluvias cidas). Otra fuente a tener en cuen-
ta son los procesos de formacin de xidos
de nitrgeno en las tormentas elctricas.
e) Emisiones marinas: Los mares y ocanos
son fuentes continuas de emisin de aero-
soles a la atmsfera, en forma de partculas
de sal o arena, adems de otros compues-
tos qumicos disueltos en las aguas. Estas
sustancias no slo causan corrosin de los
materiales, sino que adems actan como
ncleos de condensacin, originando as
nieblas persistentes.
f ) Fuentes extraterrestres: Si bien la ma-
yor parte de las partculas que llegan a
Tabla 11-2 Principales fuentes estacionarias de contaminacin antropognica.
Actividades de combustin
- Centrales de generacin de energa elctrica
- Procesos de combustin industrial
- Incineracin de residuos
Actividades sin
combustin
Industriales
- Extraccin y almacenamiento de combustibles fsiles
- Uso de disolventes
- Procesos en la industria metalrgica
- Procesos en la industria qumica
- Procesos en la industria petrolera
- Procesos en la industria cementera
- Procesos en la industria papelera
- Procesos en la industria textil
No industriales
- Agricultura
- Eliminacin de residuos (sin incineracin)
combustin de carbn y, en menor medida, de
otros carburantes fsiles.
Una vez liberado a la atmsfera, gran par-
te del SO
2
se oxida en un proceso fotoqumico
o cataltico, originando SO
3
(reaccin 3). ste
reacciona posteriormente con el vapor de agua
atmosfrico para dar lugar a cido sulfrico (reac-
cin 4), que puede precipitar en forma de lluvia
o nieve cida o bien reaccionar con otras sustan-
cias, formando sulfatos. Un ejemplo de esto es
la generacin atmosfrica de sulfato de amonio,
(NH
4
)
2
SO
4
, producido por la reaccin del cido
sulfrico con amoniaco.
2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g) Reaccin 3
SO
3
(g) + H
2
O(ac) H
2
SO
4
(ac) Reaccin 4
A elevadas concentraciones, los xidos de
azufre pueden dar lugar a diferentes efectos per-
judiciales sobre el sistema respiratorio y las mu-
cosas. En el caso del ser humano, la exposicin a
concentraciones superiores a 8-12 ppmv de SO
2

causa irritaciones en garganta y ojos (Stoker &
Seager, 1981). Prcticamente todos los individuos
presentan algn efecto adverso ante concentra-
ciones ambientales de 5 ppmv o superiores.
Compuestosorgnicosvoltiles(COV)
Se conoce como COV a aquellos compuestos
que contienen tomos de carbono y que presen-
tan una presin de vapor superior a 0.13 kPa bajo
condiciones estndar de temperatura y presin,
con las excepciones del CO, el CO
2
, los compues-
tos organometlicos y los cidos orgnicos. Se tra-
ta, por tanto, de un grupo muy amplio, en el que
se incluyen tanto compuestos alifticos como aro-
mticos, que pueden contener diversos elemen-
tos en su composicin. Algunos de los COV de
mayor relevancia en contaminacin atmosfrica
son el metano (CH
4
), el formaldehdo (CH
2
O),
el benceno (C
6
H
6
) y el tolueno (C
7
H
8
). Las altas
concentraciones de COV existentes en la atms-
fera de las grandes urbes son consecuencia de la
abundancia de usos industriales que presentan y
del consumo cada vez ms acusado de combus-
tibles basados en el petrleo. Se producen, entre
Principales agentes contaminantes de la
atmsfera. Descripcin y efectos txicos
xidos de nitrgeno (NO
X
)
Desde el punto de vista medioambiental, los ms
relevantes de ellos son el xido ntrico (NO) y el
dixido de nitrgeno (NO
2
). Estos compuestos se
producen durante la combustin de materia or-
gnica, por la oxidacin a altas temperaturas del
nitrgeno atmosfrico o del nitrgeno contenido
en los combustibles. Aproximadamente, entre el
90 y 95% de los NO
X
emitidos en estos procesos
aparecen inicialmente como NO (Wark & Warner,
1990), que se oxida rpidamente a NO
2
a medida
que la temperatura de la masa gaseosa disminuye
(reacciones 1 y 2).
N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO(g) Reaccin 1
2 NO(g) + O
2
(g) 2 NO
2
(g) Reaccin 2
La exposicin a concentraciones de NO
2
su-
periores a 13 ppmv puede causar irritaciones ocu-
lares y nasales en seres humanos. Para la mayora
de especies animales, la exposicin a concentra-
ciones superiores a 100 ppmv es letal (Orozco-
Barrenetxea et al., 2003). A pesar de la importan-
cia de estos efectos, el mayor impacto de los NO
X

no se debe a su toxicidad, sino a su aportacin a
otros procesos perjudiciales a nivel global, como
la generacin de smog fotoqumico o de preci-
pitaciones cidas. De todo ello se hablar en un
apartado posterior.
xidos de azufre
En este grupo se incluyen dos compuestos: el
dixido (SO
2
) y el trixido (SO
3
) de azufre. De
ellos, el que presenta un mayor efecto ambiental
es el primero, debido a su gran tasa de emisin.
De acuerdo con Stoker & Seager (1981), apenas
el 1-2% de los vertidos de xidos de azufre son
en forma de SO
3
. Estos compuestos se producen
en una gran variedad de procesos, tanto naturales
como antropognicos. De entre los primeros des-
taca la oxidacin del cido sulfhdrico (SH
2
), ge-
nerado en ocanos, pantanos o cinagas, mientras
que las principales fuentes antropognicas son la
Alta T
y 6 describen la generacin de ozono troposfrico
por accin del NO
2
.
NO
2
(g) NO(g) + O(g) Reaccin 5
O(g) + O
2
(g) O
3
(g) Reaccin 6
El ozono, adems de ser un fuerte agente irri-
tante, puede dar lugar en seres vivos a la desna-
turalizacin de las protenas si aparece en altas
concentraciones. En seres humanos causa irrita-
cin de garganta a concentraciones superiores a
los 0.06 mgm
-3
, y sequedad en las mucosas de las
vas respiratorias por encima de los 0.12 mgm
-3

(Spedding, 1981).
Partculas
El trmino partcula engloba a todos los ma-
teriales slidos o lquidos (con la excepcin
del vapor de agua) que aparecen dispersos en
la atmsfera. Su composicin es muy variable,
y puede incluir carbn, holln, caliza, metales,
slice, arcilla, madera, etc. Aunque se emiten en
gran cantidad en los procesos extractivos (como
en canteras, minas, etc.), durante la combustin
de compuestos orgnicos y en multitud de ac-
tividades industriales, el origen de ms del 80%
de las partculas que aparecen en la atmsfera
es natural (incendios, volcanes, transporte eli-
co, etc.) (Orozco-Barrenetxea et al., 2003). La
peligrosidad de las partculas viene determina-
da tanto por su composicin qumica como por
su dimetro. En el ser humano, las zonas ms
afectadas son las vas y el sistema respiratorio.
Mientras la mayora de partculas con un di-
metro superior a 5 mm quedan retenidas en las
vellosidades y las mucosas nasales, las de menor
tamao pueden penetrar en la trquea y llegar,
eventualmente, a los pulmones (en particular
aqullas con un dimetro inferior a los 0.5 mm).
Por ello, la exposicin prolongada a estas part-
culas puede dar lugar a la aparicin de proble-
mas respiratorios agudos.
Dixidodecarbono(CO
2
)
El CO
2
supone un caso aparte dentro de la lista
de contaminantes atmosfricos prioritarios, dado
otros procesos, durante la combustin incomple-
ta de los compuestos orgnicos, as como en su
procesado y transporte. Otras fuentes tpicas de
emisin de COV son los incendios, la descompo-
sicin anaerobia de materia orgnica y las reaccio-
nes qumicas en la atmsfera.
Los posibles efectos perjudiciales de los
COV sobre los seres vivos son asimismo muy va-
riados. La mayora pueden producir irritaciones
en las mucosas y en el tracto respiratorio a con-
centraciones moderadas, siendo muchos de ellos,
adems, cancergenos y/o mutagnicos.
Monxidodecarbono(CO)
Se trata de un gas incoloro e inodoro que se produ-
ce por la combustin incompleta de los compues-
tos orgnicos. Sus fuentes principales de emisin
son los vehculos a motor, las actividades industria-
les y los incendios forestales. La toxicidad del mo-
nxido de carbono sobre los seres vivos se deriva
de la elevada afnidad que presenta con la hemog-
lobina. Al combinarse con sta forma carboxihe-
moglobina, inservible como transportadora de ox-
geno. La exposicin a concentraciones moderadas
de monxido de carbono origina dolor de cabeza,
debilidad, disminucin de las facultades mentales,
nuseas, vrtigo y prdida del control muscular.
Mayores concentraciones pueden dar lugar a cam-
bios en los ritmos cardiaco y respiratorio, colapso,
inconsciencia y fallecimiento. En el ser humano,
la exposicin a concentraciones superiores a 750
ppmv resulta mortal (Wark & Warner, 1990).
Ozono (O
3
)
El ozono es un gas de color azul plido, altamente
oxidante. Si bien su presencia en la estratosfera
(Figura 11-1) es claramente benefciosa, dado que
absorbe parte de la radiacin ultravioleta que lle-
ga del Sol, en la troposfera se comporta como un
contaminante especialmente peligroso. A diferen-
cia de los compuestos de los que hemos hablado
antes, el ozono es un contaminante secundario
puro, esto es, la cantidad de ozono emitida por
la actividad humana o por la naturaleza es muy
inferior a la producida por procesos qumicos en
los que intervienen otros contaminantes. En par-
ticular, los xidos de nitrgeno y los COV juegan
un papel vital en su formacin. Las reacciones 5
luz
( 380 nm)
En la Tabla 11-3 se muestran los valores de
vertido de algunos de los principales contaminan-
tes atmosfricos en la Zona Metropolitana del Va-
lle de Mxico, entre los aos 1994 y 2002. Como
puede observarse, la emisin de todos los conta-
minantes prioritarios disminuy de manera signi-
fcativa en este periodo. Ello fue debido al xito
de las medidas medioambientales adoptadas en-
tre esos aos, como la reduccin en el contenido
en azufre de los combustibles, y a la renovacin
del parque mvil.
Vas de fujo de los contaminantes:
interrelacin de las tres fases
Los compartimentos ambientales, como la atms-
fera, el ocano, el suelo, la fauna o la vegetacin,
no se comportan como entidades aisladas, sino
que presentan grandes fujos de materia y energa
entre ellos. As, una sustancia determinada emi-
tida a uno de estos compartimentos puede llegar
a infuir, en mayor o menor medida, sobre el res-
to. Un ejemplo tpico es el ciclo del dixido de
carbono, en el que juegan un papel fundamental
tanto la atmsfera como el ocano y la vegeta-
cin. La Figura 11-2, en la que se representan los
cinco compartimentos antes mencionados, mues-
tra algunos de los procesos de transferencia ms
importantes a nivel global.
Para expresar la persistencia de una sustancia
en la atmsfera se emplea el Tiempo de Residencia
Atmosfrico (t
R
), defnido como el tiempo medio
que una molcula de un compuesto determinado
que hasta hace unas pocas dcadas ni siquiera era
considerado un compuesto contaminante. Ello se
debe a que no presenta efectos txicos signifca-
tivos a las concentraciones a las que suele apare-
cer en la atmsfera y a la gran capacidad de los
ocanos y de los vegetales para asimilarlo. Sin em-
bargo, hoy se sabe que el CO
2
es el principal cau-
sante del efecto invernadero (del que trataremos
en profundidad en un apartado posterior), lo que
lo convierte en el compuesto con un mayor efec-
to contaminante a nivel global. El CO
2
se emite
durante la quema de combustibles fsiles, siendo
sus principales fuentes de emisin las centrales
de generacin de energa y los vehculos a motor.
De acuerdo con datos de la Secretara de Medio
Ambiente y Recursos Naturales de Mxico, se es-
tima que la emisin mundial de CO
2
por estas
causas durante el ao 2001 rond 24 10
12
kg,
de los cuales ms del 20% corresponden a EUA.
Segn esa misma fuente, Mxico contribuye con
3.610
11
kg anuales. El problema causado por esta
enorme tasa de emisin se agrava por causa de la
deforestacin masiva que estn sufriendo diver-
sos puntos del planeta. La progresiva desaparicin
del tapiz vegetal est motivando que la cantidad
de CO
2
asimilada por rboles y plantas sea cada
vez menor, lo que provoca su acumulacin en la
atmsfera. A modo de ejemplo, Laurance et al.
(2001) estimaron que la tasa de deforestacin del
Amazonas brasileo es de 20 000 km
2
anuales, lo
que supone que una superfcie vegetal de tamao
similar al del Estado de Mxico desaparece cada
ao en esa zona.
Tabla 11-3 Emisin de los principales contaminantes atmosfricos en la Zona Metropolitana del Valle de
Mxico, aos 1994-2002. Fuente: Pgina web de la Secretara de Medio Ambiente y Recursos Naturales de Mxico
(www.semarnat.gob.mx).
Masa anual emitida (10
6
kg)
Ao NO
X
SO
2
COV CO PM
10
1994 246.8 35.5 628.5 3 822.4 31.4
1996 226.3 32.4 592.6 3 234.5 29.5
1998 191.6 15.9 476.0 1 794.0 32.8
2000 199.8 9.1 493.0 2 033.4 25.0
2002 188.3 8.5 490.1 1 941.6 23.5
PM
10
: Partculas con dimetro inferior a 10 m.
so de dilucin y transporte en la misma. La mag-
nitud de esta dispersin viene determinada por la
velocidad, direccin y turbulencia de los vientos
locales, el gradiente vertical de temperatura, el
contenido en humedad del aire y la topografa del
terreno. Muchas sustancias pueden adems verse
sometidas a reacciones qumicas o fotoqumicas
en el seno de la atmsfera, alterndose y produ-
ciendo nuevos compuestos, en muchos casos tam-
bin perjudiciales. Es el caso, ya comentado, de la
generacin de ozono en la troposfera a partir de
los NO
X
.
Por otra parte, aquellos contaminantes con
una constante de reparto aire/agua baja tendern
a transferirse a una fase lquida, como ros, lagos
u ocanos, en un proceso determinado por la ley
de Henry (ecuacin 3). En sta, C
G
(gm
-3
) re-
presenta la concentracin del txico en la fase
gaseosa, H (adimensional) la constante de Henry
para dicho txico y C
L
(gm
-3
) su concentracin
en la fase lquida. Esta ley establece la relacin
entre las concentraciones del contaminante en
las fases gaseosa y lquida, cuando stas estn
en equilibrio. Anlogamente, ciertas sustancias
permanece en la atmsfera. El t
R
se calcula como
el cociente entre la masa total de la especie en la
atmsfera (m, kg) y su fujo de salida hacia otros
compartimentos (F, kg s
-1
) (ecuacin 2).
t
R
= m / F (2)
Las especies con un t
R
elevado presentarn
pequeas variaciones espaciales de concentracin
a escala global, dado que permanecen en la atms-
fera el tiempo sufciente para mezclarse homog-
neamente. Por su parte, las sustancias con un t
R

bajo tendrn concentraciones muy variables en la
escala espacial, descendiendo con la distancia a
la fuente de emisin. Un ejemplo de contaminan-
te con bajo t
R
es el formaldehdo, con un valor de
entre 5 y 10 das (Hobbs, 2000). Por su parte, el
tetrafuoruro de carbono (CF
4
) es un ejemplo cl-
sico de contaminante con un elevado t
R
, del orden
de 50 000 aos (Harrison, 1999).
Como se muestra en la Figura 11-2, los proce-
sos que pueden afectar a una sustancia emitida al
aire son muy variados. Una vez que el compuesto
gaseoso es liberado a la atmsfera sufre un proce-
Figura 11-2. Principales compartimentos ambientales y procesos fsico-qumicos que de-
terminan el fujo de materia entre los mismos. (K
1
: Constante de reparto aire/agua o cons-
tante de Henry; K
2
: Constante de reparto aire/suelo; K
3
: Constante de reparto agua/suelo).
El efecto invernadero
A da de hoy, parece demostrado que la tempera-
tura media del planeta est aumentando progresi-
vamente. Prueba de ello son los datos publicados
por las Naciones Unidas, segn los cuales los 10
aos ms calientes entre 1861 (ao en el que se
iniciaron los registros de temperatura global) y
2004 se han dado despus de 1990. Esto es conse-
cuencia del incremento en las emisiones de los co-
nocidos como gases invernadero. Para entender
cmo estos gases pueden afectar en tal medida a
los procesos climticos planetarios, debemos co-
nocer primero el balance de radiacin de la Tierra.
La radiacin que llega desde el Sol a las ca-
pas ms externas de la atmsfera se encuentra
casi exclusivamente en el rango de longitudes de
onda comprendido entre 100 y 4 000 nm. Como
se muestra en la Figura 11-3, dicho intervalo in-
cluye la totalidad del espectro visible, as como las
regiones ms prximas a ste de las radiaciones
ultravioleta e infrarroja. El mximo de emisin se
da a una longitud de onda de 470-480 nm, corres-
pondiente al color azul de la regin visible.
Sin embargo, no toda esta radiacin llega a
alcanzar la superfcie de la Tierra. Ciertos gases
de la atmsfera presentan la capacidad de absor-
ber determinadas longitudes de onda del espec-
tro, actuando as como un fltro de radiacin. Las
radiaciones ultravioleta, muy energticas, son ab-
sorbidas casi totalmente por el oxgeno y el ozono
de las capas superiores de la atmsfera, mientras
tendern a asociarse con los constituyentes del
suelo, lo que depender del valor de la constan-
te de reparto entre el aire y los componentes del
suelo del contaminante en cuestin. Los contami-
nantes atmosfricos pueden adems sufrir proce-
sos de deposicin, tanto seca (sin intervencin del
agua atmosfrica) como hmeda (en forma de llu-
via, nieve o granizo), sobre el suelo o las aguas. En
todos los casos, la transferencia del contaminante
dar lugar a problemas especfcos de contamina-
cin en los nuevos compartimentos. Si bien todos
los procesos mencionados estn regidos por leyes
fsico-qumicas bien conocidas, la estimacin de
las cantidades totales emitidas entraa una enor-
me difcultad, lo que explica la gran variabilidad
de los datos publicados.
C
G
= H C
L
(3)
Efectos ambientales de la contaminacin
atmosfrica
Las consecuencias negativas de la presencia de
compuestos contaminantes en la atmsfera no se
limitan a sus efectos txicos sobre los seres vivos,
algunos de los cuales se han comentado en el apar-
tado anterior. A escala planetaria es incluso de ma-
yor relevancia el efecto que las emisiones antropo-
gnicas tienen sobre el clima, los ecosistemas o los
procesos ambientales globales. En este apartado se
describen los ms importantes de estos efectos.
Figura 11-3. Espectro electromagntico.
del espectro de emisin terrestre que no son absor-
bidos por los gases de la atmsfera). Los gases que
absorben las radiaciones terrestres son el vapor de
agua y el CO
2
, adems de otros que lo hacen en
menor medida, como el metano (CH
4
), el xido
nitroso (N
2
O) y los clorofuorocarbonos (CFC).
Existen dos ventanas de salida importantes, com-
prendidas respectivamente entre los 7 000 y los
9 000 nm, y entre los 10 000 y los 13 000 nm.
Esta absorcin de radiacin terrestre por
parte de la atmsfera da lugar a un aumento de
la temperatura del planeta, que se conoce como
efecto invernadero natural. De no existir dicho
efecto, la temperatura media del planeta sera del
orden de los 18 C, es decir, 33 C por debajo
del valor medio actual. Este equilibrio, por tanto,
es lo que permite que sobre la Tierra se desarrolle
la vida tal y como la conocemos.
El problema surge cuando, por accin hu-
mana, se produce un desequilibrio en el balance
de radiacin del planeta. Eso es lo que pasa en
el efecto invernadero antropognico, que con-
siste en el aumento de la absorcin de la radiacin
terrestre por parte de la atmsfera (o, dicho de
otra manera, en el cierre por accin humana
de las ventanas de salida). Existen dos vas que
explican este fenmeno: por una parte, el aumen-
to en la concentracin de ciertos componentes
naturales del aire, debido a la gran tasa de emisin
que buena parte de las radiaciones infrarrojas son
absorbidas por el CO
2
y el vapor de agua. Ningu-
no de los componentes habituales de la atmsfera
absorbe con efciencia dentro del rango de la ra-
diacin visible, por lo que sta llega inalterada a la
superfcie. Se dice por tanto que existe una ven-
tana de entrada atmosfrica situada en las lon-
gitudes de onda correspondientes a la radiacin
visible (Figura 11-4). Adems de sta existen otras
ventanas de entrada menores en las zonas del in-
frarrojo y el ultravioleta, que permiten la entrada
de ciertas cantidades de estas radiaciones. Como
consecuencia de todo ello, la radiacin que alcan-
za la superfcie terrestre corresponde a la regin
visible, y apenas un pequeo porcentaje pertene-
ce a los rangos infrarrojo y ultravioleta.
Adicionalmente, la Tierra tambin presenta
su espectro de emisin caracterstico (Figura 11-
4). Parte de la radiacin solar que llega a la super-
fcie es absorbida por sta, y reemitida al espacio
exterior con una longitud de onda mayor (en-
tre 4 000 y 30 000 nm, con un mximo hacia los
10 000 nm). Se trata, por tanto, de una emisin
en el rango del infrarrojo. Tal y como suceda en
el caso de las emisiones solares, parte de esta ra-
diacin es absorbida por los gases de la atmsfera,
y otra parte consigue atravesarla, saliendo, en este
caso, al exterior, por medio de las ventanas de sa-
lida (es decir, rangos de longitud de onda dentro
Figura 11-4. Emisin de radiaciones solar y terrestre. Las zonas sombrea-
das indican las principales ventanas de entrada (radiacin solar) y de
salida (radiacin terrestre).
se vean afectados en gran medida, pudiendo darse
incluso extinciones masivas.
La correccin de esta situacin pasa por un
esfuerzo conjunto de los gobiernos, corporaciones
y de la sociedad en general. El objetivo primor-
dial ha de ser la reduccin urgente de la emisin
de gases invernadero. Las actuaciones necesarias
para ello incluyen la racionalizacin del empleo
de energa, la implantacin de gestiones agrcolas
y forestales sostenibles, el aprovechamiento de las
fuentes de energa renovables, el control estricto
de las emisiones en medios de transporte e indus-
tria y el reciclaje de materiales de desecho. En este
sentido, es de destacar el acuerdo suscrito en el
Protocolo de Kyoto, en 1997, por el cual la mayo-
ra de los pases industrializados y en vas de de-
sarrollo se comprometieron a reducir radicalmen-
te las emisiones de gases invernadero.
La destruccin de la capa de ozono
La capa de ozono es una regin de la estratos-
fera rica en este compuesto (Figura 11-1) que
acta a modo de fltro de radiacin ultravioleta,
impidiendo as que estos rayos perjudiciales al-
cancen la superfcie de la Tierra. La concentra-
cin de ozono en el aire se expresa por medio de
unidades Dobson, denominadas as en honor al
cientfco britnico GMB. Dobson (1889-1976),
uno de los principales investigadores del ozono
atmosfrico. Para entender el signifcado de estas
unidades, supongamos que todo el ozono conteni-
do en una columna de aire se somete a condicio-
nes normales de presin y temperatura (1 atm y
273.15 K, respectivamente), sin alterar la superf-
cie de la misma. En ese caso, el espesor de la capa
de ozono sera directamente proporcional a la
concentracin del mismo. Bajo esas condiciones,
una unidad Dobson (DU) equivale, por defni-
cin, a un espesor de la capa de 0.01 mm. Apli-
cando la ecuacin de estado de los gases ideales,
es sencillo demostrar que este valor corresponde
a una concentracin de 4.46 10
-4
mol m
-2
. La
concentracin media de ozono atmosfrico es del
orden de 300 DU, lo que quiere decir que de so-
meter todo el ozono de la atmsfera a condiciones
normales de presin y temperatura obtendramos
una capa de unos 3 mm de espesor. Por increble
antropognica de los mismos. Dentro de estos
compuestos destacan el CO
2
, el CH
4
, el N
2
O y el
vapor de agua. La otra ruta es la aparicin en la
atmsfera de compuestos que no formaban parte
de la misma, y que pueden absorber las radiacio-
nes emitidas por la Tierra. Es el caso de los CFC y
del ozono troposfrico, entre otros.
La consecuencia ms inmediata de la intensi-
fcacin del efecto invernadero es el calentamien-
to global del planeta. De acuerdo con estimacio-
nes realizadas por el Grupo Intergubernamental
de Expertos sobre el Cambio Climtico, si no
se toman medidas para reducir las emisiones de
gases invernadero, a fnales del presente siglo la
temperatura media del aire habr aumentado 3
C con respecto al ao 1990 (Baird, 2001). ste
puede parecer un cambio insignifcante, pero las
consecuencias del mismo seran enormes. Basta
pensar que durante el ltimo periodo interglaciar
(unos 120 mil aos atrs), en el que la temperatu-
ra media del planeta era 1-2 C superior a la que
tenemos ahora, el nivel del mar estaba unos 6 m
por encima del actual (Titus, 1990).
Aunque las consecuencias del calentamiento
global son an objeto de discusin entre los ex-
pertos, la mayor parte de los estudios concuerdan
en que ste conllevar un incremento en la tasa
de evaporacin de las aguas, aumentando as la
nubosidad y, con ello, las precipitaciones en las la-
titudes medias-altas. Paralelamente, la superfcie
desrtica y las sequas se harn ms abundantes
en las latitudes bajas. Otro efecto a considerar es
el aumento del nivel medio del mar, causado por
la expansin de las aguas ocenicas y por la fusin
de los glaciares y, eventualmente, de los casquetes
polares. Se estima que este aumento puede llegar
a los 50-200 cm en el ao 2100 (Titus, 1990),
lo que acarreara terribles consecuencias sobre
las zonas costeras. Se esperan asimismo olas de
calor ms acusadas durante los veranos, con los
consiguientes efectos sobre los cultivos, la dispo-
nibilidad de agua o la salud humana. La extensin
de las zonas desrticas podra favorecer la expan-
sin de enfermedades propias de las zonas clidas,
como el dengue o la malaria. En cuanto a los eco-
sistemas, es de esperar que las especies sensibles
a los cambios de temperatura, como los corales o
multitud de organismos propios de zonas polares,
del dixido de nitrgeno (NO
2
) con el ozono
(reacciones 9 y 10). Este xido ntrico proviene
en buena medida de la oxidacin del xido nitro-
so (N
2
O) troposfrico, dado que, como se vio en
un apartado anterior, el xido ntrico originado en
la troposfera se transforma en dixido de nitr-
geno, por lo que no llega a alcanzar la estratosfe-
ra. El N
2
O, en cambio, no presenta sumideros en
la troposfera, de modo que acaba ascendiendo a la
estratosfera en su totalidad. Otras importantes
vas de entrada de NO
X
en la estratosfera son la
emisin de aeronaves y las explosiones nucleares.
Como muestra la reaccin 9, el NO es oxidado
por la molcula de ozono, dando lugar a una mo-
lcula de oxgeno y a otra de NO
2
. Esta ltima
tiende a reaccionar con un tomo de oxgeno, re-
generando as el xido ntrico (reaccin 10). El
resultado global de estas reacciones es la transfor-
macin del ozono en oxgeno molecular.
NO(g) + O
3
(g) NO
2
(g) + O
2
(g) Reaccin 9
NO
2
(g) + O(g) NO(g) + O
2
(g) Reaccin 10
Podemos considerar que, si el efecto inverna-
dero antropognico equivala al cierre por accin
humana de las ventanas de salida (ver apartado
anterior), la disminucin de la concentracin de
ozono estratosfrico es una apertura forzada de
las ventanas de entrada en la regin ultravioleta
del espectro. Las implicaciones de este hecho son
enormes, dado que la radiacin ultravioleta, en es-
pecial los tipos UVB y UVC, es muy daina para los
seres vivos. De continuar la destruccin de la capa
de ozono a este ritmo, ser de esperar un aumento
muy acusado en la incidencia de los distintos cn-
ceres de piel, as como de ciertos problemas ocula-
res, como las cataratas y la presbicia. Se dara lugar
tambin a alteraciones en los procesos fsiolgicos
de vegetales, tanto terrestres como acuticos, y de
los organismos marinos ms sensibles (plancton, lar-
vas de peces, pequeos crustceos, etc.), alterndo-
se as las cadenas alimenticias y las productividades
agrcolas y marinas. Por otra parte, muchos materia-
les empleados en construccin, ornamentacin, etc.,
como ciertos polmeros naturales o sintticos, son
degradados por accin de la radiacin ultravioleta.
que parezca, esta cantidad de ozono es sufciente
para absorber la mayor parte de las radiaciones
ultravioleta que llegan a nuestro planeta, como se
vio en el apartado anterior.
Sin embargo, estudios realizados en las lti-
mas dcadas en la Antrtida prueban que la con-
centracin de ozono estratosfrico ha ido dismi-
nuyendo progresivamente en la zona, dando lugar
a un agujero que, en septiembre de 2004, tena
unas dimensiones de 20 millones de km
2
, equi-
valente a la suma de las reas de Canad y EUA.
Paralelamente se han venido observando dismi-
nuciones en las concentraciones de ozono estra-
tosfrico en muchas otras regiones del globo. La
explicacin a este fenmeno se encuentra en las
enormes cantidades de compuestos destructores
de la capa de ozono liberados por la accin huma-
na. Dentro de stos, los ms importantes son los
CFC y los xidos de nitrgeno. Los primeros son
un grupo de compuestos sintticos que contienen
tomos de cloro y for, de muy elevada estabi-
lidad, no txicos ni infamables y de produccin
muy econmica. Estas caractersticas han hecho
que, en dcadas pasadas, fueran ampliamente
utilizados como propelentes en aerosoles, refri-
gerantes, emulsionantes de espumas aislantes y
disolventes, entre otros usos. El problema deriva-
do de su empleo es que, debido a que carecen de
sumideros en la troposfera (pues no son solubles
en agua, son estables ante reacciones qumicas
comunes y no se disocian fotoqumicamente con
radiacin de alta longitud de onda), ascienden casi
en su totalidad a la estratosfera. Una vez all, son
descompuestos fotoqumicamente por accin de
las radiaciones UVC (radiaciones ultravioleta de
alta energa, que no llegan a la troposfera), libe-
rando tomos de cloro. Estos actan como cata-
lizadores en una serie de reacciones en la que se
destruyen molculas de ozono, generando oxge-
no molecular (reacciones 7 y 8).
Cl(g) + O
3
(g) ClO(g) + O
2
(g) Reaccin 7
ClO(g) + O(g) Cl(g) + O
2
(g) Reaccin 8
Por su parte, la accin destructora de los NO
X

