Contaminacin del Suelo

GEOQUIMICA DE LAS AGUAS SUBTERRANEAS

1. Origen.
La geoqumica es la rama de la geologa que estudia la composicin y el comportamiento qumico de la Tierra, determinando la abundancia absoluta y relativa de los elementos qumicos, distribucin y migracin de los elementos entre las diferentes partes que conforman la Tierra (hidrosfera, atmsfera, biosfera y litosfera) utilizando como principales muestras minerales y rocas componentes de la corteza terrestre, intentando determinar las leyes o principios en las cuales se basa tal distribucin y migracin. La composicin qumica de las aguas subterrneas aporta una informacin muy valiosa sobre el comportamiento hidrogeolgico de alguna regin en particular, principalmente acerca del flujo subterrneo. Si se dispone de una red de piezmetros, se podr construir mapas de isopiezas y cortes que nos informen detalladamente del flujo en el subsuelo. El problema es que los datos piezomtricos normalmente son escasos o inexistentes, y muy costosos. Los datos qumicos ayudan eficazmente a establecer reas de recarga y descarga, y tiempos de permanencia en el terreno, etc. Para ello hay que tener una idea de los procesos que inciden en la evolucin qumica del agua. La composicin de un agua puede contemplarse desde diferentes puntos de vista: qumico, bacteriolgico, isotpico. etc. A continuacin se har referencia a la composicin qumica entendiendo por tal el conjunto de substancias (generalmente inorgnicas) incorporadas al agua por procesos naturales. La composicin qumica del agua subterrnea natural se define a partir de los anlisis de muestras recogidas adecuadamente y se cuantifica por medio de la concentracin de cada constituyente analizado. Aunque son ms de 60 los constituyentes y propiedades del agua subterrnea natural que se pueden encontrar en anlisis qumicos, por lo general y en estudios convencionales, slo se determinan entre 10 y 20 parmetros fundamentales.

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2. Principios.

Evolucin del suelo.

La etapa de infiltracin a travs del suelo es muy importante para la composicin qumica de un agua subterrnea. Las caractersticas geoqumicas del agua subterrnea se adquieren en los primeros metros de su recorrido, aunque despus haya recorrido varios kilmetros el subsuelo. Esto debido principalmente a que el agua en el suelo es acido por la reaccin del CO2 con el agua los poros del suelo presentan una elevada concentracin en este gas: CO2 + H2O CO3- + H+

Esta acidez hace que el agua sea muy agresiva con los silicatos y carbonatos. En las reacciones de disolucin de estos minerales intervienen los H+, y la acidez disminuye. Por ejemplo: Anortita + H2O + H+ Arcilla + Ca++ + Slice

Si el agua permanece en el suelo, siempre hay CO2 presente y se recupera, mediante la reaccin de la acidez que han consumido en la alteracin. Esto mantendr su agresividad mientras permanezca en el suelo, pero si ya ha llegado a un acufero, en el medio saturado normalmente no hay aportes de acidez, luego el agua se hace bsica y pierde su capacidad de disolver carbonatos y alterar silicatos.

Evolucin en los acuferos.

Desde que el agua alcanza la superficie fretica ms prxima hasta que sale al exterior en un ro, manantial o captacin, pueden transcurrir unos das o miles de aos, el recorrido puede ser de unos metros o de varios kilmetros. Por tanto, la evolucin qumica del agua depender de los minerales con los que entre en contacto y de la duracin de dicho contacto, que a su vez depende de la velocidad del flujo subterrneo. Como norma general, a mayor tiempo de permanencia en el terreno, mayor sea la salinidad del agua. Esto es relativo; un agua que permanezca unas horas en contacto con cloruro de sodio ser ms salina que otra que estos muchos aos en contacto con cuarzo. Tambin veremos circunstancias en las que alguna de las sustancias disueltas en el agua no aumentan sino disminuyen. Si atraviesa yesos se obtendrn SO4= y Ca++, si encuentra niveles salinos, con sales cloruradas adquirir Cl- y Na+; y si atraviesa formaciones calizas adquirir CO3H- y Ca++. En los casos citados hablaramos, respectivamente, de aguas sulfatadas clcicas, cloruradas sdica y bicarbonatadas clcicas. Las aguas subterrneas con menor tiempo de permanencia en el subsuelo son generalmente carbonatadas. Despus predomina el sulfato, y las aguas muy salinas son cloruradas. Esta evolucin se denomina secuencia de Chevotareb.

