TINTURA CON COLORANTE REACTIVOS

1. Propiedades
a.- Son solubles, contienen un grupo reactivo capaz de combinarse qumicamente con la celulosa. b.- Alta solidez a los procesos hmedos, gracias al enlace covalente que forman colorante fibra; algunos poseen baja solidez al cloro.

 c.- Se obtienen colores brillantes, debido a la banda de absorcin angosta caracterstica en la estructura molecular de estos colorantes. d.- Se hidrolizan fcilmente. El algodn es un polmero de celulosa que consiste de anillos dglucopirnosa unidos por los carbonos 1 y 4. Por lo tanto a la celulosa se le puede considerar como un alcohol polihdroxlico, que puede tomar parte en todas las reacciones en que lo hace un alcohol.

 La celulosa posee alcoholes primarios y secundarios ligados a los carbonos 2, 3 y 6 respectivamente los cuales disminuyen su acidez en el siguiente orden: OH - 6 > OH - 2 > OH 3

 De acuerdo a experimentos llevados a cabo con alcoholes polihdricos se pudo ver que la velocidad de reaccin del agua es ms lenta que para la mayora de compuestos orgnicos y por consiguiente no es de temerse que se produzca una reaccin del colorante con el agua (hidrlisis).

2.0 ESTRUCTURA BSICA DE UN COLORANTE REACTIVO

Generalmente se compone de dos elementos fundamentales: -Parte cromfora - Parte reactiva Estos dos elementos pueden estar unidos entre ellos por un eslabn o puente. Esquemticamente lo podemos imaginar as:

ESTRUCTURA BASICA DE UN COLORANTE REACTIVO

A A parte cromfora B eslabn o puente C parte reactiva

3.0 CONSTITUCIN QUIMICA Y PROPIEDADES

El cromforo determina principalmente el matiz del colorante y es a la vez responsable de otras propiedades del colorante. La parte reactiva es responsable en primer lugar del tipo y velocidad de reaccin entre la fibra celulsica y el colorante.

CROMOFORO
Los diferentes matices de la gama de colorantes reactivos se consiguen con la presencia de diversos grupos cromforos: Amarillos monoazoicos Pardos mono y diazoicos Anaranjados diazoicos Rojos mono y diazoicos Violetas mono azoicos premetalizados con cobre.

 Azules

antraquinnicos, diazo icos,mono y diazoicos de cobre. Turquesas complejo de ftaloci anina de cobre y niquel. Verdes combinaciones intermoleculares de amarillo y azul.

Dependiente del cromforo:

Solubilidad. Sustantividad. Propiedades de difusin. Lavabilidad. Corrosibilidad. Solideces al sudor, al blanqueo con perxido, luz, luz en hmedo, cloro. Estabilidad a los aprestos permanentes.

En la parte cromfora aparecen, adems, los grupos solubilizantes ( - SO3Na ), que le confieren solubilidad en medio acuoso y los sustituyentes que le confieren sustantividad a las fibras celulsicas.

Dependencia de la parte reactiva:

Reactividad Estabilidad de unin: a) alcalina Solidez al lavado Solidez al sudor Solidez al blanqueo con peroxido b) cida ( hidrlisis cida) Solidez al sudor Solidez al suavizado ( estabilidad a los aprestos permanentes).

MODO DE FIJACION
Los colorantes reactivos deben su nombre al hecho de que en presencia de lcali entran en reaccin qumica con la celulosa, unindose fuertemente a sta, se produce as una unin covalente.

F0RMAS DE REACCION CON LA CELULOSA

Colorantes que reaccionan con la celulosa por un mecanismo de adicin. Colorantes que reaccionan con la celulosa por un mecanismo de sustitucin.

MECANISMO DE ADICION
Poseen como parte reactiva sistemas alifticos que tienen una propiedad especial. En presencia de lcali poseen una llamada doble unin activada. - CH = CH2
Representa la verdadera parte reactiva.

Grupos mas representativos

- Sulfato etil sulfonas Crom[]-SO2CH2 CH2 O SO3H - Cloro estil sulfonas Crom[] - SO2 CH2 CH2 Cl Que en presencia de lcali generan las vinilsulfonas Crom[]- SO2 CH = CH2

Colorantes vinilsulfonicos
Crom[ ]- SO2

CH=CH2

Esta estructura es la vinilsulfona no saturada con la doble unin CH=CH2 En la cual existen electrones de libre movimiento, el grupo SO2 Vecino ejerce una accin atractiva sobre estos electrones, que van a producir una densidad de carga negativa en exceso sobre el Carbono

 El otro tomo de carbono de la doble unin queda deficiente de electrones y por lo tanto con una carga positiva en exceso.

