METODO DE KARL

FISHER

























U N I V E R S I D A D N A C I O N A L D E L
C A L L A O
A N A L I S I S D E A L I M E N T O S
P r o f e s o r a : L A N C H O , A n a
C H U C U I T O - P E R
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RUBIO RUBIO JUAN FRANCISCO



Introduccin
El contenido de humedad es un factor crtico de calidad en la mayora de los bienes de
consumo cotidiano ya que en muchos casos afecta su estabilidad o es determinante para fijar
su caducidad, un ejemplo de ello son los productos de la industria farmacutica de
alimentos; tambin por conveniencia de empaque y embarque como en materias primas
deshidratadas, o como en el caso de alimentos y bebidas para conocer su valor nutricional; es
por ello que cada vez se vuelve ms comn la determinacin de la cantidad de agua presente
en una muestra en la industria en general.

Existen mtodos para determinar la humedad en muestras, como el caso del secado que hace
uso de hornos o termo-balanzas, este presenta el inconveniente de cuantificar cualquier
material voltil al momento de llevar a cabo el clculo de humedad, generando con esto un
error considerable en la determinacin.

















Mtodo de Karl Fischer
Una manera confiable, eficiente y ampliamente aceptada para conocer el contenido de agua
presente en un producto es mediante el mtodo de Karl Fischer; es decir, segn la reaccin
descubierta por el cientfico alemn del mismo nombre, la cual Involucra un mecanismo de
reaccin complejo en el que participan diversas sustancias qumicas indispensables para
poder llevar a cabo dicha reaccin, entre ellas el Iodo, sustancia que reacciona de manera
directa con el agua presente en la muestra a analizar en proporcin de uno a uno.

Es importante mencionar que la cantidad de Iodo que es utilizado durante el proceso debe ser
medido con precisin para tener resultados confiables.

Dependiendo de la concentracin de agua a medir, existen dos variantes del mtodo que
pueden ser utilizados:

- Volumtrico: Capaz de detectar alta concentracin de humedad en un rango de
20 ppm a 100%
- Columtrico: Utilizado para detectar trazas de humedad del orden de 10 g a 10 mg.

De manera sencilla, podemos explicar el mtodo volumtrico, el cual tiene mayor aplicacin
en el mercado, en 2 pasos generales:

Adicin automtica y controlada de la solucin de Iodo al sistema en el cual se encuentra
contenida el agua a titular. El Iodo genera un cambio de potencial y es monitoreado con un
electrodo de doble hilo de platino.

Seguimiento del avance de la reaccin del Iodo con el agua presente en la muestra mediante
el cambio de potencial vs volumen de Iodo adicionado. Cuando el potencial decrece hasta
llegar a 250 mV , se considera el momento en el cual la reaccin ha llegado a su punto final.

Determinacin de la humedad con la valoracin Karl Fischer
Principio:
El mtodo Karl Fischer se utiliza como mtodo de referencia para numerosas sustancias. Se
trata de un procedimiento de anlisis qumico basado en la oxidacin de dixido de azufre con
yodo en una solucin de hidrxido metlico. En principio, tiene lugar la siguiente reaccin
qumica:

H2O + I2 + SO2 + CH3OH + 3RN -> [RNH]SO4CH3 + 2[RNH]I

La valoracin se puede realizar de forma volumtrica o coulomtrica.
En el mtodo volumtrico se aade una solucin Karl Fischer que contiene yodo hasta que se
advierte la primera traza de yodo sobrante. La cantidad de yodo convertido se determina a
partir del volumen en bureta de la solucin Karl Fischer con contenido en yodo.
En el mtodo coulomtrico, el yodo que toma parte en la reaccin se genera directamente en
la clula de valoracin por oxidacin electroqumica de yoduro hasta que se detecta una traza
de yodo sin reaccionar. Puede utilizarse la ley de Faraday para calcular la cantidad de yodo
generado a partir de la cantidad de electricidad consumida.