se basa en la reaccin del xido ntrico (NO) o
En ciertas ocasiones puede darse una acidi-
fcacin anormalmente acusada de las precipita-
ciones, como consecuencia de la presencia en la
atmsfera de elevadas concentraciones de com-
puestos cidos. Se generan as las llamadas pre-
cipitaciones cidas, caracterizadas por presentar
un pH inferior a 5. Los compuestos que ms in-
fuyen en esta acidifcacin son el cido sulfrico
y el cido ntrico, producidos respectivamente a
partir del dixido de azufre y de los xidos de
nitrgeno. Como vimos antes, la emisin de estos
compuestos puede deberse tanto a procesos na-
turales, como las erupciones volcnicas, como a
la accin humana. Como es lgico, el incremento
en las emisiones de SO
2
y NO
X
que se ha dado en
las ltimas dcadas en los pases industrializados
ha supuesto una mayor incidencia de los casos de
precipitaciones cidas. Como sucede a menudo
en estos procesos contaminantes globales, las re-
giones en las que se emiten los compuestos pre-
cursores del problema no siempre son aquellas
que sufren sus efectos en mayor medida, lo que es
debido a la accin transportadora de los vientos.
Los efectos medioambientales de las precipi-
taciones cidas son enormes y muy variados. Por
una parte, el descenso de pH de aguas y suelos
causado por stas puede dar lugar a alteraciones
en los ecosistemas sensibles a las variaciones de
pH. As, diversas especies de organismos fuvia-
les y lacustres pueden verse desplazadas e incluso
desaparecer. En los ltimos aos, las lluvias cidas
han causado importantes prdidas en pesqueras
en Canad, Escandinavia y muchas otras regiones.
El nitrgeno aportado por estas precipitaciones
puede dar lugar tambin al crecimiento excesivo
de algas y otros organismos en las masas de agua
(eutrofzacin), reduciendo el contenido en ox-
geno y afectando as a los organismos superiores.
Por otra parte, las precipitaciones cidas favore-
cen el lixiviado de nutrientes prioritarios como el
potasio, el calcio o el magnesio de los suelos, lo
que impide que puedan ser captados por la vege-
tacin. Esto ha sido causa en los ltimos tiempos
de enormes daos en cultivos y espacios foresta-
les. Otros compuestos que pueden ser moviliza-
dos por los cambios del pH son el aluminio, el
cadmio, el mercurio o el plomo, todos ellos po-
La reposicin de estos materiales implica un gasto
econmico importante, que tender a aumentar a
medida que la situacin se intensifca.
Al igual que en el caso del efecto invernade-
ro, la correccin del problema pasa por el control
de la emisin de los compuestos que lo causan. La
conferencia de Montreal, en 1987, supuso el pri-
mer esfuerzo conjunto en este sentido. Los acuer-
dos alcanzados en sta y en otras conferencias
celebradas en los aos posteriores han supuesto
la prohibicin total de la produccin de CFC en
todos los pases del mundo tras el ao 1995 (para
los pases industrializados) o 2010 (para los pases
en vas de desarrollo). Se estima que la regene-
racin de la capa de ozono podra alcanzarse a
mediados del presente siglo, siempre y cuando se
apliquen rigurosamente estos acuerdos. Por otra
parte, el abandono del uso de los CFC ha hecho
necesaria la bsqueda de nuevos compuestos que
puedan sustituirlos efcientemente. Dentro de
las alternativas ms comunes se encuentran los
HFC (hidrofuorocarbonos) y los HCFC (hidro-
clorofuorocarbonos) que, aunque presentan un
efecto mucho menor que los CFC sobre la capa
de ozono, pueden agravar el problema del efecto
invernadero, por lo que su uso ha sido tambin li-
mitado. En general, se tiende a buscar alternativas
especfcas para cada necesidad concreta.
Las precipitaciones cidas
Las precipitaciones naturales, como la lluvia, la
nieve o el granizo, contienen una cierta cantidad
de materiales en disolucin, lo que hace que sus
caractersticas fsico-qumicas no coincidan exac-
tamente con las del agua pura. La presencia en la
atmsfera de altas concentraciones de dixido de
carbono, as como de otros compuestos minorita-
rios de carcter cido, hace que el pH medio de las
precipitaciones est en torno a 5.6, moderadamen-
te por debajo de la neutralidad. Las reacciones 11
y 12 muestran el proceso de acidifcacin natural
del agua de lluvia por la presencia del CO
2
.
H
2
O(ac) + CO
2
(g) H
2
CO
3
(ac) Reaccin 11
H
2
CO
3
(ac) H+(ac) + HCO
3
-(ac) Reaccin 12
durante las semanas anteriores, lo que provoc
un gran aumento en el consumo de carbn en los
hogares y, con ello, la liberacin masiva de par-
tculas y SO
2
al aire. La niebla existente aport la
humedad necesaria para la formacin del neblu-
mo. Habitualmente, la accin de los vientos suele
dispersar el smog. Sin embargo, en esta ocasin, la
situacin se vio agravada por la aparicin de una
inversin trmica sobre la zona. Este fenmeno
consiste en una alteracin local del perfl de tem-
peratura natural de las zonas bajas de la atmsfe-
ra. Como vimos en la Figura 11-1, la temperatura
en la troposfera decrece con la altura, a razn de
unos 6.5 C cada kilmetro. Bajo estas condicio-
nes, los movimientos verticales de las masas de
aire se ven favorecidos, dado que el aire en con-
tacto con el suelo, ms clido, tiende a ascender.
Se trata de una situacin de alta inestabilidad,
en la que los contaminantes, que habitualmente
aparecen en las capas ms bajas de la atmsfera,
se dispersan y diluyen en sta. Sin embargo, bajo
ciertas condiciones, el perfl de temperatura se al-
tera, de manera que el aire ms prximo al suelo
pasa a estar a menor temperatura que las masas
de aire situadas inmediatamente por encima de
ste. Se da entonces lo que se conoce como in-
versin trmica. sta es una situacin de gran es-
tabilidad atmosfrica, en la que los movimientos
verticales de aire y, con ellos, la dispersin de los
contaminantes, se ven limitados.
Las inversiones trmicas pueden originarse
por diferentes motivos, como, por ejemplo, por la
prdida nocturna de calor del suelo por radiacin.
Esta emisin de energa hace que las capas infe-
riores de aire se enfren hasta temperaturas meno-
res que las de las capas superiores, dando as lugar
a una inversin trmica por radiacin. Otra po-
sible causa de formacin de inversiones trmicas
es la presencia de un anticicln intenso. En estas
condiciones, las altas presiones hacen descender
grandes cantidades de aire de las capas superiores
de la atmsfera. Este aire, a medida que desciende,
se va calentando y expandiendo, dando lugar a
una inversin trmica de subsidencia, que se
forma a alturas ms elevadas que las anteriores.
En cualquiera de los casos, la aparicin de una
inversin trmica supone el confnamiento de las
tencialmente txicos para los seres vivos. Estos
elementos pueden llegar a lagos, ros o mares, y
all incorporarse a la cadena trfca. Las precipi-
taciones cidas tienen adems un efecto corrosivo
sobre los materiales metlicos y calcreos, entre
otros, lo que produce importantes perjuicios so-
bre las construcciones.
La nica forma de evitar los daos que cau-
san las precipitaciones cidas consiste en limitar la
emisin de los contaminantes que la originan. El
control de las emisiones de SO
2
y NO
X
puede lle-
varse a cabo de diferentes maneras, como veremos
en un apartado posterior.
El neblumo o smog
Se denomina neblumo o, ms corrientemente,
smog, a la niebla compuesta por una mezcla de
partculas slidas y/o aerosoles lquidos caracte-
rstica de ciertas ciudades con altas densidades de
poblacin. Su nombre deriva de la combinacin
de los trminos anglosajones smoke (humo) y fog
(niebla). Existen dos tipos de smog, conocidos
como smog clsico y smog fotoqumico, respecti-
vamente, y que presentan orgenes y composicio-
nes muy diferentes.
El primero, tambin conocido como smog de
Londres, se caracteriza por contener una elevada
concentracin de partculas de holln y dixido
de azufre, producto en la mayor parte de los ca-
sos del consumo de carbn. Las partculas slidas
actan como ncleo de condensacin del vapor
de agua atmosfrico, dando lugar a una densa ne-
blina en la que se disuelve el SO
2
. Esto confere al
smog caractersticas cidas y reductoras. Este tipo
de smog es caracterstico de zonas en las que se
emplea masivamente el carbn como fuente de
energa, y donde el contenido en vapor de agua
de la atmsfera es elevado. Adems de reducir la
visibilidad, el smog clsico es altamente corrosi-
vo e irritante, pudiendo causar graves daos al
sistema respiratorio, ojos y mucosas. Uno de los
casos ms extremos de contaminacin por este
tipo de smog se dio en Londres durante el mes de
diciembre de 1952, causando la muerte de ms
de 4 000 personas. El origen de este fenmeno
estuvo en la ola de fro que se vivi en la zona
niveles de pureza del aire dentro de lmites ade-
cuados. En la Tabla 11-4, se enumeran algunos de
los benefcios que resultan del control de la con-
taminacin.
El control de la calidad del aire puede llevar-
se a cabo por medio de dos tipos de actuacin:
la prevencin en la generacin y emisin de com-
puestos perjudiciales o bien la eliminacin de s-
tos una vez producidos. Como es lgico, la va ms
recomendable es la primera, aunque en muchas
ocasiones sta no se llega a aplicar con todo ri-
gor, bien por inviabilidad tcnica, bien por inte-
reses econmicos. En cualquier caso, en muchas
situaciones se ha llegado a controlar la emisin de
gases txicos mediante la modifcacin del equi-
pamiento o de los procesos industriales, o bien
promoviendo medidas de reciclado de desechos o
de prevencin de accidentes. El segundo tipo de
actuaciones se aplica cuando la minimizacin
de la emisin de contaminantes no es posible, e
implica la aplicacin de tecnologas especfcas. De
ellas trataremos en profundidad ms adelante.
Programas para el control
de la calidad del aire
Los programas de control de calidad del aire pue-
den describirse como conjuntos de actividades
de monitorizacin y verifcacin, cuya fnalidad es
asegurar que el contenido en contaminantes de la
atmsfera est por debajo del nivel mnimo sus-
ceptible de causar perjuicios de cualquier tipo a
los seres vivos y el medio fsico. Las etapas de
las que consta el diseo de un programa tpico
de control de la contaminacin atmosfrica se
muestran en la Figura11-5.
capas inferiores de la atmsfera, difcultando as la
dispersin de los contaminantes.
El otro tipo importante de smog (smog foto-
qumico o de Los ngeles), se forma por me-
dio de reacciones qumicas y fotoqumicas que
afectan principalmente a los xidos de nitrgeno
y a los hidrocarburos (emitidos, en ambos casos,
por los vehculos a motor). El resultado de es-
tas reacciones es la generacin de una neblina
compuesta, en su mayor parte, por ozono, ci-
do ntrico y compuestos orgnicos parcialmente
oxidados. Los efectos a los que da lugar este tipo
de smog son semejantes a los que vimos en el
caso anterior (irritacin en ojos y mucosas, daos
pulmonares, corrosin de los materiales, etc.),
aunque, como se puede observar, su origen y ca-
ractersticas son muy diferentes. La formacin
de este smog se ve favorecida en ciudades con
trfco denso de automviles y climas benignos,
dado que muchas de las reacciones que toman
parte en su generacin requieren de irradiacin
solar y/o de ambientes clidos. Al igual que en
el caso del smog clsico, las situaciones de alta
estabilidad atmosfrica favorecen su desarrollo y
aumentan su persistencia.
Control de la calidad del aire
Importancia del control de la calidad del aire
En los apartados anteriores hemos expuesto va-
rios de los principales efectos perjudiciales que
los contaminantes atmosfricos tienen tanto so-
bre los seres vivos como el medio fsico. La mag-
nitud de dichos efectos hace necesario establecer
normas reguladoras encaminadas a mantener los
Tabla 11-4 Benefcios asociados a la mejora en la calidad ambiental.
S
o
b
r
e

l
o
s

s
e
r
e
s

v
i
v
o
s

y

l
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s

e
c
o
s
i
s
t
e
m
a
s
Mejoras en el bienestar.
Disminucin de efectos negativos sobre la salud.
Aumento de las producciones agrcola, pesquera,
maderera, etctera.
Mejoras de las actividades de ocio y recreo en la
naturaleza.
Incremento de la diversidad de especies y de la
estabilidad ecolgica.
S
o
b
r
e

l
a
s

c
o
n
s
t
r
u
c
c
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o
n
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y