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ANIONES PREDOMIANTES

Recorrido y tiempo de permanencia en el acufero

CO3HCO3H- y SO4= SO4=

SO4= y Cl-

Cl-

Aumento de la salinidad
En la composicin catinica la secuencia anloga seria: Ca++ Mg++ Na+, pero hay excepciones. Esta secuencia se debe a dos causas: solubilidad y abundancia en el subsuelo de las distintas sales. La salinidad aumentaba progresivamente con el tiempo de permanencia del agua en el terreno. El agua disuelve o altera los minerales que encuentra hasta que alcanza el tope marcado por la constante de equilibrio correspondiente. Ya no disolver ese mineral, continuara disolviendo otros minerales con una constante ms elevada hasta que de nuevo se alcance el equilibrio. Y as sucesivamente. La solubilidad de los carbonatos es mucho ms baja que la de los sulfatos, que a su vez, son menos solubles que los cloruros. Por tanto, primero se alcanza el tope para los bicarbonatos, despus para los sulfatos, y finalmente para los cloruros. El segundo factor la abundancia, se refiere a la diferente probabilidad que existe de que un agua encuentre minerales que le aporten bicarbonatos, sulfatos o cloruros. Si un agua estuviera en contacto simultneamente desde su infiltracin con minerales que le aportaran todos estos iones, no se producir la secuencia de Chevotareb, si no que desde el primer momento las aguas serian cloruradas, puesto que son las sales mas solubles. La disponibilidad de las sales comienza con aportes de bicarbonatos, el CO2 del suelo, cuando no existan sales carbonatadas, normalmente calcita, tambin muy abundante. En segundo lugar, los yesos (sulfato clcico) son relativamente frecuentes en series sedimentarias. Y finalmente las sales cloruradas son las menos abundantes. La secuencia de Chevotareb nos hace pensar en un proceso lineal: el agua al principio de su viaje es bicarbonatada; a medio viaje, sulfatada; al final, clorurada. La distribucin de la geoqumica del agua en el subsuelo de una regin esta mejor descrita por el esquema trazado por Domenico. En las grandes cuencas sedimentarias, distingue tres zonas en profundidad.

1. Una zona superior, con flujo activo, generalmente con recorridos cortos y tiempos
de permanencia de aos o decenas de aos. Aguas bicarbonatadas y poco salinas.

2. Una zona intermedia, con flujo menos activo, recorridos ms largos y tiempos de
permanencia de cientos a miles de aos. Aguas mas salinas y el anin predominante ser el sulfato.

3. Una zona inferior, con flujo muy lento, cuando no estancado, largos recorridos y
tiempos de miles a millones de aos. La salinidad es elevada y el agua es clorurada.
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3. Substancias disueltas en el agua subterrnea natural.

Principales constituyentes qumicos clasificacin de Freeze and Cherry (1979).

Esta clasificacin se realiza por su frecuente aparicin y valor de concentracin decreciente: Constituyentes mayoritarios fundamentales HCO3- + CO4=, Cl-, SO4=, NO3Ca++, Mg++, Na+, K+, NH4+ CO2, O2, SiO4H4, SiO2

1. Aniones 2. Cationes 3. Otros 1. Aniones.

Anhdro Carbnico, Bicarbonatos, y Carbonatos, (CO2, HCO3-, CO3= )

El CO2 se disuelve en el agua en funcin de la presin parcial. Una parte permanece en disolucin en forma de gas mientras otra reacciona con el agua para dar acido carbnico (H2CO3) que se disocia parcialmente para dar carbonato y bicarbonato. El CO2 disuelto en agua procede de la zona edfica (respiracin de organismos y descomposicin de la materia orgnica) en la que se alcanza presiones parciales del orden de 10-1 a 10-3 bares. La disolucin de calizas y dolomas, potenciada por el aporte de CO2 y/o cidos orgnicos o inorgnicos, es otra de las fuentes principales de carbonatos y bicarbonatos. En aguas con pH menor a 8.3 la mayora de las aguas subterrneas naturales, la especie predominante es el in bicarbonato. La concentracin de este in es de 50 y 400 mg/L y hasta 800 mg/L.

Cloruros (Cl-)

Las rocas de origen marino, por lo comn presentan escasa proporcin de cloruros. Dada la elevada solubilidad de sus sales, estos pasan rpidamente a la fase acuosa pudiendo alcanzar concentraciones muy altas. El agua de lluvia es una fuente importante del ion Cl-, especialmente en zonas prximas a la costa. Este ion no forma sales de baja solubilidad, no se oxidan ni ser reduce en aguas naturales, no es adsorbido significativamente ni entra a formar parte de procesos bioqumicos. Las concentraciones del ion en aguas subterrneas son muy variables, desde menos de 10 mg/L a ms de 2000 a 3000 mg/L. El agua de mar tiene una concentracin de 20,000 mg/L de Cl-.

