1 ACIDOS CARBOXILICOS 1. CONCEPTOS BASICOS El grupo carboxlico CO2H, COOH, es uno de los grupos funcionales ms comunes en la qumica y bioqumica.

ca. El grupo carboxilo es el grupo base de una gran familia de los compuestos relacionados o derivados. O Todos estos derivados del cido carboxlico contienen al grupo acilo, R C como resultado, con frecuencia se les denomina compuesto acilo. Se les llama derivados de los cidos carboxlicos, por que se derivan del cido carboxlico por la sustitucin, con algn otro O grupo del OH del R C OH. DERIVADOS DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS Estructura O R C Cl O O Anhidrido acido RCOCR O ster R C O R RC N R C N R R Nitrilo R C NHR O Nombre Cloruro de acilo (o acido) R C NH2 O Amida Estructura O Nombre

Se clasifican en: Acidos Carboxlicos Alifticos: Si el grupo COOH esta unido a un alquilo o H. Acidos Aromticos: Si esta unido a un anillo bencnico. Los cidos grasos se clasifican como alifticos y se obtienen por hidrlisis (reaccin con el H 2O) de las grasas y los aceites. Si el cido presenta dos grupos carboxilo en su estructura molecular, se trata de un cido dicarboxlico. Pueden ser: Monocarboxlicos o Monoicos tienen un grupo carboxlico CH3CH2CH2COOH Propanoico, CH3CH2CH2CH2COOH Butanoico. Dicarboxlicos o Dioicos tienen dos grupos carboxlicos COOH COOH Etano dioico, COO CH2 COOH Propano dioico. 2. PROPIEDADES FISICAS Los cidos de 4 10 C son lquidos oleosos voltiles de olor penetrante. C6 C12 son aceitosos; C13 CX son slidos, casi inodoros e insolubles en el agua y se encuentran formando steres en los cuerpos grasos. Son miscibles en el agua, alcohol, cetonas, aldehidos y solucin de NaHCO3 hasta C3 y la solubilidad disminuye conforme aumenta el nmero de tomos de carbono. Son insolubles en benceno, gasolina, ter de petrleo y depende de la cadena carbonada. Los tres primeros son solubles en agua, luego disminuye hasta desaparecer totalmente.

2 La naturaleza de los cidos orgnicos depende del grupo o radical hidrocarbonado que tiene y pueden ser: alifticos, alicclicos y aromticos. Tienen puntos de ebullicin altos, forman enlaces de hidrgeno ms fuertes que los alcoholes, aldehidos y cetonas de semejante peso molecular, por que sus enlaces O H son ms fuertes por su polarizacin como O H+. Los cidos carboxlicos existen fundamentalmente en los estados slidos y lquidos como dmeros acclicos. + RC O H O C-R O +

De C4 C8 son de olor desagradable. Se suelen denominar como cidos grasos en razn que su mayor ocurrencia est en las grasas, aceites vegetales y animales.

3. ACIDOS IMPORTANTES ACIDO METANOICO (ACIDO FORMICO) Es un lquido claro de olor caracterstico y miscible en el agua. Se encuentra en la naturaleza en vegetales: hortiga, hojas de pino, abeto y en animales hormiga (frmica), orugas y en los msculos. Es el ms fuerte de los cidos alifticos. Se emplea en la industria textil para la preparacin e mordientes y en la tintorera. ACIDO ETANOICO (ACIDO ACETICO) Lquido incoloro y en estado slido se encuentra en forma de hojuelas y se le conoce como cido actico glaciar. Se obtiene por exposicin al aire de lquidos alcohlicos. A nivel industrial se produce por la oxidacin de acetaldehido y es usado como solvente. La solucin al 5% de cido actico es conocida como vinagre de cocina. ACIDO CITRICO Es uno de los cidos orgnicos importantes en la bioqumica. Se encuentra en el limn y en la naranja. CH2 - COOH HO C COOH CH2 COOH ACIDO BENZOICO Se obtiene por oxidacin del benzaldehido, del alcohol benclico y del tolueno. Es un compuesto slido que cristaliza en laminillas. PROPIEDADES FISICAS DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS NOMBRE IUPAC Acido Metanoico Acido Etanoico Acido Propanoico Acido Butanoico Acido Pentanoico NOMBRE COMUN Acido Frmico Acido Actico Acido Propinico Acido Butrico Acido Valrico FORMULA CONDENSADA H COOH CH3 COOH CH3CH2 COOH CH3(CH2)2 COOH CH3(CH2)3 COOH Pf C 8 17 -21 -6 -34 Pe C 101 118 141 163 186

3 Acido Benzoico Acido Etanodioico Acido Propanodioico 4. NOMENCLATURA a) Nomenclatura Comn Los cidos monocarboxlicos usan las raices: form, acet, propion con sufijo ico, mencionando antes la palabra cido. Tambin se ordenan los carbonos de la cadena principal con el alfabeto griego asignando carbono al que va unido al COOH. Con estos ordinales se designan los grupos unidos a la cad ena principal. CH3 H COOH Acido Frmico CH3 COOH Acido Actico CH3 CH2 CH2 CH COOH metil valrico Acido Benzoico Acido Oxlico Acido Malnico CH6CH5 COOH HOOC COOH HOOC CH2 - COOH 122 189 136 249 Se sublima Se sublima

