ESPOL FCNM DCQA TERMOQUIMICA Primera Ley de la Termodinmica

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1. Calcule E y determine si el proceso es endotrmico o exotrmico en los casos siguientes: (a) Un sistema libera 113 kJ de calor al entorno y efecta 39 kJ de trabajo sobre el entorno. (b) q = 1.62 kJ y w= 874 J; (c) el sistema absorbe 77.5 kJ de calor mientras efecta 63.5 kJ de trabajo sobre el entorno. 2. Para los procesos siguientes, calcule el cambio de energa interna del sistema y determine si el proceso es endotrmico o exotrmico: (a) Un globo se calienta por la adicin de 900 J de calor. El globo se expande, efectuando 422 J de trabajo sobre la atmsfera. (b) Una muestra de 50 g de agua se enfra de 30C a 15C, con lo que pierde aproximadamente 3140 J de calor. (c) Una reaccin qumica libera 8.65 kJ de calor y no efecta trabajo sobre el entorno. 3. Una muestra de nitrgeno gaseoso expande su volumen de 1.6 L a 5.4 L a temperatura constante. Calcule el trabajo realizado en joules si el gas se expande: a) contra el vaco, b) contra una presin constante de 0.80 atm y c) contra una presin constante de 3.7 atm. 4. El trabajo realizado para comprimir un gas es de 74 J. Como resultado, se liberan 26 J de calor hacia los alrededores. Calcule el cambio de energa del gas. 5. Al calentar cloruro de amonio se obtiene HCl(g) y NH3(g). Este proceso se hizo bajo una presin constante de 1 atm, y los gases desprendidos ocuparon un volumen de 3 litros. La reaccin es endotmica y su calor de la reaccin en estas condiciones es de 4,05kJ. Hallar a) H b) Trabajo c) U 6. Calcula la variacin de energa interna para el proceso de fusin de un mol de hielo a 0C y 1 atmsfera de presin, sabiendo que en estas condiciones el sistema absorbe 1440 caloras. (Datos. Densidad del hielo a 0C = 0,92 g/cm3; densidad del agua lquida = 1,00 g/cm3. Entalpia 7. La combustin completa de cido actico, HC2H3O2(l), para formar H2O(l) y CO2(g) a presin constante produce 871.7 kJ de calor por mol de HC2H3O2. Escriba una ecuacin termoqumica balanceada para esta reaccin. 8. La descomposicin de carbonato de zinc, ZnCO3(s), para formar xido de zinc, ZnO(s) y CO2(g) a presin constante requiere la adicin de 71.5 kJ de calor por mol de ZnCO3. Escriba una ecuacin termoqumica balanceada para esta reaccin y determine la cantidad de calor que se emplea al descomponer 32 Kg de ZnCO3. 9. Determine la cantidad de calor (en kJ) liberado cuando se producen 1.26 104 g de NO2 de acuerdo con la ecuacin 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) H = 114.6 kJ/mol 10. Considere la reaccin: 2H2O(g) 2H2(g) + O2(g) H = 483.6 kJ/mol. Si 2.0 moles de H2O(g) se convierten en H2(g) y O2(g) contra una presin de 1.0 atm a 125C, cul ser E para esta reaccin? 11. Considere la reaccin siguiente: 2Mg(s) + O2(g)2MgO(s) H = -1204 kJ (a) La reaccin es exotrmica o endotrmica? (b) Calcule la cantidad de calor que se transfiere cuando 2.4 g de Mg(s) reacciona a presin constante. (c) Cuntos gramos de MgO se producen LUIS VACA S AYUDANTE

