Pontificia Universidad Catlica de Valparaso Facultad de Ciencias Seccin Qumica Analtica Instituto de Qumica

QUMICA ANALTICA QUI 390 TERCERA PRUEBA DE CTEDRA 2 Semestre 2013 NOMBRE DEL ALUMNO: NOTA: Recuerde que: los iones tienen cargas y debe indicarlas, las ecuaciones deben estar correctamente escritas y las concentraciones deben indicarse en forma adecuada [ ]. En caso contrario se bajar puntaje. Exprese los valores de alfa con una cifra decimal. I. Se sabe que un residuo industrial lquido (RIL) proveniente de una industria minera contiene Co(II) y Bi (III) y se solicita al qumico a cargo del laboratorio, estudie una estrategia para separar estos iones por precipitacin fraccionada (1%) . Despus de revisar la bibliografa el qumico decide realizar la siguiente experiencia: A una alcuota de 80 mL de agua residual que se sabe es 0,625 M en Co(II) y 1,2510-3 M en Bi(III) agrega 20 mL de dietilentetramina (D) de concentracin 0,5000 Molar ajustando el pH a 6,0 y a continuacin agrega a la solucin en forma controlada, una solucin de Na3AsO4. Sabiendo que: pkps BiAsO4=12,4 pkps Co3(AsO4)2=27 CoD2+2: pkc2=6,0 pkc1 =8,6 pkc CoOH+=5,1 pkc BiOH+2=8,2 +3 H3D : pk3=4,4 pk2=9,2 pk1=10 H3AsO4: pk3=2,2 pk2=7,0 pk1=11,5 M.M BiAsO4 = 348 g/mol M.M Co3(AsO4)2=457g/mol a) Determine cual ion precipita primero. b) Determine la concentracin de arseniato que es necesario tener en solucin para que se cumpla el objetivo planteado. c) Qu porcentaje de Bi(III) ha precipitado cuando la [AsO4-3] al equilibrio es 3,95 10-3 M? d) Calcule los gramos de slido que se han depositado cuando se tiene esa concentracin de arseniato.

II.- Para determinar la composicin de una aleacin un qumico precedi de la siguiente manera: Pes 0,2500 g de muestra y al tratarla con HNO3 obtuvo un residuo de xidos hidratados de Sn y Sb, los cuales al ser calcinados produjeron 0,1250 g de SnO2+Sb2O4. Disolvi esta mezcla y por anlisis volumtrico determin que contena 34 %m/m de Sn. a) Determine el porcentaje de antimonio en la muestra. b) Determine los gramos de Sb2O4 en el residuo calcinado. M.A Sn= 118,7 g/mol M.A Sb= 121,79 g/mol M.M SnO2=150,7 g/mol M.M Sb2O4= 307,52 g/mol

PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATOLICA DE VALPARAISO FACULTAD DE CIENCIAS INSTITUTO DE QUIMICA SECCION QUIMICA ANALITICA

PRIMERA PRUEBA DE CTEDRA QUI-390 2 Semestre 2013 NOMBRE DEL ALUMNO:

I- La leucina es un aminocido esencial que entre otras funciones previene los trastornos mentales y otros problemas del comportamiento, es adecuado para tratamientos de depresin, ansiedad, nerviosismo o estrs. NH2 CH3 H2L+: pKa2 = 2,3 pKa1 = 9,5 CH-CH2-CH-CH3 COO- Na+ Se solicita al encargado de un laboratorio realizar el anlisis de un medicamento que contiene leucinato de sodio C6H12NO2Na (que simbolizaremos NaL) y para ello decide realizar una volumetra cido base, por lo cual considera adecuado analizar previamente la curva de valoracin de 20 mL de una solucin de leucinato de sodio 0,0300 M con una solucin patrn de HCl 0,0400 M. a) Calcule el pH de la solucin en el primer y segundo punto de equivalencia b) Demuestre mediante clculo cual punto de equivalencia debera utilizar y entre que valores de pH debera detener la valoracin para no cometer un error superior a 1 %. Justifique su respuesta. c) De la lista de indicadores entregada a continuacin, indique cul de ellos sera el ms adecuado y calcule el error cometido al utilizarlo indicando de que tipo es dicho error: Azul de bromofenol 3,4 - 4,8 Amarillo - Prpura Rojo de metilo 4,5 6,3 Rojo - Amarillo Azul de bromotimol 6,2 - 7,6 Amarillo Azul Rojo neutro 6,8 8,0 Amarillo Rojo d) Para determinar el contenido de leucinato de sodio en el medicamento se procedi de la siguiente manera: se pes dos pastillas de 0,8025 g cada una, se trituraron, se solubilizaron y la solucin resultante se afor a 25 mL (solucin A). Una alcuota de 15 mL de esa solucin se diluy a 50 mL con agua destilada. Para realizar la cuantificacin se tom una alcuota de 20 mL a la cual se agreg el indicador por Ud. elegido y se necesitaron 4,2 mL del reactivo valorante (HCl 0,0400N) para visualizar el viraje del indicador. d.1) Calcule la concentracin de NaL en la solucin A expresndolo como % m/v d.2) Calcule los miligramos del compuesto en cada pastilla. M.M NaL =143 g/mol

