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COMPORTAMIENTO DE FASES Pgina 2

ASIGNATURA: PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS


PROFESOR: ING. JOS ISIDORO BELTRN
CARRERA: ING. PETROLERA
CLAVE: PED-1024


ESTUDIANTES: INDIRA MELINA VIRGEN CASTRO
ADOLFO ANTONIO LEON CORZO
GRUPO: 507-AB
SEMESTRE: QUINTO


UNIDAD 3, COMPORTAMIENTO DE FASES
FECHA DE ENTREGA: 16 DE OCTUBRE DEL 2013

ndice
COMPORTAMIENTO DE FASES Pgina 3


Nomenclatura ......................................................................................................................... 6
Objetivo .................................................................................................................................. 7
3.1 INTRODUCCIN ................................................................................................................ 8
3.2 SUSTANCIAS PURAS .......................................................................................................... 9
3.2.1Diagrama de fase de sustancias puras .................................................................................... 9
3.2.2 Usos del diagrama de fases .................................................................................................. 10
3.2.3 Presin de vapor de una sustancia pura .............................................................................. 14
3.2.4 Diagrama P-V-T para una sustancia pura ............................................................................. 14
3.2.5 Diagrama T- Densidad para una sustancia pura ................................................................... 15
3.3 MEZCLA DE DOS COMPONENTES ................................................................................... 17
3.3.1 Diagrama de fase para una mezcla de dos componentes .................................................... 17
3.3.2 Diagrama presin-volumen para una mezcla de dos componentes .................................... 18
3.3.3 Diagramas mezcla-composicin ........................................................................................... 20
3.4 DIAGRAMAS PARA MEZCLAS DE TRES COMPONENTES ................................................. 21
3.4.1 Diagramas ternarios ............................................................................................................. 21
3.4.2 Diagramas de fase para una mezcla de tres componentes ................................................. 22
3.4.3 Usos del los diagramas terciarios ......................................................................................... 23
3.5 MEZCLAS MULTICOMPONENTES .................................................................................... 25
ANEXO EJERCICIOS RESUELTOS ............................................................................................ 27
Conclusin ............................................................................................................................ 31
Bibliografa ............................................................................................................................ 33





ndice de figuras
COMPORTAMIENTO DE FASES Pgina 4

Fig. 1.- Diagrama de fase de presin y temperatura para una sustancia pura (sistema
monocomponente). ............................................................................................................... 9
Fig. 2.- Proceso de vaporizacin de una sustancia pura a condiciones isotrmicas. ..... 11
Fig. 3.- Diagrama de fase de presin-temperatura para una sustancia pura mostrando
dos lneas de expansin isotrmicas ................................................................................. 12
Fig. 4.- Proceso de vaporizacin de una sustancia pura a condiciones isobricas. ....... 13
Fig. 5.- Diagrama de fase de presin-temperatura para una sustancia pura mostrando
dos lneas isobricas. .......................................................................................................... 13
Fig. 6.- Diagrama de fase de presin-volumen especfico para una sustancia pura. ..... 15
Fig. 7.- Diagrama de fase de densidad-temperatura para una sustancia pura. .............. 16
Fig. 8.- Diagrama de presin-volumen tpico de una mezcla de dos componentes que
muestra una isoterma de por debajo de la temperatura crtica. .................................... 19
Fig. 9.- Diagrama de presin-volumen de una mezcla de 47,6 por ciento en peso de n-
pentano y 52,4 por ciento en peso de n-heptano. (Del comportamiento volumtrico y
de la fase de hidrocarburos, Bruce H. Sage y William N. Lacey Derechos de autor 1949,
Gulf PBBL. ............................................................................................................................ 19
Fig. 10.- Diagrama de presin-composicin de una mezcla de dos componentes con
una lnea de unin 123. ...................................................................................................... 20
Fig. 11.- Diagrama ternario de composicin para una mezcla de tres componentes. ... 22
Fig. 12.- Diagrama de fase ternario de mezcla de metano, propano y n-pentano a 500
lb/pg2abs y 160F conteniendo lneas de unin. ............................................................. 23
Fig. 13.- Diagrama de fase de presin-temperatura para un sistema multicomponente.
.............................................................................................................................................. 25
Fig. 14.-Diagrama de presin-composicin para una mezcla de dos componentes
(componente A y B). ........................................................................................................... 29


TABLA A-1. PROPIEDADES FISICAS
CONSTANTES FISICAS
COMPORTAMIENTO DE FASES Pgina 5

A B
Nmero Componente Formula
Masa molar
(peso
molecular)
Punto de
ebullicin F
14.696
lb/pg2abs
Presin de
vapor
(lb/pg2abs)
100 F
1
2
3
4
5

6
7
8

9
10
11
12
13
Metano
Etano
Propano
Isobutano
n-butano

Isopentano
n-Pentano
Neopentano

n-Hexano
2-Metilpentano
3-Metilpentano
Neohexano
2,3-Dimetilbutano
CH
4

C
2
H
6

C
3
H
8

C
4
H
10

C
4
H
10


C
5
H
12

C
5
H
12

C
5
H
12


C
6
H
14

C
6
H
14

C
6
H
14

C
6
H
14

C
6
H
14

16.043
30.07
44.0970
58.123
58.123

72.15
72.15
72.15

86.177
86.177
86.177
86.177
86.177
- 258.73
- 127.49
- 43.75
10.78
31.08

82.12
96.92
49.10

155.72
140.47
145.89
121.52
136.36
(5000)*
(800)*
188.64
72.58
51.706

20.445
15.574
36.69

4.960
6.769
6.103
9.859
7.406
C D Constantes Criticas
Punto de
congelacin,
F 114.7
(lb/pg2abs)
Componente
ndice de
refraccin
nD 60F
Presin,
(lb/pg2abs)
Temperatura,
F
Volumen,
ft3/lbm
- 296.44*
- 297.04*
- 305.73*
- 255.28
- 217.05

- 255.82
- 201.51
2.170

- 139.58
- 244.62

- 147.72
- 199.38
Metano
Etano
Propano
Isobutano
n-butano

Isopentano
n-Pentano
Neopentano

n-Hexano
2-Metilpentano
3-Metilpentano
Neohexano
2,3-Dimetilbutano
1.00042*
1.20971*
1.29480*
1.32450*
1.33588*