Los cidos dicarboxlicos de cadena larga se denominan usando las siguientes raices: NC 2 3 4 5 6 7 Raz Oxal Maln Succn Glutr Adp Piml HOOC COOH Acido Oxlico HOOC CH2 COOH Acido Malnico HOOC CH2 CH2 COOH Acido Succnico

La IUPAC acoge los nombres comunes de los siguientes cidos: (CH3)3C COOH CH2 = CH COOH CH2 = C COOH Acido Pivlico Acido Acrlico CH3 Acido Metacrlico

b) Nomenclatura IUPAC Se sustituye la terminacin o por oico en la denominacin del alcano correspondiente al nmero de carbonos de la cadena principal y se antepone la palabra cido, destacando que el compuesto tiene tal funcin. Se enumera empezando por el C del carboxilo para la designacin de los sustituyentes unidos a la cadena principal. Si existen otros grupos funcionales en la frmula del compuesto, se sigue el orden de prioridad: COOH > CHO > CO > OH > O > C=C >CC

El grupo carboxilo es el ms importante, y determina la funcin del compuesto polifuncional . En los cidos dicarboxlicos se usa el sufijo dioico con el nombre del alcano correspondiente a la cadena principal que incluye a los carboxilos. Se trata de un compuesto cclico unido a COOH; este no se enumera, sobreentendiendo que le corresponde C1. HCOOH Acido Metanoico CH3 COOH CH3CH2CH2COOH Acido Etanoico Acido Butanoico

4
4 3 2 1

CH3 C C COOH
1

Acido 2 butinoico H
4 1 3 2

COOH

3 4 2

COOH

C=C CH3 H Acido E 2 butenoico

CH3
5 4 3 2 1 7 6 5 4 3 2 1

CH3 CH CH2 CH2 COOH 4 metil pentanoico O

7 6 5 4 3

CH2 = CH CH CH2 CH2 CH2 COOH C6H5 acido 5 fenil 6 heptenoico

OH
2 1

CH2 = CH C CH2 CH CH2 COOH Acido 3 hidroxi 5 oxo 6 heptenoico HOOC CH2 CH CH CH2 COOH OCH3 CH3 Acido 3 metil 4 metoxi 1,6 hexanodioico COOH COOH HOOC COOH CHO Acido m formil benzoico O O
4 5 3

COOH

Acido ciclohexano carboxlico

Acido 2 ciclohexen 1,4 dicarboxlico

Acido benzoico

OH
2 1

CH3 C C=C COOH H H

H
1

OH

CH C COOH C=O H

CHO Acido 3 formil 2 hidrxido 6 oxo 4 E heptenoico OH

3 4 5 6 2 1 4 5 6 3 2 1

Cl COOH

CH2 COOH HO C COOH CH2 COOH Acido 3 hidroxi 3 carboxi pentanodioico Acido Ctrico

Acido 2 cloro 4 (3 hidroxi ciclohexil) benzoico

5 Ejercicio: Escriba el nombre IUPAC y comn de: Cl CH2 COOH CH3 (CH3)3C COOH CH3 C COOH CH3 CH2 = CH CH COOH CH3 CH3 CH3 CH COOH OH Br Acido 4 bromo 3 metil pentanoico COOH Acido 2 hidroxi 2 metil propanoico (Acido hidroxi metilpropanoico) Acido 2 metil 3 butenoico Acido 2,2 - dimetilpropanoico Acido cloro etanoico (acido cloro actico)

C6H5CH2CH2COOH O CH3

Acido 3 fenil propanoico (Acido fenil propanoico)

CH3 O CH2 C CH2 CH - COOH CHO CH2 CH CH2 CH2 COOH CH3 CH3 CH3 CH2 O CH2 CH2 CH COOH HOOC COOH

Acido 2 metil 5 metoxi 4 oxo pentanoico 5 formil 4 metil pentanoico

Acido 4 etoxi 2 metil butanoico CH3 COOH COOH

Acido cis 2 buteno dioico

Acido 2 metil 1,4 ciclohexano dicarboxlico

6 HOOC COOH COOH HOOC Acido trans 2 - butenodioico Acido 2,4,5 trimetil octano dioico

COOH COOH HOOC O Acido 3 ciclohexil 2 oxo butanodioico CH3 (CH2)10 COOH Acido dodecanoico (Acido Lurico) Acido 1,2 bencen dicarboxlico COOH

CH3 (CH2)7 CH = CH (CH2)7 COOH Acido cis 9 - octanodecenoico (Acido Oleico) Br

O2N

COOH

CH2COOH Acido fenil actico

CH3 CH - COOH Acido 2 bromo propanoico (Acido bromo propinico)

Acido para nitro benzoico Acido p - nitrobenzoico COOH

CH2 = CH - COOH Acido Propenoico (Acido Acrlico)

Acido ciclohexano carboxlico

Los compuestos aromticos, se consideran por lo comn como derivados del cido benzoico C6H5COOH. Los cidos metilbenzoicos reciben los nombres especiales de cidos toluicos. COOH COOH NO2 NH3 Br Acido p bromobenzoico NO2 2,4 - dinitrobenzoico Acido m toluico COOH