Aplicacin:
La valoracin Karl Fischer es un mtodo de determinacin de la humedad especfico para el
agua y apto para muestras con un gran contenido en humedad (anlisis por volumetra) o con
contenidos de agua dentro del margen ppm (coulometra). Se desarroll originalmente para
lquidos no acuosos, pero es apta tambin para slidos, si son solubles o si el agua que
contienen puede eliminarse calentndolos en una corriente de gas o mediante extraccin.

Valoracin culombimtrica
El compartimento principal de la celda de valoracin contiene en el nodo el valorante
(reactivo de Karl Fischer) ms la solucin del analito. El reactivo de Karl Fischer es un tipo de
disolucin estndar de iodo para la determinacin de agua.2 Este reactivo est constituido por
I2, una base (B) normalmente imidazol o piridina y SO2 en proporcin 1:3:10, disueltos en un
alcohol (ROH), el ms utilizado suele ser el metanol anhidro.

La celda de valoracin consta tambin de un pequeo compartimento con un (nodo)
sumergido en la solucin del nodo del compartimento principal. Los dos compartimentos
estn separados por una membrana permeable a los iones. La fuerza del reactivo est
determinada por su contenido de iodo.

El nodo de platino genera I2 cuando se proporciona corriente elctrica al circuito. La reaccin
neta como se muestra a continuacin es la oxidacin de un mol de SO2 por cada mol de I2
consumido. Un mol de I2 se consume por cada mol de H2O. En otras palabras, se consumen
2 moles de electrones por cada mol de agua.

BI2 + BSO2 + B + H2O 2BH+I + BSO3
BSO3 + ROH BH+ROSO3
Si utilizamos piridina (C5H5N) y metanol (CH3OH), la reaccin global quedara de la forma:

I2 + SO2 + CH3OH + 3 C5H5N + H2O 2 C5H5NH+I- + C5H5NH+SO4CH3-
El iodo se reduce a ion ioduro y el dixido de azufre se oxida al complejo de ion sulfato. Para
que tenga lugar la reaccin es imprescindible la presencia de agua.

El punto final se detecta la mayora de las veces mediante un mtodo bipotenciomtrico. Un
segundo par de electrodos de Pt estn sumergidos en la solucin de nodo. El circuito
detector mantiene una corriente constante entre los dos electrodos del detector durante la
valoracin. Antes del punto de equivalencia, la solucin contiene I- pero poco I2. En el punto
de equivalencia, aparece un exceso de I2 y una abrupta cada del potencial marca el punto
final. La cantidad de corriente necesaria para generar el I2 a fin de alcanzar el punto final
puede utilizarse para calcular la cantidad de agua en la muestra original.
Valoracin volumtrica
La valoracin volumtrica se basa en los mismos principios que la valoracin culombimtrica,
salvo que la solucin del nodo anterior ahora se utiliza como solucin valorante. El valorante
se compone igualmente de un alcohol (ROH), una base (B), SO2 y de I2 en concentracin
conocida.

Se consume un mol de I2 por cada mol de H2O. La reaccin de valoracin procede como
anteriormente, y el punto final puede establecerse visualmente por el color caf dado por el
exceso de reactivo, pero es ms comn que se determine por un mtodo electroanaltico
como el descrito anteriormente. El reactivo se valora peridicamente mediante la titulacin de
soluciones estndar de agua en metanol o bien un estndar de tartrato de sodio deshidratado




Ventajas del anlisis
La popularidad de la titulacin de Karl Fischer se debe en gran parte, a varias ventajas
prcticas que tiene sobre otros mtodos de determinacin de la humedad, incluyendo:

Alta exactitud y precisin
Selectividad para el agua
Requiere slo pequeas cantidades de muestra
Fcil preparacin de la muestra
Anlisis de corta duracin
Rango de medicin casi ilimitado (1 ppm a 100%)
Utilidad para el anlisis de:
1. Slidos
2. Lquidos
3. Gases
Independencia de la presencia de otros compuestos voltiles
Facilidad de automatizacin
La ventaja ms importante del mtodo de Karl Fischer sobre los mtodos trmicos de
determinacin de humedad por prdida en el secado convencional es su especificidad
para el agua. La prdida por desecacin detecta la prdida de cualquier sustancia
voltil.