1.356310
1.359920
1.342000

1.37708
1.37387
1.37888
1.37126
1.37730
666.4
706.50
616.0
527.90
550.60

490.40
488.60
464.0

436.90
436.60
453.10
446.80
453.50
- 116.67
8 9.92
206.06
274.46
305.62

389.10
385.80
321.13

453.60
435.83
448.40
420.13
440.29
0.0988
0.0783
0.0727
0.0714
0.0703

0.0679
0.0675
0.0673

0.0688
0.0682
0.0682
0.0667
0.0665

COMPORTAMIENTO DE FASES Pgina 6

Nomenclatura

C Nmero de componentes independientes.
F
Nmero de variables requeridas para determinar el estado del
sistema en equilibrio un nmero de grados de libertad.
M Peso Molecular en lbm/lbm*mol
P Nmero de fases
p Presin en lb/pg
2
abs
Pc Presin Critica en lb/pg
2
abs
pv Presion de Vapor de la sustancia a T/Tc =0.7, lb/pg
2
abs
Densidad en lbm/ft
3

R Contante Universal de los gases en ((lb/pg
2
abs)*ft
3
)/lbm*molR
T Temperatura en R
Tc Temperatura Critica en R
Tr Temperatura reducida, adimensional
Tv Temperatura de Vapor en F
V Volumen Especifico en ft
3
/lbm
Vc Volumen Critico en ft
3
/lbm
Zc Factor de compresibilidad crtica del gas, adimensional
Z
RA

Factor de compresibilidad crtico propuesto por Spencer y Danner,
adimensional

COMPORTAMIENTO DE FASES Pgina 7

Objetivo
El objetivo principal es presentar los principios bsicos del comportamiento
de fase de hidrocarburos e ilustrar el uso de diagramas de fase, en describir y
caracterizar el comportamiento volumtrico de una sustancia pura (un solo
componente), de mezclas de dos sustancias (dos componentes), de mezclas
con tres sustancias (tres componentes) y de mezcla multisustancias (sistemas
multicomponentes).












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3.1 INTRODUCCIN

na Fase es cualquier parte de un sistema que contiene una sustancia homognea
que fsicamente es distinta y que est separada por superficies fronterizas de otras
partes del sistema. Por ejemplo: hielo, agua lquida y vapor de agua son tres fases.
Cada fase es homognea, fsicamente distinta y existe una separacin entre las fronteras
del hielo y del vapor de agua, entre el hielo y el agua y el agua lquida y el vapor de agua.
Por lo tanto, para este caso se tiene un sistema de tres fases: slido, lquido y gas.

El cambio que existe entre las fases se llama comportamiento de fase, y describe las
condiciones de temperatura y presin para las cuales pueden existir las diferentes fases.
En estudios de comportamiento de fase se incluyen el manejo de tres variables: la presin,
la temperatura y el volumen.

En un yacimiento petrolero normalmente se encuentran la fase lquida (aceite crudo,
condensado, agua) y la fase gas (disuelto en la fase lquida o libre). Los sistemas de
hidrocarburos encontrados en estos yacimientos presentan un comportamiento
multifsico sobre amplios rangos de presiones y temperaturas. Por lo que es muy
importante en la industria petrolera conocer las condiciones bajo las cuales las fases se
comportan en funcin de un amplio rango de presiones, temperaturas y volmenes.

Las determinaciones experimentales y matemticas del comportamiento de las fases se
expresan en diferentes tipos de diagramas llamados diagramas de fase. Los diagramas de
fase son grficas o diagramas (por ejemplo presin contra temperatura, presin contra
volumen especfico, densidad contra temperatura, presin contra composicin,
temperatura contra composicin, etc.), que presentan las condiciones bajo las cuales se
pueden presentar las diferentes fases de una sustancia.








U
COMPORTAMIENTO DE FASES Pgina 9

3.2 SUSTANCIAS PURAS

na sustancia pura es aquella que no se puede descomponer mediante procesos
fsicos y se considera que es reversible ya no hay un cambio de energa, es decir
que no cambia su composicin qumica. Un componente es el nmero molecular o
especies atmicas que se encuentran presentes en una sustancia. Un sistema de un solo
componente est formado totalmente de una clase de tomos o molculas. En esta
seccin se describen las relaciones convenientemente manejadas en trminos de medidas
experimentales realizadas en un componente puro, sujeto a varios cambios en la presin y
en el volumen a temperatura constante (proceso isotrmico).


3.2.1Diagrama de fase de sustancias puras

La figura siguiente se presenta el diagrama de fase de presin-temperatura para una
sustancia pura (un componente puro). La lnea TC en la figura se denomina lnea de
presin de vapor, y separa las condiciones de presin y temperatura para cuando la
sustancia es un lquido de las condiciones para cuando es un gas (vapor). Los puntos p-T
por arriba de la lnea TC indican que la sustancia se encuentra en fase lquida. Los puntos
p-T por debajo de la lnea TC indican que la sustancia es un gas.
Los puntos p-T que caen exactamente sobre la lnea TC indican condiciones en donde
coexisten lquido y gas.


Fig. 1.- Diagrama de fase de presin y temperatura para una sustancia pura (sistema monocomponente).
El lmite superior de la lnea de presin de vapor es el punto crtico indicado por el punto
C indicado en la figura. Para un sistema formado por un solo componente, el punto crtico
U
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implica el estado crtico de un componente puro y representa el estado lmite (mximos
valores de presin y temperatura) para la coexistencia de dos fases (por ejemplo, lquido y
gas). Una definicin ms generalizada de punto crtico aplicable a un sistema con un
componente o multicomponente es, el estado de condicin de presin y temperatura
para el cual las propiedades intensivas de las fases lquida y gaseosa son idnticas. Una
propiedad intensiva es aquella que presenta el mismo valor para cualquier parte de un
sistema homogneo as como para el sistema total (por ejemplo, una propiedad que es
independiente de la masa del sistema). La presin, temperatura, densidad, composicin y
viscosidad son ejemplos de propiedades intensivas.