7 IUPAC: La cadena ms larga que contiene el grupo carboxilo se considera como estructura matriz y se nombra reemplazando la O final del alcano correspondiente por la terminacin oico, y se antepone la palabra cido. CH3 CH2CH2COOH Acido 3 fenil propanoico Cl CHCH2COOH

Acido 3 (p clorofenil) butanoico

El nombre de una sal de un cido carboxlico se compone del nombre del cido, cambindole la terminacin ico por ato seguido d el nombre del catin (sodio, potasio, amonio). COONa Benzoato de sodio (CH3COO)2 Ca Acetato de calcio HCOONH4 Formiato de amonio

CH2 CH COO K Br Br

(, dibromopropionato de potasio) 2,3 dibromopropanoato de potasio

5. FUENTE INDUSTRIAL 5.1 a) El cido Actico se prepara por la oxidacin cataltica con aire de diversos hidrocarburos o de acetaldehdo. Otro mtodo moderno es la reaccin del metanol y CO en presencia de catalizador de yodo rodio. Hidrocarburos CH3CHO CH3OH + CO CH3OH + O2
O2 Catalizadfor O2 Catalizadfor RH I2 Aceto bacter Enzimas

CH3COOH CH3COOH CH3COOH CH3COOH + H2O (en menor cantidad)

b) Los cidos carboxlicos ms importantes benzoico y los f tlicos se preparan a escala industrial por una reaccin de oxidacin de alquilbencenos.

8 Cl CH3 Petrleo Hidroc. Alifticos Reformado Cataltico

Cl2 Calor

C Cl H2O, OH Cl Benzotricloruro

COOH

Tolueno

Acido Benzoico

Calor, catalizador, COO CH3 CH3 O xileno Naftaleno

Aire V2O5

COOH

COOH Acido ftlico

c) En menor cantidad se aslan directamente del alquitrn de la hulla. d) Se utilizan agentes baratos como Cl2, aire (en presencia de catalizadores). 5.2 PREPARACION a) Oxidacin de alcoholes primarios CH3CH2OH CH3
KMnO4 KMnO4 KMnO4

CH3CHO CH3

CH3COOH

CH3CH2CHCH2OH 2 metil 1 butanol CH3 CH3CHCH2OH 2 metil propanol (Alcohol isobutlico)

KMnO4

CH3CH2CHCOOH Acido 2 metil butanoico CH3 CH3CHCOOH 2 metil propanoico (Acido Isobutlico)

b) Oxidacin de alquilbencenos: K2Cr2O7 KMnO4 O2N CH3 K2Cr2O7, H2SO4 Calor O2N COOH

P - nitrotolueno CH3 KMnO4, OHCalor Br O bromotolueno

Acido p nitro benzoico COOH

Br O bromobenzoico

9 c) Carbonatacin de Reactivos de Grignard: Alarga la cadena carbonada. Mg CO2 H+ RX R MgX R COOMgX R COOH H2O (Ar X) Ar COOH Br Mg MgBr CO2 CH3 CH C2H5 CH3 CH C2H5 COOMgBr
+ H+ H H2O

COOH

CH3

CH

CH3

CH

C2H5 P bromo sec butil benceno CH3 C2H5 C Cl CH3 Cloruro de t ventilo d) Hidrlisis de Nitrilos: RCN + H2O Ar C N CH2Cl NaCN Mg

C2H5 Acido p sec butil benzoico CH3

CH3 C2H5 C MgCl CH3 CO2 H , H2O

+

C2H5 C COOH CH3 Acido 2,2 dimetil butanoico (Acido etildimetilactico)

Acido o Base

R COOH + NH4+ Ar COOH CH2CN H2SO4 70% reflujo Fenil acetonitrilo Acido fenilactico CH2COOH + NH4

Cloruro de Bencilo n C4H9Br Bromuro de n butilo NaCN

n C4H9CN n - valeronitrilo Pentanonitrilo

NaOH Reflujo ac. Alcano

n C4H9 COO + NH3 H+ n C4H9COOH + NH4+ Acido pentanoico (cido n valerinico)

CH3 C N + 2 H2O + HCl Etano nitrilo e) Hidrlisis de Esteres:

CH3COOH + NH4Cl Acido Etanoico

10 CH3 CH2 COO CH3 + H2O Propanoato de Metilo f) Hidrlisis de Amidas: O CH3 CH2 C NH2 Propanoamida Acido Propanoico g) Hidrlisis de Cloruro de Acilo: (haluro de acilo) O CH3 C Etanoilo CO HC O Metanoilo CH3CH2 C O Propanoilo + H2O CH3 CH2 COOH + NH3 CH3 CH2 COOH + CH3OH Acido Propanoico Alcohol metlico (metanol)

Benzoilo O CH3 C + H2O Cl Haluro de Acilo Cloruro de Etanoilo CH3COOH + HCl Acido Etanoico

