Anlisis Instrumental (Ingeniera Qumica, 2do.

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Prctica 3
Determinacin de plomo en la atmsfera por Espectrofotometra de Absorcin Atmica.

Fundamento La Espectrofotometra de Absorcin Atmica se basa en la absorcin de radiacin electromagntica por las partculas atmicas. Para ello, es necesario atomizar la muestra, es decir, convertir las molculas constituyentes de la muestra en partculas gaseosas elementales. El espectro de absorcin de un elemento atomizado est constituido por una cantidad limitada de lneas discretas a longitudes de onda caractersticas para cada elemento. En la espectroscopia atmica, las muestras se vaporizan a temperaturas muy altas y la concentracin de los tomos del elemento de inters se determina midiendo la absorcin a sus longitudes de onda caractersticas. Su alta sensibilidad y la facilidad con la cual se pueden analizar muchas muestras ha hecho de la Absorcin Atmica una de las principales herramientas de la Qumica Analtica. La sensibilidad del mtodo se define como la concentracin necesaria de un elemento para producir el 99% de transmitancia, lo que corresponde al 0.0044 de absorbancia. Directamente relacionado con la sensibilidad se encuentra el lmite de deteccin, que corresponde a la concentracin necesaria de un elemento para producir una seal con una intensidad triple del ruido de fondo. Por ruido de fondo se entiende toda seal observable cuando el elemento a analizar se encuentra ausente de la llama y es debido a la absorcin molecular y a la dispersin de las partculas en la llama. Instrumentacin Espectrofotmetro de Absorcin Atmica UNICAM 929. Los componentes bsicos de un Espectrofotmetro de Absorcin Atmica son fundamentalmente:

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1.

Una fuente de radiacin, generalmente una lmpara de ctodo hueco, que emite las lneas atmicas caractersticas del elemento a analizar. Tambin se requiere que la radiacin de la fuente sea modulada (encendido y apagado rpido de la misma) para suministrar una forma de amplificar selectivamente la luz de la lmpara e ignorar la emisin de la llama

2.

Un sistema de vaporizacin y atomizacin de la muestra, la llama, generalmente producida en un mechero de premezcla en el cual se aspira la disolucin de la muestra a travs de un nebulizador que genera un aerosol fino dentro de una cmara de mezcla. Aqu, el aerosol de la muestra se mezcla con los gases combustibles (acetileno) y oxidantes (aire) y luego es llevado al cabezal del mechero, es decir, a la llama, en donde ocurre la combustin y la atomizacin de la muestra, a una temperatura de 2400 a 2700 K.

3.

Un monocromador que dispersa las distintas longitudes de onda de la radiacin emitida por la fuente seleccionando la lnea particular que se desea medir.

4.

Un detector (tubo fotomultiplicador) que transforma la radiacin en corriente elctrica.

5. detector.

Un sistema amplificador y de medida de la corriente elctrica generada en el

Segn el esquema bsico, la radiacin proveniente de la lmpara de ctodo hueco del elemento a analizar se hace pasar a travs de la llama del mechero y se mide su intensidad. A continuacin, se vaporiza la muestra con el elemento a analizar en la llama, el vapor atmico del elemento absorbe parte de la radiacin emitida por la lmpara de modo que lo que se mide ahora es la reduccin en la intensidad de la radiacin producida por dicho vapor atmico, esto es, la absorcin atmica. Cuando una radiacin monocromtica atraviesa una muestra que contiene especies absorbentes, la intensidad de la energa radiante disminuye progresivamente a medida que las partculas de aquellas especies absorben esta energa. La transmitancia de la muestra se define como la fraccin de radiacin incidente transmitida por la misma (T=P/P 0). La disminucin de la potencia de radiacin depende de la concentracin de absorbente y de la longitud del camino recorrido por el haz. Estas relaciones se recogen en la Ley de Beer:
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Transmitancia: T=P/P0

