substytucja

S
N
1



otrzymywanie
halogenkw
alkilowych z
alkoholi (kat.
kwasowa, alk. 2
o
i
3
o
)



S
N
1
dziaanie
nukleofila








E1
dziaanie
zasady
eliminacja

- bardziej
trway- reg.
Zajcewa
- mniej trway-
reg. Hoffmana
dehydratacja alkoholi- pocztek jak w S
N
1, przegrupowania





produkt gwny
dehydrohalogenacja alkoholi




produkt gwny
ETERY
otrzymywanie



ALKOHOLANY

synteza
Williamsona

(to nie musi
byd aryl, ale
jeli tak, to na
nim jest
ugrupowanie
ONa a na
aocuchu jest
Br)





zwizki
Grignarda
otrzymywanie
w: eter, THF
(bezwodne)

reakcje




Estry


otrzymywanie
halogenkw
czynnikami
chlorujcymi





inne reakcje





AROMATYCZNE PODSTAWIENIE ELEKROFILOWE
nitrowanie

(pamitad o
kierowaniu
przez ewent.
podstawniki)



sulfonowanie


alkilowanie
Friedla-
Craftsa
wane: zachodzi
przegrupo-
wanie, oznacza to,
e moemy
alkilowad grup
metylow,
etylow albo gdy
mamy halogen
przy wglu 2
o
lub
3
o













(przypadek gdy doczamy grup propylow z halogenem przy wglu 1
o
- zachodzi przegrupowanie i wglowodr
docza do piercienia nie wglem 1
o
tylko 2
o
)


(dehydratacja
alkoholi)

acylowanie
Friedla-
Craftsa

inne
odczynniki:

















(przypomina dehydratacj jak przy alkoholach- pozbycie si wodoru oraz
ugrupowania OH i stworzenie wizania w tym wypadku do zamknicia piercienia
a nie- jak wczeniej- do stworzenia wizania podwjnego)
halogeno-
wanie

wpyw
podstaw-
nikw!
+
talowanie





pozycja para:
R- alkil, Cl,
OCH
3

pozycja orto:
R- COOH,
COCH
3
,
CH
2
COOCH
3


reakcja
Kolbego-
Schmitta

reakcja
Reimera-
Tiemanna


+
Addycja
elektrofilowa

produkt
gwny
zgodny z
regu
Markownik.


Addycja
wolnorodni-
kowa

produkt gwny NIE! zgodny z regu Markownik. najpierw docza halogen,
powstay rodnik musi byd trway wic halogen znajdzie si na niszo rzdowym
atomie wgla)

Addycja
elektrofilowa




halogeno-
hydryny

maj grup
OH i halogen

dimeryzacja

kat: H
2
SO
4
,
H
3
PO
4


addycja
alkanw

kat: H
2
SO
4
, HF,
0-10
o
C

Polimeryzacja
wolnorodni-
kowa

Allilowy atom
wodoru:
addycja vs
substytucja

Addycja do
ukadu
wiza
sprzonych

Wane- zachodzi w pozycji 1, 2 lub 1, 4- tylko wtedy moliwy jest rezonans i zwikszenie stabilizacji i
trwaoci
Addycja
wolnorodni-
kowa do
ukadu
wiza
sprzonych


Polimeryzacja
wolnorodni-
kowa


ALDEHYDY
otrzymywanie




KETONY
otrzymywanie




Addycja
nukleofilowa-
redukcja

NaBH4
selektywna



K
2
Cr
2
O
7
+
H
2
SO
4
R OH R C
H
O
+
H
2
O
ArCH
3
+
CrO
3
C H
3
C
O
CH
2
C
CH
2
C H
3
+
H
2
O
Ar C
H
O
O
C
C H
3
O
O
C
O
C H
3
CH
Ar
ArCH
3
+
Cl
2
Ar
Cl
Cl
H
2
O
Ar C
H
O

R C
Cl
O
LiAlH
4
+
R C
H
O
CH
3
C H
OH
R +
K
2
Cr
2
O
7
C O
R
R
+
H
2
O
C Cl
O
R
+ Ar H
AlCl
3
R C
O
Ar
+ HCl
2 RMgX +
CdCl
2
R
2
Cd
+ 2 MgClX
R
2
Cd +
C
Cl
O
R
1
C R
1
O
R
2 2 +
CdCl
2
R C
H
O
LiAlH
4
R CH
2
OH
C
H
O
NaBH
4
+
CH
H
O
H
Niklem
Raneya-
nieselektywna

Clemmensena
wana do
otrzymywania
alkanw!