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Sulfatos (SO4=)

El ion sulfato procede del lavado de terrenos formados en ambiente marino, de la oxidacin de sulfuros que se encuentran ampliamente distribuidos en rocas gneas y sedimentarias, de la descomposicin de substancias orgnicas, etc. La disolucin de yeso (CaSO42H2O) y anhidrita (CaSO4) y otros tipos de sulfatos dispersos en el terreno, representan el aporte cuantitativamente ms significativo del ion al agua subterrnea. La mayora de las aguas subterrneas sulfurosas presentan contenidos aprciales de HS H2S. En aguas dulces la concentracin normal de SO4= puede variar entre 2 y 150 mg/L. En aguas salinas, asociado al Ca++, puede llegar a 5000 mg/L, asociado con Mg++, y Na++, en salmueras puede alcanzar hasta 200 000 mg/L.

Iones de Nitrato, Nitrito, y Amonio (NO3-, NO2-, NH4+)

Los compuestos nitrogenados presentes en las aguas naturales estn ntimamente relacionados con el ciclo del nitrgeno. La mayor parte del nitrgeno aparece en forma gaseosa en la atmosfera; en forma oxidada constituye una importante fraccin en los suelos y sustancias orgnicas (tejidos de animales o vegetales que lo extraen de la atmosfera para su metabolismo). En las rocas, sin embargo solo se presenta como elemento minoritario. El nitrgeno puede aparecer en forma de NH3, NH4+ y por oxidacin, estas formas reducidas pueden transformarse en N2 (gas) y, finalmente en NO3- que es la forma ms usual y estable en que el nitrgeno se presenta en las aguas subterrneas. Los procesos de oxidacin - reduccin de las especies nitrogenadas en el agua estn influenciados por fenmenos biolgicos y, en consecuencia, los productos finales dependern del nmero y tipo de organismos que intervengan en ellos. El NH4+, o el amoniaco libre, NH3 aparece solo en trazas en aguas subterrneas naturales. El ion (NO2-) puede estar presente en las aguas y como consecuencia del NH3 o como resultado de la reduccin, microbiana. Su presencia en el agua se considera un indicio de una posible contaminacin y tal vez inapotabilidad debido a la toxicidad del ion. Su concentracin en aguas subterrneas no contaminadas vara ampliamente aunque no sobrepasa los 10 mg/L.

2. Cationes.
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Calcio (Ca++)

Es el catin principal en la mayora de las aguas naturales debido a su amplia difusin en rocas gneas, sedimentarias y metamrficas. En rocas gneas aparece como constituyentes esencial de los silicatos, especialmente en el grupo de las plagioclasas. En rocas sedimentarias aparece fundamentalmente en forma de carbonato CaCO3 (calcita y aragonito, CaMg (CO3)2 (dolomita) o de sulfato CaSO42H2O (yeso) o CaSO4 (anhidrita). El calcio interviene en el equilibrio carbnico, y aporte de H + e intercambio inico. El intercambio inico entre el Ca++ y otros cationes como el Na+ es retenido en la superficie de los minerales con los que entra en contacto el agua. La concentracin de Ca++ varia ampliamente en las aguas subterrneas, obtenindose concentraciones de 10 a 250 mg/L, las cuales son frecuentes en aguas dulces, en terrenos yeseros pueden encontrarse 600 mg/L.

Magnesio (Mg++)
El magnesio, es menos abundante que el Ca++ varia ampliamente en las aguas subterrneas, y proviene de rocas carbonatadas como dolomitas, clcicas magnsicas, silicatos, ferromagnesias, as como de rocas marinas. Este interviene tambin en procesos de intercambio inico en este el Mg++ es retenido con preferencia al Ca++ en suelos y rocas. En aguas dulces naturales el contenido en ion Mg++ no suele ser mayor a 40 mg/L. En terrenos calcreos pueden rebasarse a veces 100 mg/L.

Sodio (Na+)
El sodio es liberado por medio de los silicatos tipo albita (NaAlSiO3O8) y la disolucin de rocas sedimentarias de origen marino y depsitos evaporitos en se presenta formacin de NaCl. La fuente principal de Na+ la constituyen los aportes de agua marina en regiones costeras, tanto por fenmenos de intrusin en acuferos costeros como por infiltracin del agua de lluvia a la que se incorpora desde el mar. Las sales de Na+ sin altamente solubles y tienden a permanecer en solucin ya que no se producen entre ellas reacciones de precipitacin como ocurre en el caso del Ca ++. Este se absorbe en arcillas y es intercambiado principalmente por el ion Ca++, lo que provoca una disminucin de dureza de la aguas. La concentracin es de hasta 12,000 mg/L en zonas evaporiticas y algunas veces sobrepasa los 150,000 mg/L en aguas dulces normales.