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durante un cambio de entalpa de 96.0 kJ? (d) Cuntos kilojoules de calor se absorben cuando 7.50 g de MgO(s) se descompone en Mg(s) y O2(g) a presin constante? 12. La reaccin de la termita produce hierro por reduccin del trixido de dihierro con aluminio. Sabiendo que el calor de formacin del xido de aluminio es 400 kcal/mol y el del trixido de dihierro 200 kcal/mol, calcule: a) El calor liberado en la fabricacin de 1 kg de hierro por la reaccin de la termita. b) Cuntos gramos de agua podran calentarse de 0C a 100C utilizando el calor liberado al formarse un mol de xido de aluminio por la reaccin de la termita? (Dato. Calor especfico del agua = 1,00 cal/g-C) 13. En una fbrica de cemento es necesario aportar 3300 KJ por cada Kg de producto. La energa se obtiene por combustin de gas natural (metano puro). a) Formular y ajustar la ecuacin de combustin del gas natural. b) Determinar el calor de combustin completa del gas natural. c) Calcular cuntos kg de gas natural son necesarios por toneladas de cemento producido. d) Cuntos m3 de aire, medidos a 1 atm y 25C sern necesarios para la combustin completa en el literal c? Datos: el aire contiene 21% oxigeno H(KJ/mol) CO2= -393,5 ; H2O= -285,5 ; CH4= -887 Ley de Hess y los Calores de formacin estndar 14. Dada la siguiente reaccin en fase gaseosa (que es necesario ajustar): amonaco + oxgeno monxido de nitrgeno + agua. a) Calcule el calor de reaccin estndar. b) Calcule el calor absorbido o desprendido (especifique) cuando se mezclan 5 g de amonaco con 5 g de oxgeno. 15. El calor de combustin de la glucosa (C6H12O6) es 2816,8 kJ/mol y el del etanol es 1366,9 kJ/mol. Cul es el calor desprendido cuando se forma un mol de etanol por fermentacin de glucosa? 16. Sabiendo que las entalpas normales de formacin del metano, dixido de carbono y del agua lquida son, respectivamente, - 74,9; - 393,5 y - 285,5 KJ/mol. Calcular: a) la entalpa correspondiente a la reaccin de combustin del metano, en esas mismas condiciones; b) el calor desprendido en la combustin de 40 litros de metano, medidos a 1 at de presin y 25C; c) el calor desprendido en la combustin de 2 Kg de metano. 17. Una muestra de un hidrocarburo se quema totalmente en O2(g) para producir 21.83 g de CO2(g), 4.47 g de H2O(g) y 311 kJ de calor. (a) Calcule la masa de la muestra de hidrocarburo que se quem. (b) Determine la frmula emprica del hidrocarburo. (c) Calcule el valor de por unidad de frmula emprica del hidrocarburo. 18. Calcule el cambio de entalpia estndar para la reaccin: ( ) ( ) ( ) Conociendo que: ( ) ( ) ( ) ( )

( )

19. Sabiendo que la entalpa de combustin de la propanona, CH3-CO-CH 3 (L) es )H = -187,2 Kj/mol, hallar la entalpa de formacin de la misma, si las entalpas de formacin del dixido de carbono y del agua lquida son, respectivamente: - 393,5 y - 285,8 Kj/mol. . (Suponer que el agua final se obtiene en estado lquido.) LUIS VACA S AYUDANTE

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20. Se cuenta con los siguientes datos: H2(g) 2H(g) H = 436.4 kJ/mol Br2(g) 2Br(g) H = 192.5 kJ/mol H2(g) + Br2(g) 2HBr(g) H = 72.4 kJ/mol Calcule H para la reaccin: H(g) + Br(g) HBr(g) 21. Calcule la entalpa estndar de formacin del disulfuro de carbono (CS2) a partir de sus elementos, dadas: C(grafito) + O2(g) CO2(g) Hreac = 393.5 kJ/mol S(rmbico) + O2(g) SO2(g) Hreac = 296.4 kJ/mol CS2(l) + 3O2(g) CO2(g) + 2SO2(g) Hreac = 1 073.6 kJ/mol 22. Dados los datos: utilice la ley de Hess para calcular H en la reaccin N2O(g) + NO2(g)3NO(g) 2N2O(g)2N2(g) + O2(g) H = -163.2 kJ 2NO(g) + O2(g)2NO2(g) H = -113.1 kJ N2(g) + O2(g)2NO(g) H = +180.7 kJ 23. Calcule el cambio de entalpa estndar para la reaccin 2Al(s) + Fe2O3(s) 2Fe(s) + Al2O3(s) dado que 2Al(s) + 3 2O2(g) Al2O3(s) Hreac = 1 669.8 kJ/mol 2Fe(s) + 3 2O2(g) Fe2O3(s) Hreac = 822.2 kJ/mol 24. A partir de los siguientes calores de combustin, CH3OH(l) + 3/2 O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) Hreac = 726.4 kJ/mol C(grafito) + O2(g) CO2(g) Hreac = 393.5 kJ/mol H2(g) + O2(g) H2O(l) Hreac = 285.8 kJ/mol Calcule la entalpa de formacin del metanol (CH3OH) a partir de sus elementos: C(grafito) + 2H2(g) + O2(g) CH3OH(l) Entropa 25. De cada una de las parejas siguientes, elija la sustancia con ms entropa por mol a una temperatura dada: (a) Ar(l) o Ar(g); (b) He(g) a 3 atm o He(g) a 1.5 atm; (c) 1 mol de Ne(g) en 15.0 L o 1 mol de Ne(g) en 1.50 L; (d) CO2(g) o CO2(s). 26. Prediga el signo de Ssis en cada uno de los procesos siguientes: (a) Fe fundido solidifica; (b) se forma LiCl(s) a partir de Li(s) y Cl2(g); (c) se disuelve zinc metlico en cido clorhdrico con formacin de ZnCl2(ac) y H2(g); (d) precipita bromuro de plata al mezclar AgNO3(ac) y KBr(ac). 27. Prediga si el cambio de entropa es positivo o negativo para cada una de las siguientes reacciones. Reacciones S negativo S positivo S(s)+ O2(g) SO2(g) MgCO3(g) MgO(s) + CO2(g) H2(g) + CuO(s) Cu(s) + H2O (g) 2Al(s) + 3ZnO(s) Al2O3(s) + 3Zn(s) LUIS VACA S AYUDANTE