Wolfa- Kinera


przykad w syntezie:



Zwizki
Grignarda

CYJANOHYD-
RYNY

addycja
wodorosiar-
czynu

OKSYMY

HYDRAZONY

AZYNY

FENYLOHYD-
RAZONY

C
H
O
C H
3
+
H
2
Ni
C H
3
CH
H
OH
R
R
1
O
Zn(Hg)
R
R
1
H H
HCl
st.
C H
3
CH
3
O
Zn(Hg)
HCl
st.
C H
3
CH
3
+
H
2
O
R
R
1
O
NH
2
NH
2
R
R
1
H H
(CH
3
)
3
COK
/
HOCH
2
CH
2
OH
+
N
2
R
1
C
R
2
O
R MgX + OMgX C
R
2
R
R
1
H
2
O
OH C
R
2
R
R
1
R C
R
1
O
+ NaCN
H
+
C
R
1
OH
CN R
R C
R
1
O
C
R
1
OH
SO
3
R
+
HSO
3
Na
+
Na
+
R C
R
1
O
+
N H
2
OH
R C
R
1
N OH
+
H
2
O
R C
R
1
O
+
N H
2
NH
2
R C
R
1
N NH
2
H
2
O
+
R C
R
1
O
+
N H
2
NH
2
R C
R
1
N N
C R
1
R
2*H
2
O + + R C
R
1
O
R C
R
1
O
+
N H
2
NH
H
2
O +
R
C
R
1
N
N H
SEMIKARBA-
ZONY

HEMIACETAL
ACETAL

w rod.
kwasowym!

jako grupa
zabezpieczaj-
ca
Halogeno-
wanie













(reakcja
haloformowa)





przykady:





W przypadku reakcji halogenowania katalizowanej przez kwas dla zwizkw
niesymetrycznych podstawienie zachodzi przy bardziej podstawionym atomie
wgla !







W przypadku reakcji halogenowania katalizowanej przez zasad dla zwizkw
niesymetrycznych podstawienie zachodzi przy mniej podstawionym atomie
wgla !
R C
R
1
O
+
NH
2
NH
C
N H
2
O
R C
R
1
N NH
NH
2
O
O H
2
+
Br
H
O
O
+
CH
3
ONa O
H
O
O
C H
3
NaBr
+
Alkilowanie
ketonw

(aldehydy nie
nadaj si)





moe suyd do zamknicia piercienia:
Kondensacja
aldolowa






Potrzebna jest obecnod wodorw (to te, ktre znajduj si przy wglu
ssiadujcym z wglem ktry posiada grup karbonylow)
Dehydratacja produktw:





przykad, gdzie jednoczenie zapisano przeprowadzon najpierw kondensacj a
potem dehydratacj:


Krzyowa
kondensacja
aldolowa





Niekorzystne jest, gdy oba zawieraj wodory . Tutaj benzaldehyd nie zawiera
wodorw , natomiast zawiera je acetaldehyd.

Kondensacja
Knoevenagla

w rod. KOH
NaOH, Et
3
N















przykad:






Kondensacja
Perkina
(bezwodnik
kw. karbo. z
aldehydem
aromatycz-
nym)


+
Kondensacja
Claisena


Zwizki ,
nienasycone
przykady halogenowania:
addycja nukleofilowa:

Addycja
(kondensacja)
Michaela


Reakcja
Dielsa-Aldera
przykady:

stereochemia
reakcji Dielsa-
Aldera
Liczba
elektronw p
Reakcja Obrt
4n termiczna konrotacyjny
4n fotochemiczna dysrotacyjny
4n+2 termiczna dysrotacyjny
4n+2 fotochemiczna konrotacyjny