-SO2 - CH = CH2 Este grupo as polarizado se llama doble unin activada. La celulosa en medio alcalino se ioniza produciendo un anin:

Cel OH + OH Cel O + H2O La fibra con una carga negativa ser entonces nucleoflica, es decir necesita una carga negativa para alcanzar un estado de electronegatividad. Por lo tanto la reaccin con un colorante vinilsulfnico se produce sobre el lado positivo de la doble unin activada. De acuerdo al siguiente esquema de reaccin:

MECANISMO DE SUSTITUCION
Pertenecen la mayor parte de los colorantes reactivos actualmente en el mercado. Los grupos reactivos consisten en sistemas de anillos heterocclicos con hasta 3 tomos de Nitrgeno.

 El principio general de constitucin es la presencia de un anillo heterocclico que acuse por lo menos una vez la siguiente estructura: -N=C
X Donde X es el grupo de sustitucin.

 Tomemos el ejemplo del anillo de trizina. En dicho anillo se encuentra un determinado nmero de electrones de libre movimiento. Estos electrones no estn uniformemente distribuidos sobre los distintos componentes del anillo, sino que tienen preferencia por el tomo de nitrgeno, razn por la cual queda en los tomos de carbono una carencia de carga negativa, es decir s positivizan.

 Cuanto ms positivo sea el carcter de estos tomos de carbono tanto ms afinidad tendr por ellos el ain celulsico, es decir que aumenta la reactividad del colorante por la fibra. Esta positivizacin de los tomos de carbono que aumenta su carcter electroflico depende de los siguientes factores de consitutcin:

 a) Del nmero de tomos de nitrgeno que atraen electrones y de su posicin en el heterociclo. b) Del agregado de sustituyentes apropiados a los tomos de carbono ( el eslabn puente puede tambin ser considerado como sustituyente) c) Del carcter electronegativo del grupo de sustitucin. derado como sustituyente).

Por lo anterior podemos decir que las monoclorotriazinas son ms reactivas que las tricloropirimidinas ( mayor nmero de nitrgenos en el primer caso ); las monofluoriazinas ms reactivas que las monoclorotriazinas ( sustituyente ms electronegativo en el primer caso); las monoclorotriazinas alcohoxiladas ms reeactivas que las otras monoclorotriazinas ( por la misma razn) y las diclorotriazonas ms reactivas que las monoclorotriazinas ( mayor numero de grupos electronegativos en el primer caso).

Esquema de reaccin

RESUMEN
Los sistemas reactivos clsicos pueden ser clasificados en dos grandes grupos de acuerdo a su mecanismo de reaccin con la celulosa: 1.-Colorantes capaces de tomar parte de una reaccin de sustitucin nuclefilica, para formar enlaces tipo ster, basoo en tener grupos reactivos tipo heterocclicos de nitrgeno, esta reaccin es irreversible.

2.- Colorantes capaces de tomar parte en una reaccin de adicin nucleoflica para formar enlaces de tipo ter. El enlace doble del ncleo reactivo no est presente como tal en el colorante mismo , pero es formado posteriormente durante la fijacin en una reaccin catalizada por el lcali, Esta reaccin es reversible. A continuacin se muestran los primero grupos reactivos:

DESARROLLOS
Vinilsulfonas. (V) Monocloro triazinas. (MCT) Bifuncionales ( V + MCT ) Bireactivos ( MTC + MCT) calientes. Polireactivos .

PROPIEDADES DESEABLES EL ACABADO DE UN TEJIDO

Problemas en la tintura. Reproducibilidad del color. Dao mnimo a telas delicadas durante el teido y el acabado. Buena estabilidad dimensional.

PROBLEMAS EN TINTURA
Problemas en la tintura, particularmente en tricomas. Reproducibilidad del color. Lavabilidad, especialmente en mquinas de baja relacin de bao. Incompatibilidad de los colorantes.

PROPIEDADES
Semejante perfil de SEF. Semejantes valores de reactividad. Sin efectos de bloqueo (cuando un colorante inhibe el agotamiento de otro). Similar sensibilidad (baja) a cambios en las variables de procesamiento, tales como, concentracin de electrolitos, concentracin de lcali, relacin de bao y la duracin del proceso.

PERFIL TIPO SEF

Substantividad (S):El % de absorcin del colorante por la fibra, despus de un tiempo dado, en la ausencia de lcali y en la presencia de electrolitos. Agotamiento (E): El % de absorcin del colorante en la fibra al final de la etapa de fijacin. Fijacion (F): El % de colorante qumicamente unido a la fibra al final de la etapa de fijacion. Reactividad (R5):El % de fijacin que ocurre durante los primeros 5 minutos despus de la adicin de alcali .

Perfil de colorantes SEF

Porcentaje del grado de agotamiento y fijacin

100

50

0 0 20 40 60
Tiempo de teido, min

80

100

Medida del Indice de Migracin.

