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Jorge Suarez Rumiche

UNIVERSIDAD NACIONAL DE LA AMAZONA PERUANA



FACULTAD DE INGENIERIA FORESTAL
ESCUELA DE INGENIERIA DE ECOLOGIA EN BOSQUEZ TROPICALES
VOLUMETRIA
Mtodo de anlisis que consiste en la medida precisa del volumen
de un reactivo en disolucin de concentracin perfectamente
conocida preciso para reaccionar estequiomtricamente con el
analito contenido en la muestra disuelta.
Los clculos son siempre estequiomtricos.
VOLUMTRIA
Nomenclatura
Reaccin volumtrica: Reaccin qumica sobre la que se basa
el mtodo
Agente valorante: Sustancia en disolucin de concentracin
conocida (estndar).
Punto Final (P.F.) : momento en el que se visualiza o detecta el
punto de equivalencia (p.e.) de la reaccin volumtrica.
Indicador : sustancia o tcnica que visualiza o detecta el punto
final de la equivalencia.
Error volumtrico : p.F p.e.
bureta
soporte bureta
matraz Erlenmeyer
Instrumentacin volumtrica
1. La reaccin volumtrica ha de ser completa y estequiomtrica.
2. El volumen de la disolucin de analito (sustancia a valorar) debe
de ser fcilmente manejable.
3. El valorante se adiciona progresivamente de forma que su
consumo se monitoriza fcilmente.
!No es posible valorar cantidades pequeas, trazas de analito
TCNICAS VOLUMTRICAS
El agente valorante se dispone en una bureta
El analito se dispone junto con el indicador en el matraz
volumtrico ( Erlenmeyer).
Volumetra directa: se usa el procedimiento convencional
Volumetra inversa (por retroceso): se aade exceso conocido de
valorante y se valora el exceso por retroceso.
FUNDAMENTO
INSTRUMENTACIN
Material volumtrico:
Pipetas: sirven para medir el volumen de
muestra.
Bureta: contiene el agente valorante y mide su
consumo.
Matraces: sirven para preparar disoluciones de
concentracin conocida.
Agitadores: facilitan la homogeneidad de la
reaccin volumtrica

Probeta
Matraz
Erlenmeyer
Vaso de
precipitados
Pipeta graduada
MATERIAL VOLUMETRICO GRADUADO
MATERIAL VOLUMETRICO AFORADO
Fiola
Bureta
Pipeta aforada
Pipeta automtica
DEFINICIONES IMPORTANTES
Punto de equivalencia: punto en el que la cantidad de agente
valorante y de sustancia valorada, coinciden
estequiomtricamente
Punto final: punto experimental en el que se detecta el punto de
equivalencia.
Indicador: sustancia o tcnica que permite visualizar o
detectar el punto final
Si ambos puntos no coinciden tiene lugar el error volumtrico
CARACTERSTICAS DE LA REACCIN VOLUMTRICA
R + X RX
Selectiva
Estequiomtrica
Rpida
Cuantitativa ( se complete en un 99.9%)
Punto final detectable
Estos requisitos son comunes a cualquier mtodo
qumico!
CLASIFICACIN DE LAS VOLUMETRAS
1. Volumetras cido-base (protolticas)
2. Volumetras de precipitacin
3. Volumetras REDOX
4. Volumetras de complejacin (complexometras, quelatometras)
Requisitos de la reaccin volumtrica:
1. Constantes elevadas
2. Cinticas favorables
3. Indicadores adecuados
SIEMPRE SE REQUIEREN ESTNDARES!
CARACTERSTICAS COMUNES DE LAS VOLUMETRAS
1 Es preciso disponer de estndares del agente valorante.

2 Es preciso disponer de un sistema indicado del punto final
(qumico o instrumental).

3 Se hace necesario conocer la curva de valoracin:
representacin grfica de la variacin de concentracin de la
sustancia valorada (analito) con las cantidades crecientes
(volumen) de agente valorante c = f(v) o % (valoracin) = f(v)
Debe presentar saltos ntidos en las proximidades del P.E.