; Absorbancia: A=log P0/P= -log T = .b.C

en donde, es una constante caracterstica entre otros factores de la naturaleza de la especie absorbente a una longitud de onda determinada; b es el paso ptico y C es la concentracin de la especie absorbente. As pues, la absorbancia medida presenta una dependencia lineal con el nmero de tomos de la especie absorbente presentes en la llama y, como consecuencia, con la concentracin de dicha especie en la disolucin aspirada. Material y reactivos 1 micropipeta de 1000 L (compartida) 6 matraces aforados de 25 mL 1 matraz aforado de 100 mL 1 matraz aforado de 500 mL 1 vaso de 400 mL 2 vasos de 100 mL 1 probeta pipetas Pasteur Frasco lavador con agua destilada Disolucin patrn de Pb de 1000 mg/L Acido ntrico concentrado Procedimiento operatorio: 1. Lnea de calibrado para el Pb A partir de la disolucin de plomo de 1000 mg/L se preparan, en matraces de 25 mL, por dilucin con HNO3 0,5 M, las siguientes disoluciones diluidas de: 5, 10, 15, 20 y 25 mg/L, que se aspiran sucesivamente en la llama, previo ajuste del cero de absorbancia volatilizando una disolucin blanco (HNO3 0,5M). Se registran por triplicado las

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absorbancias producidas por cada disolucin patrn (aspirando entre ellas la disolucin blanco para limpiar) y con ellas se construye la lnea de calibrado representando los valores medios frente a las concentaciones.

2. Anlisis de una muestra problema. Siguiendo las instrucciones del profesor, se procede a poner en disolucin un filtro por el que se ha hecho pasar un volumen de aire atmosfrico y en el que se han retenido las partculas en suspensin en dicho aire. La disolucin final de la muestra, preparada en las mismas condiciones que los patrones (HNO3 0,5M) se aspira en la llama y se registra por triplicado su absorbancia. A continuacin se procede a realizar el anlisis de la misma muestra a partir de un procedimiento de adiciones estndar. Para ello se depositarn 12,5 mL de muestra en 5 matraces de 25 mL a los que se les aade respectivamente 0, 100, 200, 300 y 400 L de la disolucin patrn de 1000 mg/L de Pb. Se lleva a volumen con HNO 3 0,5 M y se aspiran en la llama, registrando por triplicado su absorbancia. 3. Clculo del Lmite de deteccin. Realizar 10 lecturas consecutivas de la absorbancia de la disolucin del blanco. Resultados a) Representar grficamente la absorbancia de los patrones frente a las concentraciones de Pb (II), expresadas en mg/L. Calcular la ecuacin de la lnea de calibrado por el mtodo de los mnimos cuadrados y su coeficiente de correlacin. A partir de estos datos, calcular la concentracin de Pb(II) en la muestra. b) Representar grficamente la absorbancia de las adiciones frente a los g.ml-1 de Pb (II) aadidos y ajustar la recta por mnimos cuadrados, calculando su coeficiente de correlacin. A partir de la curva de adiciones estndar calcular la concentracin de Pb(II) en la muestra comparando los datos obtenidos con los obtenidos en el apartado anterior siguiendo el mtodo de la curva de calibrado. c) Calcular la desviacin estndar de las medidas realizadas de la absorbancia del blanco. El lmite de deteccin ser la concentracin de Pb(II) que corresponde a una seal de

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absorbancia triple del valor de la desviacin estndar de los blancos, de acuerdo con la lnea de calibrado.

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Prctica 3: Determinacin de Plomo en la atmsfera por Espectrofotometra de Absorcin Atmica. Grupo: ... ... ... ... Resultados: Determinacin de Pb (curva de calibrado): Muestra Problema:. mg/L de Pb absorbancia Ajuste por mnimos cuadrados:

... = ... g/ml ... n = . n = . d.e. pendiente = d.e. o. Origen = d.e. y/x =

Medida muestra 1 2 3

absorbancia

mg/L Pb

g Pb

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Muestra Problema :

. . g Pb

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Determinacin de Pb (adiciones estndar): Muestra : g/ml Pb aadidos Absorbancia Ajuste por mnimos cuadrados:

. U.A. = . g/ml Al . n = . n = . d.e. pendiente = d.e. o. Origen = d.e. y/x =

Muestra:

. g Pb

Lmite de deteccin:

Medida

Absorbancia

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n-1= ............................

Lmite de deteccin :

. g/ml Pb

Nota: Incluir todas las representaciones grficas Observaciones: ... ..

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