e
l

m
e
d
i
o

f
s
i
c
o Disminucin de la corrosin de los
materiales.
Menor ensuciamiento.
Reduccin de las alteraciones
climticas.
poblaciones especialmente sensibles, como nios,
enfermos o ancianos, o de la sociedad en general),
sobre la vegetacin y los cultivos, sobre los ani-
males, sobre los materiales, el clima, etc. De esta
manera se pueden conocer los umbrales de toxi-
cidad para cada contaminante, esto es, las concen-
traciones por encima de las cuales se observa un
efecto perjudicial sobre alguno de estos grupos.
En muchas ocasiones la bsqueda de referencias
bibliogrfcas puede servir de complemento a la
ejecucin de estos estudios, dado que los efectos
de los contaminantes ms habituales ya se han es-
tablecido con precisin a diferentes niveles.
Establecimiento de lmites y de sanciones
Una vez compilada toda la informacin prelimi-
nar, y conociendo los umbrales de toxicidad del
contaminante o contaminantes presentes, se pasa
a valorar si en la zona objeto de nuestro estudio
existe un riesgo medioambiental. En caso afr-
mativo, y asumiendo que no hay una legislacin
medioambiental previa, o bien que sta es insuf-
ciente, se hace necesario el establecimiento o la re-
formulacin de medidas reguladoras. Ello implica
fjar mximos tolerables de concentracin de los
contaminantes en la atmsfera, as como sanciones
a los responsables del problema ambiental.
A la hora de establecer lmites a la concen-
tracin de un compuesto en la atmsfera, hay
Identifcacin del problema
La puesta en marcha de un programa de control
de calidad del aire parte de la observacin o de la
previsin de un riesgo medioambiental concreto
en una regin determinada. Las primeras etapas
de la actuacin estn encaminadas a determinar
la extensin del problema. Para ello se realizan
estudios de muestreo, en los que se recoge y ana-
liza toda la informacin posible sobre la compo-
sicin del aire en la zona, las caractersticas de los
contaminantes que aparecen, las cantidades en las
que stos se presentan y sus variaciones espaciales
y temporales de concentracin. Conviene com-
plementar estos resultados con las caractersticas
climticas y topogrfcas de la zona, dado que un
mismo nivel de contaminante puede dar lugar a
efectos muy diferentes en funcin de la presencia
o no de vientos, posibilidad de inversiones trmi-
cas, temperatura media, etc. Es asimismo impor-
tante identifcar las posibles fuentes de contami-
nacin desde un principio, lo que nos permitir
establecer la importancia relativa de las fuentes
antropognicas frente a las naturales, y, dentro de
aqullas, la relevancia de cada una.
Paralelamente, se realizan estudios mdicos y
cientfcos en los que se busca establecer la rela-
cin existente entre la presencia en la atmsfera
de los contaminantes hallados y sus efectos a di-
ferentes niveles: sobre la salud humana (bien de
Figura 11-5. Etapas bsicas de un programa de control de contaminacin.
a cabo por medio de redes de monitorizacin, de
las que hablaremos en el siguiente apartado.
Como es lgico, el incumplimiento de las nor-
mativas en cualquiera de los casos acarrear la im-
posicin de sanciones a la entidad o entidades res-
ponsables. En una situacin ideal, la cuanta de la
sancin debera ser tal que al emisor le resultara ms
rentable el control de los vertidos que hacer frente a
la misma. En la Tabla11-5, se muestran los estnda-
res de calidad del aire actualmente en vigor en EUA
y Mxico. Como podemos ver, los contaminantes
regulados en estos pases son el ozono, el dixido de
azufre, el dixido de nitrgeno, el monxido de car-
bono, el plomo y partculas de diferentes tamaos.
Monitorizacin
Los sistemas de muestreo son un eslabn fun-
damental en el control de la calidad del aire. Su
funcin es aportar informacin en continuo o de
manera peridica sobre las caractersticas y com-
posicin de la atmsfera, lo que permite verifcar
la efcacia de las medidas de control y asegurar
el cumplimiento de las normas establecidas. Estas
estaciones se disponen en los ncleos urbanos y
en zonas amenazadas por la contaminacin, bien
por su elevada sensibilidad o por su proximidad a
fuentes potenciales de vertido de txicos.
En muchos casos, las estaciones se engloban
en redes de vigilancia, cuya funcin es analizar
los datos aportados por las mismas y coordinar su
funcionamiento. Las redes de vigilancia pueden
trabajar a escalas muy variables, existiendo desde
redes de control regionales o urbanas, que operan
en zonas relativamente poco extensas, hasta redes
de mbito mundial. A modo de ejemplo, a escala
internacional destacan por su importancia la red
VAG (Red de Vigilancia de la Atmsfera Global),
coordinada por la Organizacin Meteorolgica
Mundial, o la red AMIS (Air Management Infor-
mation System o Sistema de Informacin sobre la
Gestin del Aire), desarrollada por la Organiza-
cin Mundial de la Salud. Por su parte, Mxico
cuenta con una red estatal de monitorizacin
de contaminantes atmosfricos que comprende
unas 180 estaciones, tanto automticas como ma-
nuales, en 23 ciudades diferentes (datos del ao
2002). Los contaminantes medidos en ellas son
los que se incluyen en la Tabla11-5.
dos conceptos importantes que deben conside-
rarse. Uno es el de emisin, que hace referencia
al nivel de contaminante vertido por una fuente
determinada, medido a la salida de la misma. El
otro es el de inmisin, que corresponde a la con-
centracin del contaminante en un ambiente de-
terminado. Como es lgico, estos valores no coin-
ciden (Figura 11-6 ), dado que la concentracin
de txico emitida por una fuente (valor de emi-
sin) va disminuyendo a medida que nos alejamos
de sta, como consecuencia de los procesos de
transporte, dilucin, reacciones qumicas, etc.
de los que hemos hablado antes. De acuerdo con
esto se pueden dar dos tipos de control: sobre los
valores de emisin y sobre los valores de inmisin,
siendo habitual que ambos modos de actuacin se
apliquen a la vez.
Los niveles de emisin regulan la cantidad de
contaminante vertida a la atmsfera por una fuen-
te o grupo de fuentes en concreto. Dentro de este
tipo de actuacin existen diferentes alternativas,
como el establecimiento de valores mximos de
vertido (ya sea en unidades de masa de contami-
nante/tiempo, de masa de contaminante/volumen
de gas, etc.), la prohibicin de ciertas actividades,
como la quema de plsticos o neumticos al aire
libre, o la limitacin del contenido de determinados
compuestos en los combustibles. Los niveles de in-
misin o estndares de calidad del aire, por su parte,
marcan lmites mximos permitidos de concentra-
cin de contaminantes en la atmsfera de una zona
en concreto. El control de la calidad del aire se lleva
Figura 11-6. Representacin de medidas de emisin
(E) y de inmisin en dos puntos (I
1
e I
2
) situados a
diferente distancia de la fuente emisora.
tculas quedan retenidas. Estas membranas pue-
den estar constituidas por diferentes materiales:
papel, algodn, polipropileno, fbra de vidrio, po-
lister, nailn, etc., y habitualmente se disponen
en paralelo, en construcciones conocidas como
baghouses o casas de bolsas (Figura 11-7). Los
sistemas de fltracin presentan una efciencia ge-
neralmente superior al 99% para la eliminacin
de partculas con un dimetro mayor de 0.5 m
(Orozco-Barrenetxea et al., 2003). Sin embargo,
las membranas requieren de una limpieza peri-
dica, dado que tienden a colmatarse con el uso.
Esto incrementa la resistencia al paso del aire y,
con ello, el consumo de energa. La limpieza de
las membranas puede llevarse a cabo por medio
de agitacin mecnica, aporte de aire a contraco-
rriente (bien en continuo o mediante pulsos) o
aplicacin de ultrasonidos, entre otras tcnicas.
A la hora de disear un sistema de fltracin
de partculas se debern tener en cuenta tanto las
caractersticas de la corriente gaseosa (caudales
Sistemas de control
de contaminantes slidos
Existe una gran variedad de tecnologas para la
retirada de partculas de corrientes gaseosas,
la mayor parte de las cuales basan su funciona-
miento en principios de tipo fsico o fsico-qumi-
co. Como veremos, la efciencia de estos sistemas
va a depender tanto de sus parmetros de dise-
o como de las caractersticas de la corriente de
aire entrante y de la distribucin granulomtrica,
concentracin y densidad de las partculas que
contiene. En los siguientes apartados se describen
los sistemas ms comnmente empleados para el
tratamiento de estos contaminantes.
Sistemas de fltracin
En los equipos de fltracin, la corriente de aire
contaminado se hace pasar a travs de una o varias
membranas de material poroso, en las que las par-
Tabla 11-5 Estndares de calidad del aire en Mxico y EUA Fuentes: Diarios Ofciales de la Federacin de los das
23 de febrero de 1994 y 30 de octubre de 2002 (Mxico); Pgina web de la U.S.E.P.A. (www.epa.gov/air/criteria.
html) (EUA).
Tiempo de medida Exposicin crnica Estndar primario
a
Estndar secundario
b
(promedio) Concentracin Frec. mxima Concentracin Concentracin Concentracin Frec. mxima
1 h 0.11 ppmv 1 vez cada tres aos (-) 0.12 ppmv 0.12 ppmv
c
8 h 0.08 ppmv Quinto mximo anual (-) 0.08 ppmv 0.08 ppmv
d
1 h (-) (-) (-) 35 ppmv (-) 1 vez al ao
8 h 11 ppmv 1 vez al ao (-) 9 ppmv (-) 1 vez al ao
3 h (-) (-) (-) (-) 0.5 ppmv 1 vez al ao
24 h 0.13 ppmv 1 vez al ao (-) 0.14 ppmv (-) 1 vez al ao
1 ao (-) (-) 0.03 ppmv 0.03 ppmv (-) (-)
1 h 0.21 ppmv 1 vez al ao (-) (-) (-) (-)
1 ao (-) (-) (-) 0.053 ppmv 0.053 ppmv (-)
24 h 0.260 mg m
-3
1 vez al ao (-) (-) (-) (-)
1 ao (-) (-) 0.075 mg m
-3
(-) (-) (-)
24 h 0.150 mg m
-3
1 vez al ao (-) 0.150 mg m
-3
(-) 1 vez al ao
1 ao (-) (-) 0.050 mg m
-3
0.050 mg m
-3
0.050 mg m
-3 e
24 h (-) (-) (-) 0.065 mg m
-3
(-)
f
1 ao (-) (-) (-) 0.015 mg m
-3
0.015 mg m
-3 g
Pb 3 meses (-) (-) 0.0015 mg m
-3
0.0015 mg m
-3
0.0015 mg m
-3
(-)
PM10
PM2.5
CO
SO2
NO2
PST
Exposicin aguda
MXICO EE.UU.
O3
PST: Partculas suspendidas totales. PM
10
: Partculas con dimetro inferior a 10 m. PM
2.5
: Partculas con dimetro inferior a 2.5
m.
a
Los estndares primarios (EUA) defnen niveles para la proteccin de la salud humana.
b
Los estndares secundarios
(EUA) defnen niveles para la proteccin del bienestar pblico.
c
Para alcanzar este estndar, el nmero esperado de das por
ao de calendario con concentraciones horarias mximas superiores a 0.12 ppmv (valores medios) ha de ser menor o igual a 1.
Este estndar dejar de aplicarse en un rea determinada un ao despus de su fecha efectiva de designacin para el estndar
de 8 h. La fecha efectiva de designacin, para la mayora de las reas, es el 15 de junio de 2004.
d
Para alcanzar este estndar, el
promedio de tres aos de los cuartos mximos valores diarios de concentracin de ozono de cada ao (promedios de 8 h) no
debe superar los 0.08 ppmv.
e
Para alcanzar este estndar, la media aritmtica anual esperada de concentracin de PM
10
no debe
superar los 0.050 mg m
-3
.
f
Para alcanzar este estndar, el promedio de tres aos de los percentiles 98 de las concentraciones
medidas (promedios de 24 h) no debe superar los 0.065 mg m
-3
.
g
Para alcanzar este estndar, el promedio de tres aos de la
media aritmtica anual de concentraciones de PM
2.5
no debe superar los 0.015 mg m
-3
corrientes con partculas tan pequeas como
5 m. Estos sistemas son ampliamente usados,
debido a su sencillez de operacin y bajo coste.
Colectoreshmedos
En los colectores hmedos se emplea un lquido
(generalmente agua) para retirar las partculas de
la corriente gaseosa, en forma de lodos. Se trata de
sistemas relativamente econmicos, tiles adems
para el tratamiento de ciertos gases txicos. Sin
embargo, su empleo conlleva la generacin de lo-
dos que deben tratarse posteriormente. Son espe-
cialmente tiles para la eliminacin de partculas
fnas, con un dimetro inferior a 20 m (Wark &
Warner, 1990). De los diferentes tipos de colecto-
res, los ms comunes son los siguientes:
a) Columnas de lavado (Figura 11-9a): en
ellas, el lquido se aporta en forma de aero-
sol por la parte superior, contactando con
el gas que circula en sentido ascendente.
Los lodos son retirados a travs de una tol-
va situada en la zona inferior.
b)Cicloneshmedos(Figura11-9b): similares
a los ciclones convencionales, presentan
adems un sistema aspersor de agua, bien
medio y mximo de gas, concentracin y distri-
bucin granulomtrica de las partculas, porcenta-
je de humedad, temperatura, contenido en gases
corrosivos o infamables, etc.), como la efciencia
de eliminacin deseada, que depender de la le-
gislacin vigente. Como en todo sistema indus-
trial, lo que se pretende en ltima instancia es
incrementar la efciencia y la durabilidad a la vez
que se minimizan los costes.
Ciclones
Los ciclones estn compuestos por un cuerpo
cilndrico hueco dotado de un colector de par-
tculas y de una salida de aire en la parte supe-
rior (Figura 11-8). La corriente de aire penetra
tangencialmente, de manera que las partculas
se separan por accin de la fuerza centrfuga,
cayendo hacia el colector. El aire limpio, por
su parte, es retirado a travs de la salida supe-
rior. La efciencia de los ciclones depende del
tamao medio de las par-tculas contenidas en
el aire, siendo especialmente adecuados para la
eliminacin de partculas con un dimetro ma-
yor de 10 m. Para obtener efciencias de eli-
minacin superiores al 90% en un cicln con-
vencional, se requiere que las partculas tengan
un dimetro superior a 25 m (Wark & War-
ner, 1990). Existen asimismo ciclones de alta
efciencia, que son aptos para el tratamiento de
Figura 11-7. Baghouse o casa de bolsas.
Figura 11-8. Cicln convencional.
alcanzar elevados valores de efciencia de elimi-
nacin de partculas con un dimetro superior a
10 m (Stoker & Seager, 1981). Se trata de siste-
mas econmicos y de gran sencillez de diseo y
operacin.
Precipitadores electrostticos
El funcionamiento de estos sistemas (Figura 11-
11), se basa en la atraccin que experimentan los
cuerpos con cargas elctricas opuestas. En ellos,
las partculas se cargan elctricamente por medio
de la aplicacin de descargas, recogindose poste-
riormente en placas colectoras con carga opuesta.
Finalmente, las partculas acumuladas se retiran
mediante agitacin o lavado. Los precipitadores
electrostticos permiten la retirada de partculas
con dimetros comprendidos entre 0.05 y 200
m, pudiendo alcanzar efciencias de eliminacin
de hasta el 99.9% (Orozco-Barrenetxea et al.,
2003). Sin embargo, su uso implica unos costes
relativamente elevados.
en el interior del sistema o en la zona de
entrada de la corriente.
c) Lavadores Venturi (Figura11-9c): consisten
en una columna con un estrechamiento
interno, en el cual la corriente de aire in-
crementa su velocidad. El lquido se apor-
ta en ese estrechamiento, donde la elevada
velocidad del aire favorece la atomizacin
y, con ello, el contacto con las partculas.
Separadores por gravedad
En estos sistemas (Figura 11-10), la corriente se
hace pasar a travs de una cmara dotada de unas
tolvas en la parte inferior. Las partculas son reti-
radas por la accin de la gravedad, siendo la lon-
gitud total de la cmara y la densidad media de
las par-tculas los parmetros de operacin ms
importantes. Los separadores por gravedad per-
miten la eliminacin efciente de partculas con
un dimetro superior a 50 m. En el caso de ma-
teriales especialmente densos, es incluso posible
Figura 11-9. Diferentes sistemas de colectores hmedos. (a): columna de lavado; (b): cicln hmedo; (c): lavador
Venturi.
estas tecnologas suelen ser altos y, en muchos
casos, se limitan a transferir el contaminante a
otra fase, lo que hace necesario un tratamiento
posterior.
Dentro de las tecnologas fsico-qumicas, las
ms ampliamente utilizadas son la absorcin, la
adsorcin, la condensacin y la incineracin. En la
Figura 11-12 se muestran los rangos de concentra-
cin de txico y de caudal de la corriente dentro
de los que cada una de ellas puede operar efcien-
temente. Se incluye adems la biofltracin, de la
que hablaremos en el prximo apartado. Es habi-
tual que las tecnologas fsico-qumicas se com-
binen entre s, e incluso con tratamientos de tipo
biolgico, con el fn de incrementar la efciencia
global del tratamiento. A continuacin se describe
cada una de ellas en detalle.
Sistemas fsico-qumicos de control
de contaminantes gaseosos
Tecnologas generales de tratamiento
Tradicionalmente, las tecnologas de tipo fsico-
qumico para la depuracin de gases han sido
empleadas frente al resto de los sistemas, de-
bido a su capacidad para tratar amplios rangos
de concentracin de contaminante y a su alta
efciencia independientemente de la toxicidad
del mismo. Adems, en ciertos casos permiten
recuperar la totalidad o parte del txico, lo que
las hace especialmente interesantes cuando
existe la posibilidad de reutilizar el compuesto
o bien cuando ste presenta un valor econmi-
co elevado. Sin embargo, los costes asociados a
Figura 11-10. Separador por gravedad
Figura 11-11. Precipitador electrosttico.
fase slida. La adsorcin se lleva a cabo en lechos
fjos o fuidizados de material poroso, tales como la
zeolita o el carbn activo. A pesar de ser una de las
tecnologas ms utilizadas, su empleo no es conve-
niente para depurar compuestos orgnicos muy vol-
tiles, dado que su tendencia a fjarse sobre superfcies
slidas es baja. Una vez que el lecho poroso ha al-
canzado su lmite de adsorcin, el material puede ser
regenerado, para lo cual s es conveniente que el con-
taminante sea un compuesto altamente voltil, pues
la desorcin se llevar a cabo ms rpido y en mayor
medida. sta puede realizarse mediante tratamien-
to trmico, empleando vapor, gases inertes, en vaco,
etc. En cualquier caso, la alternativa ms econmica
en muchos casos consiste en desechar o incinerar el
material. En el caso de que el lecho se regenere con
vapor, tras la desorcin se obtendr un agua residual
que habr que depurar de nuevo. El principal incon-
veniente que presenta esta tecnologa es que, al igual
que en el caso de la absorcin, no supone la elimina-
cin verdadera del contaminante, sino simplemente
su transferencia pase a una fase diferente.
Condensacin
La condensacin de los gases contaminantes se
lleva a cabo mediante el descenso de la tempera-
tura y/o el aumento de la presin de la corriente
de gas, lo que favorece su paso al estado lquido.
Por causa del elevado gasto econmico que impli-
Absorcin
En los equipos de absorcin, el contaminante ga-
seoso es transferido a una fase lquida no voltil
gracias al gradiente de concentracin existente en-
tre las dos fases. La efcacia de esta tcnica depende
en gran medida de la afnidad del txico por la fase
lquida empleada. De ellas, el agua es la que se em-
plea ms, aunque en el caso de compuestos hidr-
fobos se pueden usar disolventes orgnicos, como
el aceite de silicona, para incrementar la tasa de
transferencia. Es muy habitual adems la adicin
de compuestos inorgnicos de diferente naturaleza
(cidos o bases fuertes, generalmente) con este fn.
A menudo el principal inconveniente de esta tec-
nologa es que el txico se transfere a una nueva
fase en lugar de destruirse, con lo cual el problema
de la contaminacin sigue presente. Esto puede
suponer una ventaja en el caso de que se desee re-
cuperar el txico. Sin embargo, en caso contrario,
una vez que se ha transferido el contaminante al l-
quido se requiere de una etapa de postratamiento,
que puede llevarse a cabo mediante incineracin,
biodegradacin, etc. A pesar de que esta tecnologa
no precisa de un equipamiento costoso, s implica
unos gastos de operacin elevados.
Adsorcin
El principio de funcionamiento en estos sistemas es
la transferencia del txico de la fase gaseosa a una
Figura 11-12. Rango de aplicacin de los principales
sistemas de tratamiento de gases contaminantes.
demostrado su validez para la depuracin de aire
contaminado con COV es la fltracin mediante
membranas semipermeables. En estos sistemas,
la corriente de gas se comprime empleando altas
presiones y se traslada a una unidad de separa-
cin, en la que se fltra por medio de una o varias
membranas semipermeables, conectadas en serie.
Este tipo de tratamiento ha probado ser tambin
de gran utilidad para la eliminacin de ciertos
compuestos clorados, adems de presentar altas
efciencias cuando las concentraciones de txicos
son especialmente elevadas.
Otra alternativa de tipo fsico-qumico para el
tratamiento de gases es la oxidacin ultravioleta.
En esta tecnologa, la eliminacin de los contami-
nantes se lleva a cabo por medio de la accin com-
binada de luz ultravioleta y gases oxidantes, como
ozono o perxidos. El proceso suele ir seguido de
una etapa de postratamiento, con el fn de incre-
mentar la efciencia global de la depuracin.
Tecnologas de tratamiento de gases especfcos
Tratamiento del dixido de azufre
En un apartado anterior vimos que la combustin
de carbn y de otros combustibles orgnicos es
la principal fuente antropognica de emisin de
xidos de azufre a la atmsfera. No es de extra-
ar, pues, que las tecnologas desarrolladas para la
depuracin de efuentes industriales contamina-
dos con SO
2
se centren especfcamente en este
tipo de procesos. Dichos sistemas de tratamiento
pueden consistir en la desulfuracin previa del
combustible, en la retirada del azufre durante la
combustin o bien en la depuracin de los gases
de emisin. A continuacin se describen algunos
de los ms comunes:
a) Desulfuracin del carbn: el azufre contenido
en el carbn aparece tanto en forma orgni-
ca como inorgnica (principalmente como
pirita, que puede suponer hasta el 70% del
azufre total). Esta ltima fraccin puede re-
tirarse por medio de un tratamiento fsico,
como es el lavado con agua del material f-
namente pulverizado y su posterior separa-
cin por gravedad. La fraccin orgnica, en
cambio, ha de retirarse mediante tratamien-
ca, esta tecnologa tan solo se emplea para el tra-
tamiento de gases con elevadas concentraciones
de contaminantes que interesa recuperar o recir-
cular. La condensacin se realiza a temperaturas
inferiores a 0 C, incrementndose los gastos de
operacin a medida que la temperatura disminu-
ye. En muchos casos, adems, la reduccin en la
concentracin del contaminante no es sufciente,
por lo que han de realizarse tratamientos adicio-
nales. Actualmente se estn extendiendo las tec-
nologas de condensacin criognica, para las que
se emplea nitrgeno o dixido de carbono.
Incineracin
Esta tecnologa se basa en la combustin del gas
a elevadas temperaturas. A pesar de sus elevados
costes energticos se trata de la tcnica de trata-
miento fsico-qumico ms utilizada, dado que
permite la depuracin de grandes caudales de
aire, incluso en presencia de mezclas complejas
de txicos. Sin embargo, a diferencia de las ante-
riores, la incineracin no permite la recuperacin
del contaminante. Se pueden distinguir dos va-
riantes: la incineracin trmica, que se realiza en
la mayor parte de los casos a temperaturas com-
prendidas entre 700 y 1 400 C, y la incineracin
cataltica, que se lleva a cabo a temperaturas entre
300 y 700 C, introducindose un catalizador en
la unidad de combustin. stos suelen ser metales
(platino, paladio, cobre, etc.) u xidos de metales
(de cobalto, de manganeso, etc.).
Bajo condiciones ideales, los productos resul-
tantes de la incineracin son agua y dixido de car-
bono. Sin embargo, si la combustin no es comple-
ta se pueden originar subproductos dainos, como
CO, NO
X
o dioxinas. Factores clave para lograr
una combustin total son el tiempo de residencia
del gas, el grado de mezcla y la concentracin del
contaminante. Adems es necesario optimizar la
temperatura de combustin y la relacin tiempo/
temperatura, parmetros que se ven infuenciados
por la naturaleza de los contaminantes.
Otras tecnologas
Adems de los sistemas de depuracin descritos,
existen otros ms novedosos o no tan comnmen-
te empleados que pueden ser efcaces para el tra-
tamiento de ciertos gases. Una tecnologa que ha
Dentro del primer grupo existen diferentes
alternativas vlidas, tales como la disminucin de
la temperatura de combustin, la limitacin del
aporte de aire durante la misma o la recirculacin
de los gases emitidos. Otra va efectiva es la divi-
sin del proceso de combustin en dos etapas: en
la primera de ellas se aporta una baja cantidad de
aire y elevadas temperaturas, mientras que en la
segunda se reduce la temperatura y se incrementa
el aporte de aire. Se consigue as una importante
reduccin en el volumen de NO
X
emitidos.
En cuanto al tratamiento de los gases de com-
bustin, es habitual el uso de sistemas de absor-
cin y adsorcin, de los que ya hemos hablado,
adems de diferentes mtodos de eliminacin por
reduccin qumica (para lo que se pueden em-
plear H
2
, CH
4
, CO, NH
3
, hidrocarburos u otras
sustancias). Una alternativa que se est exten-
diendo ampliamente son los sistemas biolgicos,
de los que trataremos en el siguiente apartado.
Tratamiento de hidrocarburos
y del monxido de carbono
Hasta la fecha, el sistema de tratamiento ms co-
mn para estas sustancias es la incineracin, cuyas
efciencias son muy elevadas. Para ello es impor-
tante asegurar una alta temperatura y un aporte
sufciente de oxgeno, pues en caso contrario la
combustin no ser completa, generndose as
subproductos no deseados. Adems de la incinera-
cin, y dependiendo del caso concreto, se utilizan
en ciertas ocasiones algunas de las otras tecnolo-
gas ya descritas, como la absorcin, la adsorcin
y la condensacin. Como veremos en el prximo
apartado, la biofltracin se est destacando en los
ltimos tiempos como una tcnica especialmente
til para el tratamiento de hidrocarburos.
Sistemas biolgicos de control de
contaminantes gaseosos: biorreactores
Generalidades
En el apartado anterior expusimos que, desde su
aparicin, las tecnologas de tipo fsico-qumico
han sido la opcin preferida para el tratamiento
de la mayor parte de las emisiones de gases con-
tos qumicos, como la hidrogenacin catali-
zada a presin y temperatura elevadas. En la
mayor parte de los casos, los elevados costes
asociados a este ltimo proceso lo hacen in-
adecuado en la prctica.
b)Combustinenlechofuidizado: en estos sis-
temas el carbn es quemado en un lecho
fuido al que se aporta caliza o dolomi-
ta. La mezcla se mantiene en suspensin
turbulenta mediante el aporte de un fu-
jo de aire ascendente a gran velocidad. La
temperatura ptima de operacin de estos
sistemas est entre 750 y 950 C (Krupa,
1997), pudiendo emplearse asimismo altas
presiones para incrementar la efcacia. Bajo
estas condiciones, la caliza se convierte en
cal (CaO), que reacciona con el SO
2
ge-
nerando sulfto y sulfato de calcio (CaSO
3