Todos los mtodos indicados son importantes, la eleccin se hace segn la accesibilidad de las materias primas. La sntesis de Grignard y la sntesis mediante nitrilos tiene la ventaja de alargar la cadena de tomos de carbono, por lo que se ampla el intervalo de materiales disponibles. 6. REACCIONES QUIMICAS Acidez: O R C OH Acido Carboxlico O RC + H+ O In carboxilato

a) Formacin de Sales: al reaccionar con bases o metales forman sales orgnicas. CH3CH2COOH + NaOH Acido propanoico 2 CH3COOH + Zn Acido etanoico 2 CH3COOH + Fe Acido etanoico CH3(CH2)10COOH + NaOH Dodecanoico CH3CH2COONa + H2O Propanoato de sodido (CH3COO)2Zn + H2 Acetato de cinc (CH3COO)2Fe + H2 Acetato ferroso (etanoato ferroso) CH3(CH2)10COONa + H2O Dodecanoato de sodio

11 (cido lurico) COOH + NaHCO3 Acido Benzoico Benzoato de Sodio (laurato de sodio) COONa + CO2 + H2O

b) Conversin a cloruros de acido (cloruros de acilo) O RC OH O CH3 C + SOCl2 PCl3 PCl5

SOCl2

O RC Cl O
3

. PCl

CH3 C Cl

OH Acido Carboxlico

PCl5
Reflujo

Cloruro de acilo Cloruro de etanoilo Cloruro de cido

n C17H35COOH + SOCl2 Acido Esterico Cloruro de Tionilo 3 CH3COOH + PCl3 Acido actico
50C

n C17H35COCl +SO2 + HCl Cloruro de estearoilo

3 CH3COCl + H3PO3 Cloruro de etanoilo (acetilo) 100C COCl + POCl3 + HCl

COOH Acido Benzoico c) Conversin a steres O RC OH O RC OH + R OH

+ PCl5

Cloruro de Benzoilo

H+

O R C OR O R C + H2O O RC OR Ester

SOCl2

ROH

Cl Cloruro de Acido

CH3 CH2 COOH + CH3 COH (CH3)3 CCOOH Acido trimetil actico CH3COOH + Ac. Actico
SOCl2

CH3 CH2 COOCH3 + H2O Propanoato de metilo

C2H5OH

(CH3)3CCOCl
H+

(CH3)3CCOOC2H5 Trimetil acetato de etilo + H2O

- CH2OH Alcohol Benclico

CH3 COOCH2 Acetato de Bencilo

12

COOH + CH3OH Ac. Benzoico Metanol

H+

COOCH3 Benzoato de Metilo

+ H2O

d) Conversin a amidas O RC
SOCl2

O R C Cl Cloruro de Acilo

NH3

O RC NH2 Amida Puede ser con NH3 o una amina

OH Acido Carboxlico O CH3 C OH

NH3

O CH3 C + H2O NH2 Amida primaria (etano amida) Acetamida O CH3 C + H2O NH(CH3) Amida secundaria (N metiletanoamida) O CH3 C + H2O N(CH3)2 Amida terciaria (N,N dimetiletanoamida)
NH3

H2NCH3 Amina primaria HN(CH3)2 Amina secundaria

C6H5CH2COOH Acido fenilactico Acido fenilcarboxlico Acido feniletanoico

SOCl2

C6H5CH2COCl Cloruro de fenilacetilo Cloruro de fenil

C6H5CH2CONH2 Fenilacetamida

e) Formacin de anhdridos al perder una molcula de agua a partir de dos molculas de cido O 2 CH3 COOH O

CH3 C O C CH3 + H2O Anhidrido Etanoico

f) Formacin de steres inorgnicos HNO3 + C2H5 OH NO3 C2H5 + H2O Nitrato de Etilo (C3H7)2 SO4 Sulfato de dipropilo g) Reduccin a alcoholes R COOH
LiAlH4

R CH2 OH

Alcohol primario Tambin se reducen como ster

13 4 (CH3)3 CCOOH + 3 LiAlH4 Acido trimetilactico COOH

LiAlH4 ter

[(CH3)3CCH2O]4 AlLi(CH3)3CCH2OH + 2 LiAlO2 + 4 H2 2,2 dimetil 1 propanol CH2OH CH3 Alcohol m metilbenclico

H+

CH3 Acido m toluico

Se utiliza como reactivo en el primer paso LiAlH4 y en el segundo H2O. O CH3 C OH

[H] Agente Reductor 1) LiAlH4 2) H2O

CH3 CH2OH Alcohol primario CH2OH

COOH

h) Sustitucin en el grupo alquilo o arilo Cl2, Br2, P = fsforo en pequea cantidad CH3 COOH
Cl2, P

ClCH2COOH

Cl2, P

Cl2CHCOOH

Cl2, P

Cl3CCOOH Acido tricloactico

Acido cloroactico

Acido dicloactico

Halogenacin de cidos alifticos CH3

Br2, P

CH3 CH3 CH CH COOH Br Acido bromovalerinico

CH3 CH CH2 COOH Acido isovalerinico

i) Sustitucin anular en cidos aromticos: El COOH: desactiva y dirige a meta en la sustitucin electroflica COOH
HNO3, H2SO4 Calor

COOH NO2

Acido benzoico

Acido m nitrobenzoico

La propiedad ms caracterstica de los cidos carboxlicos es la acidez. R COO H + H2O R COO + H3O+ es el ms cidos de los compuestos orgnicos El OH de un cido puede ser reemplazado por los grupos Cl, OR, NH 2 para generar cloruro de cido, steres y amidas. Estos compuestos se denominan derivados funcionales de cidos y todos

14 O contienen el grupo acilo. R C Los derivados funcionales se convierten con facilidad en el cido por simple hidrlisis, y a menudo tambin se interconvierten. Uno de los pocos agentes reductores capaces de reducir directamente un cido a un alcohol es el hidruro de litio y alumnio LiAlH4. La parte de hidrocarburo de un cido aliftico puede sufrir la halogenacin con radicales libres caractersticas de los alcanos, pero a la naturaleza fortuita de la sustitucin se utiliza raras veces. Sin embargo, en presencia de una pequea cantidad de fsforo, la halogenacin se realiza exclusivamente en la posicin (por un mecanismo inico) reaccin de Hell Volhard Zelinsky es de gran valor en sntesis.