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Potasio (K+)
Procede de la meteorizacin de feldespatos y ocasionalmente de la solubilizacin de depsitos de evaporitas, en particular de sales tipo Cloruro de potasio (KCl) o Carnalita (KClMgCl2 6H2O). El potasio se fija irreversiblemente en procesos de formacin de arcillas y de adsorcin en las superficies minerales con alta capacidad de Intercambio catinico, por ello su concentracin en aguas subterrneas es mas bajo que la del Na+. Esta no sobrepasa los 10 mg/L. Cuando se presentan concentraciones por arriba de esta puede ser por contaminacin de aguas residuales. 3. Otros.

Slice (H4SiO4 SiO2)

El origen fundamental de la slice en aguas subterrneas se debe a procesos de hidrlisis de feldespatos y silicatos. La slice suele presentarse como SiO2 en la mayora de las aguas subterrneas y aparece tambin como H4SiO4 monmerico que no se disocia hasta pH superior a 9.0. La concentracin de SiO2 en aguas subterrneas sobrepasa los 3.8 mg/L, pero en ocasiones excede los 100 mg/L, en aguas espaolas debido a la presencia de rocas marinas con formaciones de SiO2.

Oxigeno disuelto (O2)

Este componente en aguas subterrneas es importante debido al hecho de su capacidad de oxidacin de diferentes tipos de constituyentes que se encuentran en forma reducida y de modificar, en consecuencia la solubilidad de los mismos. Este O2 provienen del contacto del aguas con la atmosfera, otra fuente indirecta es el proceso de fotosntesis. El contenido de O2 sirve como indicador de las condiciones bioqumicas del agua. La concentracin de O2 normal en aguas subterrneas puede llegar a ser de 13.3 mg/L,

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Aniones Cationes 1. Aniones.

Constituyentes minoritarios secundarios F- + S=, SH-, Br-, I-, NO2-, PO4=, BO3Mn++, Fe++, Li+, Sr+, Zn++

Flor (Fl-)
Esta relacionado con la alteracin de rocas plutnicas. Su concentracin raramente sobrepasa 2 mg/l. En contenidos superiores a 1 mg/L puede ser nocivo.

Bromuro (Br-)
Se comporta de modo similar al Cl- pero es mucho menos abundante. En agua de mar est en concentraciones de 65 mg/L. La relacin CI2Br- es generalmente mucho mayor en aguas continentales que en el agua del mar.

Ioduro (I-)
No suele aparecer ms que como elemento traza, es esencial para la nutricin humana. Su circulacin parece estar notablemente influenciada por procesos bioqumicos. En agua del mar su concentracin es de 0.06 mg/l.

Bromuro (Br-)
Es un constituyente minoritario en la mayora de las agua y es esencial en pequeas cantidades para el crecimiento de las plantas. En concentraciones excesivas es perjudicial tanto en los suelos como en las aguas de riego pudiendo ser txico para ciertas plantas en concentraciones relativamente bajas. Procede de la alteracin de rocas gneas, Gases volcnicos, y Agua marina que contiene 4.6 mg/L de este elemento.

Fosforo (P-)
El fsforo (P) en las aguas naturales parece encontrarse en forma de ortofosfato (PO4-3). Al igual que el nitrato es un nutriente esencial para las plantas pero se encuentra en concentraciones mucho menores que este, probablemente por su acusada tendencia a formar iones complejos y compuestos de baja solubilidad con un extenso nmero de metales y por ser adsorbido por sedimentos hidrolizados especialmente minerales de la arcilla en el suelo. Las principales fuentes de fosfatos se asocian a la explotacin de rocas gneas o sedimentarias marinas que contienen este elemento a la industria de manufacturacin de fertilizantes fosfatados, a las aguas residuales de origen urbano (detergentes) o ganadero, etc.

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2. Cationes.

Hierro (Fe++)
Es un elemento esencial para el metabolismo de animales y plantas. En aguas subterrneas suele encontrarse en forma de Fe++ aunque puede presentarse como FeOH+2 en funcin del pH contenido en oxgeno y dependiendo a menudo del contenido del agua en otros elementos (carbonatos. bicarbonatos. sulfatos, etc.) La concentracin de este elemento en el agua est controlada por procesos de equilibrio qumico como oxidacin-reduccin, precipitacin y disolucin de hidrxidos, carbonatos y sulfuros formacin de complejos especialmente con materia orgnica y tambin por la actividad metablica de animales y plantas. Valores de concentracin de hierro entre 1 y 10 mg/L pueden ser comunes aunque aguas con pH entre 6.0 y 8.0 pueden presentar concentraciones de hasta 50 mg/L cuando los bicarbonatos se encuentran por debajo de 61 mg/L. Lo ms normal es que se encuentre en concentraciones inferiores a 0.1 mg/L.