Solucin de bao Colorante + D1 Sal
Shock Fix D1 (Potencial de Migracin) D2 Cambio D2/B1 Agotamiento Bao en blanco Solo Sal

B1

B2

Migracin de bao blanco D2 B2

Migrate

Shock Fix

D2

B2

INDICE DE MIGRACION (MI)

Rendimiento B2 MI (%) = ---------------------- * 100 Rendimiento D2

FACTOR DE COMPATIBILIDAD (LDF)

S LDF (%) = ----------- * MI E

La RCM proporciona una medida de la capacidad del colorante

Los factores ptimos han sido definidos as: S = 70-80 % MI > 90% LDF > 70% Tiempo de fijacin mnimo 10 minutos. La combinacin de colorantes con una RCM similar, ofrece un alto nivel de igualacin, reproducibilidad del tono, y un comportamiento poco sensible a las pequeas variaciones que normalmente se presentan en el proceso. As soportarn la primera medida del desempeo de una

Mecanismo de la tintura reactiva

El reconocimiento de que la adsorcin de hidrxido de sodio por la celulosa est asociada con la neutralizacin y la formacin de celulosato de sodio disociado, hace posible establecer un esquema simple de la reaccin entre colorantes reactivos y la celulosa.

INICIO
Cuando un colorante reactivo es aplicado en solucin acuosa, difunde dentro de la celulosa y es parcialmente absorbido en la interfase celulosa agua en el interior de la fibra. Se establece entonces un equilibrio con colorante que difunde hacia y desde la fibra a iguales velocidades y que se adsorbe y desabsorbe de la superficie fibrosa tambin a velocidades iguales.

EN BAO NEUTRO
En condiciones neutras los procesos que ocurren son casi enteramente fsicos, porque las concentraciones de iones oxhidrilo y celulosato son extremadamente bajas.

EN MEDIO ALCALINO
Cuando se aade lcali al bao de tintura, sin embargo, el colorante adsorbido reacciona con la celulosa a una velocidad sustancial, a causa del aumento de concentraciones de iones celulosato. La funcin del lcali es producir los iones celulosatos capaces de reaccionar con dicho carbono; sin lcali no hay reaccin posible.

LA REACCION
La reaccin iniciada en esta forma resulta en la formacin de un compuesto colorante celulosa ( en lo sucesivo indicado como D- O- Cel ) que ya no puede abandonar la superficie de la fibra, de tal manera que la desorcin que ocurra en medio neutro se ve frenada sustancialmente.

SEGN VICKERSTAFF

3 FACTORES QUE INFLUYEN EN LA TINTURA

La velocidad de difusin del colorante dentro de la celulosa La afinidad del colorante por la celulosa La reactividad qumica del colorante.

FASES DE LA TINTURA DEL ALGODN CON COL. REACTIVOS

Independientemente del grupo reactivo, la tintura de algodn con colorantes reactivos puede decirse que pasa por tres fases:

FASE A
.- El colorante es adsorbido en la superficie antes de penetrar en el cuerpo de la fibra. En este momento existe un estado de equilibrio dentro de las molculas de colorante en la fibra y en el bao de tintura.

FASE B
Esta es la ms importante, se encuentra en todos los procesos de aplicacin, bajo numerosas condiciones de temperatura y pH. Es conocida como la fase de reaccin del colorante con la fibra. Pero simultneamente con esta reaccin se puede observar reacciones competitivas que conducen a la inactividad de los grupos reactivos, efecto que se trat anteriormente conocido como hidrlisis.

FASE C
Se debe eliminar el colorante hidrolizado (no fijado qumicamente con la fibra). Se trata de la operacin de jabonado.

Con respecto a la fase A, sin entrar en detalles, debe hablarse principalmente de la substantividad. La nocin de substantividad est implantada en la industria textil y debe ser considerada como un estado temporal, dependiendo de varios parmetros como por ejemplo: afinidad, concentracin del colorante, concentracin del electrlito, temperatura, pH, relacin de bao, caracterstica de la fibra.

En la segunda fase, los colorantes reactivos se fijan en la fibra. Los parmetros que influyen en la cintica del proceso de fijacin son las condiciones de aplicacin (temperatura y pH), la intensidad del matiz y las caractersticas del colorante reactivo. El grado de fijacin de los colorantes monoreactivos es alrededor del 60 a 80%.

Efecto de la adicion de un grupo reactivo

Si tiene un grupo reactivo, la fijacin ser de 60%. Si tiene 2 grupos reactivos, la fijacin ser de 84%. Si tiene 3 grupos reactivos, la fijacin ser de 93.6%. Si tiene 4 grupos reactivos, la fijacin ser de 97.44%.