Ejercicios: Indique los compuestos que faltan en las siguientes reacciones de cidos carboxlicos. CH3 O CH3 CH2 CH COOK + H2O CH3 2 metil butanoato de potasio Reaccin de esterificacin O C6H5 C O CH2CH3 + H2O Benzoato de etilo Reaccin de esterificacin O OH Ciclohexanol O + NH3 CH3 CH2 C O Propanoato de ciclohexilo Reaccin de esterificacin CH3 CH3 CH C O + H2O + H2O

1) CH3 CH2 CH C OH + KOH 2 metil butanoico O 2) C6H5 C OH + CH3 CH2 OH Acido Benzoico Etanol O 3) C3CH2 C OH + Ac. Benzoico CH3

4) CH3 CH C OH

Acido 2 metil propanoico O 5) H C OH + CH3 CH2 NH2 Ac. Metanoico Etilamina

NH2 2 metil propanamida Formacin de amida O H C N CH2 CH3 H n etil metanamida + H2O

15 O 6) a. COOH + HN (CH2CH3)2 C N (CH2CH3)2 + H2O Ac. Benzoico CH3 7) CH3 C CH2 C OH CH3 Ac. 3,3 - dimetilbutanoico 8) 2 CH3 CH2 COOH + Ba (OH)2 Ac. Propanoico O
3) LiAlH4 4) H2O

(CH3)3 C CH2 CH2 OH 3,3 - dimetilbutanol (CH3CH2COO)2 Ba + H2O Propanoato de bario O

9) CH3 COOH + CH3 CH2 OH Ac. Propanoico

CH3 C O - CH2 CH3 + H2O Etanoato de etilo O

10) CH3(CH2)6COOH + NH2 Ac. Octanoico 11) a. COOH Ac. Benzoico ACIDOS GRASOS Aminobenceno (Anilina)
5) LiAlH4 6) H2O

CH3 (CH2)6 C NHC6H5 + H2O n fenil octanamida

CH2OH Alcohol Benclico

Son de elevado peso molecular. Las grasas son compuestos en los cuales los cidos saturados predominan sobre los insaturados, son slidos o semislidos y se obtienen ordinariamente de los animales. Acido Lurico Acido Palmtico CH3(CH2)14COOH Ac. Hexadecanoico Acido Esterico CH3(CH2)16COOH Ac. Octadecanoico Los aceites son similares a las grasas con excepcin que los cidos no son saturados. Se obtienen de fuentes vegetales como olivo, soya, generalmente son lquidos. cidos no Saturados encontrados en los aceites: Ac. Linoleico CH3(CH2)4 CH = CH CH2 CH = CH (CH2)7 COOH Ac. Linolenico Ac. Oleico cis CH3(CH2)7 CH = CH (CH2)7 COOH Los cidos carboxlicos en los cuales R es un grupo alquilo o alquenilo, tambin se llaman cidos grasos, pero el trmino se aplica a los cidos alifticos de cadena recta saturada o no saturada, que se encuentran en la naturaleza como steres. Son constituyentes de las grasas, ceras, aceites de plantas y animales.

16 Los cidos grasos ms abundantes son el palmtico, esterico, el oleico, linoleico que se encuentran como glicridos, que son steres de alcohol trihidroxilado.

LACTONAS Los hidrocidos, compuestos que contienen las funciones cidos carboxlicos e hidrxido dentro de la misma molcula, tienen la capacidad de formar steres cclicos llamados lactonas. Esta esterificacin intramolecular tiene lugar espont neamente y es especialmente favorable cuando el anillo que se forma es de 5 6 miembros. 1. Lactonas que contienen un ster cclico de 5 miembros se denominan lactonas, por que proceden de hidroxicido. 2. El de 6 miembros se conoce como lactonas. NOMENCLATURA Una lactona se nombra reemplazando la terminacin oico del cido carboxlico por olida e identificando el carbono unido al oxgeno por un nmero. O =O =O HO CH2CH2CH2 C OH <> O O Acido 4 hidroxibutanoico 4 butanolida butirolactona O HO CH2CH2CH2CH2 C OH O Acido 5 hidroxipentanoico 5 pentanolida =O <> =O O valerodactona

17 CARACTERSTICAS DE LAS LACTONAS Los y hidroxicidos pierden agua espontneamente y dan steres cclicos pentagonales, hexagonales llamados lactonas. O O
2 4 1 3

H2C = C

OH H2C CH2 OH Ac. 4 hidroxbutanoico O C H2C H2C OH CH2

H2O + H2O

H2C C

H2C CH2 butirolactona ( lactona) O H2O + H2O

C O

H2C

OH

( lactona)