Manganeso (Mn++)
El manganeso (Mn) es esencial para el metabolismo de las plantas. Aunque suele pensarse que su comportamiento es similar al del hierro existen notables diferencias. Se puede encontrar en forma de Mn++. Por regla general se encuentra en concentraciones inferiores a las del hierro. En cantidades apreciables produce sabor desagradable en el agua lo que evita a menudo su ingestin en grandes dosis, que podra afectar al sistema nervioso central. Constituyentes traza Al+++, Ti+4, Co++, Cu++, Pb++, Ni++, Cr+++, etc.

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4. Caractersticas fisicoqumicas. El agua subterrnea natural como consecuencia de su composicin qumica y de acciones naturales externas, presenta una serie de propiedades o caractersticas fisicoqumicas: color, turbidez, sabor, temperatura, conductividad elctrica, dureza, etc. Estas propiedades varan en el espacio y en el tiempo. A continuacin se describen las ms representativas. Temperatura

La temperatura del agua subterrnea, en un punto y momento determinado, representa un estado de equilibrio entre los aportes y las extracciones calorficas en ese punto. En los acuferos existe una "zona neutra" de temperatura constante por encima de la cual la influencia trmica ms significativa es la de las variaciones diarias o estacionales de la temperatura ambiente. Por debajo de esta zona el factor preponderante es el "gradiente geotrmico" o variacin de la temperatura con la profundidad que en reas continentales, se considera normal cuando es de 3 C/100 m. La distribucin espacial de temperaturas en un acufero depende de la conductividad trmica e hidrulica del medio, de la relacin longitud/profundidad de la cuenca configuracin del nivel fretico distribucin de la temperatura ambiente respecto a las zonas de recarga y descarga. etc. En cualquier caso, la temperatura de las aguas subterrneas es muy poco variable. Las diferencias de temperatura pueden influir en la solubilidad de determinadas substancias.

Conductividad, residuo seco.

Por su contenido inico, el agua es buena conductora de la electricidad, a medida que la concentracin inica aumenta, tambin lo hace la conductividad elctrica. La variacin de temperatura modifica la conductividad. Para disoluciones diluidas se estima que el aumento de temperatura en 1 C se traduce en un aumento de alrededor del 2% de conductividad, los valores de conductividad en el agua subterrnea oscilan entre 100 y 200 S/cm El residuo seco es la substancia que permanece despus de la evaporacin de un volumen determinado de agua, generalmente un litro. pH.

El pH aumenta con el aumento de temperatura hasta en un 8%. Por regla general el pH de las aguas naturales se mantiene entre 6.5 y 8.0 aunque excepcionalmente puede variar entre 3.0 y 11.0

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El pH juega un papel importante en muchos procesos qumicos y biolgicos de las aguas subterrneas naturales (equilibrio carbonatado procesos redox. etc.). Es fcilmente alterable por lo que su determinacin debe hacerse en el momento de la toma de muestra. Alcalinidad. En la mayora de las aguas naturales la alcalinidad est producida prcticamente por los iones carbonato y bicarbonato aunque, en ocasiones otros cidos dbiles como el silicio. Fosfrico brico y cidos orgnicos pueden contribuir de forma notable al desarrollo de esta propiedad. El valor de TAC est comprendido por lo comn entre 100 y 300 mg/L de CaCO3 mientras el de TA suele oscilar entre 0 y 10 mg/L de CaCO3. Dureza.

La dureza de un agua mide la capacidad de sta para consumir jabn o producir incrustaciones. Aunque en la reaccin con jabn para producir compuestos insolubles pueden intervenir Ca++, Mg++. La dureza de las aguas subterrneas naturales vara generalmente entre 10 y 300 mg/L de CaCO3 pudiendo llegar a 2000 o ms. Las aguas duras son por lo general, incrustantes. Demanda Qumica de Oxigeno y Demanda Bioqumica de Oxigeno.

La demanda qumica de oxgeno mide la capacidad de un agua para consumir oxidantes en procesos qumicos (materia orgnica oxidable Fe++, Mn++, NH4+ etc.). En aguas naturales el valor usual de DQO vara desde 1 a 15 mg/L. La demanda bioqumica de oxgeno es la cantidad de oxgeno precisa para eliminar, por procesos biolgicos aerobios la materia orgnica contenida en un agua. Suele referirse a un periodo de cinco das. En aguas subterrneas por lo general la DBO, suele ser inferior a 1 mg/L <0.2 mg/L.

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5. Incorporacin de los Constituyentes a las Aguas Subterrneas.

mbitos de incorporacin.