A la temperatura y a la presin representadas por el punto crtico C, se les denomina la
presin crtica, pc, y la temperatura crtica, Tc. Para una sustancia pura, la presin crtica se
define como la presin por arriba de la cual el lquido y el gas no pueden coexistir
independientemente de la temperatura que se aplique, y la temperatura crtica se define
como la temperatura por arriba de la cual el gas no puede ser licuado,
independientemente de la presin que se le aplique. Estas definiciones de pc y Tc no son
vlidas para sistemas con ms de un componente.
Al punto T localizado sobre la lnea de presin de vapor se le conoce como punto triple.
Este punto representa la presin y temperatura en el cual las fases slida, lquida y
gaseosa coexisten bajo condiciones de equilibrio.


3.2.2 Usos del diagrama de fases

Considrese un experimento terico en el que existe una celda cilndrica llena con fluido
lquido y un pistn a condiciones de presin y temperatura establecidas.

Proceso isotrmico. Considrese que la temperatura se controla y el volumen de la celda
se puede variar mediante la inyeccin y eliminacin de mercurio tal como se muestra en
las etapas de la figura. Se considera que existe un componente puro el cul se encuentra
dentro de la celda a una presin p1 y a una temperatura arbitraria por debajo de la
temperatura crtica del componente (etapa A en la Fig. 3.2 y punto 1 en la Fig. 3.3)

COMPORTAMIENTO DE FASES Pgina 11


Fig. 2.- Proceso de vaporizacin de una sustancia pura a condiciones isotrmicas.

En el experimento la temperatura se mantiene constante, y el volumen dentro de la celda
se incrementar al levantar el pistn y eliminar mercurio lo que ocasionan un descenso de
la presin dentro del cilindro. El proceso de incrementar el volumen en forma continua
dentro de la celda, seguir la trayectoria de la lnea vertical 1-2-3 en el diagrama presin-
temperatura que se presenta en la figura 3. Conforme el pistn se levanta, la presin
disminuye rpidamente hasta alcanzar un valor de presin de vapor del fluido o sustancia,
pv (etapa B en la figura 2 y punto 2 en la figura 3). En este punto, se inicia a formar la fase
vapor (gas) a medida que las molculas salen del liquido debido al depresionamiento de la
celda.

Como el pistn se levanta de una manera continua (etapa C en la figura 2), el volumen de
la fase gaseosa se incrementar y el volumen de la fase lquida disminuir; sin embargo, la
presin permanecer constante en un valor de pv. Una vez que toda la fase liquida se ha
vaporizado (etapa D en la figura 2), un levantamiento adicional del pistn causar una
disminucin en la presin a medida que la fase vapor (gas) se expande hasta alcanzar la
presin p3 (punto 3 en la figura 3).

COMPORTAMIENTO DE FASES Pgina 12


Fig. 3.- Diagrama de fase de presin-temperatura para una sustancia pura mostrando dos lneas de
expansin isotrmicas

Posteriormente, si al mismo proceso se le aplica una temperatura mayor que la
temperatura critica (por ejemplo, la lnea 4-5 en la figura 3 a T>Tc), el levantamiento del
pistn causar un decremento en la presin; sin embargo, no se tendr un cambio
repentino en la densidad de la sustancia. En este caso la lnea de presin de vapor no ser
atravesada y no existir un cambio de fase (el gas no podr ser licuado).

Proceso isobrico. Para este caso, en el experimento se incrementa la temperatura
adicionando calor y controlando la presin constante al levantar el pistn y eliminar
mercurio a medida que se requiere, tal como se muestra en las etapas de la figura 4. Se
considera que existe un componente puro, el cual se encuentra dentro de la celda a una
temperatura T1 y a una presin arbitraria, p.

El proceso de incrementar la temperatura dentro de la celda seguir la trayectoria de la
lnea horizontal 1-2-3 que se presenta en el diagrama de presin temperatura en la
figura 5. La figura 4 en la etapa A muestra la celda llena de liquido a una temperatura T1,
la cual es menor que la temperatura a la presin de vapor de la sustancia, Tv, (punto 1 en
la figura 5). En la etapa B, la sustancia se calienta a una presin constante hasta alcanzar la
temperatura de vapor Tv, (punto 2 en la figura 5). Formndose una fase vapor (gas), la
cual coexiste con la fase liquida. En la etapa C, el volumen de la fase vapor se
incrementar y el volumen de la fase lquida disminuir, permaneciendo la temperatura
constante en un valor de Tv, (punto 2 en la figura 5). La etapa D (figura 4), indica que se ha
introducido el suficiente calor para evaporar todo el lquido y el calor adicionado causa un
incremento en la temperatura hasta alcanzar la T3, (punto 3 en la figura 5).



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Fig. 4.- Proceso de vaporizacin de una sustancia pura a condiciones isobricas.









Fig. 5.- Diagrama de fase de presin-temperatura para una sustancia pura mostrando dos lneas
isobricas.


COMPORTAMIENTO DE FASES Pgina 14

3.2.3 Presin de vapor de una sustancia pura

Debido a que el ingeniero petrolero se relaciona bastante con hidrocarburos lquidos y
gaseosos se discutir a continuacin la lnea de presin de vapor del diagrama de fase.
La figura 1, 3 y 5 muestran diagramas de fase presin-temperatura para un sistema con
una sustancia pura. La lnea TC representa la divisin entre las reas en donde el lquido y
vapor existen. A la curva TC se le denomina curva de presin de vapor o curva de punto de
ebullicin.

A la presin en cualquier punto sobre la curva se le denomina presin de vapor.
Estas figuras muestran que a las condiciones de presin y temperatura especificadas por la
presin de vapor, dos fases pueden coexistir en equilibrio. Los sistemas representados por
puntos localizados por debajo de la curva de presin de vapor son compuestos que se
encuentran solamente en la fase vapor o gas. De manera similar, los puntos localizados
por arriba de la curva representan compuestos que se encuentran slo en la fase lquida.

Si la presin ejercida sobre el componente puro es menor que la presin de vapor (p<pv),
el sistema est totalmente en la fase de vapor. Si la presin ejercida sobre el componente
puro es mayor que la presin de vapor (p>pv), el sistema est totalmente en la fase lquida
y si la presin ejercida sobre el componente puro del sistema es igual a la presin de vapor
(p=pv) el sistema est totalmente en equilibrio (el vapor y el lquido coexisten en
equilibrio). Estas condiciones son vlidas si la temperatura del sistema que se encuentra
solo por debajo de la temperatura crtica del componente puro.