y CaSO
4
, respectivamente). stos pueden
ser retirados empleando diferentes medios,
como por ejemplo un precipitador elec-
trosttico o un cicln. Con estos sistemas
se pueden alcanzar efciencias de elimina-
cin de SO
2
superiores al 90 por ciento.
c) Tratamiento con doble lcali: en este tra-
tamiento, el SO
2
se hace reaccionar inicial-
mente con hidrxido de sodio (NaOH),
lo que origina sulfto de sodio (Na
2
SO
3
).
A continuacin, ste se pone en contacto
con cal en otra cmara, producindose as
sulfto o sulfato de calcio, que se separan
en un decantador. En esta segunda etapa
se regenera el hidrxido de sodio, que es
recirculado al primer reactor. Dentro de
las ventajas de este proceso destacan su
elevada efciencia y que no da lugar a pro-
blemas de precipitacin de slidos en el
sistema, dado que todos los compuestos
implicados son solubles en agua.
Tratamiento de los xidos de nitrgeno
Como se explic antes, la principal fuente an-
tropognica de emisin de xidos de nitrgeno
es la combustin de materia orgnica. La mini-
mizacin de las emisiones de estos NO
X
puede
llevarse a cabo tanto mediante el control de los
parmetros de la combustin como por medio del
tratamiento de los gases de emisin.
cada vez mayor de contaminantes industriales. El
creciente inters por estos sistemas favoreci la
investigacin, lo que supuso el desarrollo de sis-
temas cada vez ms complejos y especfcos para
el tratamiento de diferentes sustancias gaseosas.
Hoy en da la biofltracin es una tecnologa reco-
nocida, cuya aplicacin se extiende a un amplio
espectro de industrias.
Pero, cules son las ventajas que presen-
tan los sistemas biolgicos frente a las tecnolo-
gas tradicionales? En primer lugar, a diferencia
de algunas de stas, los biorreactores s llevan
a cabo la degradacin del contaminante, no li-
mitndose a transferirlo a otra fase. Adems, los
compuestos resultantes de esta degradacin son
sustancias inocuas (o, en todo caso, menos txi-
cas que los contaminantes de partida), lo que no
siempre se cumpla, por ejemplo, en los sistemas
de incineracin. Otra ventaja de estos sistemas
es, como se mostr en la Figura 11-12, que per-
miten el tratamiento de un rango de caudales
de aire ms amplio que cualquiera de las tecno-
logas fsico-qumicas, siendo adems ms ade-
cuados que stas para la depuracin de caudales
elevados. Sin embargo, la principal ventaja de
los biorreactores con respecto a los sistemas de
tratamiento fsico-qumico no es ninguna de las
mencionadas, sino sus reducidos costes de mon-
taje y operacin. A modo de ejemplo, Ottengraf
(1987) estim que el gasto asociado a la depu-
racin de las emisiones gaseosas de una serie
de industrias holandesas se multiplicara en un
factor entre 2 y 40 si, en lugar de sus sistemas
de biodepuracin, se emplearan tecnologas de
tipo fsico-qumico.
Por otra parte, debe tenerse en cuenta que, a
pesar de todas estas ventajas, los biorreactores no
siempre son la mejor opcin para el tratamiento.
Como es lgico, su efciencia va a depender de la
biodegradabilidad del contaminante, por lo que no
sern adecuados para la eliminacin de compuestos
altamente recalcitrantes (esto es, resistentes a la bio-
degradacin). Adems, como muestra la Figura 11-
12, no conviene aplicarlos para tratar corrientes con
cargas excesivamente altas de contaminantes, dado
que stos pueden tener un efecto txico sobre los
microorganismos. Por ltimo, es importante recordar
que la biodegradacin, al contrario que algunos de
taminantes. Sin embargo, su empleo ha ido aso-
ciado a importantes inconvenientes, como son
los elevados costes o la generacin de subpro-
ductos txicos. Dichos inconvenientes han he-
cho plantearse el desarrollo de otros tipos de
sistemas para la depuracin de contaminantes
gaseosos.
Las tecnologas biolgicas surgieron a princi-
pios del siglo pasado, como alternativa a los tra-
tamientos fsico-qumicos. Su funcionamiento se
basa en la capacidad que presentan muchos mi-
croorganismos de utilizar compuestos contaminan-
tes como fuente de carbono o de energa, transfor-
mndolos en productos inorgnicos simples. Esta
capacidad es aprovechada en sistemas conocidos
como biorreactores. La idea es sencilla: conside-
remos un recipiente en el que se mantiene un cul-
tivo de microorganismos bajo condiciones ptimas
para su crecimiento (humedad, temperatura, pH,
disponibilidad de oxgeno, etc.). De manera natu-
ral, stos tendern a desarrollarse a expensas de los
nutrientes existentes en el medio, incluyendo, si su
metabolismo se lo permite, muchas de las sustan-
cias que actan como contaminantes atmosfricos.
De esta manera se puede conseguir la depuracin
de la corriente por medio de un proceso cataliza-
do biolgicamente, efcaz y econmico. Una repre-
sentacin simplifcada del proceso de degradacin
bajo condiciones aerobias se muestra en la reaccin
13:
Contaminante + O
2
CO
2
+ H
2
O + calor + biomasa
Reaccin 13
Los primeros biorreactores se utilizaron a
principios del siglo pasado para la eliminacin de
emisiones de olor desagradable, como las genera-
das en las instalaciones de tratamiento de aguas
residuales. Estos sistemas rudimentarios consistan
en simples fosos rellenos de un material orgnico,
como cortezas, suelo o turba, a travs del cual se
haca pasar la corriente gaseosa. A partir de la d-
cada de 1980-89, el uso de los biorreactores se fue
extendiendo en Europa y EUA. Su alta efciencia
y reducidos costes convencieron a los responsa-
bles de las entidades emisoras, que comenzaron
a aplicarlos para la eliminacin de una variedad
microorganismos
partimento relleno de un material slido sobre el
cual crece la biopelcula. Sin embargo, a diferen-
cia de aqullos, el relleno se humedece continua-
mente con medio lquido por su parte superior
(Figura 11-13b). En muchas ocasiones, al medio
lquido se le aaden nutrientes esenciales para
los microorganismos, cidos o bases para ajustar
el pH, sustancias inhibidoras del crecimiento de
organismos especfcos, etc. Esto hace que en los
biofltros percoladores el control de muchos par-
metros de operacin sea ms sencillo que en los
biofltros convencionales, aunque a expensas de
costes de operacin mayores.
Biolavadores
Los biolavadores, a diferencia de los sistemas an-
teriores, se componen de dos compartimentos
separados (Figura 11-13c). El primero de ellos es
una columna de absorcin, en la que los contami-
nantes gaseosos solubles en agua son absorbidos y
parcialmente oxidados en un medio lquido que
se alimenta por su parte superior. A continuacin,
el agua contaminada se transfere al segundo com-
partimento, un reactor carente de relleno slido,
donde se completa la degradacin. El efuente l-
quido que sale del reactor puede recircularse, au-
mentando as la efciencia total del sistema. Los
biolavadores son ptimos para el tratamiento de
gases solubles en agua, y, gracias a la posibilidad
de modifcar la composicin del medio lquido,
permiten un control muy amplio sobre los par-
metros de operacin. Sin embargo, suelen llevar
asociados unos elevados costes de puesta en mar-
cha y operacin.
Fundamentos de la operacin de biorreactores
La biopelcula
La biopelcula es una capa formada por un con-
junto de microorganismos, embebidos en un
los procesos fsico-qumicos que describimos, es irre-
versible. Por ello, si se pretende recuperar algn con-
taminante valioso, deber aplicarse otra tecnologa.
Tipos de biorreactores
De los diferentes diseos de biorreactores existen-
tes, los ms comnmente utilizados son tres: los
biofltros convencionales (o, simplemente, biofl-
tros), los biofltros percoladores y los biolavado-
res. Estos sistemas se diferencian entre s por la
presencia o no de una fase lquida mvil y de un
relleno sobre el cual los microorganismos pueden
fjarse, tal y como se muestra en la Tabla 11-6.
Biofltros convencionales
Los biofltros convencionales (Figura 11-13a) se
componen de un compartimento de forma y ta-
mao variables, en cuyo interior se dispone el re-
lleno sobre el que se ha de desarrollar la poblacin
microbiana. Se trata del tipo de biorreactor ms
sencillo, dado que, a diferencia de los restantes,
los biofltros convencionales operan sin un apor-
te continuo de medio lquido. ste, de llevarse a
cabo, se realiza peridicamente o bien de manera
ocasional, con el fn de aumentar la humedad del
relleno, aportar nutrientes, ajustar el pH, etc. La
ausencia de una fase lquida mvil permite el tra-
tamiento de contaminantes cuya solubilidad en
agua sea baja, lo que supone en muchos casos una
importante ventaja frente a las otras dos tecnolo-
gas biolgicas. Esta caracterstica, unida al impor-
tante ahorro econmico que supone la ausencia
de la fase lquida mvil, ha motivado que los bio-
fltros convencionales sean el tipo de biorreactor
ms ampliamente utilizado a escala industrial.
Biofltros percoladores
Los biofltros percoladores, al igual que los bio-
fltros convencionales, constan de un nico com-
Tabla 11-6 Caractersticas bsicas de los principales tipos de biorreactores.
BF BFP BL
Relleno slido Presente Presente Ausente
Fase lquida mvil Ausente Presente Presente
BF: Biofltro convencional. BFP: Biofltro percolador. BL: Biolavador.
eliminacin de los contaminantes. Como se des-
prende de lo comentado en el apartado anterior,
esta biopelcula est presente en los biofltros
convencionales y percoladores, mientras que en
los biolavadores, que carecen de un material de
medio lquido, que se desarrolla sobre el relleno
interno del biorreactor (Figura 11-14). Se trata
del elemento primordial en el funcionamiento del
sistema, dado que en ella se dan los procesos me-
tablicos mediante los cuales se lleva a cabo la
Figura 11-13. Principales tipos de biorreactores. (a): biofltro convencional; (b): biofltro perco-
lador; (c): biolavador.
por una sola especie de microorganismos) o con
consorcios microbianos, lo que puede ser til en
el caso de que en la corriente de gas aparezcan dos
o ms contaminantes. En ocasiones, antes de la
inoculacin, esos cultivos de microorganismos se
someten a una etapa de preadaptacin, en la que
se exponen a la presencia de concentraciones ba-
jas o moderadas del contaminante. Se ha probado
que la inoculacin con microorganismos preadap-
tados acelera la puesta en marcha del biorreactor,
mejorando adems su funcionamiento durante las
primeras etapas de operacin.
A medida que los microorganismos que com-
ponen la biopelcula colonizan el relleno, el grosor
de sta va aumentando, con lo cual el transporte de
sustancias a su interior se ve cada vez ms limita-
do. Adems, por lo general, la biopelcula se desa-
rrolla en mayor medida en la zona ms prxima
a la entrada de aire, debido a la mayor disponi-
bilidad de alimento. En casos extremos, como en
biorreactores que operan con altas cargas de con-
taminantes o bien en aquellos que llevan funcio-
nando durante largos periodos, este crecimiento
de biomasa puede ser tan grande que llegue in-
cluso a taponar internamente el sistema. En estas
relleno, los microorganismos se presentan en for-
ma de lodos ms o menos concentrados.
De entre los microorganismos que componen
la biopelcula, los grupos predominantes suelen
ser las bacterias y los hongos, aunque pueden apa-
recer tambin algas, protozoos, nematodos y otros.
En muchas ocasiones, en aquellos casos en los que
el gas contaminado presenta una gran variedad de
compuestos, pueden observarse numerosas espe-
cies diferentes colonizando el biorreactor. Entre
ellas es habitual la presencia de microorganismos
no activos, esto es, incapaz de degradar ninguno
de los contaminantes de la corriente gaseosa. Es-
tos microorganismos se desarrollan a expensas de
los nutrientes del medio, por lo que conviene mi-
nimizar su nmero siempre que sea posible.
Una prctica habitual para incrementar la
efciencia de un biorreactor, especialmente en
las primeras etapas de operacin, es baarlo con
cultivos microbianos que contengan microorga-
nismos capaces de degradar alguno de los txi-
cos presentes en el vertido. Esta inoculacin es
imprescindible cuando se emplea como relleno
un material inorgnico, como veremos, y puede
llevarse a cabo con un cultivo puro (compuesto
Figura 11-14. Representacin del interior de un biofltro tpico.
cas. Si bien el tratamiento de este tipo de corrien-
tes en biorreactores es factible, es habitual que las
tasas de degradacin sean inferiores a las que se
conseguiran de tratar los contaminantes por se-
parado. Una opcin interesante en estos casos son
los reactores multietapa, compuestos por dos o
ms biorreactores conectados en serie, en los que
las condiciones de operacin son diferentes. As
se permite el desarrollo de distintas poblaciones
microbianas, cada una de las cuales puede actuar
sobre un contaminante concreto.
Adems de todo lo expuesto, no se debe olvi-
dar que las concentraciones altas de contaminante
pueden afectar negativamente a los microorganis-
mos, inhibiendo su accin. La carga mxima de
txico que se puede aportar a un biorreactor por
unidad de rea de relleno depender de la biode-
gradabilidad del contaminante en cuestin, de los
parmetros de operacin del sistema y del tipo de
microorganismo empleado, entre otros factores.
Adems, es importante asegurar un fujo de con-
taminante estable, dado que las variaciones brus-
cas en la concentracin de txico que entra en el
sistema pueden tambin afectar a su rendimiento.
b) Material de relleno: en muchas ocasiones,
la efciencia de eliminacin de un contaminante
determinado en un biofltro convencional o per-
colador vara en funcin del material de relleno
seleccionado, lo que lo convierte en uno de los
principales parmetros de operacin de estos ti-
pos de biorreactores. El cometido de este mate-
rial es servir de soporte a los microorganismos,
permitiendo su fjacin y desarrollo. Para ello, es
imprescindible que el relleno rena una serie de
cualidades, como son una elevada rea superfcial,
ligereza, durabilidad, gran resistencia a alteracio-
nes qumicas y mecnicas y, lgicamente, ausencia
de efectos txicos sobre los microorganismos.
Hasta la fecha se ha experimentado con mul-
titud de materiales de relleno, tanto de tipo org-
nico (como el compost, el suelo, la turba o la cor-
teza de rbol) como inorgnico (como la perlita, el
PVC, el carbn activo o la tierra volcnica). Cada
uno de ellos presenta una serie de ventajas y des-
ventajas caractersticas. As, los rellenos orgnicos
poseen una fora microbiana natural, adems de
muchos de los nutrientes necesarios para su acti-
vidad. Por ello, en los biorreactores que presentan
situaciones el rea total de contacto entre el gas
y la biopelcula disminuye, lo que da lugar a una
cada en la efciencia del biorreactor. Por ello, ante
los primeros sntomas de crecimiento excesivo de
la biopelcula, conviene retirar la biomasa sobran-
te. Para ello se han propuesto diferentes tcnicas,
como la remocin mecnica o manual, la limita-
cin de nutrientes, los lavados o fuidizaciones con
medio lquido, el aporte de sustancias qumicas o
la adicin de organismos predadores.
Parmetros de operacin de importancia
en biorreactores
Dado que el proceso de biodegradacin est ca-
talizado por microorganismos, es imprescindible
que los valores de ciertos parmetros como la
temperatura, el pH, la humedad, etc., sean cons-
tantes y se mantengan dentro de un rango ptimo
para su desarrollo. En caso contrario, los microor-
ganismos se vern afectados negativamente, y el
biorreactor funcionar con efciencias bajas o, en
casos extremos, no lo har en absoluto. A conti-
nuacin se describen las variables de operacin
ms importantes en un biorreactor estndar.
a)Caractersticasyconcentracionesdeloscon-
taminantes: para que la depuracin pueda llevarse
a cabo en un sistema biolgico, el contaminante
o contaminantes deben reunir una serie de cua-
lidades bsicas: ser biodegradables, al menos lige-
ramente solubles en agua y no dar lugar a efectos
txicos sobre los microorganismos bajo las condi-
ciones del vertido. Hasta la fecha los biorreacto-
res se han aplicado con xito para la eliminacin
de una gran variedad de contaminantes, algunos de
los cuales se muestran en la Tabla 11-7. De acuer-
do con Devinny et al. (1999), las mayores ef-
ciencias se alcanzan con contaminantes orgnicos
de bajo peso molecular, muy solubles y que pre-
sentan enlaces simples. Asimismo, ciertos com-
puestos inorgnicos sencillos, como el sulfuro de
hidrgeno o el amonio son fcilmente biodegra-
dados. Por el contrario, aquellos compuestos con
alto peso molecular, baja solubilidad y/o enlaces
complejos en sus estructuras se degradarn con
mayor difcultad.
En muchos casos, las emisiones industriales
no presentan un nico contaminante, sino una
mezcla ms o menos compleja de sustancias txi-
crobiana natural y de los nutrientes que s apare-
can en estos. Ello hace imprescindible el aporte
de cultivos de microorganismos y de nutrientes,
con el consiguiente incremento en los costes. En
ocasiones, con el fn de aprovechar las ventajas
de cada tipo de material, se emplean mezclas de
rellenos orgnicos e inorgnicos como soporte de
la biopelcula.
c) Nutrientes: adems del propio contami-
nante, los microorganismos necesitan de otros
muchos elementos qumicos para sobrevivir y de-
sarrollarse. Entre ellos se incluyen fuentes de car-
bono, nitrgeno, fsforo, potasio, azufre, magnesio
o hierro. Ciertos microorganismos requieren ade-
ms del medio de molculas ms complejas que
no pueden sintetizar por s mismos, como algunas
vitaminas. Por tanto, si se quiere mantener una
efciencia elevada y estable en un biorreactor, es
imprescindible que los microorganismos tengan a
su disposicin todos estos nutrientes, y que stos
se encuentren en una proporcin adecuada.
rellenos de este tipo la necesidad de una inocula-
cin con microorganismos y del aporte externo de
nutrientes es menor, lo que disminuye los costes
de mantenimiento. Adems, en muchos casos es-
tos materiales presentan un cierto poder tampn,
lo que les permite amortiguar el descenso de pH
que se da en los biorreactores como consecuencia
de la generacin de metabolitos cidos. Sin embar-
go, los rellenos orgnicos tienden a descomponerse
al cabo de un cierto tiempo de operacin, por lo
que han de ser reemplazados (generalmente, tras
unos pocos aos de operacin).
Por su parte, los rellenos inorgnicos pre-
sentan una estabilidad mayor que los orgnicos,
por lo que no es necesario reemplazarlos tan a
menudo. Adems, algunos de ellos pueden ad-
sorber ciertos contaminantes sobre su superfcie,
regulando as su concentracin y disminuyendo
el riesgo de intoxicacin de los microorganismos.
Sin embargo, son ms caros que los rellenos org-
nicos, y, por regla general, carecen de la fora mi-
Tabla 11-7 Algunos contaminantes tratados con xito por medio de sistemas biolgicos.
C
o
m
p
u
e
s
t
o
s

o
r
g
n
i
c
o
s
1-Propanol
1,2-Dicloroetano
2-Propanol
Acetona
a-Pineno
Benceno
Butanal
Butanol
Butilacetato
Clorobenceno
Diclorometano
Dietilter
Dimetilter
Estireno
Etanol
Etilacetato
Etilbenceno
Fenol
Formaldehdo
Hexano
Isobutilacetato
Isopentano
Isopropanol
Metanol
Metiletilcetona
Metilisobutilcetona
Metiltertbutilter
Tolueno
Tricloroetileno
Xilenos