Dentro del ciclo hidrolgico pueden distinguirse a grandes rasgos tres sistemas o mbitos en que el agua adquiere y ve modificado su qumica: atmsfera, zona no saturada y zona saturada. La atmsfera est constituida por gases N2, O2 vapores de agua, CO2. etc., aerosoles polvo atmosfrico y sales de diversa procedencia que reaccionan con el agua de lluvia principal fuente de recarga de los acuferos cambiando la qumica del agua de infiltracin. En reas no contaminadas el agua de lluvia presenta por lo general slo una dbil mineralizacin y una ligera o moderada acidez (pH entre 5.0 y 6.0) carcter oxidante y gran capacidad en consecuencia de alterar los materiales con lo que entre en contacto. Situacin geogrfica, clima, actividad biolgica, tipo de suelo, etc., condicionan la composicin qumica del agua de lluvia, tanto en lo que se refiere al tipo de constituyentes como a las concentraciones de stos. En la zona no saturada, durante el proceso de infiltracin hasta alcanzar el nivel fretico. La qumica del agua sufre modificaciones radicales como consecuencia de las nuevas condiciones a que el agua est sometida. Entre ellas cabe citar:

1. Concentracin por evapotranspiracin. 2. Contacto con materiales de elementos solubles al agua al ser hidrolizados. 3. Capacidad del suelo para generar gran cantidad de cidos (H2CO3, cidos hmicos.
etc.)

4. Capacidad de la zona edfica para consumir el oxgeno disuelto en el agua en la 5. 6. 7.

oxidacin de la materia orgnica. Intercambio de gases entre el aire del suelo y el aire exterior. Tanto si el balance entre precipitacin y evapotraspiracin es positivo como negativo el agua que se incorpora a la zona saturada presenta por efecto de la evapotranspiracin mayor salinidad que el agua de precipitacin. La composicin de la roca, aunque muy importante en este sentido no es determinante en la mineralizacin del agua subterrnea. Pureza, textura, porosidad, grado de fisuracin estructura regional as como presin temperatura, tiempo de permanencia y de contacto agua-roca secuencia en que el agua atraviesa determinados minerales fenmenos modificadores etc., pueden tener una influencia decisiva en la adquisicin y evolucin de la qumica del agua tipo de flujo tiene una notable transcendencia en la mineralizacin del agua subterrnea. Aguas con largos recorridos suelen presentar, en igualdad de otras circunstancias. una mayor mineralizacin que aguas de corta circulacin. Aguas recogidas en la zona de recarga de un acufero suelen tener menos slidos disueltos que un agua de circulacin profunda y menos tambin que el agua de descarga del mismo acufero.

8.

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6. Mecanismo de Incorporacin de solutos al agua subterrnea. La incorporacin de solutos al agua est ligada estrechamente a la meteorizacin de los materiales de la corteza terrestre. Esta incorporacin puede realizarse de forma inmediata. Por disolucin de sales directamente solubles, o tras una serie de transformaciones qumico-biolgicas previas a la solubilizacin. Cuando un electrolito se disuelve en agua las molculas de sta chocan contra las del compuesto arrancando iones de la red cristalina que a causa de su carga, se unen a las molculas polarizadas del agua. Si no existe intercambio de reactantes o productos de reaccin con el exterior se produce una incorporacin de iones desde el slido a la fase lquida y un retorno desde la disolucin a la superficie del slido hasta que las velocidades en los dos sentidos se igualan. Cuando se alcanza esta igualdad el sistema llega a la condicin de equilibrio a partir de ese momento el sistema no estara sometido de modo natural, a cambios de composicin qumica. Aunque en general un sistema acufero no puede ser considerado, en rigor, un sistema cerrado partes o subsistemas del mismo renen a menudo las condiciones suficientes para poder ser considerados como tales y para que en ellos sean aplicables las leyes del equilibrio qumico. En contraposicin con las substancias directamente solubles otras muchas lo son en muy pequeo grado y han de ser transformadas qumica o biolgicamente antes de ser solubilizadas. Entre los procesos de transformacin (alteracin o meteorizacin qumica) los ms significativos son:

Hidratacin o incorporacin del agua a la red cristalina de los minerales para

formar hidratos.

Hidrlisis o descomposicin de minerales baja la accin de H+ y OHprocedentes de la descomposicin del agua. Un ejemplo caracterstico es la ionizacin de silicatos, relativamente insolubles, que conduce a la solubilizacin de Na+, K+, Ca+, SiO4H4 etc., as como a la formacin de minerales de la arcilla. El proceso depende de la disponibilidad de H+ tipo de catin existente en la red, rea expuesta al ataque etc., y es ms rpido e intenso a bajo pH y elevada temperatura.

Oxidacin-reduccin: Numerosos elementos poseen diversos estados de oxidacin

a los que van ligadas propiedades caractersticas de cambios de solubilidad en el momento de formar compuestos. Reacciones en que se producen cambios en el estado de oxidacin pueden facilitar, entonces, la solubilizacin de diferentes elementos. Reacciones de este tipo son las de oxidacin de sulfuros reduccin de
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sulfatos, oxidacin-reduccin de hierro y manganeso procesos de nitrificacin etc. Catalizadores disminuyendo la energa de activacin de reacciones redox. etc.

