ADITIVOS PARA PLASTICOS

Centro de Investigacin en Qumica Aplicada

Santiago Snchez
ssanchez@ciqa.mx
A
Polmeros
Petrleo
Monmeros
A
ADITIVOS
Aditivos
Aditivos para plsticos
1.- INTRODUCCION
Usualmente los polmeros necesitan la ayuda de uno o
ms aditivos o modificadores para cumplir con su
funcin, ya que casi nunca se utilizan en forma
individual y sin la presencia de estos aditivos, algunas
aplicaciones de los materiales plsticos no existiran.
En un principio, la funcin de los aditivos y modificadores fue vencer
algunas limitaciones en los materiales plsticos. Por ejemplo, para
convertir el PVC rgido en flexible, para proteger de los efectos de la
degradacin producida por el calor y la luz as como para mejorar la
resistencia al fuego. Ms tarde, los esfuerzos se enfocaron hacia el
procesamiento de plsticos, dando como resultado los lubricantes y
ayudas de proceso.
Ms recientemente, los modificadores y aditivos son capaces de cambiar
la forma y funcin de los plsticos y mejorar sus propiedades fsicas. Por
ejemplo, los agentes espumantes nos permite fabricar productos
celulares, los agentes de acoplamiento mejoran los enlaces interfaciales
entre resina y carga para aumentar las propiedades fsicas y los
modificadores de impacto aumentan la resistencia de los plsticos.
Aditivos en plsticos
Antiacidos
Antioxidantes
Colorantes
Lubricantes
Agentes nucleantes
Antiestaticos
Estabilizadores UV
Otros
Cuando se sintetiza un polipropileno se
utilizan catalizadores que frecuentemente
dejan residuos cidos en la resina.
Por esa razn desde ese momento se le
agregan aditivos como:
ANTIACIDOS
Los mas utilizados son estearato de
calcio o de Zn.
Desde la polimerizacin es
importante el uso de aditivos
Efecto del anticido sobre la
corrosin
Los polmeros son muy sensible a la
degradacin termo- oxidativa,
debido a su estructura qumica.
Por esa razn es importante utilizar
aditivos conocidos como:
ANTIOXIDANTES
Muchos productos son formulados
con colorantes
Los colorantes se dividen en
Pigmentos
Tintes
Pigmentos
Los Pigmentos son materiales orgnicos o inorgnicos, que
son prcticamente insolubles en el polmero donde estn
dispersos. Esto significa que los pigmentos estn siempre
presentes en la matriz polimrica en forma de partculas.
Tintes
Los tintes son colorantes solubles en el polmero se
encuentran dispersos en la matriz polimrica. Esto significa
que no hay partculas visibles en la pieza coloreada, lo cual
imparte transparencia.
Pigmentos
Los pigmentos inorgnicos a base de plomo y cadmio
se han usado en gran cantidad en la industria del
plstico, debido a su bajo costo y sus buenas
propiedades.
No obstante su uso se ha limitado debido a problemas
ambientales.
Esta limitacin ayud al desarrollo de los pigmentos
orgnicos
Pigmentos
Existen diferentes familias de pigmentos orgnicos:
Poli cclicos (antraquinona, dioxazina)
Compuestos azo (sales mono azo y diazo)
Complejos metlicos (ftalocianina)
Pigmentos
Tintes
Si el colorante se disuelve
parcialmente puede ocurrir
migracin, afectando las
caractersticas del producto.
Algunos pigmentos pueden cambiar su
apariencia al interactuar con otros
componentes como son agentes
antiestticos o compuestos metlicos como
estearato de zinc.
Interaccin con otros aditivos
Concentrados y compuestos
El concentrado (masterbatch) es una mezcla
de resina con una alta concentracin de
aditivos
Concentrados
El concentrado tiene las siguientes
ventajas:
Mejor mezclado de aditivos y resina
Dispersivo y distributivo
Compuestos
Compuesto: Mezcla de resina y aditivos
con la concentracin del producto final.
Compactacin de los aditivos
DISPERSION
Es la determinacin de la cantidad y tamao de
partculas por unidad de rea del sistema mezclado,
generalmente esta determinacin se efecta
mediante microscopa
Entre mejor disperso est un sistema, existe una
mayor uniformidad de distribucin de las partculas.
La escala de examinacin se refiere al tamao de
las muestras tomadas en un anlisis, esta escala
debe ser tomada de acuerdo a la naturaleza del
material mezclado.