ESPOL FCNM DCQA CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)

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28. Calcule los valores de S de las reacciones siguientes a partir de valores tabulados de S del apndice C. Explique en cada caso el signo de S: N2H4(g) + H2(g)2NH3(g) 2CH3OH(g) + 3O2(g)2CO2(g) + 4H2O(g) Be(OH)2(s)BeO(s) + H2O(g) C2H4(g) + H2(g)C2H6(g) Energa libre de Gibbs 29. En cierta reaccin qumica, H = 35.4 kJ y S= -85.5 J/K. (a) Es exotrmica o endotrmica la reaccin? (b) Provoca la reaccin un aumento o una disminucin del desorden del sistema? (c) Calcule la G de la reaccin a 298 K. (d) Es espontnea la reaccin a 298 K? 30. Cierta reaccin tiene un H=-19.5 kJ y un S=+42.7 J/K. (a) Es exotrmica o endotrmica la reaccin? (b) Provoca la reaccin un aumento o una disminucin del desorden del sistema? (c) Calcule la G de la reaccin a 298 K. (d) Es espontnea la reaccin a 298 K? 31. El calor molar de vaporizacin del etanol es de 39.3 kJ/mol y su punto de ebullicin es de 78.3C. Calcule S para la evaporacin de 0.50 moles de etanol. 32. A partir de los valores de H y S que se dan, calcule el G de las reacciones siguientes a 298 K. Si la reaccin no es espontnea en condiciones estndar a 298 K, a qu temperatura, en su caso, se tornara espontnea? 2PbS(s) + 3O2(g)2PbO(s) + 2SO2(g) H = -844 kJ; S = -165 J/K 2POCl3(g)2PCl3(g) + O2(g) H = 572 kJ; S = 179 J/K 33. Las reacciones en las que una sustancia se descompone con prdida de CO2 se conocen como reacciones de descarboxilacin. La descarboxilacin del cido actico ocurre como sigue: CH3COOH(l)CH4(g) + CO2(g). Con base en datos del apndice C, calcule la temperatura mnima a la que este proceso ser espontneo en condiciones estndar. Suponga que H y S no varan con la temperatura. 34. Considere la reaccin siguiente entre xidos de nitrgeno: NO2(g) + N2O(g)3NO(g) (a) Con base en datos del apndice C, prediga cmo variar el G de la reaccin al aumentar la temperatura. (b) Calcule el G a 800 K, suponiendo que H y S no cambian con la temperatura. En condiciones estndar, es espontnea la reaccin a 800 K? 35. A 25C, G para el proceso H2O(l) H2O(g) es de 8.6 kJ/mol. Calcule la presin de vapor del agua a esa temperatura. 36. Considere la descomposicin del carbonato de bario: BaCO3(s)BaO(s) + CO2(g). Con base en datos, calcule la presin de equilibrio de CO2 a (a) 298 K y (b) 1100 K. Datos: G CO2= -394.4 KJ/mol 37. Considere la reaccin siguiente: PbSO4(s)PbO(s) + SO3(g). Con base en datos, calcule la presin de equilibrio de SO3 en el sistema a (a) 120C y (b) 480C. LUIS VACA S AYUDANTE

ESPOL FCNM DCQA Datos: G SO3= -370,4 KJ/mol

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38. A 298K, una reaccin de celda presenta una fem estndar de 0.21V. La constante de equilibrio para la reaccin de la celda es 1.31 x 107. Cul es el valor de n para la reaccin de la celda? 39. Utilice los potenciales estndar de reduccin para encontrar la constante de equilibrio de cada una de las siguientes reacciones a 25C: Br2(l) + 2I(ac) 2Br(ac) + I2(s) 2Ce4+(ac) + 2Cl(ac) Cl2(g) + 2Ce3+(ac) 5Fe2+(ac) + Mno4 (ac) + 8H+(ac) Mn2+(ac) + 4H2o(l) + 5Fe3+(ac) 40. Calcular la variacin de la energa libre de Gibbs y la temperatura de equilibrio, supuestas constantes H y el S, para la oxidacin del SO2 a SO3 :

41. Para la siguiente reaccin: CH3-CH2OH (l) + O2 (g) > CH3-COOH (l) + H2O (l). Calcule: a) La variacin de la entalpa de la reaccin a 25C en condiciones estndar. b) La variacin de la entropa a 25 C en condiciones estndar. c) La variacin de energa de Gibbs a 25 C, en condiciones estndar. d) La temperatura terica del equilibrio de esta reaccin y el trabajo realizado en condicin estndar.

42. El clorato de potasio (slido) se descompone, a altas temperaturas, para dar cloruro de potasio (slido) y oxigeno molecular (gas). Para esta reaccin de descomposicin, calcule: a) La variacin de entalpa estndar. b) La variacin de energa de Gibbs estndar. c) El volumen de oxgeno, a 25 /C y 1 atm, que se produce a partir de 36,8 g de clorato de potasio.

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