C
o
m
p
u
e
s
t
o
s

d
e

a
z
u
f
r
e
cido sulfhdrico (SH
2
)
Dimetildisulfuro [(CH
3
)
2
S
2
]
Dimetilsulfuro [(CH
3
)
2
S]
Dixido de azufre (SO
2
)
Disulfuro de carbono (CS
2
)
Metilmercaptano [(CH
3
)SH]
C
o
m
p
u
e
s
t
o
s

d
e

n
i
t
r
g
e
n
o
3,4-Dicloroanilina
Amoniaco (NH
3
)
Dietilamina [(CH
3
CH
2
)
2
NH]
Dixido de nitrgeno (NO
2
)
xido ntrico (NO)
xido nitroso (N
2
O)
Metilamina (CH
3
NH
2
)
O
t
r
o
s Metano (CH
4
)
Monxido de carbono (CO)
Partculas
biorreactor. Cuanto mayor sea el valor de este
parmetro, ms tiempo pasar el contaminante
en contacto con la biopelcula, lo que favorecer
el tratamiento. Por el contrario, si el tiempo de
residencia est por debajo de un nivel crtico, la
transferencia del txico a los microorganismos
ser limitada, disminuyendo as la efciencia del
biorreactor. En la Figura 11-15, se muestra una
representacin general del efecto del tiempo de
residencia sobre el funcionamiento del sistema.
Existen diferentes maneras de expresar el
tiempo de residencia. La ms comn, por su
sencillez, es por medio del TRLV (tiempo de
residencia en lecho vaco). El TRLV represen-
ta el tiempo medio que un compuesto gaseoso
pasara tericamente en un reactor sin relleno,
y se calcula como el cociente entre el volumen
de relleno del biorreactor (V
R
, m
3
) y el caudal
de aire que circula por el mismo (Q, m
3
s
-1
)
(ecuacin 4).
TRLV = V
R
/ Q (4)
Otra forma de expresar el tiempo de residen-
cia es por medio del TRR (tiempo de residencia
real), que es el tiempo real que una partcula de
aire permanecer en el interior del biorreactor. A
diferencia del TRLV, el TRR considera el volu-
men del biorreactor por el que el gas puede fuir,
y no el volumen ocupado por el relleno ni por
la biopelcula. Se trata, por tanto, de una aproxi-
macin ms real, aunque la difcultad de la es-
timacin de dicho volumen hace que apenas se
utilice en la prctica. Matemticamente, el TRR
se calcula como el producto entre el TRLV y el
parmetro adimensional , que representa la re-
lacin entre el volumen vaco disponible para la
circulacin del aire y el volumen de relleno del
reactor (ecuacin 5).
TRR = TRLV (5)
Los biorreactores industriales suelen operar
con TRLV de entre unas decenas de segundos y
unos pocos minutos, pudiendo, en ocasiones, fun-
cionar con altas efciencias a TRLV incluso infe-
riores a 2 s (Gabriel & Deshusses, 2003). Como
norma general, cuanto menos biodegradable sea
En los biorreactores que operan con un
relleno orgnico el aporte externo de nutrientes
no suele ser imprescindible, dado que el funcio-
namiento puede mantenerse durante largos pe-
riodos a expensas de los nutrientes presentes en
el relleno. Sin embargo, en el resto de los casos s
es necesario aadir dichos nutrientes. La manera
ms habitual de hacerlo es por medio del apor-
te de una solucin lquida, en un proceso que es
continuo en los biofltros percoladores y en los
biolavadores, y que, en los biofltros convencio-
nales, slo se lleva a cabo en ocasiones. En este
ltimo caso, el lavado con un medio nutritivo no
es slo importante por la adicin de nutrientes,
sino tambin por el aporte de humedad. A menu-
do, adems, se aprovecha la alimentacin de los
biorreactores para ajustar el pH de operacin, lo
que se consigue mediante la adicin de sustancias
cidas o bsicas al medio lquido.
d)Contenidoenagua:el control de la hume-
dad en biorreactores debe llevarse a cabo con es-
pecial atencin, dado que se trata de uno de los
parmetros de operacin ms restrictivos. Se con-
sidera que, para el correcto funcionamiento del
biorreactor, la corriente de aire entrante debe te-
ner una humedad relativa comprendida entre el
90 y el 100%. Si el valor es demasiado bajo se pro-
ducir una desecacin del relleno, inhibindose
as la actividad biolgica de los microorganismos.
Un aporte de agua insufciente, adems, provoca
que el lecho se reseque y que se formen canaliza-
ciones. Todo ello acaba dando lugar a una cada en
la efciencia de eliminacin del biorreactor, que
puede llegar a reducirse a cero si la desecacin
es muy prolongada. En el caso de los biofltros
convencionales, en los que este problema es ms
comn, es habitual el aporte continuo de aire sa-
turado con vapor de agua o bien, como vimos, el
aporte ocasional de un medio lquido.
Por otra parte, en aquellos casos en los que
el contenido de agua sea excesivo, se originarn
zonas anaerobias en el interior del reactor. Esto es
doblemente problemtico, dado que, adems de
una cada en la efciencia del sistema, se generarn
productos metablicos de mal olor.
e) Tiempo de residencia: el tiempo de resi-
dencia representa el tiempo que una molcula
de un compuesto gaseoso pasa en el interior del
dos entre 5 y 9. Por ello, la mayor parte de los
biorreactores operan dentro de ese rango. Exis-
ten, sin embargo, sistemas especfcos que fun-
cionan a valores de pH cidos o bsicos, lo que
puede ser conveniente o incluso necesario para
el tratamiento de determinados contaminantes.
En cualquier caso, al igual que en el resto de los
parmetros de operacin ya descritos, es de gran
importancia asegurar una cierta estabilidad en
el valor de pH del reactor, pues sus variaciones
bruscas pueden afectar a los microorganismos.
En este sentido, hay que tener en cuenta que en
el tratamiento de muchos txicos, como algu-
nos hidrocarburos halogenados, compuestos de
azufre o nitrgeno y COV, se generan metabo-
litos cidos que pueden hacer descender drs-
ticamente el pH del biorreactor. La forma ms
habitual de regular ste es por medio de la adi-
cin de sustancias qumicas de carcter cido o
bsico, segn se requiera.
Cinticayordendereaccin
Como se muestra en la reaccin 13, el proceso de
biodegradacin de un contaminante en condicio-
nes aerobias puede representarse de manera simi-
lar a un proceso de combustin, en el que los mi-
croorganismos actan de catalizador. A menudo
la cintica de esta reaccin se modela por medio
de la ecuacin de Michaelis-Menten (ecuacin 6),
desarrollada originariamente para reacciones enzi-
mticas. En sta, C
L
(gm
-3
) representa la concen-
tracin de contaminante en la fase lquida, dC
L
/
dt (gm
-3
h
-1
) la tasa de degradacin, k
mx
(gm
-3

h
-1
) la tasa de degradacin mxima y K
S
(gm
-3
)
la constante de Michaelis-Menten, que corres-
ponde al valor de concentracin de contaminan-
te al cual la tasa de degradacin es la mitad de
la tasa de degradacin mxima. Dependiendo
de los valores de K
S
y C
L
podremos distinguir dos
situaciones diferentes: en aquellos casos en los
que K
S
sea signifcativamente mayor que C
L
, la
tasa de degradacin tendr una relacin lineal con
la concentracin de contaminante, por lo que la
reaccin ser de primer orden. En el caso contra-
rio (cuando K
S
< C
L
), la tasa de degradacin pasa a
ser independiente de la concentracin de sustrato,
con lo cual la reaccin ser de orden cero.
el contaminante a tratar, mayor tendr que ser el
tiempo de residencia.
f)Contenidodeoxgeno: la mayor parte de
los microorganismos activos en biorreactores
son aerobios estrictos, por lo que requieren
para sobrevivir de concentraciones mnimas de
oxgeno de entre el 5 y el 15%. Generalmente,
en las emisiones industriales se suelen alcan-
zar tales concentraciones, aunque si la carga de
txico es muy elevada o la biopelcula dema-
siado gruesa, s es posible que el oxgeno sea
limitante. En estos casos se desarrollarn zonas
anaerobias en el interior del reactor, con el con-
siguiente perjuicio sobre la degradacin. Una
posible solucin es el aporte externo de oxge-
no al biorreactor.
g) Temperatura: aunque la mayor parte de los
biorreactores operan bajo condiciones mesflas,
con microorganismos cuya actividad metablica es
mxima entre 20 y 45 C, en muchas ocasiones
es necesario llevar a cabo el tratamiento bajo con-
diciones extremas de temperatura. En diferentes
estudios se ha puesto de manifesto que es po-
sible alcanzar elevadas efciencias de eliminacin
en reactores que funcionan entre 0 y 70 C. En
todo caso, la temperatura del biorreactor ha de
mantenerse estable, o la actividad de los microor-
ganismos decaer.
h) pH: el pH ptimo de actuacin para la
mayora de los microorganismos se encuentra
entre 6 y 8, aunque muchos de ellos pueden
crecer sin grandes problemas a pH comprendi-
Figura 11-15. Infuencia del tiempo de residencia so-
bre la efciencia de un biorreactor.
seosa y lquida, cuando stas estn en equilibrio,
viene dada por la Ley de Henry.
Por otra parte, una vez que el contaminante
alcanza la biopelcula, tender a difundirse en la
misma bajo la infuencia del gradiente de con-
centracin existente del mismo. Los fujos de
difusin se pueden cuantifcar por medio de la
Ley de Fick (ecuacin 9), donde J (g m
-2
/h
-1
)
es el fujo de difusin, D (m
2
h
-1
) el coefcien-
te de difusin, z (m) la direccin de difusin
y dC/dz (gm
-4
) el gradiente de concentracin
en la direccin de difusin. De acuerdo con la
profundidad de penetracin del txico en la
biopelcula podemos diferenciar dos situacio-
nes: en el caso en el que ste llega a atravesar
todo el espesor de la biopelcula, hasta alcanzar
el relleno, la tasa de eliminacin estar limita-
da por la tasa de reaccin. Contrariamente, si
el txico se degrada en su totalidad sin llegar a
penetrar hasta la parte ms interna de la bio-
pelcula, la tasa de eliminacin se limita por
la tasa de difusin del contaminante.
J = - D (dC/dz) (9)
Otro posible destino del contaminante es
su adsorcin sobre una superfcie slida, como
pueden ser el relleno o la propia superfcie de la
biopelcula. Para cuantifcar los fenmenos de ad-
sorcin y desorcin de una sustancia sobre la su-
perfcie de un slido se emplean dos modelos: el
modelo de Freundlich y el modelo de Langmuir.
El primero (ecuacin 10) se basa en la asuncin
de que no existe limitacin en los espacios dispo-
nibles para la fjacin del contaminante sobre el
slido, por lo que sta puede llevarse a cabo ilimi-
tadamente. En la ecuacin 10, C
ads
(gm
-3
) repre-
senta la concentracin de contaminante adsorbi-
do, k
F
(adimensional) la constante de adsorcin de
Freundlich, C
L
(g m
-3
) la concentracin de conta-
minante en la fase lquida y f (adimensional) una
constante, que es tpicamente igual o prxima a 1.
De acuerdo con este modelo, un incremento en la
concentracin de contaminante en la fase lquida
implicar un aumento en la cantidad de contami-
nante adsorbido.
C
ads
= k
F
C
L
1/f
(10)
dC
L
/dt = k
mx
C
L
/ (K
S
+ C
L
) (6)
Es de esperar que, en sistemas tan estrecha-
mente vinculados a la accin microbiana como
los biorreactores, la efciencia de operacin est
relacionada con la cintica de crecimiento de los
microorganismos. En principio as es, como pue-
de observarse en las etapas iniciales de funciona-
miento de los biorreactores, en los que la capaci-
dad de eliminacin de txico va aumentando a
medida que los microorganismos se extienden y
colonizan el relleno. Monod puso de manifesto
que la tasa de crecimiento de un cultivo puro de
microorganismos en presencia de un sustrato li-
mitante es directamente proporcional al tamao
de la poblacin microbiana, tal y como se muestra
en la ecuacin 7. En ella, dX/dt (gm
-3
h
-1
) es la
variacin de la densidad de biomasa de la pobla-
cin con el tiempo, (h
-1
) su tasa especfca de
crecimiento y X (gm
-3
) la densidad de la pobla-
cin. La relacin entre la tasa de crecimiento y la
concentracin del sustrato limitante (el contami-
nante, en este caso), se muestra en la ecuacin 8,
en la que
mx
(h
-1
) es la tasa mxima especfca de
crecimiento y K
m
(gm
-3
) la constante de satura-
cin, que equivale a la concentracin de sustrato
a la cual la tasa especfca de crecimiento del cul-
tivo es la mitad de la tasa mxima especfca de
crecimiento.
dX/dt = X (7)
=
mx
C
L
/ (K
m
+ C
L
) (8)
Transferencia del contaminante: disolucin, difusin
en la biopelcula y fenmenos de adsorcin y desorcin
La presencia de diferentes fases en los biorreac-
tores hace el contaminante se involucre en va-
rios procesos fsico-qumicos simultneos, de los
cuales los ms importantes se describen en este
apartado. En primer lugar, para que la biodegrada-
cin pueda llevarse a cabo, es necesario que ste
se transfera desde la fase gaseosa al interior de la
biopelcula (o al lodo, en el caso de los biolava-
dores). Esta transferencia puede llevarse a cabo
directamente o previa disolucin en una fase l-
quida. Como vimos antes, la relacin entre las
concentraciones del contaminante en las fases ga-
a cargas de contaminante bajas, la capacidad de
eliminacin presenta un valor igual a la carga
de txico, con lo cual la efciencia de eliminacin
es del orden del 100%. A medida que la carga de
txico aumenta, llegaremos a un punto en el que la
capacidad de eliminacin comenzar a diferir signi-
fcativamente de sta. A ese valor de carga de txi-
co se le conoce como carga crtica (CT
crt
). Si se
sigue incrementando la carga de txico, el biorreac-
tor alcanzar su capacidad de eliminacin mxima
(CE
mx
), que, en muchos casos, puede mantenerse a
lo largo de un rango amplio de valores de carga de
txico. Una vez que sta ha alcanzado valores ex-
cesivamente altos comienza a aparecer el efecto de
toxicidad sobre los microorganismos, lo que har
disminuir la capacidad de eliminacin.
Diseo de biorreactores
Estudios preliminares
El diseo de un biorreactor a escala industrial
comprende una serie de etapas, de cuya correcta
realizacin depender la efciencia futura del sis-
tema. Dichas etapas se muestran, en un esquema
simplifcado, en la Figura 11-17. En este apartado
nos ocuparemos de los fundamentos bsicos del
diseo de biorreactores, que complementaremos
con el dimensionado de un sistema modelo.
El primer paso del diseo ha de ser la de-
terminacin precisa de las caractersticas de la
Por su parte, en el modelo de Langmuir
(ecuacin 11) se asume que la adsorcin se lleva
a cabo nicamente en zonas especfcas del sli-
do, cada una de las cuales puede ser ocupada slo
por una molcula de contaminante. En la ecua-
cin 11, C
mx
(gm
-3
) representa la concentracin
mxima de sustancia que se puede adsorber so-
bre el slido, y k
L
(gm
-3
) es una constante cono-
cida como constante de adsorcin de Langmuir.
De acuerdo con este modelo, a medida que au-
menta la concentracin de contaminante en la
fase lquida se tender a un valor constante en
la cantidad de contaminante adsorbido, dado que
el nmero de sitios libres para la adsorcin ser
cada vez menor.
C
ads
= (C
mx
C
L
) / (k
L
+ C
L
) (11)
Expresin de la efciencia de los biorreactores
La manera ms comn de describir matemtica-
mente la efciencia del tratamiento en biorreac-
tores es por medio de los parmetros que se des-
criben en las ecuaciones 12 y 13. En la ecuacin
12 se defne la efciencia de eliminacin (EE,
100%), que indica el porcentaje de txico que
ha sido degradado por el sistema. Por su parte, la
capacidad de eliminacin (CE, g m
-3
h
-1
), de-
fnida en la ecuacin 13, representa la cantidad
de compuesto que se elimina por unidad de vo-
lumen de relleno y de tiempo. Esta ltima se ex-
presa habitualmente en relacin con la carga de
txico aportada al sistema (CT, gm
-3
/h
-1
, ecua-
cin 14). Como podemos ver, estos parmetros
son funcin de la concentracin de txico a la
entrada (C
e
, gm
-3
) y a la salida (C
s
, gm
-3
) del
reactor, del caudal de gas aportado (Q, m
-3
/h
-1
) y
del volumen de relleno (V
R
, m
3
).
EE = (C
e
- C
s
) 100 / C
e
(12)
CE = (C
e
- C
s
) Q / V
R
(13)
CT = C
e
Q / V
R
(14)
En la Figura 11-16, se muestra la relacin
que se suele observar entre la carga de txico y
la capacidad de eliminacin, en un biorreactor
operando adecuadamente. Como podemos ver,
Figura 11-16. Capacidad de eliminacin de un bio-
rreactor modelo en funcin de la carga de txico apor-
tada.
tros, si el tratamiento mediante biorreactores es
una opcin adecuada. En muchos casos las carac-
tersticas del vertido van a desaconsejar este tipo
de actuacin. As, para el tratamiento de corrientes
con una carga de contaminante alta, o en las que
aparezcan compuestos txicos, no se recomienda
aplicar un tratamiento biolgico, pues la propia
composicin del efuente difcultar el desarrollo
de una comunidad microbiana estable. Lo mismo
sucede en emisiones en las que el txico o txicos
a tratar sean muy recalcitrantes, o en las que las
variaciones de composicin, caudal, temperatura
o pH sean extremas. En general, se considera que
el tratamiento de un compuesto biodegradable es
factible si se renen las condiciones descritas en
la Tabla 11-8.
En muchas ocasiones es posible alterar las
condiciones de la corriente emitida para adap-
tarla a estos requerimientos, como, por ejemplo,
acoplando sistemas humidifcadores, refrigerantes
o de aireacin. Sin embargo, este tipo de actuacio-
nes suelen implicar un incremento importante en
los costes de montaje y operacin, lo que puede
llegar a hacerlos inviables econmicamente.
corriente gaseosa a tratar. Para ello deben estudiar-
se cules son los contaminantes que aparecen en
el vertido, as como las concentraciones medias,
mnimas y mximas de cada uno de ellos, medi-
das a lo largo de un periodo prolongado. Un fac-
tor vital en este sentido, y que a menudo se obvia,
son las variaciones temporales en la descarga. Por
ejemplo, muchas industrias permanecen inactivas
por las noches o durante los fnes de semana, lo
que implica modifcaciones bruscas en la descarga.
Esto puede tener efectos muy negativos sobre un
biorreactor en cuyo diseo no se haya considerado
esta contingencia, por lo que, antes de dimensionar
el sistema, es de gran importancia realizar estudios
cuidadosos en este sentido. Otros parmetros que
deben determinarse son el caudal de la corriente
emitida, su temperatura, la humedad relativa, el
contenido de oxgeno y la presencia de partculas.
Tambin en estos casos es importante conocer con
precisin los valores medios, mnimos y mximos,
para lo que conviene realizar anlisis continuados
durante, al menos, varias semanas.
Una vez caracterizada la corriente gaseosa se
deber considerar, de acuerdo con estos parme-
Figura 11-17. Etapas bsicas del diseo de un biorreactor industrial.
Tal y como muestra la Figura 11-17, entre los
estudios preliminares para el diseo de un siste-
ma de biofltracin debe considerarse adems el
desarrollo de biorreactores a pequea y/o media
escala. Los sistemas a escala laboratorio pueden
pertenecer a cualquiera de los tipos descritos en el
apartado anterior, y tienen un volumen de apenas
unos pocos litros. En estos biorreactores, que se
alimentan con corrientes de gas generadas artif-
cialmente en el laboratorio, se intenta reproducir
con la mayor exactitud posible las caractersticas y
condiciones reales del vertido industrial. Sin em-
bargo, en muy pocos casos se consiguen recrear
dichas condiciones adecuadamente en el labora-
torio, por lo que los resultados obtenidos en estos
estudios deben considerarse orientativos. Las des-
viaciones pueden venir originadas por la presen-
cia de compuestos minoritarios o partculas en el
vertido, por las variaciones en las caractersticas
de la descarga, etctera.
Los estudios en biorreactores a escala laborato-
rio tienen dos objetivos principales: por una parte
se busca determinar las condiciones ptimas para
el tratamiento, para lo cual pueden ensayarse dife-
rentes materiales de relleno, inculos, temperatu-
ras, valores de pH y humedad relativa, nutrientes,
sentidos de aporte de la corriente gaseosa, etc. Por
otra parte, se busca obtener una relacin entre la
carga de txico y la capacidad de eliminacin, bajo
las condiciones ms favorables posibles (del esti-
lo de la que se present en la Figura 11-16). Esta
relacin ser de gran utilidad para llevar a cabo el
dimensionado del biorreactor industrial.
Como se explic, el principal inconveniente
de los biorreactores a escala laboratorio es que
la difcultad en reproducir las condiciones reales
de la industria va a hacer que los resultados no
sean perfectamente extrapolables a la situacin
real. Por ello, antes de disear el sistema industrial
es conveniente hacer ensayos en biorreactores
a escala piloto. stos, de un volumen del orden
de unos pocos metros cbicos, se disponen en
las inmediaciones del foco emisor, alimentndo-
se con una derivacin del vertido real. Por ello,
las condiciones de operacin son las mismas que
las que tendr el sistema industrial, incluyendo la
presencia de posibles contaminantes secundarios,
las variaciones temporales en las caractersticas de
En cualquier caso, si una vez analizadas las
caractersticas de la corriente se concluye que el
tratamiento biolgico es factible, es conveniente
realizar ensayos a pequea y media escala antes
de disear el biorreactor defnitivo, con el fn de
determinar las condiciones ptimas para el trata-
miento de la corriente. Dentro de los parmetros
a estudiar se encuentran el material de relleno,
el inculo y las dimensiones del equipo. En esta
situacin, la revisin de casos previos es una he-
rramienta til. Las condiciones empleadas en bio-
rreactores aplicados con xito al tratamiento de
corrientes gaseosas similares a la de inters pue-
den servir como punto de partida para el diseo
del sistema. Sin embargo, conviene recordar que
cada situacin presenta caractersticas propias
que hacen que las condiciones de la emisin sean
nicas. Estas variaciones, aunque sutiles en mu-
chos casos, pueden suponer una gran diferencia a
la hora de aplicar el tratamiento. Por ello, el estu-
dio bibliogrfco no puede sustituir a los ensayos
en biorreactores a menor escala.
Muy a menudo, y en especial en situacio-
nes que no han sido estudiadas con anterioridad
(como, por ejemplo, en el tratamiento de com-
puestos txicos poco habituales), la realizacin
de ensayos en discontinuo aporta informacin de
gran utilidad sobre la viabilidad del tratamiento.
En este tipo de ensayos se ponen en contacto el
txico o txicos de inters y un cultivo de mi-
croorganismos en viales cerrados hermticamen-
te, analizndose la variacin de la concentracin
de contaminante en su interior con el tiempo.
Adems de permitir el clculo de los parmetros
cinticos, estos estudios son tiles para determi-
nar las condiciones de operacin y el tipo de mi-
croorganismos ptimo para el tratamiento.
Tabla 11-8 Principales caractersticas que debe reu-
nir una corriente gaseosa para su tratamiento por me-
dio de biorreactores (valores orientativos).
Humedad relativa 95-100%
Caudal < 300 000 m
3
h
-1
Temperatura 20-45 C
Concentracin de txico < 3-5 g m
-3
Contenido de O
2
> 5-15%
abiertos y situados a ras del suelo), lo habitual es
que posea muros de cemento, hormign, madera,
acero, PVC, fbra de vidrio o cualquier otro mate-
rial vlido. Dependiendo del caso convendr deci-
dirse por uno u otro tipo de sistema y, de entre los
materiales de construccin, por uno ms ligero y
econmico, como el PVC, o bien ms resistente y
duradero, como el acero o el hormign.
Antes de la construccin del sistema deber
tambin decidirse el sentido de alimentacin de la
corriente gaseosa a travs del relleno, de acuerdo,
una vez ms, con los ensayos en reactores a menor
escala. En la prctica totalidad de los casos se opta
por una alimentacin vertical, bien en sentido as-
cendente o descendente. De acuerdo con Devin-
ny et al. (1999) la operacin en sentido descen-
dente es ms adecuada, dado que facilita el aporte
de agua a las zonas del reactor con mayor riesgo
de desecacin (la entrada de la corriente de aire),
adems de permitir un mejor drenaje. En cual-
quier caso, en ciertas ocasiones la operacin en
sentido ascendente puede ser ventajosa, como
en los reactores empleados para el tratamiento
de contaminantes clorados o de compuestos re-
ducidos de azufre, en los que se suelen acumular
metabolitos de carcter cido en la zona de en-
trada. En estos casos el arrastre mediante lavado
de esos compuestos afectar a la zona inferior del
reactor, evitando los efectos perjudiciales sobre la
parte superior del mismo. Un parmetro con una
infuencia sobre la efciencia y los costes mucho
menor que los descritos antes es la forma del bio-
rreactor: sta puede ser circular, elptica, rectan-
gular, etc., lo que depender, en la mayora de los
casos, del espacio disponible para su instalacin.
En muchos casos, para conseguir una elimi-
nacin adecuada del txico o txicos, se requie-
re de sistemas anexos al biorreactor. El objetivo
de estos sistemas es llevar a cabo un pretrata-
miento o un acondicionamiento de la corrien-
te gaseosa, o bien adecuar las condiciones del
biorreactor, hacindolas ms favorables para los
microorganismos. A continuacin se describen
los ms habituales de ellos:
Sistemas de humidifcacin: como se vio antes,
el contenido en humedad del biorreactor es una
de las variables de operacin ms crticas. Tanto si
el porcentaje de humedad del relleno es demasia-
la descarga, etc. Los biorreactores a escala piloto
permiten obtener informacin ms precisa acerca
de la efciencia del tratamiento y de las condicio-
nes ptimas de funcionamiento, aunque, dado su
mayor tamao, su construccin es ms cara, y su
puesta en marcha y operacin ms complejas. En
cualquier caso, si se desea asegurar el xito del sis-
tema a escala real, la realizacin de ensayos en
estos sistemas piloto es muy conveniente.
Diseo de sistemas a escala industrial
Los resultados obtenidos en los estudios descri-
tos antes, en conjunto con los anlisis econmicos
y las referencias bibliogrfcas, sirven como pun-
to de partida para el diseo del sistema a escala
real. Una de las primeras labores a realizar ser
el dimensionado del biorreactor, para lo que de-
bern tenerse en cuenta los parmetros de fun-
cionamiento observados en los ensayos a escala
piloto, as como la disponibilidad de espacio en
la localizacin en la que se situar el sistema. El
escalado puede realizarse por medio de una serie
de clculos sencillos. Se debe tener en cuenta que,
si la capa de relleno supera 1.0-1.5 m de altura
(en funcin del material seleccionado), pueden
aparecer problemas de compactacin. Ello puede
evitarse, en aquellos casos en los que el espacio
disponible sea limitado, disponiendo varios bio-
rreactores en serie, unos sobre otros. Por supuesto,
esto implicar unos costes de construccin ma-
yores y har ms complicada la operacin y el
mantenimiento del sistema. Sin embargo, puede
tratarse de una opcin necesaria en muchos casos.
Los biorreactores a escala industrial se agru-
pan, segn su confguracin, en sistemas abiertos
y cerrados. Los primeros carecen de una cober-
tura superior, por lo que su funcionamiento va a
verse afectado por las condiciones meteorolgi-
cas, mientras que los segundos, ms complejos y
menos econmicos, s la presentan, lo que permi-
te un mejor control de las variables de operacin.
Para cualquiera de los casos, el material de cons-
truccin es un factor que va a infuir decisivamen-
te en los costes de montaje. Aunque existen ca-
sos en los que el reactor no presenta unos lmites
de construccin defnidos, tratndose de un foso
excavado en el terreno (en ciertos biorreactores
mediante inyeccin directa de vapor o circulan-
do agua caliente a travs de una camisa externa
a la conduccin de gas. El enfriamiento, por su
parte, puede darse mediante humidifcacin de la
corriente, dilucin con aire externo o por medio
de intercambiadores de calor basados en el uso de
fuidos a bajas temperaturas. Los problemas aso-
ciados a estos sistemas son evidentes: los elevados
costes y, en ciertos casos, la generacin de residuos
lquidos que habr que tratar despus.
Sistemas de regulacin de la concentracin de
txico: estos sistemas se utilizan en aquellas indus-
trias en las que la emisin de contaminantes no es
constante, presentando picos ocasionales y po-
cas en las que el vertido es mucho menor (como
durante las noches, los fnes de semana o los pe-
riodos vacacionales). Como vimos, para garantizar
la efcacia del tratamiento en biorreactores se re-
quiere de una cierta estabilidad en la descarga, lo
que puede conseguirse por medio de estos siste-
mas. El mtodo ms habitual para ello es emplear
sustancias adsorbentes, como el carbn activo, ca-
paces de captar parte del contaminante cuando
ste aparezca en elevadas concentraciones, y de
desorberlo en los periodos en los que la descarga
est ms diluida.
Sistemas para el control de partculas: las par-
tculas contenidas en las corrientes gaseosas pue-
den dar lugar a problemas de taponamiento del
relleno, si llegan a alcanzar el biorreactor. Las con-
secuencias de ello pueden llegar a ser muy im-
portantes (desde un decremento en la efciencia
del biorreactor hasta la reversin de la corriente).
Para evitarlo pueden disponerse, la entrada de gas
en el reactor, sistemas de fltracin de partculas
similares a los que se describieron en un captulo
anterior.
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do bajo como si es elevado se originarn proble-
mas en el funcionamiento del equipo, dando lugar
a un decremento en la efciencia del tratamiento.
La situacin ms habitual en biorreactores indus-
triales es que stos presenten un contenido en
agua inferior al ptimo, debido, bien a que la co-
rriente gaseosa tenga un valor bajo de humedad
relativa o a que la temperatura del relleno sea de-
masiado elevada, lo que favorece la evaporacin
del agua. Esto, a su vez, puede deberse tanto a una
elevada temperatura de la corriente gaseosa como
al calor generado por la actividad metablica de
los microorganismos. En cualquiera de los casos
la situacin debe corregirse, lo que puede hacerse
mediante la aplicacin de un sistema de humidi-
fcacin de la corriente de gas o bien por medio
de la irrigacin directa del relleno. Los primeros
se disponen a lo largo de la va de conduccin de
la corriente de gas, aportando cantidades prede-
terminadas de agua (en forma de vapor o aerosol)
a la misma, con el fn de alcanzar un valor de hu-
medad relativa cercano a 100%. Entre los distin-
tos tipos de sistemas de humidifcacin existentes,
los ms habituales son los lavadores Venturi, las
torres de lavado, los inyectores de vapor o las c-
maras de lavado mediante aerosol.
La segunda alternativa es la irrigacin del
relleno, que puede llevarse a cabo tanto manual-
mente como por medio de un sistema mecaniza-
do. En funcin de las necesidades del reactor, el
aporte de agua se realizar de manera peridica o
bien continuamente (a la manera de los biofltros
percoladores). Los sistemas de irrigacin pueden
disponerse a diferentes alturas del relleno, favore-
ciendo as el reparto homogneo del lquido a lo
largo del mismo. En ciertas ocasiones el lquido
de irrigacin se suplementa con nutrientes o bien
con sustancias reguladoras del pH, con el fn de
mantener estas variables dentro de valores ade-
cuados.
Sistemas de control de temperatura: en aque-
llos casos en los que la corriente gaseosa presen-
ta una temperatura excesivamente alta o baja
(siempre en funcin de los requerimientos de
los microorganismos presentes en el biorreactor),
puede hacerse necesario acoplar sistemas anexos
de regulacin trmica. El calentamiento de la co-
rriente puede llevarse a cabo, entre otros mtodos,
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313
fuente de nutrimentos inorgnicos, en especial
nitrgeno, fsforo y potasio (NPK) inmovilizados
en una matriz polimrica natural o sinttica. s-
tos se venden como mezclas lquidas o se liofli-
zan comnmente para la rehidratacin en el sitio
(Cunningham et al., 2004).
La ftorremediacin, es decir, el uso de plan-
tas para la remediacin de suelos contaminados
con desechos orgnicos o inorgnicos, es menos
costosa que el empleo de tcnicas de ingeniera.
Existe un esfuerzo activo para desarrollar nue-
vas y ms rentables tecnologas para remediar la
contaminacin de tales suelos. La mayor parte de
estos esfuerzos los han realizado ingenieros y mi-
crobilogos. Ms recientemente, sin embargo, los
procesos basados en plantas verdes han comen-
zado a recibir la mayor atencin. Se ha conocido
desde hace tiempo que el ciclo vital de una planta
tiene efectos profundos en los procesos qumicos,
fsicos, y biolgicos que ocurren en su vecindad
inmediata. En el proceso del crecimiento de tallo
y raz, en la adquisicin de agua y minerales, en
la senescencia, y eventual decaimiento, las plan-
tas pueden alterar de manera profunda el suelo
circundante. Los efectos de muchos de estos pro-
cesos son evidentes en la restauracin de la tierra
en los sitios fsica y qumicamente alterados. Estos
l
as PrctIcas de biorremediacin consisten
principalmente en el uso de diferentes or-
ganismos del medio (plantas, levaduras,
hongos, bacterias, etc.) para neutralizar sustan-
cias toxicas, bien transformndolas en sustancias
de carcter menos txico o bien en inocuas para
el medio ambiente y la salud humana (Torres,
2003). Los sistemas de biorremedacin ex situ de
la fase slida del suelo incluyen la agricultura de
crecimiento de plantas de cultivo o para el con-
sumo de ganado ftorremediacin, el empleo
de microorganismos biopilotaje y el empleo de
diferentes tipos de composta biofltros (Cun-
ningham, et al., 2004).
Una de las medidas biocorrectoras ms em-
pleada es la utilizacin de microorganismos para
la descontaminacin de suelos. Estos sistemas de
descontaminacin se basan en la absorcin de las
sustancias orgnicas por parte de dichos microor-
ganismos, los cuales las utilizan como la fuente de
carbono necesaria para su crecimiento y de ener-
ga para sus funciones metablicas (Torres, 2003).
La adicin de cultivos secos o lquidos que inclu-
yan microorganismos endgenos o exgenos para
apresurar el proceso de biorremediacin. Los pro-
ductos de bioaugmentacin contienen de mane-
ra tpica un consorcio de microorganismos y una
12
Metodologa para biorremediacin de suelos
Jorge A. Mendoza Perez
25
Laura garca segura
26
Fabiola daz vzquez
27