ETAPAS EN EL PROCESO DE
MEZCLADO
Mezclado Dispersivo
En esta etapa hay una reduccin en el tamao de
las partculas a la vez que se distribuyen
Mezclado
Dispersiv
o
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El mezclado dispersivo tiene por objetivo disminuir el tamao de las
partculas o aglomerados que se estn mezclando. En este caso s se
requiere de mayores esfuerzos, lo cual producir un aumento en la
temperatura del plstico, y puede causar degradacin.
Ega
n
Cavidade
s
Maddoc
k
ETAPAS EN EL PROCESO DE
MEZCLADO
Mezclado Distributivo
En esta etapa no hay cambio en el tamao de las
partculas, solamente se incrementa su distribucin
en el polmero
Mezclado
Distributiv
o
El mezclado ocurre en la zona de plastificacin y en la zona de bombeo.
Muchos husillos incluyen una zona especfica para mejorar el mezclado.
El mezclado distributivo tiene por objetivo distribuir todas las partculas que
se estn mezclando. En este caso, no se requiere de altos esfuerzos para
lograr un buen mezclado.
Pi
a
Pin
s
La dispersin es esencial para obtener buenas
propiedades
Los defectos causados por no tener una buena dispersin
pueden ser:
Variabilidad del color
Perdida de propiedades mecnicas.
Defecto de la pieza inyectada.
DISPERSION DE UNA CARGA EN
UN POLIMERO
EQUIPOS DE MEZCLADO
MEZCLADORES TIPO LOTE (BATCH)
Mezclador interno Banbury
Mezclador intensivo
Molino de rodillos
MEZCLADORES TIPO CONTINUO
Mezclador esttico
Extrusor monohusillo con cabezal de
mezclado
Extrusor monohusillo reciprocante
Extrusor doble tornillo
MEZCLADOR BANBURY
Consta de dos rotores que giran en direcciones
opuestas y
a distinta velocidad, generndose cambios en el
patrn de
Flujo.
Se alcanzan grandes esfuerzos de corte en este
equipo,
por lo que provee un mezclado dispersivo y
distributivo
Los materiales se alimentan a presin mediante una
tolva
neumtica, o de peso constante, siendo muy
importante el
factor de llenado.
MEZCLADOR INTERNO
MOLINO DE RODILLOS ABIERTO
Es un sistema abierto de rodillos que giran a diferentes
velocidades
calentados mediante resistencias elctricas vapor y
varindose la
abertura y producindose ah los esfuerzos de corte.
Este equipo de mezclado se utiliza en la elaboracin de
compuestos en la industria hulera, ya que produce un
mezclado adecuado para los aditivos y cargas en los hules
MEZCLADOR
INTENSIVO
El mezclador intensivo est diseado para mezclar
polmeros en polvo con cargas y aditivos (aditivos
lquidos inclusive), consiste de un sistema de aspas de
diseo especial que se encuentran dentro de un
recipiente montadas en un eje central
que generan calentamiento por friccin y con sistema de
enchaquetado par calentar enfriar
Vienen equipados con controladores para regular la
velocidad de 400-600 rpm a 900-1400 rpm. El material
es mezclado crendose un efecto de remolino. Se
obtiene una distribucin y dispersin de los
componentes de la mezcla.
2.- Degradacin por accin
del calor
Todos los polmeros sufren reacciones de degradacin en
presencia de oxgeno a altas temperaturas durante:
Polimerizacin
Transformacin y reciclado
En almacen
Su uso
Para proteger a los polmeros contra la Termo-oxidacin, se
emplean aditivos llamados ANTIOXIDANTES
Polmeros estables: PS, PMMA
Polmeros sensibles: poliolefinas (PP), hules
Polmeros muy sensibles: PVC, poliacetales
La TERMODEGRADACIN se manifiesta mediante cambios en:
Color
Superficie
Transparencia
Prop. mecnicas (Flexin, tensin y elongacin)
Fluidez
Los cambios fsicos se deben a cambios qumicos:
Aumento en peso molecular
Disminucin en peso molecular
Ruptura de
cadenas
Hay una disminucin en peso molecular
debido a una ruptura de cadenas.
El aumento en peso molecular se debe a
la formacin de geles
Mecanismos de la degradacion termo-
oxidativa
Polmer
o
AO
AO AO
ESTRUCTURAS DE POLIOLEFINAS
POLIETILENO
POLIPROPILENO
Cuando un polmero se degrada, ocurren cambios en
FLUIDEZ.
La ruptura de las molculas provoca un aumento de
INDICE DE FLUIDEZ
(Ej. el PP)
El entrecruzamiento de cadenas provoca una disminucin
en indice de fluidez(Ej. LDPE)
Responsables de la termo- oxidacin.