H2C

CH2 Ac. 5 hidroxipentanoico

CH2

CH2

valerolactona

La estabilidad de los anillos pentagonales y hexagonales determina que la deshidratacin se produzca a la temperatura ambiente, de modo que algunos de estos hidroxicidos no se pueden obtener, ya que dan directamente las lactonas. Por esta razn, si se acidifica una disolucin concentrada de hidroxibutirato de sodio, se obtiene directamente la lactona, menos soluble que el cido. O

HO CH2CH2CH2 C ONA

H+

O O

+ Na+ + H2O

butirolactona La propiolactona puede obtenerse por un camino indirecto, por adicin de la cetona y formol. CH3 CO CH3 + H2C =O
ZnCl2

H2C C = O H2C O propiolactona

Las lactonas se pueden guardar en estado anhidro, en fro. Por su gran reactividad (tendencia a la apertura del ciclo), es un interesante agente de sntesis. CH3 a) CH2CH2CH COOH H
+

FORMACION DE LAS LACTONAS O + H2O CH2 CH2 CH C O metilbutirolactona

OH CH3 Acido metil 4 hidroxibutrico

18 CH3 b) CH2CHCH2CH2 C O H
+

CH3

O CH3 O =O

CH2 CH CH2 CH2 C < > metilpentanolactona

OH OH O Acido metil 5 hidroxipentanoico

metilpentanolactona

19 FUNCION ESTER (R COO R) Son derivados de los cidos carboxlicos y resultan de sustituir el OH (hidroxilo) del cido por OR (alcxido) dando lugar al grupo carboalcoxi. O C R

:O :
Los steres se forman por la reaccin de un cido carboxilo y un alcohol. La reaccin se denomina esterificacin y ocurre en medio cido.

PROPIEDADES FISICAS IUPAC Metanoato de metilo Metanoato de etilo Etanoato de metilo Etanoato de etilo Benzoato de metilo Comn Formiato de metilo Formiato de etilo Acetato de metilo Acetato de etilo Benzoato de metilo Frmula condensada H COO CH3 H COO CH2CH3 CH3COOCH3 CH3COOCH2CH5 C6H5COOCH3 Pf C -100 -79 -99 -83 -12.5 Pe C 82 54 57 77 198

Son lquidos excepto los compuestos superiores. Son incoloros solubles en alcohol. Son buenos disolventes especialmente para cadenas hidrocarbonadas largas, se usan en la preparacin de barnices. Los steres de los cidos grasos superiores constituyen los aceites y grasas. Son aceites cuando en la cadena carbonada existen algn enlace doble. Las grasas presentan cadenas carbonadas saturadas. Cat Aceite(L) + H2 Grasa(S) Hidrogenacin de aceites CH3 (CH2)16 COO C2H5 Grasa CH3 (CH2)7 CH = CH (CH2)7 COO C2H5 Aceite

Adems de ser componentes principales de aceites y grasas, son tambin de perfumes, fragancias, resinas o fibra sinttica. Acetato de pentilo Buriato de etilo Buriano de n amilo Acetato de n octilo Isovalerato de isoamilo Antranilato de metilo Formiato de isobutilo Formiato de etilo CH3COOC5H11 C3H7COOC2H5 C3H7COOC5H11 CH3COOC8H17 C4H9COOC5H11 C6H4(NH2)OOCH3 HCOO C4H9 HCOO C2H5 Olor Pltanos Pia Albaricoque Naranja Peras, manzanas Uvas Frambuesa Ron

Son compuestos orgnicos naturales muy difundidos, muchos de los indicados son lquidos a temperatura ordinaria y se producen los olores y fragancia de las frutas y flores. El acetato de etilo es disolvente de barnices y el ftalato dibutlico es un plastificante con propiedades que dan dureza a los polmeros y lo hacen ms resistente.

20 NOMENCLATURA DE ESTERES O C O O RC OH + R OH RC O R Anin Alquilo del Acido del alcohol ATO DE ILO 1. Sistema Comn Se utiliza la raz comn de los cidos carboxlicos ( form, acet, propio) y el nombre comn de los grupos alquilo. O HC O CH3 Formiato de metilo O Acetato de isopropilo CH3 Propionato de sec butilo O CH3 O CH3 O CH3 RC O R O + H2O O

CH3C O CH CH3

CH3CH2 C O CHCH2CH3

CH3CH2CH2 C O O CH2CH2CHCH3 Butirato de isopentilo 2. Sistema IUPAC

CH3CH2CH2CH2 C O CH2 C CH3 CH3 Valerato de neopentilo

Se nombran cambiando la terminacin oico del cido por ato seguido del radical alquilo con la terminacin ilo o del nombre del metal. Se utilizar las races IUPAC de los cidos carboxlicos (metano, etano, propano) y de los nombres IUPAC de los grupos alquilo. ATO DE Raz del cido Sufijo Nombre del alquilo