3.2.4 Diagrama P-V-T para una sustancia pura

Normalmente los fluidos homogneos se dividen en dos clases, lquidos y gases. Sin
embargo, no siempre puede hacerse esta distincin tan abrupta debido a que ambas fases
se vuelven indistinguibles en lo que se llama el punto crtico.

La figura 6 muestra varias isotermas en el diagrama presin-volumen especfico. La curva
cncava haca abajo muestra la trayectoria de todos los puntos de burbujeo y los puntos
de roco. La curva hacia la izquierda del punto crtico es la curva de burbujeo y la curva
hacia la derecha es la curva de roco.

La regin encerrada por la curva de burbujeo y la curva de roco es la regin de dos fases
(envolvente de saturacin), en esta regin el gas y el lquido coexisten en equilibrio
geomtricamente.

El punto crtico se localiza en el lugar en que el punto de burbujeo y el punto de roco
coinciden. La isoterma a la temperatura critica muestra una lnea horizontal seguida de un
punto de inflexin a medida que pasa a travs de la presin crtica (punto C).
COMPORTAMIENTO DE FASES Pgina 15


Fig. 6.- Diagrama de fase de presin-volumen especfico para una sustancia pura.

Obsrvese que conforme la temperatura se incrementa de T1 a T3, la longitud de la
presin de la porcin de la lnea recta de la isoterma decrece hasta que la envolvente
desaparece. Luego, la isoterma presenta una lnea tangente horizontal con un punto de
inflexin en el punto crtico, T4. Esta isoterma de temperatura se denomina la
temperatura crtica del sistema, Tc, formado por un componente puro. Esta observacin
en el punto crtico se expresa matemticamente por las relaciones siguientes:

0
Tc
p
V
c
| |
=
|
c
\ .
.......... (Ec.1)
2
2
0
Tc
p
V
| | c
=
|
c
\ .
. (Ec.2)









3.2.5 Diagrama T- Densidad para una sustancia pura

La figura 7 muestra la relacin entre las densidades del lquido y del gas en un diagrama
tpico de densidad-temperatura. La envolvente muestra las densidades de la fases liquida
y gaseosa que coexisten en equilibrio en la regin de dos fases (densidades saturadas).
COMPORTAMIENTO DE FASES Pgina 16


La figura 7 presenta las densidades de las fases saturadas para un componente puro. Se
observa que al incrementar la temperatura la densidad del lquido saturado se reduce,
mientras que la densidad del vapor saturado se incrementa. En el punto crtico C, las
densidades del vapor y del lquido convergen, es decir, son equivalentes. En esta presin y
temperatura crtica todas las propiedades de las fases son idnticas.

La figura 7 proporciona una observacin muy til que se conoce como la ley de los
dimetros rectilneos. Esta ley establece que el promedio aritmtico de las densidades de
la fase vapor y lquido es una funcin lineal de la temperatura. La lnea recta de la
densidad promedio contra la temperatura proporciona una interseccin fcilmente
definida con la lnea curveada de densidades. Esta interseccin proporciona la
temperatura crtica y la densidad crtica.


Fig. 7.- Diagrama de fase de densidad-temperatura para una sustancia pura.



La regla de la fase. Una fase se defini como un sistema homogneo de composicin
qumica y fsica uniforme. Gibbs en 1876, deriv una relacin simple entre el nmero de
fases en equilibrio, el nmero de componentes y el nmero de variable independientes
que se deben de especificar para describir el estado total del sistema. La regla de fase de
Gibbs se denomina como:

COMPORTAMIENTO DE FASES Pgina 17

2 F C P = + .(Ec.3)

En donde F es el nmero de variables requeridas para determinar el estado del sistema en
equilibrio, un nmero de grados de libertad, C es el nmero de componentes
independientes y P es el nmero de fases.

Los grados de libertad, F, para un sistema incluyen la temperatura, la presin, y la
composicin (concentracin) de las fases. Las variables independientes se deben de
especificar para definir el sistema completamente. La regla de la fase proporciona el
mximo nmero posible de fases en equilibrio que puedan coexistir y el nmero de
componentes presentes. Esta regla no determina la naturaleza, ni la composicin exacta,
ni la cantidad total de las fases. Adems, esta regla aplica solamente a un sistema en
equilibrio estable y no determina el caudal al cual este equilibrio se logra.











3.3 MEZCLA DE DOS COMPONENTES
3.3.1 Diagrama de fase para una mezcla de dos componentes

Los experimentos de laboratorio con un componente puro (mostrado previamente en las
figuras 2 y 4) proporcionan datos de presin, temperatura y volumen.
Experimentos de laboratorio similares realizados con un sistema de dos componentes
puros proporcionan datos para variables adicionales. Dentro de estas variables estn la
composicin de la mezcla de los dos componentes, la composicin de la fase lquida en
COMPORTAMIENTO DE FASES Pgina 18

equilibrio y la composicin de la fase gaseosa (vapor) en equilibrio. Por lo tanto, se
pueden realizar grficas de presin, volumen y/o temperatura respecto a la composicin
(concentracin) de los componentes puros.

3.3.2 Diagrama presin-volumen para una mezcla de dos componentes

Figura 8 Muestra un solo isoterma en un diagrama de presin-volumen de una mezcla de
dos componente con una composicin global constante. La caracterstica que distingue a
este diagrama de un diagrama de presin volumen de una sustancia pura, es que la
presin disminuye a medida que el proceso pasa del punto burbuja al punto de roco. La
lnea de punto de burbuja a punto de roco no es horizontal y no es necesariamente recta.
La disminucin de presin es causada por los cambios en las composiciones del lquido y el
gas como el proceso pasa a travs de la regin de fase aun quede
En el punto de burbuja, la composicin del lquido es esencialmente igual a la composicin
global de la mezcla, pero la cantidad infinitesimal de gas es ms rico en el componente
ms voltil. Igualmente, en el punto de roco de la composicin del vapor es
esencialmente igual a lquido es ms rico en el componente de menos voltil. Los cambios
en la pendiente de la lnea en el punto de burbuja y punto de roco no son tan ntidos
como para una sustancia pura.
Figura 9 da el diagrama de presin-volumen de una mezcla de n-pentano y un-heptano,
que muestra varias isotermas y el sobre de saturacin. Tenga en cuenta que a
temperaturas ms bajas los cambios en la pendiente de las isotermas en el punto de roco
son casi inexistentes.
Observe tambin que el punto crtico no est en la parte superior de la envolvente de
saturacin como lo fue para sustancias puras.