Variacin del pH: Estas variaciones desempean un papel importante en procesos

de solubilizacin de diversas substancias a travs de su influencia sobre las condiciones de hidrlisis, procesos redox fenmenos de adsorcin. etc. La disolucin de carbonatos y la hidrlisis de silicatos as como la formacin de iones complejos que puede traducirse en marcadas variaciones de solubilidad estn controladas por el rango de pH en que estos procesos se desarrollan.

Acciones biolgicas: Su inters en el proceso de alteracin previo a la puesta en

solucin de algunos elementos procede de su capacidad de provocar algunas reacciones a travs de cambios de pH.

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7. Fenmenos modificadores de la composicin del agua subterrnea. Los fenmenos modificadores ms frecuentes se describen brevemente a continuacin: Intercambio inico: es el proceso por el que algunas substancias cambian iones por los existentes en el agua. Esta relacionado con procesos de adsorcin en arcillas ciertos xidos substancias orgnicas, etc. La capacidad de cambio de una substancia se expresa en mili equivalentes de iones intercambiados por cada 100 g de substancia seca. Cuando se trata de cationes con la misma Valencia existe un orden de preferencia en la adsorcin siendo:

Cs+>Rb+>K+>Na+>Li+ Ba++>Sr++>Ca++>Mg++
Concentracin: El aumento de concentracin puede producirse tanto por disolucin como por hidrlisis hasta que se alcance el producto de solubilidad de la sal correspondiente Puede producirse tambin por evapotranspiracin o enfriamiento y por smosis. El efecto de la evaporacin puede ser muy complejo y conducir a mecanismos muy diferentes en funcin de la composicin inicial y de las concentraciones relativas de los elementos disueltos, Los efectos de evaporacin y enfriamiento slo son significativos en acuferos someros y especialmente en las zonas de recarga y/o descarga de acuferos en reas de clima relativamente rido. Temperatura: La temperatura es un parmetro que afecta notablemente a la solubilidad de diferentes sales en el sentido de aumento de solubilidad con el aumento de temperatura. Mezcla: Una situacin frecuente en la dinmica de las aguas subterrneas es la de mezcla de aguas con diferente contenido inico. El efecto de in comn puede conducir entonces a la precipitacin de ciertas sales como el CaCO3 si se mezcla un agua con concentracin en CO=3 y Ca++ a saturacin con otra que haya disuelto yeso (SO=4 y Ca++). Mezclas de aguas en equilibrio con la calcita pero con diferente presin parcial de CO 2 pueden producir efectos similares.

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8. Representacin grafica de Anlisis Qumicos. Estos grficos son mltiples diagramas desarrollados con este fin, diagramas columnares, triangulares, circulares, poligonales, logartmicos etc. Cada uno presenta ventajas y limitaciones. Estos diagramas representan grficamente los anlisis qumicos de las aguas subterrneas, siendo esta una compilacin y representacin de los datos de composicin y caractersticas qumicas para obtener una visualizacin simple y lo mas completa posible de las mismas.

Diagrama de Piper Hill Langelier.

Se trata de un diagrama triangular compuesto constituido por dos tringulos equilteros en que se representa, respectivamente, la composicin aninica y catinica del agua de que se trate y un campo central romboidal en que se representa la composicin del agua deducida a partir de aniones y cationes. Es necesario reducir las concentraciones de los iones, expresados en miliequivalentes/litro a % y solo se pueden reunir en cada triangulo tres aniones y/o tres cationes. A cada vrtice le corresponde el 100% de un anin o catin. Como aniones se suelen representar: HCO-3, + CO=3, SO=4 y Cl- + NO3, como cationes: Na+ + K+; Ca++ y Mg++. A cada composicin aninica o catin le corresponde un punto en cada triangulo. Para obtenerlo basta trazar por el punto que representa el porcentaje de cada in, una paralela al lado opuesto al vrtice que representa el 100% de dicho in. En la Figura 1 se representa el caso de un agua potable con 45% de Ca ++, 20% de Mg++ y 35% de Na+ (punto B) y 15% Cl-, 20% de SO=4, y 65% de CO=3 + HCO-3 (punto B). La interseccin de dos paralelas a los extremos exteriores del campo romboidal por estos puntos B, determinan, el rombo, el punto B representativo de la composicin inica global del agua. El punto A correspondera al agua de mar. En este tipo de diagramas no se representan concentraciones absolutas. Si se quiere tenerlas en cuenta se puede asociar a cada punto representativo de un anlisis una cifra que indique la conductividad, residuo seco, o un circulo de radio proporcional a esas magnitudes o bien un listado adjunto. Frente a este inconveniente y la imposibilidad de representar mas de tres iones por triangulo, estos diagramas permiten reflejar mezclas de aguas, precipitaciones, disoluciones, procesos de intercambio inico, as como representar varias muestras.