Solideces de la unin qumica colorante - fibra

En realidad cada grupo reactivo tiene sus caractersticas particulares que a veces se hacen notar en casos especficos nicamente, cuando se requiere solideces especiales para un uso determinado. Es conocido que la estabilidad de la unin qumica fibra colorante no es perfecta y, debido a la hidrlisis cida o alcalina, las solideces de la tintura se deterioran con el tiempo

Causas de una hidrlisis cida

Neutralizacin insuficiente despus del mercerizado. Uso de un catalizador extremadamente cido durante el acabado. Aplicacin de agentes suavizantes bajo condiciones anormales cidas. Sudor cido. Liberacin de sustancias cidas durante el almacenamiento. Enjuague insuficiente.

Causas de una hidrlisis alcalina

Condiciones de fijacin inadecuada). Matizados prolongados o repetitivos. Lavado a temperatura superior a 70C antes de la eliminacin total del lcali. Mercerizado posterior del artculo ya teido. Lavado repetido con detergentes tradicionales a temperaturas superiores a 60C.

Otras alteraciones
Despus de un lavado conteniendo perborato o bicarbonato, tambin puede producir una alteracin de la unin qumica. Un fenmeno similar puede observarse en presencia de cloro, an en concentraciones bajas, alrededor de 0.6 a 10 p.p.m.

PARAMETROS EN EL TEIDO CON COLORANTES REACTIVOS

Los parmetros clsicos de los colorantes directos, tienen hasta cierto punto las mismas aplicaciones con los colorantes reactivos; pero con otras limitaciones.

Efecto de la temperatura
Es conocido que en todos los sistemas de teido, el agotamiento del colorante al momento del equilibrio, aumenta cuando menor es la temperatura. Los colorantes de bajo peso molecular, poseen una alta velocidad de difusin dentro de la fibra, de tal manera que un equilibrio puede ser obtenido rpidamente an a temperatura ambiente y en tiempos cortos. Sin embargo , la velocidad de difusin del colorante y la velocidad de reaccin aumentan con la temperatura.

La eficiencia del proceso depende en seleccionar las condiciones en las que la reaccin con la fibra toma lugar al mximo. Con telas pesadas o hilados retorcidos, es necesario una temperatura ms elevada para permitir una penetracin del colorante. En general en todo proceso de teido, su agotamiento y fijacin se lleva a cabo a la temperatura ptima del ncleo reactivo, para garantizar la completa fijacin del colorante y ayudar en la velocidad del teido.

EFECTO DEL ELECTROLITO

En licores de teido neutros, los colorantes reactivos poseen afinidades hacia la celulosa comparables a aquellas de los colorantes directos de pobre afinidad y por consiguiente agotan mejor en presencia de electrlito. Se requieren concentraciones mayores de electrlito en los alrededores de 30 gramos por litro. El agotamiento de los colorante reactivos es esencialmente controlado por adiciones de electrlito.

EFECTO DE LA RELACION DE BAO

Al poseer baja afinidad por la celulosa el colorante hidrolizado permanece en el bao del teido y es ms fcilmente eliminado durante el lavado. Por otro lado, durante el teido, los colorantes de mayor afinidad proveen los mejores procedimientos tintreos, especialmente en tinturas de relacin alta de licor.

EFECTOS DEL PH Y TIEMPO DE TEIDO

La reaccin slo toma lugar en medio alcalino cuando los grupos oxihidrilos de la celulosa son convertidos en agentes nucleoflicos celulosatos capaces de reaccionar con el colorante El efecto del lcali es doble en primer lugar el incremento del pH del medio aumenta la velocidad de reaccin Evitar la hidrlisis del colorante en solucin al usar lcalis ms dbiles y prolongar el tiempo de reaccin a una temperatura constante.

METODOS DE APLICACIN

POR AGOTAMIENTO
El mtodo clsico consiste en trabajar el material en un bao neutro a la temperatura ptima para dicho colorante por espacio de 10 a 20 minutos . Es comn la adicin de un agente corrector de dureza del agua del tipo fosfato, ya que agentes ms eficientes pueden tambin secuestrar el metal que contienen muchos de estos colorantes. Por su baja afinidad es necesario el empleo de un electrlito de concentraciones de 30 a 100 g/l . A continuacin, se agrega al bao de teido el lcali, usualmente carbonato de sodio, soda custica mezclas de ambos para continuar el teido por 60 a 90 minutos hasta lograr la fijacin del colorante en la fibra.

A LA CONTINUA

Impregnado termofijado

Impregnado secado (Pad Dry)

Procedimiento por choque alcalino

Impregnacin con bao alcalino con secado previo y enrollado

Impregnacin vaporizado (Pad Steam)

GRACIAS