COMPORTAMIENTO DE FASES Pgina 19


Fig. 8.- Diagrama de presin-volumen tpico de una mezcla de dos componentes que muestra una isoterma
de por debajo de la temperatura crtica.




Fig. 9.- Diagrama de presin-volumen de una mezcla de 47,6 por ciento en peso de n-pentano y 52,4 por
ciento en peso de n-heptano. (Del comportamiento volumtrico y de la fase de hidrocarburos, Bruce H.
Sage y William N. Lacey Derechos de autor 1949, Gulf PBBL.

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3.3.3 Diagramas mezcla-composicin

La figura 10 muestra un diagrama de presin-composicin de una mezcla de dos
componentes cuando el sistema se encuentra una temperatura T1 constante.


Fig. 10.- Diagrama de presin-composicin de una mezcla de dos componentes con una lnea de unin
123.

A una presin, p1 y temperatura, T1, del sistema, el punto 1 representa una mezcla de dos
componentes en equilibrio en dos fases, el punto 2 representa la composicin del lquido
en equilibrio y el punto 3 muestra la composicin del gas en equilibrio.

Para una mezcla de dos componentes, las lneas de unin siempre son horizontales, estas
lneas unen la composicin del lquido con la composicin del gas en equilibrio.
La lnea de unin se puede emplear para calcular las cantidades de gas (vapor) y lquido
presente en el punto1. La longitud de la lnea 1-2 dividida por la longitud de la lnea de
unin 2-3, representa la relacin de moles de gas a los moles totales de la mezcla. De igual
manera la longitud de la lnea 1-3 dividida por la longitud de la lnea 2-3 representa la
relacin de los moles de lquido a los moles totales de la mezcla.

En la figura 10 las combinaciones de presin y composicin de la mezcla por arriba de la
envolvente, indican condiciones en la cual la mezcla se encuentra totalmente en fase
lquida. Las combinaciones de presin y composicin de la mezcla por debajo de la
envolvente indican condiciones en la cual la mezcla se encuentra totalmente en fase gas.
Cualesquiera combinacin de presin y composicin dentro de la envolvente indican que
la mezcla existe en dos fases (gas y lquido). La lnea de puntos de burbuja representa la
localizacin de las composiciones del lquido cuando las dos fases (gas y lquido) estn
presentes. De igual manera, la lnea de puntos de roco representa la localizacin de las
composiciones del gas cuando el gas y el lquido estn en equilibrio.
COMPORTAMIENTO DE FASES Pgina 21

3.4 DIAGRAMAS PARA MEZCLAS DE TRES COMPONENTES
3.4.1 Diagramas ternarios

La figura 11 muestra la representacin de un diagrama ternario en forma de un tringulo
equiltero, en donde cada vrtice del tringulo representa 100% mol de un componente
puro. Por conveniencia se traza el componente ms ligero en la cima del tringulo y el
componente de mayor peso molecular en el vrtice inferior izquierdo. Cada lado del
tringulo representa una mezcla de dos componentes. El lado izquierdo del tringulo
representa todas las posibles combinaciones de mezclas de los componentes ligeros y
pesados. Una mezcla localizada en el interior del tringulo (por ejemplo, los puntos dentro
del tringulo) representa mezclas de tres componentes.
Generalmente la composicin se traza en funcin de fraccin mol o porciento mol. Para
un solo diagrama, la presin y temperatura del sistema son constantes, solo la
composicin cambia.
El punto 1 de la figura 11 representa 100% mol del componente puro B. El punto 2
representa una mezcla de dos componentes de 30% mol del componente A y 70% mol del
componente C. El punto 3 representa una mezcla de tres componentes la cual consiste de
50% mol del componente A, 30% mol del componente B y 20% mol del componente C. La
composicin de la mezcla representada por el punto 3 se puede determinar de una mejor
manera, imaginando tres lneas perpendiculares que parten desde el punto 3 hacia los
lados del diagrama triangular. La longitud de la lnea 3-4 muestra la composicin del
componente A en la mezcla. La longitud de la lnea 3-5 representa la composicin del
componente B, y la longitud de la lnea 3-6 muestra la composicin del componente C.

La lnea 1-2 representa un proceso que es de inters para la ingeniera de yacimientos
petroleros. El punto 2 muestra la composicin de una mezcla binaria de un componente A
(30% mol) y un componente C (70% mol). El componente puro B no se encuentra
presente. Luego, la lnea 1-2 representa la composicin de todas las mezclas que se
forman por los componentes de la mezcla original A y C adicionando el componente puro
B.

Por lo tanto, el punto 7 representa una mezcla similar (idntica) a la mezcla original de los
componentes A y C con el componente B. La composicin en el punto 7 es 50% mol del
componente B, 15% mol del componente A y 35% mol del componente C. La relacin de
los componentes A y C es de 15/35 siendo igual a la relacin original de la mezcla A a C, es
decir, 30/70.
COMPORTAMIENTO DE FASES Pgina 22


Fig. 11.- Diagrama ternario de composicin para una mezcla de tres componentes.


3.4.2 Diagramas de fase para una mezcla de tres componentes

La figura 12 representa un ejemplo de un diagrama de fase de tres componentes a una
presin de 500 lb/pg2abs y temperatura de 160 R. El metano es el componente puro de
menor peso molecular (ms ligero) y se coloca en el vrtice superior del tringulo.
La lnea de puntos de roco se localiza a lo largo de la envolvente de saturacin superior.
La lnea de puntos de burbuja se localiza a lo largo de la envolvente de saturacin inferior.
El diagrama representa la mezcla de tres componentes puros con valores fijos de presin y
temperatura.