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Figura 1. Diagrama de Piper Hill Langelier con indicacin del modo de representar un anlisis de agua (modificado de Freeze and Cherry 1979)

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Diagrama de Stiff modificado.

Consiste en tomar, sobre semirrectas paralelas, segmentos proporcionales a la concentracin de cada in (meq/L) y unir los extremos para formar, as un polgono. Aunque la disposicin en cada semirrecta es opcional, suele utilizarse la que se representa en la Figura 2. Esta disposicin permite apreciar rpidamente los valores de las relaciones inicas con respecto a la unidad y la variacin de las relaciones entre cationes o entre aniones. La forma de cada polgono orienta sobre el tipo de agua y su tamao de una idea relativa del contenido inico total del agua e indirectamente de la conductividad.

Figura 2. Diagrama de Stiff modificado y representacin de dos tipos de agua. a) Sulfatada magnsica. b) Sulfatada sdica.

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9. Clasificacin de Aguas. La gran variedad de componentes y caractersticas fisicoqumicas del agua natural exige su clasificacin en grupos para tener una informacin breve y sencilla sobre la composicin qumica del agua de que se trate y de los aspectos de la misma. A menudo estas clasificaciones tienen aplicaciones prcticas inmediatas aunque su finalidad es, simplemente la de agrupacin de aguas que presentan caractersticas comunes. Por otra parte algunas de las clasificaciones (aguas blandas o duras) son relativas especialmente cuando se utilizan con un fin prctico. As un agua dura en el litoral mediterrneo espaol puede ser considerada muy dura en las zonas del interior. Los criterios que se utilizan para la clasificacin geoqumica de las aguas son mltiples y a menudo complicados. Citaremos los ms sencillos y los ms frecuentemente utilizados en este informe. CLASIFICACION POR RESIDUOS SECOS TIPO DE AGUA RESIDUO SECO mg/L Agua dulce 0-200 a veces hasta 3,000 Agua salobre Hasta 5,000 a veces hasta 10,000 Agua salada Hasta 40,000 a veces hasta 100 000 Salmuera Hasta la saturacin CLASIFICACION POR LA DUREZA TIPO DE AGUA DUREZA (mg/L CaCO3) Agua blanda 0 a 60 Agua moderadamente dura 61 a 120 Agua dura 121 a 180 Agua muy dura >180 En la Figura 3 se presenta una clasificacin simplificada de este tipo.

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Figura 3. Tipos de Aguas deducidos de un diagrama de Piper Hill - Langelier

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10. Conclusiones. La composicin de las aguas subterrneas es un resultado de mltiples reacciones entre el agua, rocas y minerales, imposibles de individualizar y modelizar en detalle. Para ello se requiere un estudio de una zona reducida para establecer un modelo de evolucin geoqumica del agua a lo largo del flujo. Los principales procesos que se llevan a cabo para la incorporacin de constituyentes qumicos en aguas subterrneas se deben a la disolucin de carbonatos y la alteracin de feldespatos, filosilicatos y pirita, principalmente. Las aguas subterrneas son distintas de las de manantiales y pozos debido a la infiltracin, de sustancias disueltas no solo de rocas, y minerales; sino tambin de gases atmosfricos y de reacciones llevadas a cabo a travs de la lluvia. As como tambin de procesos bioqumicos producidos por diversos microorganismos y materia orgnica. La existencia de flujos de amplio recorrido determina la evolucin de la geoqumica del agua subterrnea. La influencia de la geoqumica de los materiales es de suma importancia, para cuantificar, la cantidad de sustancias qumicas disueltas en las aguas subterrneas.

11. Bibliografia.

APPELO, C. Y POSTMA, D. (1993).- Geochemistry, groundwater and pollution. Balkema, 536 pp. CUSTODIO, E. & LLAMAS, M. R. (1983).- Hidrologa Subterrnea. (2 tomos). Omega, 2350 pp. DOMENICO, P.A. Y SCHWARTZ, F. W. (1998).- Physical and chemical hydrogeology. Wiley, 502 pp. DREVER, J.I. (1997).- The geochemistry of Natural Waters. Prentice Hall, 3 ed. 436 pp. FREEZE, R. A.Y J. A. CHERRY (1979).- Groundwater. Prentice-Hall, 604 pp. KEHEW, A.E. (2001).- Applied Chemical Hydrogeology. Prentice Hall, 368 pp. LANGMUIR, D. (1997).- Aqueous Environmental Geochemistry. Prentice-Hall, 600 pp. LLOYD, J.W. Y HEATHCOTE, J.A. (1985).- Natural Inorganic Hydrochemistry in relation to groundwater. Claredon Press, 296 pp.

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12. Anexos Presentacin de Power Point

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