21 O HC O CH3 Metano ato de metilo O H3C O CH3 Etanoato de metilo CH3CH2 C O Propano ato de ciclohexilo

El anin del cido es complejo, la raz se enumera y nombra como en los cidos carboxlicos, y si el grupo alquilo es complejo se numera comenzando por el C del alquilo unido al oxgeno para designar los sustituyentes de la cadena respectiva, la cual se nombra segn su nmero de carbonos. Para determinar la funcin de un compuesto que presenta ms de un grupo funcional, prevalece el siguiente orden: COOH > COO > CHO > CO > OH > O > C = C > C C Los siguientes grupos son empleados en la nomenclatura: COOR COOCH3 COOCH2CH3 COOC6H5 COOC3H7 CH3 Se nombra como carboalcoxi Carbometoxi Carboetoxi Carbofenoxi Carbopropoxi O O CH3 CH3

CH3CHCH2CH2 C O CH3 4 metil pentanoato de metilo O HO CH2CH2 C O CH2 C H 3 hidroxi propanoato de 2 oxoetilo O
3 4 2 1 1

CH3 C O CH CH2 CH CH3 Etanoato de 1,3 dimetil butilo O O CH3 O C CH2 CH2 CH2 C OH Acido 4 carbometoxi butanoico O O CO O

O
2

HO C

3 butenoato de 2 etoxi etilo C6H5 COO CH3 Benzoato de metilo CH3 COO C2H5 Acetato de etilo

Acido p - carbofenoxibenzoico CH3 COO CH3 Acetato de metilo H COOC2H5 Formiato de etilo

ESCRIBA LOS NOMBRES IUPAC 1) 2) C O 2,3 dimetil pentanoato de etilo O O CH3

1 2 3 4 5

Cl CH2 C O CH CH2CH2CH2CH3 Cloro etanoato de 1 metil pentilo

22 3) O C6H5 C O C6H5 Benzoato de fenilo 5)

4 3 2 1 1 2 3 4

4) (CH3)3C COO CH3 2,2 dimetil propanoato de metilo CH3 6)

1

3 2

CH3C CH2 C O CH2 CH CH2OH O 3 oxo butanoato de 3 hidroxi 2 metilpropilo 7)

5 4 3 2 1

3 metil 2 butenoato de ciclohexilo

2 1

8)

1 2

CH3

CHO CH2 CH = CH CH2 COO CH3 5 formil 3 pentenoato de metilo

1

(CH3)3 C C O CH2 CH O CH3 2,2 dimetil 2 metil 2 metoxi propilo 10)

o

9)
3

O
1

COOH
2

O C O CH2CH3 OH C O Acido m - carboetoxibenzoico

2 m

C O

Acido 3 carbopropoxi 2 metil propanoico 11) 12)

O CH2 O C CH3

OH
1

O
1 2 3 4 5 6

O C CH2CH2CH2CH2 CH3

Ciclohexano carboxilato de bencilo 13) CH3 (CH2)2 COO C3H7 Butanoato de propilo SALES ORGANICAS CH3CH2COONa Propanoato de sodio 14)

Hexanoato de 2 hidroxi 4 metil ciclohexilo COO C2H5

Benzoato de etilo

K COO COOK Etanoato de potasio (Oxalato de potasio)

PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ESTERES Saponificacin: Hidrlisis de un ster o grasas en medio bsico. Se utilizan en la fabricacin de los jabones. Saponificacin = Producto de un jabn. Jabn = Es una sal de un cido graso (cido carboxlico de ms de 10 carbonos).

23 O Alcohol
H 2O

O CH3 (CH2)10 C O K + CH3 CH2 OH Sal de Acido Graso Alcohol

CH3 (CH2)10 C O CH2 CH3 + K OH Ester de Acido Graso (C15H31 COO)3 C3H5 + 3 NaOH Palmitato de glicrido (Palmitina)
H2O

3 Na (C15H31 COO) + C3H5(OH)3 Palmitato de Sodio Glicerina o glicerol (Jabn sdico) 1,2,3 propanotriol

Transesterificacin: El ster intercambia el grupo alcxido con un alcohol diferente. Se lleva a cabo en medio cido o bsico. O O CH3 C O CH3 + CH3 CH2 O H Grupo Alcoxi Alcohol 1 Ester
H3O+

CH3 C O CH2 CH3 + CH3 OH 2 Ester

Hidrlisis: O CH3 C O CH2 CH3 Etanoato de Etilo (Acetato de Etilo) + H2O CH3 C

O + CH3CH2OH Etanol Debe eliminarse para obtener slo el cido OH Acido Etanoico

Amonlisis: Reaccionan con el amoniaco. O CH3 C O CH2 CH3 Etanoato de Etilo + NH3

H+

O CH3 C NH2 Etanoamida + CH3CH2OH Etanol

OBTENCION Por esterificacin: Acido + Alcohol O RC OH HO R Ester + H2O O

Esterificacin Hidrlisis H+ catal.