Las lneas de unin en equilibrio son lneas rectas no horizontales. Recurdese que estas
lneas de unin en equilibrio son horizontales en los diagramas de presin-composicin y
temperatura composicin.
Para el caso de mezclas de tres componentes puros, estas lneas de unin se determinan
experimentalmente y se proporcionan sobre los diagramas de fase.
El punto 1 en la figura 12 representa una mezcla de metano, propano y n-pentano
mostrando composiciones de gas y lquido en equilibrio a la temperatura de 160F y
presin de 500 lb/pg2abs.

Luego, el punto 2 muestra la composicin del gas en equilibrio, y el punto 3 representa la
composicin del lquido en equilibrio. La cantidad de gas, en fraccin mol respecto a los
moles totales de la mezcla, se determina con la magnitud de la lnea 1-3 dividida por la
magnitud de la lnea 2-3. De igual manera, la cantidad de lquido, en fraccin mol respecto
COMPORTAMIENTO DE FASES Pgina 23

a los moles totales de la mezcla, se calcula con la magnitud de la lnea 1-2 dividida por la
magnitud de la lnea 2-3.

Fig. 12.- Diagrama de fase ternario de mezcla de metano, propano y n-pentano a 500 lb/pg2abs y 160F
conteniendo lneas de unin.


3.4.3 Usos del los diagramas terciarios

Aplicacin de los diagramas ternarios.- Composicin de una mezcla con tres
componentes. Calcular las composiciones y cantidades de gas y lquido en equilibrio
cuando 6 lbm-mol mezcla de 50% mol de metano, 15% mol de propano y 35% mol de n-
pentano se encuentran en equilibrio termodinmico a 160 F y 500 lb/pg2abs. Emplear el
diagrama ternario de la figura 12.

1. Se traza la composicin de la mezcla sobre el diagrama ternario correspondiente a la
temperatura y presin proporcionada. Esta composicin se localiza en el punto 1 de la
figura 12.

2. Se lee la composicin del gas en equilibrio en donde la lnea de unin se conecta desde
el punto 1 con la curva de puntos de roco (punto 2) y se lee la composicin del lquido en
equilibrio en donde la lnea de unin se conecta desde el punto 1 con la curva de puntos
de burbuja (punto 3).


COMPORTAMIENTO DE FASES Pgina 24

Las lecturas se presentan en la Tabla 1.

Tabla 1.- Composicin del lquido y gas
Componente
Composicin de
gas
(% mol)
Composicin de
lquido
(% mol)
Metano, C1H4 74 13
Propano, C2H6 14 17
n-Pentano, nC3H8 12 70
Total 100 100

3. Se calculan las fracciones de la mezcla de gas y lquido.
Fraccin de gas
( )
13 7.2
0.607 * / *
23 12
lbm mol lbm mol total gas GAS = = =
..........(Ec.4)
Fraccin de lquido
( )
12 4.8
0.393 * / *
23 12
lbm mol lbm mol total liquido LIQUIDO = = =
.(Ec.5)
4. Se calculan las cantidades de gas y lquido.
Cantidad de gas
( )( ) ( ) 0.607 * / * 6. * 3.6 * . lbm mol gas lbm mol total lbm mol lbm mol gas = =
Cantidad de lquido
( )( ) ( ) 0.393. * . / . 6. * 2.4 * . lbm mol liquido lbm mol total lbm mol lbm mol liquido = =
Se observa la envolvente de saturacin y el punto crtico que es en donde convergen las
lneas del punto de burbuja y de punto de roco. El punto crtico proporciona la
composicin de la mezcla, la cual presenta una presin crtica de 1,500 lb/pg2abs y a una
temperatura crtica de 160 F.

En el estudio de procesos de desplazamientos miscibles de fluidos en yacimientos
petroleros, generalmente se emplean diagramas de fase de tres componentes.



COMPORTAMIENTO DE FASES Pgina 25

3.5 MEZCLAS MULTICOMPONENTES
El comportamiento de fase de sistemas multicomponentes de hidrocarburos en la regin
lquido-vapor es muy semejante al comportamiento de fase de sistemas de dos
componentes puros. Sin embargo, los rangos de presin y temperatura en los cuales las
dos fases existen se incrementan significativamente si el sistema llega a ser ms complejo
con un gran nmero de diferentes componentes puros.

Es decir, conforme el nmero y complejidad de las molculas en una mezcla de
hidrocarburos se incrementa, la separacin entre las lneas de puntos de burbuja y puntos
de roco sobre el diagrama de fase es mucho mayor, existiendo una amplia variedad de
presiones crticas y temperaturas crticas as como diferentes localizaciones de los puntos
crticos sobre las envolventes de saturacin.

La figura 13 representa un diagrama de presin-temperatura para un sistema
multicomponente con una composicin total especfica. Como se mencion previamente,
existen diferentes diagramas de fase para diferentes sistemas de hidrocarburos. Sin
embargo, la configuracin general es muy idntica.


Fig. 13.- Diagrama de fase de presin-temperatura para un sistema multicomponente.



COMPORTAMIENTO DE FASES Pgina 26

Los diagramas de fase presin-temperatura para sistemas multicomponente se emplean
esencialmente para clasificar los yacimientos petroleros en funcin del tipo de fluidos que
contiene, clasificar los sistemas de hidrocarburos que ocurren en forma natural y para
describir el comportamiento de fase de los fluidos del yacimiento.

La comprensin adecuada del significado de los diagramas de fase de presin-
temperatura es muy til para identificar y definir los puntos clave sobre dichos diagramas,
a partir de la figura 13 se pueden observar los elementos siguientes:

Curva de puntos de burbuja.- La curva de puntos de burbuja (lnea BC de la figura 13) se
define como la lnea que separa la regin de la fase lquida de la regin de dos fases
(vapor-lquido).

Curva de puntos de roco.- La curva de puntos de roco (lnea AC de la figura 13) se define
como la lnea que separa la regin de la fase de vapor de la regin de dos fases (vapor-
lquido).

Punto crtico.- El punto crtico de una mezcla multicomponente se refiere como el estado
a determinada presin y temperatura en la cual todas las propiedades intensivas de las
fases lquido y vapor son idnticas (punto C de la figura 13). En el punto crtico, la
correspondiente presin y temperatura se denominan presin crtica, pc, y temperatura
crtica, Tc , de la mezcla.