25

26

27
del presente proyecto. Antecedentes de la valora-
cin del deterioro ambiental a travs del registro
del tipo de vegetacin y uso de suelo en el pasado,
actual y futuro. Cambio en la calidad productiva
del suelo por reduccin en la produccin de co-
sechas, e incorporacin de contaminantes a pro-
ductos alimenticios para el consumo humano o
animal. A travs de cartas topogrfcas a escala de
1:50 000 se ubicar la zona mineras a estudiar, y
se delimitar el rea de estudio. Se determinar el
tipo de suelo y el tipo de vegetacin actuales. Esta
informacin se complementar con fotos areas
cuando estuviesen disponibles. Se realizarn visi-
tas peridicas a los poblados cercanos a las zonas
mineras con el fn de obtener informacin, a tra-
vs de entrevistas con habitantes de los poblados,
sobre las preocupaciones comunitarias con res-
pecto a la situacin ambiental de su hbitat, y se
determinar de manera preeliminar si existe una
zonifcacin por grado de contaminacin. Estos
datos se confrmaran con la toma de fotografas,
videos o colecta de ejemplares.
b) Estudios de sustrato. El estudio del sustrato
se centra en el muestreo de los sitios selecciona-
dos dentro de las zonas mineras con nucleadores
de 20 cm de profundidad, etiquetado, transporte
al laboratorio de suelos. Secado de suelo en condi-
ciones naturales y anlisis de las caractersticas f-
sico-qumicas que tienen relacin con la fertilidad
y capacidad de soporte. Y la evaluacin en campo
de los movimientos descendentes de agua como
la permeabilidad y la velocidad de infltracin en
poca de secas y de lluvias.
Fase 2
c) Estudios de atributos biolgicos. Segn el tipo
de vegetacin de las zonas mineras, se realizarn
salidas peridicas a las zonas mineras y se colec-
tarn semillas sobre todo en la poca en la que
predomine esta etapa fenolgica. Se utilizarn
guantes de piel y bolsas de plstico (o papel)
resistentes de 50 por 60 cm, o costales de yute
en los cuales se introducir el fruto completo, la
inforescencia madura o la semilla. En caso de
no encontrar individuos frtiles en las zonas mi-
neras, se contemplar la posibilidad de obtener
mismos procesos dirigidos por las plantas, tam-
bin ocurren en las reas severamente afectadas
por las actividades industriales, mineras y urbanas.
Una de las fuerzas ms grandes que conducen al
nfasis creciente en la investigacin en esta rea es
la ventaja econmica potencial de una tecnologa
basada en la agronoma; sin embargo, de muchas
maneras la ftorremediacin todava est en sus
etapas iniciales de investigacin y desarrollo. Un
pensamiento confortante para los bilogos de las
plantas es que mucho del esfuerzo en la investi-
gacin se centrar en una comprensin ms pro-
funda de los procesos bsicos de la planta (Cun-
ningham y Ow, 1996).
El uso de plantas para la extraccin de meta-
les en suelos mineros severamente daados, se ha
realizado con el empleo de Ayssum serphyllifolium
ssp. Lusitanicum (brassicaceae) en Espaa (Kidd
y Monterroso, 2004). Para la restauracin o res-
titucin de sitios contaminados con cenizas deri-
vadas de una central termoelctrica, en Petacalco,
Guerrero, (Mxico) se han empleado especie
vegetales silvestres de selva mediana subcaducifo-
lia, selva baja subcaducifolia, as como vegetacin
secundaria propia de la regin. Capaces de pro-
ducir sus propios propgulos, regenerarse, resistir
perturbaciones externas y rehabilitar las posibles
reas afectadas a corto plazo (ENCB, 1994); Sava-
ge y Tyrrel (2004) sealan que en algunos sitios,
donde se produce composta, sta se aplicara
sobre la tierra para aprovechar su contenido de
nutriente. Sin embargo, esta prctica no es siem-
pre aceptable a la persona que realiza regulacin
porque se desconocen los efectos ftotxicos o la
potencial contaminacin del agua y enfatizan que
existen pocos estudios donde se evalu la calidad
de inculo licor de composta para la produc-
cin de biofltros, derivados de materiales de de-
secho naturales o sintticos. Al tomar como base
este documento, se pretende generar biofltros de
calidad que se pueden utilizar para la biorreme-
dacin de efuentes derivados de sitios contami-
nados con metales pesados.
a) Descripcin de la zona de estudio. Con el
uso de bibliografa adecuada y consultas en base
de datos de instituciones, agencias u organizacio-
nes nacionales e internacionales, se determinar el
desarrollo histrico de las zonas mineras motivo
Metodologa para biorremediacin de suelos 315
media y alta (con un nmero de individuos por
defnir) para cultivos mono y multiespecfcos.
d) Estudios Toxicolgicos. Se evaluar en con-
diciones semicontroladas de invernadero y a nivel
morfolgico la ftotoxicidad de contaminantes cr-
ticos detectados en las zonas mineras en un nme-
ro defnido de especies autctonas seleccionadas
por sus caractersticas de produccin de semillas,
plntulas y plantas saludables con crecimiento
normal y vigoroso. Se realizarn pruebas piloto de
ftotoxicidad en condicin preemergente y pos-
emergente con la nica fnalidad de establecer,
s una sustancia los contaminantes crticos de las
zonas mineras son capaces de producir daos f-
totxicos aparentes sobre especies autctonas. Se
expondrn semillas, plntulas y plantas a una serie
de concentraciones geomtricas: 0.01, 0.1, 1.0, 10,
100, y 1000 ppm/L de cada contaminante crtico
y un testigo (0 ppm) en una sola rplica cada una
con 10 individuos, de resultar positivo el dao,
entonces, se establecer el intervalo de concentra-
ciones mxima y mnima necesarias para evaluar
la ftotoxicidad de manera defnitiva, en la cual se
emplear concentraciones aritmticas (por ejem-
plo: 0.5, 1, 2, 4, 8 y 16 ppm/L y un testigo). La ad-
ministracin de las diferentes concentraciones de
contaminantes crticos ser a travs de la testa
de las semillas y por el sistema de races en pln-
tulas y plantas con crecimiento en cultivos hidro-
pnicos (posemergencia). En ambos tratamientos
se aplicar un sistema de bloques completamente
aleatorizados. Para cada especie seleccionada: En
preemergencia (etapa de semillas), se utilizar
una rplica con 25 semillas para cada contami-
nante crtico. Se usarn cajas de Petri plsticas (de
9.4 cm de dimetro por 1.7 cm de profundidad)
en cuyo fondo se colocar una cubierta de papel
fltro de poro grueso y un tiempo de exposicin
de 168 horas (10 das). Cada caja se regar con 10
mL de agua desionizada (testigos) y 10 mL de di-
cha agua ms la concentracin del contaminante
crtico correspondiente (ensayos) y se envolver
con una cubierta de plstico adherente. Se obser-
var si se presentan efectos adversos de los conta-
minantes crticos y si existe una reduccin en el
porcentaje de germinacin o en el crecimiento de
las zonas hipogea, epigea y total en los ensayos al
compararlo con los grupos testigo. En posemer-
las semillas de individuos frtiles de otras zonas
cercanas a las zonas mineras perturbadas, que
tengan el mismo tipo de vegetacin (siempre y
cuando se autorice su uso). Se realizar la separa-
cin, seleccin y almacenamiento de las semillas
en un banco de germoplasma. De semillas selec-
cionadas por su abundancia, facilidad de colecta
y separacin o su uso por parte de la poblacin
se determinar las caractersticas particulares de
crecimiento en longitud y peso seco en semillas,
plntulas y plantas, de tal forma que se incluya la
variacin fenotpica natural en cada etapa. Ade-
ms, en las semillas seleccionadas se realizar el
anlisis de la calidad de la semilla al evaluar:
el peso, contenido de humedad, porcentaje de
pureza y porcentaje de germinacin. La mayor
cantidad de las plntulas y plantas que se pro-
duzcan de las semillas seleccionadas, se utiliza-
r para su crecimiento en condiciones de vivero,
en camas de 2 m de ancho por 10 m de largo, o
bolsas de plstico para vivero. Con estos indivi-
duos se iniciar la construccin de viveros cerca-
nos a las zonas elegidas para la restauracin de la
vegetacin con las instalaciones adecuadas para
el almacenamiento del banco de germoplasma,
invernaderos para la realizacin de pruebas de
germinacin, almacn de herramientas, etc., que
permitan una produccin constante de plntulas
y plantas a diferentes tiempos de crecimiento de
los estratos: herbceo, arbustivo y arbreo que
aseguren un suministro continuo de material ve-
getal autctono para restauracin de zonas per-
turbadas. En otra parte de plntulas y plantas; se
evaluar el crecimiento en longitud y peso seco
fnales mensuales, en parcelas experimentales
(macetas de 20 cm de profundidad y 40 cm de
ancho) en las cuales se utilizar como sustrato,
suelo extrado de los viveros en las zonas mineras,
los experimentos de atributos biolgicos se reali-
zarn en condiciones semicontroladas de inver-
nadero (a falta de los primeros, se realizarn en
invernaderos existentes en otras regiones) donde
las plntulas o plantas crecern con riego y condi-
ciones de luminosidad (insolacin e intercepcin
de luz) adecuadas, protegidas de la contamina-
cin por agentes patgenos o competidores que
perjudiquen el crecimiento de plntulas o plan-
tas. Se manejarn tres densidades de siembra: baja
columnas de suelo de 10, 20, 30, 50 y 60 cm, por
cuadruplicado, en cada efuente se determinara la
concentracin de contaminantes crticos, y poste-
riormente se adicionara a cada biofltro un volu-
men de 50 mL diariamente por un periodo de tres
meses Se evaluar la remocin mensual de con-
taminantes crticos en cada una de los diferente
biofltros. Cada evaluacin se compara con los va-
lores obtenidos en los testigos. Con estos valores
se determinar cual biofltro es el que tiene mayor
capacidad en la retencin de contaminantes crti-
cos en condiciones de laboratorio.
Fitorremediacin. Se utilizarn parcelas expe-
rimentales (macetas) y se evaluar el crecimiento
mensual de las zonas hipogea, epigea y total, y la
supervivencia de individuos durante un periodo
de tres meses, en especies susceptibles y resisten-
tes a los contaminantes crticos para los estratos
herbceo, arbustivo, arbreo y combinaciones
de ellas herbceo-arbustivo, herbceo-arbreo, y
herbceo-arbustivo-arbreo. En el caso de la f-
torremediacin, para cada uno de los estratos y
sus combinaciones, se utilizar, adems, cada una
de las siguientes combinaciones de biorremedia-
cin: ftorremediacin con adicin de una ma-
triz microbiana, ftorremediacin con adicin de
composta natural y ftorremediacin con adicin
de una matriz microbiana y adicin de compos-
ta. Los experimentos se realizarn por cuadru-
plicado. Se utilizar la densidad de siembra que
mejores resultados haya producido en los expe-
rimentos de atributos biolgicos. Al fnal de cada
periodo se evaluar la concentracin de contami-
nantes crticos en hoja, raz y tallo y se comparar
con los resultados que se obtengan en los testigos
(sin cubierta vegetal) con estos valores se deter-
minar las especies con capacidad de acumular
contaminantes crticos de las zonas mineras en
condiciones de laboratorio. Los resultados se ana-
lizarn con un anlisis de varianza (ANOVA) con
un nivel de signifcacin de 95 por ciento.
f ) Estudios de Biorremedacin en condiciones de
campo. En reas piloto seleccionadas dentro de las
zonas mineras susceptibles de recuperacin de una
cubierta vegetal, las cuales, de preferencia sern
donadas por la poblacin afectada o las autorida-
des competentes (o se comprarn menos recomen-
dables). La existencia de estas reas piloto ser del
gencia (etapa de plntulas y plantas) se utilizar
una rplica cada una con 10 individuos para cada
contaminante crtico y se colocarn en recipientes
cilndricos de plstico no poroso con capacidad
de 0.25 L (plntulas) y 1 L (plantas) en sistema
esttico de cultivos hidropnicos con solucin
nutritiva completa (testigos) y solucin nutritiva
completa ms la concentracin del contaminan-
te crtico (ensayos). Se realizarn observaciones
diarias de los efectos adversos de cada contami-
nante crtico y se determinar el porcentaje de
mortalidad en cada rplica y la reduccin en el
crecimiento en longitud y peso seco fnales de las
zonas hipogea, epigea y total al compararlo con
los grupos testigo. Se utilizar un anlisis de las
curvas dosis-respuesta en preemergencia y pos-
emergencia y se determinar para germinacin la
CI
50
, para mortalidad la CL
50
y para el crecimien-
to en longitud y peso seco fnal la CE
50
asociadas
a cada especie por, edad (slo en posemergencia),
en contaminante crtico a un tiempo de intoxica-
cin defnido.
Fase 3
e) Estudios de Biorremedacin en condiciones de la-
boratorio. Biopilotaje. El trabajo se realizar en bio-
pilas constituidas por suelo de las zonas mineras
extrado a 20 cm de profundidad con un nuclea-
dor cilndrico, posteriormente se tamizar a travs
de una malla de 10 mm, se homogenizar antes de
su uso, y se corroborar el efecto de diferentes ma-
trices de microorganismos endgenos o exgenos
inmovilizados en agar y polivinilalcohol, as como
sus derivados de cultivo por bioumentacin y
bioestimulacin en condiciones de laboratorio in-
cubadas a 28 C por 10 das en una cmara de cre-
cimiento. Al fnalizar se determinara la cantidad
de metales en cada una de las pilas y los resultados
se compararn con lo que ocurre en los testigos.
Biofltros. Se obtendrn seis biofltros deri-
vados de compostas naturales (o con el uso de
inculos) de especies autctonas (o exgenas) a
las zonas mineras. Se colocarn en tubos de PVC
de 1 m de largo y 0.11 m de dimetro, se irrigarn
con efuentes derivados de suelo percolado con
200, 400 y 600 mL de agua desionizada en cinco
En estados avanzados de planta se evaluar
la posibilidad de incluir otras medidas especfcas
(a defnir segn la rapidez de crecimiento de las
especies).
Explicacin de indicadores que permiten ve-
rifcar el cumplimiento de las metas, as como los
recursos requeridos para alcanzarlas.
1. Inventario de uso de suelo y tipo de vegeta-
cin. Es importante conocer el estado actual
en el que se encuentra el suelo de las zonas
mineras, y si histricamente se ha mantenido
el uso de este suelo, o bien si ha presentado
cambios cual ha sido las tendencias de cam-
bio. Si existi un uso pasado del suelo cual
fue y como ha variado a travs del tiempo. Y
si se ha planeado un cambio de uso de suelo
tambin cual es la tendencia, se ha contem-
plando el establecimiento de zonas de res-
tauracin de suelos y desde que poca. En
cuanto a la vegetacin ha existido siempre
el mismo tipo, desde cuando se presentaron
cambios evidentes en su composicin para
determinar que exista un problema de dete-
rioro ambiental. Se ha intentado cambiar la
situacin en algn momento, y cuales fueron
los resultados.
2. Ubicacin de poblaciones cercanas a las zonas
mineras con alto riesgo de exposicin a los
contaminantes. Es necesario tener un cono-
cimiento exacto de las poblaciones que posi-
blemente sean susceptibles de sufrir daos en
su salud. Nmero de habitantes y actividades
que desempean en las zonas mineras, tipo de
construcciones, nombre del sitio, ubicacin y
delimitacin, existencia de fotos areas del
lugar. Informacin demogrfca, sobre fora y
fauna domstica o silvestre.
3. Caracterizacin de las comunidades vegetales
por estrato. Adems de conocer los tipos de
vegetacin, es importante conocer las carac-
tersticas internas del sistema, es decir, la talla
que alcanzan las plantas herbceas, arbustivas
y arbreas, su dominancia, densidad, cobertu-
ra y abundancia relativa. Con el objetivo de
conocer las posibilidades de uso de las espe-
cies autctonas para la posterior restauracin
de una cubierta vegetal.
conocimiento del pblico en general con el objeto
que se favorezca su permanencia y proteccin con-
tra la entrada de animales domsticos o el trnsito de
personas. Adems, debern ubicarse en terrenos
de preferencia planos, y debern contar con cami-
nos de fcil acceso dentro y fuera del rea, se de-
ber contar con el apoyo logstico mnimo como
sistema de riego en caso de que sea necesario su
aplicacin, acondicionamiento del sustrato y labo-
res de mantenimiento y saneamiento, un rea para
el almacn de herramientas y materiales, y una
rea de supervisin para el desarrollo de la cubier-
ta vegetal. Se utilizarn semillas, plntulas y planta
producidas en los estudios de atributos biolgicos.
Las plntulas y plantas se tomarn del vivero cer-
cano a las zonas a restaurar, se transportarn a las
parcelas experimentales y se plantarn.
Dentro de las reas piloto se utilizarn par-
celas experimentales de 3 m de ancho por 6 m
de largo (medidas sujetas al rea disponible de
terreno) y se evaluar el crecimiento mensual de
la zona epigea y la supervivencia de individuos,
durante un periodo de tres meses, en plantas sus-
ceptibles y resistentes a los contaminantes crti-
cos; seleccionadas e identifcadas de manera clara
e inequvoca dentro de cada parcela. Para los es-
tratos herbceo, arbustivo, arbreo y combinacio-
nes de ellas herbceo-arbustivo, herbceo-arb-
reo, y herbceo-arbustivo-arbreo; en cada uno de
los estratos y sus combinaciones se ensayarn las
siguientes medidas de biorremediacin: ftorre-
mediacin con adicin de una matriz microbiana,
ftorremediacin con adicin de composta natural
y ftorremediacin con adicin de una matriz mi-
crobiana y adicin de composta. Los experimen-
tos se realizarn por cuadruplicado. Se utilizar
la densidad de siembra que mejores resultados
haya producido en los experimentos de atributos
biolgicos. Al fnal de cada periodo se evaluar la
concentracin de contaminantes crticos en hoja,
raz y tallo y se comparar con los resultados que
se obtengan en los testigos (sin cubierta vegetal)
con estos valores se determinar las especies con
capacidad de acumular contaminantes crticos de
las zonas mineras en condiciones de campo. Los
resultados se analizarn con un anlisis de varian-
za (ANOVA) con un nivel de signifcacin de 95
por ciento.
de la cantidad y calidad de macro y micronu-
trientes en las zonas mineras.
7. La regeneracin de una cubierta vegetal es un
proceso complejo en el cual se deben conside-
rar tres factores principales: el tipo de clima, la