RC O

H2O

R ACEITES Y GRASAS Son steres de la glicerina. Se obtienen por reaccin de 3 molculas de cidos grasos con una molcula de glicerina (1,2,3 propanotriol). R CH3 (CH2)n COO H CH3 (CH2)n COO H CH3 (CH2)n COO H Acido Graso + OH CH2 OH CH2 OH CH2 Glicerina CH3 (CH2)n COOCH2 CH3 (CH2)n COOCH CH3 (CH2)n COOCH2 Triglicrido (grasa) + 3 H2O

24 Se tienen tres tipos de triglicridos: a) Cebo Grasa slida b) Aceite Grasa lquida: presencia de dobles enlaces. c) Manteca Semislida
Ni 130C

Aceite de Pescado + H2 NOMENCLATURA

Solidifica

Margarinas (mantequilla sinttica)

Se nombra anteponiendo el trmino tri en lugar de la palabra cido, y se le da la terminacin ATO por OICO, seguido del nombre de glicerina o glicerol. Se puede nombrar, dando la terminacin INA al nombre del cido graso respectivo. [CH3 (CH2)14 COO]3 C3H5 Tripalmitato de glicerina (Palmitina) derivado del ac. Palmtico [CH3 (CH2)15 COO]3 C3H5 Trimargarato de glicerina (Margarina) [CH3 (CH2)16 COO]3 C3H5 Triestearato de glicerina (Estearina)

JABONES Son sales sdicas o potsicas de los cidos C16 y C18 tales como cido palmtico y el esterico , o de la hidrlisis alcalina de una grasa mediante el proceso de saponificacin. R COO CH2 R COO CH R COO CH2 Grasa (Glicrido) + 3 NaOH Soda Custica CH2 OH H+ CH OH + 3 R COONa 3 RCOOH cido Graso CH2 OH Glicerina Jabn (Glicerol) 1,2,3 propanotriol

El uso de la potasa custica KOH, permite obtener un jabn blando o de tocador, en tanto que al utilizar soda custica NaOH da un jabn duro o de lavar. H2O [CH3 (CH2)n COO]3 C3H5 + 3 MeOH 3 CH3 (CH2)n COOMe + C3H5 (OH)3 Jabn Glicerol

NOMENCLATURA Al nombre del cido graso se da la terminacin ATO seguido del nombre del metal. (HCOO)2Ca Formiato de Calcio CH3 (CH2)14COONa Hexadecanoato de Calcio (Tripalmitato de Sodio) CH3COONa Etanoato de Sodio CH3 (CH2)16COOK Octadecanoato de Potasio (Triestearato de Potasio) (CH3CH2COO)4Pb Propanoato Plmbico

PROPIEDADES DEL JABON La accin limpiadora es la capacidad de sus miscelas de disolver grasas y otras sustancias no polares que son insolubles en el agua.

25 El jabn pierde efectividad cuando el agua es dura. Es decir contiene iones calcio y magnesio. O RC ONA Hidrfoba Jabn Hidrfila El jabn se corta, no se disuelve, no forma espuma 2RC O Na O + Ca
+2

O RC Ca O 2 + 2 Na+

En concentraciones pequeas sales como el estearato de sodio C17H35COONa octadecanato de sodio no forman miscelas en el agua, en cambio, se concentran en la superficie del lquido con los extremos cargados de la molcula de la sal sumergidos en el agua y la parte del hidrocarburo (hidrfoba) formando una capa superficial. La tensin superficial del agua sufre una cada brusca, aun con concentraciones pequeas de jabn, este fenmeno determina la formacin de burbujas. Al incrementar la concentracin de la sal carboxlica de cadena larga, y despus que la superficie queda saturada, el sistema puede formar miscelas o tratar de aumentar su superficie.

INDICE DE SAPONIFICACION DE GRASA (ISG) Es la cantidad de potasa en mg de KOH para saponificar 1 g de grasa. mg de KOH 1 g de grasa saponifica Si requerimos 20 mg de KOH para saponificar 1 g de grasa, el ndice de sap es 20. Es el contenido mximo de grasa saponificable de una grasa comercial. INDICE DE ACIDEZ INDICE DE IODO DETERGENTES Los cidos sulfnicos RSO3H tienen importancia comercial como detergentes en forma de sales sdicas RSO3Na. Los detergentes comerciales son alquilarilsulfonatos de sodio de los tipos que se sintetizan fcilmente a partir del petrleo por medio de reacciones. C9-15H19-31 SO3 Na C9H19 Hidrfoba SO3 Na Hidrfila

La principal ventaja de los sulfonatos de sodio sobre las sales de sodio de los cidos grasos utilizados en los jabones ordinarios, es que las sales correspondientes de Ca y Mg son mucho ms solubles y por tanto, los sulfonatos no producen residuos insolubles cuando se utilizan en agua dura. Los alcoholes C12 C18 se convierten en sales de sulfatos cidos de alquilo

26 n C11H23CH2OH Alcohol lurico

H2SO4

n CH11H23CH2OSO3H n C11H23CH2OSO3Na Sulfato acido lurico Lauril sulfato de sodio Detergente n C11H23CH2 Cadena larga no polar OSO3Na Extremo polar

NaOH

El detergente comn son sales de sales sdicas de cidos alquilbenceno sinfnico, un grupo alquilo de cadena larga se enlaza a un anillo bencnico por medio de una catalizador de Friedel Crafts, un halogenuro de alquilo, un alquino o un alcohol.

SO3 Na R El detergente se produce por la sulfonacin seguida de una neutralizacin. Actan en forma similar al jabn. Comparacin de pH. Los detergentes son sales de cidos fuertes, dan soluciones neutras, mientras que los jabones dan soluciones ligeramente alcalinas, por ser sales de cidos dbiles.