Cricondenterma, Tct.- La cricondenterma se define como la temperatura mxima por
arriba de la cual la fase lquida no se puede formar independientemente de la presin que
se tenga (punto E en la figura 13). La presin en el punto E se denomina presin
cricondenterma, pct.

Cricondenbara, pcb.- La cricondenbara es la presin mxima por arriba de la cual la fase
de vapor (gas) no se puede formar independientemente de la temperatura que se tenga
(punto D de la figura 13). La temperatura en el punto D se denomina temperatura
cricondenbara, Tcb.

Lneas de calidad.- Las lneas interrumpidas dentro de la regin de dos fases del diagrama
de fase de presin-temperatura se denominan lneas de calidad. Estas lneas proporcionan
las condiciones de presin y temperatura para volmenes equivalentes de lquidos.
Observe que todas las lneas de calidad convergen en el punto crtico, C.







COMPORTAMIENTO DE FASES Pgina 27

ANEXO EJERCICIOS RESUELTOS
Ejemplo 1.- Densidad de un lquido. Calcular la densidad del lquido saturado del
propano a 160 F empleando:
a) La correlacin de Rackett
b) La ecuacin de Rackett modificada

Tabla 2.-Valores del parmetro Z
RA

para algunos compuestos puros.
Compuesto Z
RA
Compuesto Z
RA

Bixido de carbono, CO2 0.2722 n-Pentano, n-C5H12 0.2684
Nitrgeno, N2 0.2900 n-Hexano, n-C6H14 0.2635
Acido sulfhdrico, H2S 0.2855 n-Heptano, n-C7H16 0.2604
Metano, C1H4 0.2892 i-Octano, i-C8H18 0.2684
Etano, C2H6 0.2808 n-Octano, n-C8H18 0.2571
Propano, C3H8 0.2766 n-Nonano, n-C9H20 0.2543
i-Butano, i-C4H10 0.2754 n-Decano, n-C10H22 0.2507
n-Butano, i-C4H10 0.2730 n-Undecano, n-C11H24 0.2499
i-Pentano, i-C5H12 0.2717

1. Se obtienen los valores de Tc, Pc, Vc y M de la Tabla A-1, es decir, Tc =666.06 R, pc=616
lb/pg
2
abs, C
3
H
8
M =44.097 lbm/lbm-mol y Vc= 0.0727 ft
3
/lbm considerando (m=1 lbm-
mol).

2. Se calcula Zc a partir de la ecuacin de estado para los gases reales en funcin del factor
de compresibilidad z a condiciones crticas, es decir:
c
c c
c
p M
Z V
RT
=
(Ec.6)
Sustituyendo valores:
( )( )
( )
2 3
2 3
(616 / ) 44.097 / * 0.0727 /
0.2763
/ *
10.732 666.03
*
c
lb pg abs lbm lbm mol ft lbm
Z
lb pg abs ft
R
lbm mol R
= =
| |

|

\ .

3. Se calcula la T
r
, y posteriormente la densidad del lquido, es decir:
T
r
= (160 + 460) / 666.06= 0.93085

a) Correlacin de Rackett. Sustituyendo valores en la ecuacin 7 se tiene:
COMPORTAMIENTO DE FASES Pgina 28

( )
2/7
1 1
c
L
Tr
c c
Mp
RT Z

(
+
(

=
.(Ec.7)
( )( )
( )( )
2
3
2 3
1.4661
44.097 / * 616 /
25.05 /
/ *
10.732 666.06 0.2763
*
lbm lbm mol lb pg abs
lbm ft
lb pg abs ft
R
lbm mol R
= =
| |

|

\ .

b) Ecuacin modificada de Rackett. De la Tabla 2, para el propano, se tiene que
Z
RA
=0.2766. Sustituyendo valores en la ecuacin, se tiene:
( )
2/7
1 1
c
L
Tr
c RA
Mp
RT Z

(
+
(

=
( )( )
( )( )
2
3
2 3
1.4661
44.097 / * 616 /
25.01 /
/ *
10.732 666.06 0.2766
*
lbm lbm mol lb pg abs
lbm ft
lb pg abs ft
R
lbm mol R
= =
| |

|

\ .


Ejemplo 2.- La regla de la fase para un componente de tres fases. En un sistema
conteniendo hielo, agua lquida y vapor de agua en equilibrio existen tres fases (P=3). El
nmero de componentes independientes en el sistema es la unidad (C=1) debido a que el
sistema solo contiene agua, H20.
Cul es el nmero de grados de libertad?
Aplicando la ecuacin 3, se tiene:
2 1 3 2 0 F C P = + = + = Grados de libertad
No existen grados de libertad para el sistema para que exista en tres fases.
Ejemplo 3.- La regla de la fase para un componente en una fase. Determine el
nmero de grados de libertad de un sistema con un componente para existir en la regin
de una sola fase.
Aplicando la ecuacin 3, se obtiene:

2 1 1 2 2 F C P = + = + = Grados de libertad

Existen dos grados de libertad que se deben de especificar para que el sistema en
equilibrio exista en una sola fase. Estos grados de libertad son la presin, p, y la
temperatura, T.


COMPORTAMIENTO DE FASES Pgina 29

EJEMPLO 4.- Composicin de una mezcla con dos componentes. Calcular las
composiciones y cantidades de gas y lquido formado cuando 3 lbm-mol de una mezcla
conformada de 70% mol del componente A (metano) y 30% mol del componente B
(etano) se lleva a un estado de equilibrio a 100F y 400 lb/pg2abs. Emplear el diagrama
de fases de presin-composicin que se presenta en la figura 14.


Fig. 14.-Diagrama de presin-composicin para una mezcla de dos componentes (componente A y B).

1. Se localiza el punto 1 que corresponde 70% y 400 lb/pg
2
abs, dentro de la envolvente de
saturacin de 100 F en la figura 14.
COMPORTAMIENTO DE FASES Pgina 30


2. Se dibuja la lnea de unin 123 y se lee la composicin del lquido en equilibrio sobre la
lnea de puntos de burbujeo y la composicin de gas sobre la lnea de puntos de roco. La
composicin de la mezcla de gases en porciento mol de gas y lquido obtenidos se
presenta en la Tabla 3.

