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V.N
VALORACIONES CIDO BASE
Estn basadas en una reaccin cido-base (reaccin
volumtrica).
La valoracin puede realizarse tanto en medios acuosos como
en disolventes orgnicos.
El fundamento es la transferencia de protones entre el cido y
la base.
Se caracterizan porque en el Punto de Equivalencia (P.E.)
existe un cambio brusco y ntido en el valor del pH del medio.
Precisan de un indicador qumico o de un pHmetro para
detectar el Punto Final (P.F.)
Aplicaciones
Se pueden valorar tanto cidos y bases orgnicas como
inorgnicas y el agente valorante se ha de seleccionar siempre de
la forma mas adecuada.
La muestra una vez disuelta a menos que sea ya cida o bsica,
necesita tratarse para que el analito presente el carcter bsico
o cido indispensable en este tipo de mtodos.
Patrones o estndares
El agente valorante ha de ser estandarizado o ser patrn
primario!
Patrones cidos
El valorante mas frecuente es el HCl que se prepara a partir de
HCl
(c)
(12M).
No se suelen usar otros cidos minerales (HNO
3
, H
2
SO
4
)
porque pueden modificar el analito (orgnico) o provocar
precipitaciones (inorgnico).
No es patrn primario y necesita estandarizacin.
Estandarizacin de HCl
Patrones primarios alcalinos
* 4-amino purina ( tiene el inconveniente de su bajo P.M.)
Na
2
CO
3
Sustancia pura que una vez desecada es el patrn
de uso mas frecuente en la estandarizacin de cidos. El
desprendimiento de CO
2
puede provocar dificultades en la
percepcin del P.F.
La estandarizacin con NaOH ( patrn secundario) induce
a la acumulacin de errores.
El agente valorante ha de ser estandarizado o ser patrn
primario!
Patrones alcalinos
El valorante mas frecuente es el NaOH
que se prepara por disolucin del
slido que es muy higroscpico y se
carbonata con facilidad.
Se necesita descarbonatar decantando
disoluciones muy concentradas o
precipitando el carbonato con Ba
2+
que
introduce mas impurezas.
No es patrn primario y necesita
estandarizacin.
Estandarizacin de NaOH
Patrones primarios cidos
Pftalato cido de potasio:
P.M. = 204.2 (grande), pKa = 5.4
Elevada pureza
Cintica rpida
Estable trmicamente
Estandarizacin de NaOH
Patrones primarios cidos
cido 2- furnico:
pKa = 3.06 (ms fuerte)
Mejores saltos de pH
CURVAS DE VALORACIN
Son representaciones grficas de la variacin del pH en el transcurso
de la valoracin:
%Valorado o mL de agente valorante
Hay que resaltar tres zonas:
(1) Antes de alcanzar el P.E.
(2) El Punto de Equivalencia (P.E.)
(3) Rebase del Punto de
Equivalencia
(1)
(2)
(3)
* Permiten estudiar los diferentes casos de valoracin
* Ayudan a predecir el intervalo de pH del salto (P.F)
*Facilitan la seleccin del indicador
Los casos ms frecuentes son:
1 valoracin de cido fuerte con
base fuerte.
2 valoracin de base fuerte con
cido fuerte.
3 valoracin de cido o base dbil
con base o cido fuerte.
El fundamento es una reaccin de precipitacin:
Analito + valorante (agente precipitante) Precipitado
A diferencia de las gravimetras, el precipitado normalmente no se aisla y se
contina adicionando el agente valorante hasta que se alcanza el P.E. El
volumen de agente valorante consumido, se relaciona con la concentracin de
analito.
p(analito)
Curva de valoracin
En abscisas se representa el
volumen de agente precipitante.
En ordenadas se prefiere usar
pX = -log(analito) que hace ms
perceptible el cambio en el P.E.
VOLUMETRAS DE PRECIPITACIN
VOLUMETRAS DE PRECIPITACIN
Analito
Agente precipitante
Formacin del
compuesto
insoluble
REQUISITOS DE LA REACCIN DE PRECIPITACIN
1 Formacin de un precipitado insoluble
X
-
+ Ag
+
AgX
K
2 Precipitacin rpida, no deben formarse disoluciones
sobresaturadas
3 Estequiometra definida (ausencia de coprecipitacin)
4 Disponer de medios adecuados para la deteccin del punto
equivalente (indicadores punto final)
Ejemplos
Argentometras
Determinacin de ion mercurioso
Determinacin de sulfato
Determinacin de fosfato
Determinacin de zinc
X
-
+ Ag
+
AgX
K
X
-
Cl
-
Br
-
I
-
SCN
-
Sustancia a valorar:
De menor importancia:
Mtodos de:
Mhor y Volhard
Volumetras REDOX
* Estn basadas en reacciones volumtricas REDOX
** Conviene sistematizar el estudio de dicho tipo de reacciones
Reaccin REDOX
Reaccin en la que una o mas especies cambian su n de
oxidacin.
Oxidacin y reduccin tienen lugar de forma simultnea en la
misma
Agente reductor
*Provoca oxidacin
*Se oxida (pierde electrones)
Agente oxidante
*Provoca reduccin
*Se reduce (gana electrones)