II- Un agua residual (RIL) proveniente de una industria siderrgica se sabe contiene Cu(II) y Cd(II). Para estudiar la posibilidad de eliminar dichos iones de los RILES antes de ser vertidos a un ro, un qumico propone realizar en el laboratorio la siguiente experiencia: A una alcuota de 50 mL de agua residual que se sabe es 0,12 M en Cu(II) y 0,24 M en Cd(II) le agreg 10 mL de una solucin de un ligando denominado alanina CH3-CH-(NH2)COOH (que simbolizaremos L) de densidad=0,356 g/mL y 50% m/m. a) Calcule la concentracin Molar de la solucin de ligando agregada. b) Calcule el pL de la solucin resultante. c) Calcule la concentracin de todas las especies presentes al equilibrio. d) Indique si el qumico logr su objetivo con la experiencia propuesta. Justifique su respuesta mediante clculos. CuL2+2 pkc2=6,6 pkc1= 8,1 pkc CdL+2 = 2,0 M.M alanina=89 g/mol

Pontificia Universidad Catlica de Valparaso Facultad de Ciencias INSTITUTO DE QUMICA Seccin Qumica Analtica

QUMICA ANALTICA GENERAL QUI 390-O1 SEGUNDA PRUEBA DE CATEDRA

2 Semestre 2013

NOMBRE DEL ALUMNO:

NOTA: Recuerde que los iones tienen cargas y debe indicarlas, las ecuaciones deben estar correctamente escritas y las concentraciones deben indicarse adecuadamente [ ]. En caso contrario se bajar puntaje. Indique los valores de alfa con una cifra decimal. I. Un analista qumico encuentra en su laboratorio una solucin de Ce(III) que no tiene especificada su concentracin y decide determinarla mediante una volumetra de complejamiento utilizando DCTA (cido diamino-1,2 ciclohexano tetractico) que simbolizaremos como H 4L como reactivo valorante. Para verificar la factibilidad de realizar dicho procedimiento y elegir el indicador ms adecuado, analiza la curva de valoracin para 20 mL de una solucin 0,1500 M en Ce(III) tamponada a pH 7,0 y valorada con DCTA 0,2000 M. Sabiendo que: pkc CeL- = 16,6 pkc CeOH+2=5,0 log CeL =0 log L-4=3,8 a) Calcule el pCe en el Punto de Equivalencia. b) De los indicadores que se entregan a continuacin elija el ms adecuado para realizar la valoracin, calcule el error que cometera al utilizarlo e indique el tipo de error. Indicador 1: (H2In) pK Ce-In+= 12 H 2In: pka2 =8,2 pka1 =9,5 Indicador 2: (H2I) pK Ce-I+ =16,0 log I-2 a pH 7 = 4,0 c) Para realizar la cuantificacin de Ce(III) en la solucin encontrada en el laboratorio, tom una alcuota de 50 mL y la afor a 100 mL tamponando a pH 7,0. De esa solucin tom una alcuota de 25 mL y la valor con DCTA 0,2000 M, utilizando el indicador por Ud. seleccionado y necesit agregar 6,7 mL de reactivo valorante para visualizar el viraje del indicador. Determine la concentracin de Ce(III) en la muestra expresndola como %m/v. MA Ce=140 g/mol

II- Debido a su toxicidad, un qumico desea eliminar, el Hg (II) desde un sistema acuoso y para ello

propone reducirlo a Hg(0) con tiosulfato en presencia de un ligando que simbolizaremos L-. Para saber si su hiptesis es correcta realiza la siguiente experiencia en el laboratorio: A 50 mL de la solucin acuosa que se sabe es 0,0400 M en Hg +2, le agrega 80 mL del ligando L- 0,3125 M y 0,1264 g de tiosulfato de sodio y afora la solucin a 250 mL ajustando el pH a 3,0. Sabiendo que: E Hg+2/Hg2+2= 0,92 Volt (a pH cero) E Hg 2+2/Hg0 = 0,84 Volt (a pH cero) -2 E H2SO3/S2O3 = 0,40 Volt (a pH cero) H 2SO3: pk2=2,0 pk1=7,2 HgL2 +2: pkc2=2,2 pkc1=7,0 Hg(OH) 2: pkc2=10,3 pkc1= 11,4 log Hg2+2 a pH 3,0 en medio de L- = 0 log L- a pH 3,0 = 3,5 M.M Na2S2O3=158 g/mol a) Calcule el E condicional para los pares Hg+2/Hg2+2 y Hg2+2 /Hg0 e indique cuales son los pares oxido reductores presentes en esas condiciones. b) Calcule el E condicional para el par H2SO3/S2O3-2 a pH 3,0 e indique cual es el par oxido reductor presente a ese valor de pH. c) Calcule el E redox de la solucin resultante. d) Cree Ud. que el qumico pudo eliminar el Hg en solucin? Justifique su respuesta mediante clculos.