A veces se representa la funcin pC = -logC frente a volumen aadido
volumen
Curva sigmoidal
ESTNDARES O PATRONES
El agente valorante siempre ha de ser de concentracin
conocida y constante!
Esto requiere el uso necesario de estndares o patrones
Estndares primarios:
Son sustancias de elevada pureza
cuyas disoluciones de concentracin
conocida y Cte.. se consigue por
pesada de cantidad conocida de la
misma llevada a volumen fijo.
Con estos patrones se preparan las disoluciones de
valorante o se utilizan para estandarizar el agente valorante
que se precisa utilizar!
ESTNDARES O PATRONES
PROPIEDADES IDEALES DE UN ESTNDAR PRIMARIO
Son materiales de elevadsima pureza
Son estables al aire y en disolucin.
No son higroscpicos.
Relativamente baratos.
Pesos moleculares elevados.
Solubles en el medio de la valoracin.
Reaccionan rpida, selectiva y
estequiomtricamente con el analito o agente
valorante
Pocas sustancias renen todos esos requisitos!
ESTNDARES SECUNDARIOS
Cuando no se encuentra un material de referencia de
suficiente pureza para valorar el analito, es preciso utilizar
como agente valorante un segundo material de referencia.
(estndar secundario)
Este segundo material, cuya disolucin no presenta una
concentracin fija y constante, precisa de una valoracin con
un patrn primario (estandarizacin)
Conclusin:
En todo mtodo volumtrico es posible encontrar
el agente valorante ms adecuado de uno u otro
tipo.
DISOLUCIN PATRN PRIMARIO
DISOLUCIN PATRN SECUNDARIO
Tomar una masa exactamente conocida del soluto (slido
patrn primario) y disolverlo en un volumen determinado
conocido con exactitud (en un matraz aforado)
Pesar una masa aproximada del soluto, disolverlo en un
volumen tambin aproximado y determinar la
concentracin de la disolucin resultante por valoracin
utilizando un patrn primario.
PREPARACIN DE DISOLUCIONES
CLCULOS VOLUMTRICOS
Son siempre sencillos y requieren:
El buen uso y manejo de concentraciones anliticas
El conocimiento de la estequiometra de la reaccin
volumtrica en la que se sustenta el mtodo.
Establecer adecuados balances de masas
Formas habituales de expresar la concentracin
Molaridad gr/L ppm (mg/L)
Normalidad gr/mL ppb (g/L)
Con uno u otro tipo de concentraciones los clculos precisos,
son simples y al final persiguen determinar la cantidad de
analito en funcin del volumen de valorante consumido en la
reaccin volumtrica.
N V g meq N .
pmeq
gr
g meq N
x1000
P.F.
Pmeq
muestra peso
.100 .pmeq .ml N
%B
B A A

pmeq
gr
V.N
VALORACIONES CIDO BASE
Estn basadas en una reaccin cido-base (reaccin
volumtrica).
La valoracin puede realizarse tanto en medios acuosos como
en disolventes orgnicos.
El fundamento es la transferencia de protones entre el cido y
la base.
Se caracterizan porque en el Punto de Equivalencia (P.E.)
existe un cambio brusco y ntido en el valor del pH del medio.
Precisan de un indicador qumico o de un pHmetro para
detectar el Punto Final (P.F.)
Aplicaciones
Se pueden valorar tanto cidos y bases orgnicas como
inorgnicas y el agente valorante se ha de seleccionar siempre de
la forma mas adecuada.
La muestra una vez disuelta a menos que sea ya cida o bsica,
necesita tratarse para que el analito presente el carcter bsico
o cido indispensable en este tipo de mtodos.
Patrones o estndares
El agente valorante ha de ser estandarizado o ser patrn
primario!
Patrones cidos
El valorante mas frecuente es el HCl que se prepara a partir de
HCl
(c)
(12M).
No se suelen usar otros cidos minerales (HNO
3
, H
2
SO
4
)
porque pueden modificar el analito (orgnico) o provocar
precipitaciones (inorgnico).
No es patrn primario y necesita estandarizacin.
Estandarizacin de HCl