Tabla 3.-Composicin del lquido y gas
Componente
Composicin
de lquido
(% mol)
Composicin
de gas
(% mol)
Metano, C
1
H
4
52.2 91.8
Etano, C
2
H
6
47.8 8.2
Total 100.0 100.0

3. Se calculan las cantidades de gas y lquido a partir de la longitud de la lnea de unin.
Las fracciones de gas y lquido son:
Fraccin de gas
( )
12 70 52.2
0.45 . / .
23 91.8 52.2
lbm mol gas lbm mol total GAS

= = =


Fraccin de lquido
( )
13 91.8 70
0.55 . . / .
23 91.8 52.2
lbm mol de liquido lbm mol total LIQUIDO

= = =


Luego, las cantidades de gas y lquido en las 3 lbm-mol se calculan como:
Cantidad de gas ( )( ) ( )
0.45 3. 1.35 lbm mol lbm mol = = de gas
Cantidad de lquido ( )( ) ( ) 0.55 3. 1.65 lbm mol lbm mol = = de lquido









EJEMPLO 5.- Composicin de una mezcla con tres componentes. Calcular las
composiciones y cantidades de gas y lquido formado cuando 100 lbm-mol de una mezcla
de metano y etano se llevan a un estado en equilibrio a 100 lb/pg2 abs y -70 F.
Considere que la mezcla presenta 85% mol de etano.
COMPORTAMIENTO DE FASES Pgina 31


1.- Se traza la composicin de la mezcla sobre el diagrama ternario a la temperatura y
presin proporcionada. Se dibuja la lnea de unin y se lee la composicin del lquido en
equilibrio sobre la curva de puntos de burbuja y la composicin del gas en equilibrio sobre
la curva de puntos de roco. La composicin de la mezcla de gases en porciento mol de gas
y lquido obtenidos se presenta en la Tabla 4.

Tabla 4.-Composicin del lquido y gas
Componente
Composicin
de gas
(% mol)
Composicin
de lquido
(% mol)
Metano, C
1
H
4
4 37.5
Propano, C2H6 96 62.5
Total 100 100

2.- Se calculan las fracciones de la mezcla de gas y lquido, a partir de la magnitud de las
lneas de unin.
Fraccin de gas ( )
12 11
0.33 . . / .
23 33.5
lbm mol de gas lbm mol total = = =

Fraccin de lquido ( )
13 22.5
0.67 . . / .
23 33.5
lbm mol de liquido lbm mol total = = =

3.- Se calculan las cantidades de gas y lquido.
Cantidad de gas
( )( ) ( ) 0.33. . / l . 100. 33 . lbm mol gas bm mol total lbm mol lbm mol gas = =

Cantidad de lquido
( )( ) ( ) 0.67. . / . 100. 67 . lbm mol liquido lbm mol total lbm mol lbm mol liquido = =







Conclusin
Para estudiar todos los comportamientos fsicos y qumicos de una sustancia,
generalmente uno parte de los casos individuales, en este caso las sustancias
COMPORTAMIENTO DE FASES Pgina 32

puras, que sabemos que son aquellas que no puedes descomponerse en
otras sustancias por procesos fsicos, las cuales experimentan cambios
denominadas fases como ya vimos ocurren bajo ciertas condiciones de
equilibrio y estas a su vez experimentas cambios en funcin de la
temperatura y la presin.
Es necesario conocer estos conceptos, ya que generalmente se hacen anlisis
PVT, lo cual explica el comportamiento de un yacimiento en funcin a su
temperatura, presin y volumen. Entonces tenemos que en este tipo de
pruebas con todos los datos obtenidos, nos arrojaran grficos, llamados
envolventes de fase. Estas envolventes no son ms que los diagramas de fase
en los cuales se representa de manera grafica las delimitaciones o fronteras
de los diferentes estados de la materia, generalmente lquido y gas, o en el
caso de un yacimiento, aceite y gas.
Las envolventes o diagramas de fase, presentan caractersticas propias de
cada sustancia, en este caso como estamos hablando de una sustancia pura,
vemos estas caractersticas con el nombre de punto crtico, que ser el punto
en el cual coexisten dos fases (lquido y gas) sin que se pueda distinguir entre
ellas sus propiedades fsicas. Este punto crtico est en funcin de la presin
crtica y la temperatura critica de la sustancia, no debemos confundir la
presin crtica y la temperatura crtica con la lnea de cricondenbara y
criconderterma; que como sabemos la primera nos va a representar en la
envolvente la presin mxima a la cual no se puede formar la fase de gas
independientemente de la temperatura, y la segunda, que representa la
mxima temperatura a la cual no se puede formar la fase liquida
independientemente de la presin.
Existen mltiples diagramas de composicin como es el caso de los de
densidad en contra de la temperatura, como sabemos la densidad cambia
dependiendo de la temperatura del medio, por ejemplo la densidad del agua
a 4C ser de 1000 kg/m
3
y acercndose a los 100C vara de 999 a 995 kg/m
3
,
en este caso este tipo de diagramas nos explicara el comportamiento de las
sustancias de igual manera variando la temperatura.
COMPORTAMIENTO DE FASES Pgina 33

Existe una regla para determinar el nmero de variables que vamos a
necesitar para definir a un sistema en equilibrio, que se llama regla de fase
creada por Gibbs en 1876.
Existen diagramas tanto para uno hasta mltiples componentes, los cuales
tendrn definido un diagrama de fase propio, estos diagramas nos definirn
el comportamiento de cada componente estando en una mezcla con los
dems, pueden ser diagramas de dos con ponentes, diagramas ternarios y los
diagramas multicomponente. Esto se hace con el fin de que sabemos que en
la industria se maneja flujos multifsicos en tuberas, es decir generalmente
la parte gaseosa tendr una velocidad mayor y en su caso empujara la fase
liquida para su transporte en tuberas horizontales y verticales y como
producto final en los tanques de almacenamiento tendremos mezclas
multicomponente.

Bibliografa

McCain, William D. Jr., 1933.
The properties of Petroleum Fluids
2a edition, PennWell
Publishing Company, Tulsa, Oklahoma, 1990.

Propiedades de los Fluidos Petrolero y sus Aplicaciones

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