fsiografa del lugar y el tipo de sustrato sobre
el cual se desarrollarn las plantas. Un de las
caractersticas ms importantes que se relacio-
nan con la capacidad de carga de un sistema
(como el suelo) es la cantidad de recursos nu-
tritivos actuales con los cuales se podr desa-
rrollar una cubierta vegetal con crecimiento
normal y vigoroso, libre de enfermedades. Su
cantidad y calidad determinar el manejo pre-
sente y sobre todo futuro de los suelos en las
zonas mineras motivo del presente estudio. Y
permitir generar recomendaciones acerca de
la necesidad de adicionar o de mantener a la
misma concentracin un determinado tipo de
nutrientes, sobre todo N, P, K, Ca, necesidades
de aplicacin de materia orgnica, abono o al-
guna otra medida que permita aumentar las
posibilidades de un buen desarrollo de una cu-
bierta vegetal; y periodicidad de la aplicacin.
8. Identifcacin de los principales contaminan-
tes crticos que provocan el deterioro actual
de las zonas mineras. Uno de las caractersti-
cas ms importantes dentro de los estudios
de sustrato es la evaluacin del contenido de
contaminantes crticos sobre todo metales pe-
sados (contaminantes crticos) que se pueden
incorporar en las funciones importantes del
sistema, como es la produccin de plantas. Es
importante determinar en que lmites se en-
cuentran estos contaminantes crticos y sobre
la base de una comparacin con los valores
permitidos por dependencias ofciales nacio-
nales o internacionales, determinar el estado
actual del suelo de las zonas mineras. Y con
base a las concentraciones detectadas poder
incluir en el estudio toxicolgico, las concen-
traciones detectadas en los suelos muestrea-
dos dentro de las zonas mineras. Tambin es
importante valorar lugares cercanos que se
consideren no contaminados para tener un
punto de comparacin real entre una situa-
cin libre de contaminares crticos y una con-
dicin alterada.
4. Condicin actual de deterioro del suelo y de
la vegetacin. Evaluar la posible existencia de
un tipo de vegetacin diferente al descrito
por las cartas de tipo de vegetacin. La pre-
sencia de elementos secundarios, como las
malas hierbas, las tendencias de incremento
o reduccin de un determinado tipo de culti-
vos, y en que proporcin han afectado la per-
manencia de una vegetacin autctona.
5. Estado actual sobre los conocimientos que
tiene la poblacin sobre la regin en la que
habitan. La realizacin de entrevistas y la
aplicacin de cuestionarios es importante
porque permitir conocer si los habitantes de
las poblaciones cercanas a las zonas mineras
tienen un conocimiento de las intenciones del
gobierno estatal de Guanajuato de restaurar
el suelo del lugar en el que habitan, si esto
tiene importancia para ellos y si estuviesen
dispuestos a cooperar en la obra. Adems, se
conocer si existe alguna preocupacin en
especial por problemas de salud que se ha-
yan detectado en ellos mismos o en la de sus
animales domsticos, o si existe un grupo de
la poblacin ms vulnerable y como han de-
tectado la vulnerabilidad. En caso de que se
detectar un problema de salud ste se iden-
tifcar con apoyo visual y audiovisual.
6. Lista de problemas de salud en las pobla-
ciones humanas y animales domsticos que
se atribuye a los contaminantes del suelo en
las zonas mineras en estudio. Una manera de
corroborar el estado actual del deterioro am-
biental, es con la evaluacin del riesgo sobre
los componentes biticos de las zonas mi-
neras o de poblados cercanos a los mismos.
Con esta evaluacin se podr ubicar de ma-
nera clara si existe alguna rea sobre la cual se
tengan que concentrar los esfuerzos en algn
contaminante particular al cual se le conside-
re como la causa de un problema de salud en
humanos, o animales domsticos. Y permitir
determinar dentro de la zona de estudio cua-
les son los contaminantes que los pobladores
consideran crticos, y como es que se han ob-
tenido informacin sobre los efectos sobre
su salud, o que fuentes les han indicado que
existe un riesgo para su salud. Identifcacin
12. Establecimiento de un banco de germoplas-
ma que asegure la produccin contina de
especies autctonas y su posterior utilizacin
en el establecimiento de una cubierta vegetal.
Una vez identifcadas las especies de las zonas
mineras para constituir un banco de germo-
plasma funcional se debe conocer la variacin
natural de las especies en cuanto a sus semi-
llas. Con este paso se asegurar, a corto plazo,
una disponibilidad y suministro continuo de
semillas morfolgica y fsiolgicamente ma-
duras de localidades conocidas cercanas a las
zonas mineras de los estratos: herbceo, ar-
bustivo y arbreo que favorezcan el estable-
cimiento de una cubierta vegetal de manera
continua. En cada lote de semillas se deber
mantener la calidad gentica y fsiolgica, y
se asegurar su longevidad mediante una al-
macenamiento en recipientes hermticos de
plstico no poroso etiquetados con los datos
de fecha y localidad de colecta en campo y
se colocarn en un sitio fjo, fresco, seco; con
ventilacin uniforme, libre de insectos, hon-
gos, roedores o aves con temperatura y por-
centaje de humedad conocidos, al abrigo de
la luz.
13. Seleccin de especies vegetales que por sus
caractersticas biolgicas aseguren el esta-
blecimiento de una cubierta vegetal. Para la
seleccin de especies vegetales para la restau-
racin de una cubierta vegetal, se tomarn
varios criterios de seleccin, entre los que se
pueden mencionar, la exacta identidad taxo-
nmica de las especies, la realizacin de los
estudios de atributos biolgicos, sobre todo
en lo que se refere a produccin y sobre vi-
vencia en viveros cercanos a las zonas mine-
ras, y sobre las cuales se realizarn los estudios
toxicolgicos.
14. En las especies ensayadas, obtencin de los
valores de concentraciones inhibitoria 50
(CI
50
), letal 50 (CL
50
) y efectivas 50 (CE
50
),
en diferentes estadios de la planta: semilla,
plntula y planta, para variables con res-
puesta binaria y/o continua. Los estudios de
toxicidad se llevarn a cabo con el objetivo
de objetivo de generar informacin sobre las
concentraciones txicas en diferentes etapas
9. Identifcacin de los principales movimien-
tos de agua y la posibilidad que faciliten la
disponibilidad de contaminantes crticos o
su incorporacin a cuerpos de agua o mantos
freticos. Otra de las caractersticas fsicoqu-
micas del suelo, que permitir valorar el ries-
go de incorporacin de contaminares crticos
del sistema suelo de las zonas mineras es el
movimiento descendente de agua, y segn
sus valores, se podr estimar la posibilidad de
que se incorporen a los mantos freticos y
de ser el caso, otra de las caractersticas que se
tendran que considerar para la restitucin de
una cubierta vegetal en las zonas mineras, es
que las especies tengan tasas de transpiracin
elevadas para que no permitan la llegada del
agua producto de la infltracin a los mantos
freticos.
10. Fenologa de las especies susceptibles de uti-
lizarse en la restauracin de las zonas mine-
ras. Es importante determinar los patrones
fenolgicos (duracin, intensidad, momento
de aparicin, etc.) de las especies que se pre-
senten en las zonas mineras (o en zonas con
vegetacin similar) para cada uno de los es-
tratos herbceo, arbusto y arbreo, cual es la
mejor poca para encontrar, ejemplares con
la mayor cantidad de estructuras morfolgicas
posibles, follaje, inforescencias, frutos, semi-
llas. Cuales especies presentan semillas todo
el ao, cuales slo una parte defnida del ao.
11. Listado forstico por estrato herbceo, arbus-
tivo y arbreo indicando si la especie se utiliza
o no por la poblacin cercana a las zonas de
explotacin minera. Una de las caractersticas
ms difciles de evaluar sobre todo en regio-
nes como las del estado de Guanajuato, es la
identidad taxonmica de las especies terres-
tres, presentes en cualquier tipo de comuni-
dad natural o perturbada. Pero, es el principio
del cual se parte para poder establecer una
cubierta vegetal similar a la que se presenta
o presentaba en las zonas mineras. As como
es importante su identidad en el proceso de
restauracin de una cubierta vegetal, tambin
es importante para los estudios de toxicologa
y biorremediacin trabajar con especies bien
ubicadas dentro del amplio reino vegetal
ceptibles o tolerantes a contaminantes crti-
cos, con base en los resultados toxicolgicos.
18. Sintomatologa por especies seleccionada
atribuida al efecto de contaminantes de las
zonas mineras.
19. Determinacin de la capacidad de remocin
de contaminantes crticos del suelo en las zo-
nas mineras mediante con el uso de una ma-
triz microbiana (biopilotaje), derivados de
composta natural (biofltros), plantas superio-
res terrestres autctonas (ftorremediacin),
as como en las combinaciones de biorreme-
diacin: ftorremediacin-matriz microbiana,
ftorremediacin-composta y ftorremedia-
cin-matriz microbiana-composta.
20. Determinar cul es el mtodo de ftorreme-
diacin ms adecuado en condiciones de la-
boratorio.
21. Determinacin de la capacidad de remocin
de contaminantes crticos del suelo en las zo-
nas mineras mediante con el uso de una matriz
microbiana (biopilotaje), derivados de com-
posta natural (biofltros), plantas superiores
terrestres autctonas (ftorremediacin), as
como en las combinaciones de biorremedia-
cin: ftorremediacin-matriz microbiana, f-
torremediacin-composta y ftorremediacin-
matriz microbiana-composta.
22. Determinar cual es el mtodo de ftorreme-
diacin ms adecuado en condiciones de cam-
po para el establecimiento de una cubierta
vegetal permanente en condiciones de campo,
dentro de las zonas mineras ms afectadas.
23. Determinar las medidas de mitigacin de im-
pactos sobre la cubierta vegetal en caso de
que se presentaran y seguimiento ambiental
ms adecuado para asegurar la permanencia
de una cubierta vegetal permanente.
Bibliografa
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de desarrollo de especies vegetales autcto-
nas que se utilizarn para la recuperacin de
una cubierta vegetal, ante la presencia de di-
ferentes contaminantes crticos en las zonas
mineras. Los efectos txicos de cada conta-
minante se evaluarn sobre variables con res-
puesta continua y con respuesta discreta. Y la
posibilidad de que existan especie que con-
centren los contaminantes crticos en alguna
de sus estructuras morfolgicas bsicas como:
hoja, talo o raz. Con base en los resultados de
las concentraciones, tambin, permitir una
mejor seleccin de especies, al proporcionar
la certidumbre que las especies que se utili-
zarn, resultarn inocuas para lo pobladores
de las zonas cercanas a las zonas mineras, as
como a sus animales domsticos.
15. Tabla de concentraciones de los contaminan-
tes crticos en hojas, raz y tallo para las espe-
cies de plantas superiores terrestres suscepti-
bles y tolerantes propias de las zonas mineras
a las concentraciones ensayadas en cultivos
hidropnicos. Ayudarn a determinar de ma-
nera visual y rpida, las especies susceptibles
y tolerantes a los diferentes contaminantes
crticos, por estrato vegetativo: herbceo, ar-
bustivo y arbreo. Estos valores ayudarn a
seleccionar cuales especies tienen ms posibi-
lidades de sobrevivir a una determinada con-
centracin de contaminantes crticos.
16. Lista de especies susceptibles o resistentes a
los contaminantes de las zonas mineras cuan-
do se usan semillas, plntulas y plantas. Ayu-
dar a concentrar los esfuerzos de produccin
de plantas en vivero en primer instancia de
plantas que no tengan utilidad por parte
de los pobladores de cercanos a las zonas mi-
neras o por parte de los animales domsticos
que utiliza. Tambin permitir concentrar las
especies susceptibles, tolerantes y con capaci-
dad de concentrar contaminantes crticos en
su morfologa bsica.
17. Seleccionar las especies susceptibles o toleran-
tes a los contaminantes crticos de las zonas
mineras, y su bajo uso por la poblacin o el
ganado, aseguren un proceso de ftorremedia-
cin sin que se altere la armona del ambiente.
Se favorecer el crecimiento de especies sus-
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a la Comisin Federal de Electricidad (CFE).
Mxico, D.F. pp. 76-85. Fotocopia. Biblioteca de
laboratorio de Ecologa Vegetal de la ENCB.
323
Nuestra realidad es tal que el uso de los combusti-
bles derivados del petrleo ha estado creciendo en
los ltimos aos y representa 87.7% del suminis-
tro global de energa primaria en Mxico. Ghilardi
(2005), sugiere que el potencial de bioenerga en
nuestro pas es de 3 035 PJ/ao* y 4 550 PJ/ao
como una estimacin moderada y alta, respectiva-
mente. Tomando esto como referencia, estas cifras
representan 46 y 68% de la energa primaria su-
ministrada en Mxico en el ao 2005, respectiva-
mente. La produccin de biodisel en Mxico en
el ao 2005 fue de 0.25 PJ, la cual es insignifcante.
En base a lo anterior, se puede ver la urgencia de
ir desarrollando desde ahora, nuevas fuentes reno-
vables de obtencin de energa. El enfoque de este
captulo se centra en el biodisel.
Biodisel como fuente alterna de energa
Dentro de las fuentes alternas renovables de ener-
ga, se encuentra el biodisel (steres metlicos de
los cidos grasos, FAME, por sus siglas en ingls). Es
un combustible renovable el cual se puede sinteti-
zar a partir de aceites vegetales, grasas de animales
o grasas de reciclo de la industria de alimentos. El
biodisel no es txico, es biodegradable y se le co-
e
l desarrollo de un pas va siempre acompa-
ado con un consumo de energa. Durante
el siglo XX se ha hecho uso principalmente
del petrleo para la obtencin de energa, el cual
es un combustible no renovable. Un ejemplo rele-
vante son Estados Unidos de Amrica, que requie-
ren actualmente para su desarrollo de un consumo
de 20.68 millones de barriles por da (incluyendo
productos del petrleo y combustin directa del
crudo), contra 7.20 de China o de 1.99 millones
de barriles que consume Mxico. La capacidad de
refnacin de nuestro pas es de 1.68 millones
de barriles por da, y se producen 458 400 barriles
diarios de gasolina. Las reservas probadas de crudo
en Mxico son de 12 882 billones de barriles. La
extraccin total de aceite en Mxico (que incluye
crudo, gas natural y otros lquidos) es de 3.70 mi-
llones de barriles por da, y por lo tanto exporta
1.71 millones de barriles diarios. En otras palabras,
y usando la informacin anterior, si la extraccin
en nuestro pas sigue al ritmo actual y las reser-
vas no varan, entonces nuestro pas tiene petrleo
para los prximos 9.5 aos. Otras referencias indi-
can que tomando en cuenta las reservas de com-
bustible probadas en el 2007, stas sern sufcien-
tes para soportar la produccin anual de petrleo
y gas durante 9.6 y 8.9 aos, respectivamente.
13
Biodisel
Jos Lus rIco cerda
28
Rafael herrera BucIo
29

28
FIQ - Universidad Autnoma de San Nicolas de Hidalgo, Morelia, Michoacn

29
IIQB - Universidad Autnoma de San Nicolas de Hidalgo, Morelia, Michoacn
* Nota: PJ representa un petajoule (1 PJ=10
15
Joules).
Las condiciones de reaccin tpicas son de
333 K y una atmsfera de presin. Un diagrama
caracterstico de la produccin de biodisel se en-
cuentra en la Figura 13-2.
El uso de acido sulfrico como catalizador, el
cual es menos sensible a los cidos grasos libres,
requiere de un proceso de destilacin adicional
para la remocin del agua, para reciclar el meta-
nol en exceso y para la purifcacin del ster. ste
es un proceso por lotes muy costoso y requiere
de la separacin del catalizador homogneo. La
ruta de cido lquido como catalizador necesita
de temperaturas ms elevadas, puesto que las ve-
locidades de reaccin son ms lentas que cuando
se usa una base fuerte como catalizador. Por lo
tanto, es claro que si se utiliza un slido cataltico
en lugar de un catalizador lquido, los problemas
ambientales, de seguridad y de corrosin se po-
dran evitar. Ms an, se reduciran los protocolos
de purifcacin del producto, el proceso en s y
sus costos.
El componente bsico de los triglicridos son
los cidos grasos, los cuales son cidos carboxlicos
de cadenas alifticas saturadas e insaturadas. En
las Tablas 13-1 y 13-2, se presentan algunos cidos
grasos, su estructura y algunas fuentes importan-
tes que se utilizan en la produccin de biodisel.
Avances recientes
En la ltima dcada, muchos procesos industria-
les reportan el uso de slidos cidos como cata-
lizadores. Sin embargo, la principal difcultad a
vencer en la sntesis de biodisel a partir de la
esterifcacin de cidos grasos usando un slido
noce como combustible verde. Ms an, el bio-
disel muestra menos efectos perjudiciales para el
medio ambiente, debido a que ste contiene menos
compuestos de azufre comparado con el biodisel
convencional obtenido del petrleo. Los proce-
sos actuales de produccin de biodisel emplean
la reaccin de transesterifcacin de triglicridos
(aceite vegetal, grasa animal o grasa de deshecho)
con metanol. Se usa comnmente una base fuerte
o un cido lquido como catalizador para esta reac-
cin. Como subproducto se obtiene el propanotriol
(conocido como glicerina) que puede ser aprove-
chado por la industria cosmtica, entre otras.
Para la sntesis del biodisel, cuando se usa
una base como catalizador, se emplea sosa custi-
ca, la cual es corrosiva y reacciona con los cidos
grasos libres para formar jabn como subproducto,
lo que es indeseable, puesto que implica una etapa
adicional de separacin en el proceso. Por tanto,
esta ruta requiere condiciones anhdridas. La reac-
cin de sntesis se muestra en la Figura 13-1.
Debido a estas cualidades, el biodisel es su-
mamente valioso y a menudo se utiliza como adi-
tivo en la gasolina. Adems, tiene un cetane adicio-
nal comparado con el diesel del petrleo, lo cual
facilita su ignicin. El biodisel se puede mezclar
con diesel de petrleo en cualquier proporcin de-
bido a su estructura qumica semejante.
Figura 13-2. Metil ster o FAME obtenido
por transesterifcacin del aceite de oliva (Sntesis
realizada en el Lab. Qumica del Inst. de Invest
Quim-Biolgicas e Ing. Qumica-UMSNH).