Patrones primarios alcalinos
* 4-amino purina ( tiene el inconveniente de su bajo P.M.)
Na
2
CO
3
Sustancia pura que una vez desecada es el patrn
de uso mas frecuente en la estandarizacin de cidos. El
desprendimiento de CO
2
puede provocar dificultades en la
percepcin del P.F.
La estandarizacin con NaOH ( patrn secundario) induce
a la acumulacin de errores.
El agente valorante ha de ser estandarizado o ser patrn
primario!
Patrones alcalinos
El valorante mas frecuente es el NaOH
que se prepara por disolucin del
slido que es muy higroscpico y se
carbonata con facilidad.
Se necesita descarbonatar decantando
disoluciones muy concentradas o
precipitando el carbonato con Ba
2+
que
introduce mas impurezas.
No es patrn primario y necesita
estandarizacin.
Estandarizacin de NaOH

Patrones primarios cidos

Pftalato cido de potasio:




P.M. = 204.2 (grande), pKa = 5.4
Elevada pureza
Cintica rpida
Estable trmicamente
Estandarizacin de NaOH
Patrones primarios cidos
cido 2- furnico:
pKa = 3.06 (ms fuerte)
Mejores saltos de pH
CURVAS DE VALORACIN
Son representaciones grficas de la variacin del pH en el transcurso
de la valoracin:
%Valorado o mL de agente valorante
Hay que resaltar tres zonas:
(1) Antes de alcanzar el P.E.
(2) El Punto de Equivalencia (P.E.)
(3) Rebase del Punto de
Equivalencia
(1)
(2)
(3)
* Permiten estudiar los diferentes casos de valoracin
* Ayudan a predecir el intervalo de pH del salto (P.F)
*Facilitan la seleccin del indicador
Los casos ms frecuentes son:
1 valoracin de cido fuerte con
base fuerte.
2 valoracin de base fuerte con
cido fuerte.
3 valoracin de cido o base dbil
con base o cido fuerte.
El fundamento es una reaccin de precipitacin:

Analito + valorante (agente precipitante) Precipitado

A diferencia de las gravimetras, el precipitado normalmente no se aisla y se
contina adicionando el agente valorante hasta que se alcanza el P.E. El
volumen de agente valorante consumido, se relaciona con la concentracin de
analito.
p(analito)
Curva de valoracin
En abscisas se representa el
volumen de agente precipitante.
En ordenadas se prefiere usar
pX = -log(analito) que hace ms
perceptible el cambio en el P.E.
VOLUMETRAS DE PRECIPITACIN
VOLUMETRAS DE PRECIPITACIN
Analito
Agente precipitante
Formacin del
compuesto
insoluble
REQUISITOS DE LA REACCIN DE PRECIPITACIN
1 Formacin de un precipitado insoluble
X
-
+ Ag
+
AgX


K
2 Precipitacin rpida, no deben formarse disoluciones
sobresaturadas
3 Estequiometra definida (ausencia de coprecipitacin)
4 Disponer de medios adecuados para la deteccin del punto
equivalente (indicadores punto final)
Ejemplos
Argentometras




Determinacin de ion mercurioso
Determinacin de sulfato
Determinacin de fosfato
Determinacin de zinc
X
-
+ Ag
+
AgX


K
X
-
Cl
-
Br
-

I
-
SCN
-

Sustancia a valorar:
De menor importancia:
Mtodos de:
Mhor y Volhard
Volumetras REDOX
* Estn basadas en reacciones volumtricas REDOX
** Conviene sistematizar el estudio de dicho tipo de reacciones
Reaccin REDOX
Reaccin en la que una o mas especies cambian su n de
oxidacin.
Oxidacin y reduccin tienen lugar de forma simultnea en la
misma
Agente reductor
*Provoca oxidacin
*Se oxida (pierde electrones)
Agente oxidante
*Provoca reduccin
*Se reduce (gana electrones)

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