Calor
Esfuerzos mecnicos
Oxgeno
Para proteger a los polmeros de la termo-oxidacin se emplean
aditivos ANTIOXIDANTES
ANTIOXIDANTES
PRIMARIOS (Capturan radicales libres)
SECUNDARIOS (Destruyen perxidos)
ANTIOXIDANTES PRIMARIOS
BHT
Fenlicos
Aminas
Lactonas
Polmeros con antioxidantes
fenlicos pueden sufrir
decoloracin
ANTIOXIDANTES SECUNDARIOS
FOSFITOS
TIOETERES
Los antioxidantes secundarios deben emplearse combinados
con un Primario.
Antioxidantes
TABLA 3
Efecto de diferentes fenoles y fosfitos sobre el Indice de fluidez de Polipropileno homopolimero
durante extrusiones mltiples a 280
o
C. Estabilizacin base 0.05 % de Estearato de Calcio.
Vitamina E
Ventajas:
Mantiene la fluidez y el color durante el procesado
Buena resistencia ala extraccin
Niveles bajo de aditivos
Desactivadores de iones
metlicos
y promueven la termo-oxidacin de los polmeros reduciendo
drsticamente la efectividad de los antioxidantes.
El caso ms grave es el de los cables telefnicos, donde los iones de
cobre que libera el conductor al pasar la corriente, causan fallas por
degradacin del recubrimiento de polietileno.
En otras aplicaciones los artculos moldeados que se usan a
temperaturas altas como por ejemplo cafeteras de polipropileno,
se ha observado que en general los rellenos minerales como el
talco, la mica, los caolines, el asbesto y el carbonato de calcio
reducen drsticamente la estabilidad del producto hacia la termo-
oxidacin. Esto se atribuye a la presencia de impurezas metlicas
en esos rellenos de origen natural.
Chemtura: www.chemtura.com
Ciba: www.cibasc.com
Antianimales
Estabilizadores trmicos
Estabilizadores
termicos para PVC
Estabilizadores termicos
para PVC
2.3.2.- ESTABILIZADORES TERMICOS Y SU ACCION.
Los estabilizadores de plomo se usan principalmente en PVC
plastificado en recubrimiento de cables. Asimismo, en menor escala,
se emplean para otros productos flexibles opacos y para PVC
expandido. Otra aplicacin importante de los estabilizadores de plomo
es la fabricacin de tubera rgida para drenaje.
Estabilizadores de plomo
2.3.4.- ESTABILIZADORES DE BARIO-CADMIO Y CALCIO- ZINC.
Los estabilizadores de bario/cadmio y Ca/Zn actan
corrigiendo los defectos en las molculas de PVC al sustituir
cloros activos por grupos ms estables:
2.3.5.- ESTABILIZADORES DE ESTAO
Se pueden clasificar en dos categoras (dependiendo de la naturaleza del
grupo Y):
Mercapturos y sulfuros de estao.
Carboxilatos y maleatos de estao.
2.3.5.- COSTABILIZADORES.
Existen otros aditivos conocidos como coestabilizadores. Tal es el caso de los
fosfitos orgnicos, los cuales son capaces de sustituir cloros activos, pueden
inactivar perxidos y neutralizan el HCl. Tambin pueden inactivar iones
metalicos por lo que se usan en combinacin con los estabilizadores de Ba /
Cd y Ca / Zn. Otro coestabilizador conocido son los aceites epoxidados de
soya, los cuales inactivan los cloruros de Cadmio o de zinc y pueden
neutralizar el HCl.
Anticorrosion
ESTABILIZADORES
UV
ESTABILIZADORES
UV
ESTABILIZADORES
UV - Absorvedores
Benzofeno
na
Benzotriaz
ol
ENVEJECIMIENTO ACELERADO
Fig. 3.2 Exposicin de ABS en Suiza
Fig 3.3. Envejecimiento acelerado de
HIPS
Fig. 3.4. Envejecimiento acelerado de PC
Fig. 3.5 Envejecimiento acelerado de
PC/ABS
Fig 3.6 PU sometido a 500
horas de exposicin
POLIURETANO
Vida de anaquel
Agentes antifog
Glycerol esters
Polyglycerol esters
Sorbitan esters
Ethoxylated sorbitan
esters
Antioxidantes
Desactivadores metlicos
Estabilizadores UV
Estabilizadores trmicos
Lubricantes
Plastificantes
Ayudas de proceso
Agentes de nucleacin
Modificadores de impacto
Rellenos y reforzantes
Agentes de acoplamiento
Retardantes de flama
Agentes antibloqueantes
Deslizantes
Agentes Espumantes
Biocidas
Colorantes