Figura 13-1. Reaccin de trasesterifcacin para produccin de biodisel.
Biodisel 325
que el catalizador ms prometedor entre resinas
de intercambio inico y xidos mixtos estudiados
fue la zirconia sulfatada; Mbaraka et al. (2006),
encontraron que la introduccin de un grupo hi-
drofbico en la slice mesoporosa previamente
cataltico, es disear un catalizador apropiado con
buena actividad, selectividad y estabilidad bajo
condiciones de proceso. Se han reportado varios
slidos catalticos para la produccin de biodi-
sel. Por ejemplo, Kiss et al. (2006), reportaron
Figura 13-2. Representacin esquemtica del proceso de sntesis de
biodisel.
Tabla 13-1 cidos grasos utilizados para la sntesis del biodisel, y su frmula estructural.
cido graso
Carbonos: N
o
de
dobles enlaces
Estructura qumica
Caprlico C8 CH
3
(CH
2
)
6
COOH
Cprico C10 CH
3
(CH
2
)
8
COOH
Lurico C12 CH
3
(CH
2
)
10
COOH
Mirstico C14 CH
3
(CH
2
)
12
COOH
Palmtico C16:0 CH
3
(CH
2
)
14
COOH
Palmitoleico C16:1 CH
3
(CH
2
)
5
CH=CH(CH
2
)
7
COOH
Esterico C18:0 CH
3
(CH
2
)
16
COOH
Oleico C18:1 CH
3
(CH
2
)
7
CH=CH(CH
2
)
7
COOH
Linoleico C18:2 CH
3
(CH
2
)
4
CH=CHCH
2
CH=CHCH
3
(CH
2
)
7
COOH
Linolnico C18.3 CH
3
(CH
2
)
2
CH=CHCH
2
CH=CHCH
2
CH=CHCH
3
(CH
2
)
7
COOH
Araquidnico C20:0 CH
3
(CH
2
)
18
COOH
Eicosanoico C20:1 CH
3
(CH
2
)
7
CH=CH(CH
2
)
9
COOH
Behemico C22:0 CH
3
(CH
2
)
20
COOH
Eurcico C22:1 CH
3
(CH
2
)
7
CH=CH(CH
2
)
11
COOH
ms altas en la transesterifcacion con metanol del
aceite crudo de palma kernal y del aceite crudo
de palma de coco. Furuta et al. (2004), probaron
el latn sulfatado, xidos de zirconia y zirconia
tungstanada en la transesterifcacin del aceite de
soya con metanol y en la esterifcacin del cido
n-octanoico con metanol, y encontraron que la
zirconia-almina tungstanada es un slido catal-
tico prometedor para la produccin de biodisel
porque result bueno para ambas esterifcaciones.
Reddy et al. (2006), probaron xidos de calcio na-
nocristalinos como catalizadores para la produc-
cin de biodisel va transesterifcacin de aceite
de soya y grasa de aves con metanol, y reporta-
ron que es una ruta prometedora en la produc-
cin del biodiesel. Watkins et al. (2004), probaron
una serie de catalizadores de CaO promovidos
con litio en la reaccin de transesterifcacin de
tributirato de glicerilo con metanol y reportaron
un ptimo en el contenido de Li de 1.23% para
funcionarizada con cido organicosulfnico in-
crementa signifcativamente la actividad catalti-
ca; Xie et al. (2006), probaron las hidrotalctas
de Mg-Al como catalizadores y encontraron que
la muestra con una relacin Mg/Al de 3.0 calci-
nada a 773 K, present la basicidad ms alta y la
mejor actividad cataltica para esta reaccin. Di
Serio et al., probaron MgO e hidrotalctas calcina-
das como catalizadores para la transesterifcacin
de aceite de soya con metanol y propusieron una
correlacin de la actividad con la basicidad del ca-
talizador. Ellos tambin reportaron la existencia
de cuando menos cuatro diferentes tipos de sitios
bsicos. Concluyen tambin que todos los catali-
zadores muestran buena estabilidad en presencia
de humedad. Jitputti et al., (2006), reportaron
el uso de varios slidos cidos y bsicos (zirco-
nia sulfatada, ZnO, SO
4
2
/SnO
2
, KNO
3
en zeolita
KL y KNO
3
/ZrO
2
) y encontraron que el ZnO y
la SO
4
2
/ZrO
2
mostraron las actividad catalticas
Tabla 13-2 Principales fuentes de triglicridos y su contenido del cido graso.
Fuente C8:0 C10:0 C12:0 C14:0 C16:0 C16:1 C18:0 C18:1 C18:2 C18:3
C20:0
C22:0
C20:1
C22:1
Jatropha
Curcas
4.2 6.9 43.1 34.3
Sebo 0.2 2-3 25-30 2-3 21-26 39-42 2 0.1-1 0.3
Manteca
de cerdo
1 25-30 2-5 12-16 41-51 4-22 2-3
Coco 5-9 4-10 44-51 13-18 7-10 1-4 5-8 1-3
Palma
kernal
2-4 3-7 45-52 14-19 6-9 0-1 1-3 10-18 1-2 1-2
Palma 1-6 32-47 1-6 40-52 2-11
Crtamo 5.2 2.2 76.3 16.2
Man 0.5 6-11 1-2 3-6 39-66 17-38 5-10
Semilla de
algodn
0-3 17-23 1-3 23-41 34-55 2-3
Maz 0-2 8-10 1-2 1-4 30-50 34-56 0-2
Girasol 6.0 4.2 18.7 69.3 0.3 1.4
Soya 0.3 7-11 0-1 3-6 22-34 50-60 2-10 5-10
Colza 2-5 0.2 1-2 10-15 10-20 5-10 0.9 50-60
Linaza 0.5 5-9 0-1 9-29 8-29 45-67
Mostaza 3.0 1.5 15-60 12 5-10 10-60
Biodisel 327
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esta reaccin. Tambin se ha reportado que el
uso de condiciones supercrticas permite llevar
la reaccin de transesterifcacin sin catalizador
y una conversin completa, independientemente
del contenido de agua en la material prima. Es
ms, la presencia de cierta cantidad de agua puede
mejorar la formacin de esteres metlicos, favore-
ciendo altos rendimientos. En otro trabajo, Warabi
et al. (2004), reportaron un mtodo con metanol
a condiciones supercrticas y en ausencia de ca-
talizador para la produccin de biodisel el cual
permite obtener grandes rendimientos debido a
las reacciones simultneas de transesterifcacin
de triglicridos y esterifcacin metlica de ci-
dos grasos. Weiliang et al. (2005), usaron propano
como cosolvente y encontraron una disminucin
signifcativa en la severidad de las condiciones
necesarias en la reaccin supercrtica. Mostraron
adems que el cosolvente se puede reusar despus
del pretratamiento. Resultados similares se obser-
varon si se usa CO
2
como cosolvente en el sistema
de reaccin (Hengwen et al., 2005).
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329
viera. As en las actividades de la economa y de
la tcnica, que nos parece marchar por s solas en
su normal y por consiguiente, creemos, acertado
funcionar. Sin embargo, todas sin excepcin pro-
vienen de alguna decisin nuestra. Tal sucede con
el trato del medio ambiente y del entorno en ge-
neral. Creemos que no hay interaccin ni mala fe.
Pero tambin existe el extremo, los cataclis-
mos, aquellos que exageran el desastre ambiental,
hallan en multitud de pretextos la fuerza de sus
quejas y lamentaciones.
Pero el realismo crtico, es decir, la percepcin
atenta y el juicio exigente, se va extendiendo por
la sociedad. Es la conciencia ecologista, medioam-
biental, de cada vez ms personas, colectivos e
instituciones.
Palabras como ambiente, sostenibilidad y
ecologa, entre otras, forman parte del vocabu-
lario comn en torno al rescate de la naturaleza,
procurando no olvidar, equilibrio y el uso de
energas limpias.
Pero la conciencia ecologista, sin la que no ha-
br recuperacin ambiental, ni una economa de
verdad sostenible, aun es minora y por lo general
poco comprometida con un cambio de conducta.
Sin embargo la tica ecologista est desper-
tando y puede contribuir decisivamente a este
P
ara vIajar hacia creencias armnicas con la
vida y con la naturaleza conviene examinar
a nivel personal, como punto de partida ha-
cia el rediseo de las ideas, en el viaje fnal hacia
una tica comprometida. Por ello es bueno dete-
nerse por unos momentos, 1 o 2 h, para examinar
como es la realidad personal y tica que tenemos,
con el medio ambiente.
Proteger al medio ambiente, la biodiversi-
dad, los ecosistemas y sus servicios ambientales,
signifca salvarnos a nosotros mismos. Por ello, la
prctica de una tica ambiental en todas las acti-
vidades humanas resultara en una actitud verda-
deramente inteligente.
La degradacin del medio ambiente por la ac-
cin destructora que ejercemos sobre el planeta,
conlleva a una profunda alteracin de la evolu-
cin biolgica. Esto podra cambiar el curso de la
vida en el planeta y de hecho cancelar un destino
ms longevo para la humanidad.
Los daos infigidos al entorno natural se de-
ben a una combinacin de factores, todos ellos
dependientes de la accin del hombre. Ms de
45 000 vuelos comerciales diarios no son un fe-
nmeno de la naturaleza. Pero la accin humana
alcanza a veces tales proporciones que enorgulle-
ce nuestra voluntad y hace como si sta de disol-
14
tica y medio ambiente
Azaharel garcIa luna
30
Jorge Alberto Mendoza Perez
31

30
ISA - Instituto Politcnico Nacional, Mxico.

31
La degradacin del medio ambiente
El afn de satisfaccin de sus necesidades creadas
ha convertido al ser humano actual en el depre-
dador ms peligroso que la humanidad haya co-
nocido. Hemos pasado de ser consumidores a ser
consumidores peligrosos para el ecosistema.
En primer lugar, hemos de vernos con el ex-
ceso de produccin. Confundimos el desarrollo y
el crecimiento con la expansin ilimitada de la in-
dustria, y en especial con aquella que aun depen-
de de un alto consumo de energa contaminante.
Por qu fabricar lo que no es necesario, o si lo
es, no es til, por sus efectos adversos, o lo que
ni siquiera se usa? La industrializacin desaforada
pone de relieve la contradiccin entre la moderni-
dad y el progreso. No hay avances globales donde
an hay dao y ste incluso crece. A este balan-
ce desequilibrado no se le puede llamar progreso,
aunque seamos modernos.
En segundo lugar, salta a la vista otro factor
de la degradacin: el abuso de consumo. En cier-
ta manera es la otra cara de la moneda. A mayor
produccin se espera mayor consumo y viceversa.
En tercer lugar, hay que sealar lo obvio; ni la
produccin, ni el consumo estn bien repartidos.
Nuestro planeta es uno, nico y adems pequeo
Cmo puede darse tal desigualdad distributiva
entre quienes lo ocupan por igual y tienen la mis-
ma naturaleza? No es ingenuo preguntrselo, sino
callarlo. Y la diferencia de sociedades y de clases
es uno de los detonantes de esa economa dispara-
tada, que al fnal destruye sin distincin de gentes.
Y por ltimo, la explosin demogrfca. La
poblacin mundial, al ritmo de crecimiento ac-
tual, genera, en las presentes y previsibles condi-
ciones de supervivencia, cada vez mayores pro-
blemas, los cuales a su vez repercutirn sobre el
medio ambiente. La explosin demogrfca actual
es objetivamente desfavorable a la preservacin
de las fuentes naturales de vida. Por tanto, y frente
a un mundo tan precario y mal equipado, debera
pensarse ms en la responsabilidad personal que
se contrae ante cada nuevo nacimiento.
La combinacin de los cuatro factores men-
cionados da un consumo irracional de recursos.
Y que comporta, que es lo que cuenta, al fn y al
cabo, un exceso de emisin de efuentes. En es-
cambio de perspectiva. Tras un poco de refexin,
puede llegar a formularse toda persona interesa-
da por el entorno y por la ecologa. Preguntas del
tipo: tienen nuestras relaciones con la naturaleza
una signifcacin moral? Tenemos obligacin ha-
cia el medio natural? Habra que apelar tambin
a principios ticos? Seran principios iguales para
la naturaleza y para los humanos? Hemos de de-
sarrollar virtudes ecologistas? Son las obligacio-
nes frente al medio natural iguales para todo el
mundo? Hay que considerar a los humanos antes
que al resto de la naturaleza?
Son la clase de preguntas que tenemos que
plantearnos y tambin pasar a responder. Nuestro
mundo est daado. Saber, pues, como tratar a la
naturaleza y cerrar el avance del desastre ambien-
tal es algo inaplazable. Y la tica tiene aqu un
papel fundamental.
Un manejo propio de nuestras relaciones
con el medio ambiente
Muchas de las ideas que tenemos sobre el me-
dio ambiente, sobre nosotros mismos y sobre los
dems no salen de un manejo propio y conscien-
te de nuestra creatividad y de nuestra voluntad.
Con base en la abundante informacin de los
medios de comunicacin, en muy pocos aos
hemos recibido abundante concientizacin, so-
bre las graves situaciones medio ambientales y
sobre los daos a que hemos sometido al planeta.
Hemos pasado, por virtud de la prensa y de las
comunicaciones, de la indiferencia y la ignoran-
cia a la idea de que otros hacen mucho dao y
tienen muy malas intenciones. Ha ocurrido una
manipulacin ideolgica de los hechos, de tal
manera que seguimos en la prctica de suscri-
birnos a corrientes y grupos de pensamiento y
de presin, en las cuales se clasifcan a las per-
sonas y a los hechos en buenos y malos, lo cual
nos da una falsa tranquilidad de conciencia, pero
sin mayor efecto sobre nuestra realidad personal.
Sin embargo, la tica ecologista est despertando
y puede contribuir decisivamente a este cambio
de perspectivas. Se encuentra, an, en la confu-
sin de ecos de la maana, pero mira hacia la luz,
y ha puesto pie en el suelo.
tica y medio ambiente 331
respeto por el medio ambiente y la y la igualdad
de oportunidad para todos.
Por ltimo, se quiere destacar la importancia
que revisten la solidaridad la libertad y la justi-
cia como algunas de las premisas de las ticas del
desarrollo. La solidaridad humana es indivisible,
el desarrollo total del hombre nicamente puede
realizarse en un desarrollo solidario de la humani-
dad ningn estado puede perseguir sus intereses
ni desarrollarse en forma aislada, pues la properi-
dad y el progreso de un Estado son en parte causa
de la prosperidad y el progreso de los otros.
La libertad como condicin previa de deci-
siones realmente humanas y responsables requie-
ren del derecho ilimitado de autodeterminacin
de los pueblos, la soberana posibilidad de elegir el
sistema econmico y social, la actividad econmi-
ca y los recursos naturales.
La justicia y la solidaridad son valores funda-
mentales para una nueva ordenacin de las rela-
ciones econmicas internacionales. El libre inter-
cambio de bienes slo es autnticamente justo y
equitativo cuando existe igualdad de derecho en
materia econmica.
Efectos del impacto medioambiental
Efectos en el entorno abitico
Degradacin ambiental, en primer lugar, so-
bre el agua, el elemento primordial de nuestro
planeta. Vase, asi, la contaminacin de mares
y de agua dulce, o la salinizacin de acuferos.
Y como ejemplo de lo primero, los cemente-
rios nucleares rusos, que han alcanzado ya la
cadena alimenticia del ocano rtico.
En segundo lugar pinsese en la Tierra. Ob-
servamos en ella el incremento de las sequas,
el fenmeno de la desertizacin y la erosin
del suelo. Y bajo la superfcie, el peligro de
almacenaje de los residuos txicos y la conta-
minacin por pesticidas, entre otra formas de
deterioro. Por otra parte, el aire: destacamos
ahora la contaminacin atmosfrica, por las
plantas de carbn, y el deterioro de la capa
de ozono, causada por el efecto invernadero.
pecial, de gases de efecto invernadero, como el
dixido de carbono (slo el transporte martimo
produce ms de 1 000 toneladas de dicho gas y de
holln al ao, el gas metano y los clorofuorocar-
buros. Ms, por otro lado, de residuos slidos con-
taminantes, como desechos nucleares, pesticida y
restos de mercurio. Con tal emisin de sustancias
nocivas de producen de inmediato un impacto
medioambiental sobre el entorno natural que ro-
dea al humano, resto de animales y plantas.
Bueno es todo lo que conserva y promueve
a todos los seres en su equilibrio dinmico, en es-
pecial a los vivos. Malo es todo lo que perjudica y
hace desaparecer a los seres o destruye las condi-
ciones de su reproduccin y desarrollo. ste es el
principio de comparacin.
Cuando entre en juego este principio, la
responsabilidad y la compasin, estaremos ha-
blando de la tica en el contacto del desarrollo.
Cuando la suerte del otro, cuando la vida del
otro, cuando pensemos en las siguientes gene-
raciones, cuando nos hagamos cargo de nuestra
realidad, cuando el desarrollo no slo se reduzca
al proceso de producir, distribuir, consumir para
volver a producir, si no que involucre estos as-
pectos de responsabilidad de corresponsabilidad
para el otro y con la naturaleza de compasin
y de solidaridad en la distribucin de los bie-
nes que producimos como comunidad humana
podemos entonces hablar de un desarrollo con
sentido tico.
Otro aspecto fundamental relacionado con la
tica y el desarrollo es el poder ya que el desa-
rrollo slo es el medio para llegar al objetivo en
muchas ocasiones el poder es el fn, y para conse-
guirlo se puede dejar de lado muchos valores. La
tica del desarrollo establece los fnes y normas
del desarrollo econmico y social para hacer en l
algo integral que ayude a la ascensin de todos los
seres humanos hacia lo ms humano en todas sus
culturas ideolgicas, espirituales, msticas y tras-
cendentes.
Como comunidad humana debemos inten-
tar defnir los supuestos ticos de un desarrollo
sostenido, justo y equitativo, cuyos valores funda-
mentales se orienten a satisfacer las necesidades
humanas bsicas, la democracia participativa, el
inclusive, dependiendo de la calidad de nuestra
atencin. Naturalmente que la atencin tiene un
lmite y cuando satisfacemos la curiosidad o algn
otro objeto nos atrae, nuestra atencin se desva
de los que estbamos observando, de lo que es-
cuchbamos, de los que tocbamos y se mueve
hacia otro objeto. Cuando ponemos atencin las
cosas existen, son reales para nosotros. Si observa-
mos este proceso con cuidado, vemos claramente
que la atencin est muy relacionada con nuestra
energa creadora, con nuestro potencial de cam-
bio, con nuestra capacidad para jugar con puntos
de vista y para tener nuevas perspectivas.
Entonces la realidad es avivada por la aten-
cin. La atencin es la energa creadora tanto
de nuestra propia conciencia (de nuestro tejido de
idea) como del universo (la visin que tenemos
del medio ambiente, de la naturaleza). Por me-
dio de la atencin sobre nuestras atenciones, los
pensamientos que tenemos se convierten en per-
cepciones y nuestras palabras se vuelven cosa real,
universo.
Cuando nuestra voluntad est libre y despier-
ta, tenemos tambin la libertad de decir, colocar,
cambiar o quitar la atencin de los objetos, de en-
focarla. Al fnal, nuestra falta de atencin da lugar
a problemas en las relaciones con los dems, con
nosotros mismos o con el medio ambiente. La fal-
ta de atencin es entrpica, crea desorden, es el
origen de los desastres y de los daos.
Hacia una visin real
En la raz de los problemas que tenemos con el
medio ambiente, con nosotros mismos y con los
dems, est nuestra falta de conciencia sobre la
verdadera naturaleza que tenemos, sobre el valor
de los dems, sobre la maravilla de la existencia,
sobre el signifcado del medio ambiente, sobre la
naturaleza.
Cuando esta chispa surge cooperamos y nos
volvemos reales unos con otros. Nuestro ser tico
est en el centro mismo del brillar de la chispa
divina. Podemos ver que ello ocurre naturalmen-
te cuando suceden tragedias colectivas. Podemos
estimular estos comportamientos nobles y sabios
internacionalmente.
La devastacin de recursos es otro tipo de
impacto sobre el entorno, y el que nos obliga
a hablar de una crisis energtica. Se tendra
que hablar entonces de la escasez de agua
dulce, la explotacin de acuferos, la defores-
tacin, la paulatina destruccin de los recur-
sos pesqueros, el agotamiento de las energas
fsiles y la degradacin, de los suelos cultiva-
bles, entre otros problemas.
El desastre climtico, al que nos referimos
suavemente como cambio climtico, y que
incluye todos los efectos de lo que se cono-
ce como calentamiento global. Los prin-
cipales: el deshielo de los polos (en 40 aos
se ha perdido 40% de las masa de hielo), la
reduccin de los glaciales, la disminucin de
la nieve permanente, la subida del nivel del
mar, el incremento de lluvias e inundaciones,
el aumento de la temperatura, la mayor fre-
cuencia de huracanes, la desecacin de lagos
y un mayor nmero de incendios.
Efectos en el entorno bitico.
Los otros efectos del impacto medioambien-
tal tienen lugar sobre la vida, el mundo biti-
co. Las alteraciones pueden clasifcarse ahora
en dos grupos.
La destruccin biogentica, de una parte, que
comprende el deterioro de los ecosistemas, la
extincin de especies, la redistribucin forza-
da de stas y la prdida en general de la bio-
diversidad.
El dao humano, o prdida de nuestra calidad
de vida. Y an ms que estos ltimos: a veces
la degradacin ambiental representa la prdi-
da de las condiciones mismas de la vida.
Aprecio y atencin hacia el medio
El comportamiento tico hacia el medio ambien-
te, est muy relacionado con nuestra capacidad de
aprecio y reconocimiento de los dems y de nuestro
entorno. Esta capacidad depende de nuestra aten-
cin y aprecio y de la calidad de nuestra atencin.
Cuando ponemos atencin sobre algo, nos ex-
tendemos hacia eso.
Observamos algo y observar, nos extendemos
hacia el objeto, nos sentimos cercanos, ntimos
tica y medio ambiente 333
en nuestro interior despierte y crezca. Se restable-
ce el balance y surge la fuerza natural para obrar
en armona, reparando inclusive el dao que se
haya hecho, sin que ello traiga la culpa a la vida.
tica ambiental y creencias
Para lograr el desarrollo sostenible puede ser muy
importante atreverse a pensar que en realidad va-
mos a experimentar este estado de desarrollo.
Una forma de hacer esto es declarar que
creemos en l, porque queremos lograr esa ex-
periencia. Esto contrasta con pensar que apenas
podremos creer en el cundo lo experimentemos
de verdad. Pero si no lo soamos y lo visualizamos
probablemente no llegar a ser real ya que nadie
lo va a crear por nosotros. Uno puede adoptar una
posicin de creador o de criatura. Como criatura,
uno est dominado por sus circunstancias y por
sus experiencias con el mundo. Como creador,
nos atrevemos a pensar que somos la fuente de
la realidad. Empezamos a establecer conexiones,
a ver patrones. Podemos intuir una realidad ms
equilibrada y ms sostenibles, que parten de nues-
tro propio ser creativo.
Igualmente cuando la chispa se apaga nos
sentimos alejados e indiferentes, como si no tu-
viramos nada que ver y el egosmo y los aspectos
dainos de nuestra naturaleza aparecen y toman
fuerza. Los confictos, las peleas, el miedo y la des-
confanza se vuelven comunes. El deterioro y el
irrespeto al medio ambiente aparecen y dominan.
Con la tica del medio ambiente queremos
que brillen todas las chispas divinas. Contribui-
remos a que desaparezcan las intenciones ocul-
tas que se manifestan en daos ambientales y
en situaciones de conficto: botamos la basura a
escondidas; ocultamos la informacin y hacemos
trampa; armamos las normas en secreto, sin que
nadie opine o se d cuenta; creamos las cosas a
escondidas; hacemos la planeacin en pequeos
grupos privilegiados, aprobamos los proyectos y
los imponemos. Evitamos el trabajo abierto en
grupo. Hacemos los inventos a escondidas, que
nadie se d cuenta y los robe. Buscamos la chiva
periodstica. Nos comunicamos confusamente y
nadie sabe realmente qu es lo que pasa.
Si dejamos salir a la superfcie, sin ocultarlo,
nuestro ser tico, podemos reservar esos compor-
tamientos y tomar la decisin de ser reales, leales
a nuestra naturaleza esencial, para que lo divino
Tecnologa ambiental
Cienciaytecnologaaplicada
Mendoza-Morales-Martnez-Flores-Velazquez-Madrigal
Fregoso-Morales-Esquivel-Bautista-Chanona
Se termino de imprimir en el mes de septiembre de 2012,
Bajo la coordinacin, en su produccin e impresin, de
Planeacin y Servicio Editorial SA,
Norte 1-j, Nm. 4523, Col. Guadalupe Victoria CP 07790, Mxico, DF
El tiraje fue de 500 ejemplares

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Tecnologa ambienTal.

Sacando como factor comn a N

stas son las moles de los diferentes compo-

La relacin entre las diferentes concentracio-

, combinando con la ecua-

Tecnologia ambiental.indd 32 09/10/12 14:17

Para la reaccin (1)

Para la reaccin (2)

Figura 3-9. Representacin grfca de la ecuacin de

contra t se obtiene una lnea recta que pasa

Tecnologia ambiental.indd 51 09/10/12 14:17

Y la ecuacin 131 nos queda:

= que en el caso de la ecua-

Para varios tipos de segundo y combinacin

Primero y segundo orden:

son las con-

son los potenciales qumicos

) y la diferencia del po-

) est dada por:

Tecnologia ambiental.indd 133 09/10/12 14:18

Difusividad trmica entre difusividad de masa

Fuerzas inerciales entre fuerzas viscosas

Difusividad de momento entre difusividad de masa

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