Floklasyon suda znebilen,ok yksek molekl arlkl organik
polimerler kullanlarak taneciklerin bir araya getirilmesi ilemidir.Taneciklerin bir araya getirilmesi ayr mekanizmayla yaplabilmektedir.
1. Taneciklerin polielektrolitler kullanlarak zeta potansiyellerinin drlmesi ve Van der Waals ekim kuvvetleriyle taneciklerin biraraya getirilmesinin salanmas 2. Tanecik yzeyinde,yzeye zt ksmlarn oluturulmas ve bu ksmlarn dier bir tanecii ekmesi ile taneciklerin bir araya getirilmesinin salanmas 3. Taneciklerin polimer kprleriyle bir araya getirilmesinin salanmas
1.Baz organik polimerlerin molekl zincirlerinin suda iyonlamasyla elde edilen polielektrolitlerde,zincir zerinde ar derecede pozitif veya negatif yk bulunur.Sspansiyondaki taneciklerle zt ykl polielektrolitler sspansiyona ilave edildiklerinde taneciklerin zeta potansiyelleri der ve tpk koaglasyonda olduu gibi Van der Waals ekim kuvvetleriyle tanecikler bir araya gelir ve sspansiyonun kararll bozulur.Bu tip floklasyonun koaglasyondan fark inorganik elektrolitlerin yerine organik polielektrolitlerin kullanlmasdr. Polielektrolitler tanecik yzeyine elektrostatik ekim kuvvetiyle adsorbe olabildii gibi yzeye kimyasal olarakta adsorblanabilirler ve ayn ekilde taneciklerin zeta potansiyellerinin dmesine neden olarak floklasyonu salarlar. 2.Tanecikyzeyinde yzeyle zt ykl ksmlarn oluturulmas ve bu ksmlarn dier bir tanecii ekmesi ancak tanecik yzeyinin negatif,polimer molekl zincirinin ise pozitif ykl olduu ve zincirin her 4 veya 5 karbon atomuna 1 pozitif yk dt zaman yani zincirde yk younluu fazla olduunda gerekleir. Bu zincirler nce elektrostatik olarak tanecik yzeyine adsorblanrlar.Eer zincirin yk younluu ok yksekse,zincir adsorbe olduu ksmn negatif ykn ntralize edecek ve zincir hala ntralize edilmemi katyonik yklerin fazlaln tayacaktr.Bu tip polimer adsorbsiyonu tanecik yzeyinde pozitif ykl ksmlarn oluumuna neden olur.Tanecik yzeyinde oluan bu pozitif ksmlar dier taneciklerin negatif ykl ksmlarn elektrostatik olarak eker ve floklar oluur.(ekil 1) Bu mekanizmayla alan en yaygn polimer tipi poliaminlerdir.Bunlar nispeten dk molekler arlktadrlar.Bu yolla oluan floklar kktrler ve yava kerler.
3.Taneciklerin polimer kprleriyle balanmas ekil 2'de gsterilmitir.Bu yntemde floklasyon ileminin iki safhada olutuu sanlmaktadr.Birinci safhada polimer zincirinin bir ucu sspansiyondaki bir tanecie adsorblanrken dier u sspansiyonda kalr.Kullanlan polimer zincirinin uzunluu zincirin nemli ksmnn tanecie yapmadan kalmasn salayacak lde olmaldr.kinci safhada zincirin dier ucu baka tanecie adsorblanr ve floklar oluur. Taneciklerin polimer kprleriyle balanmas iin polimerin taneciklerle zt yk tamas gerekmez ancak poimerin ok yksek molekl arlna sahip olmalar gerekir.Bu tip sentetik polimerlerin ou acrylamide ve onun monomer trevlerine dayanr.Bunlar acrylamide-quaternised aminoalkylacrylate co-polymers(katyonik),poliacrylamide(iyonik olmayan) ve acrylamide-acrylic acid co-polymers (anyonik)dir.Bu polimerlerin tanecik yzeyine adsorbsiyonu tanecik ile polimer zt ykl ise elektrostatik olurken,iyonik olmayan polimerlerde adsorbsiyon hidrojen balaryla olumaktadr.Yine anyonik floklantlar negatif ykl tanecik yzeylerine hidrojen balaryla veya kimyasal olarak adsorblanabilmektedir.Kire ilave edilen plplerde anyonik polimer adsorbsiyonu katyonik balanmayla da oluabilmektedir.Bu durumda iki deerlikli kalsiyum katyonlar negatif ykl tanecik yzeyiyle acrylamide-acrylic acid co-polymers'in negatif ykl karboksil gruplar arasnda elektrostatik bir kpr oluturur.
yonik olmayan acrylamidler ve anyonik acrylamidler ok yksek molekl arlklarnda(5-15.10 6 )retilebildiklerinden ve dolaysyla byk,hzl ken,olduka kompakt floklarn oluumuna neden olduklarndan madencilikte geni lde kullanlrlar.Katyonik acrylamidler ise molekl arlklar daha dk(2-6.10 6 )ve pahal olduklarndan madencilikte nadiren kullanlrlar.
.Floklasyon ve seimli floklasyon 1.Giri nce tanelerin zenginletirilerek deerli minerallerin kazanlmas ve seramik sspansiyonlarn ilenmesi ince tanelerin kazanlma yntemlerinin nemini arttrmaktadr.Bu da dnyadaki maden kaynaklarnn azalmas ve ileri teknoloji uygulamasnda zel malzemelere olan artan ihtiya ile ilintilidir.Dnya mineral kaynaklarnn nemli bir ksm cevher hazrlama ilemleri srasnda lam olarak atlmaktadr(Sresty&Somasundaran 1978;Gebhardt&Fuerstenau1986).Son yllarda ince tanelerin kazanmnda doal ve sentetik polimerlerle takviye edilmi floklasyon ve seimli floklasyon ciddi bir gelime gstermitir.Yeni polimer gruplarnn tasarm ve gelitirilmesi,floklasyon mekanizmalarnn daha iyi anlalmas ve kontrol parametrelerinin daha iyi uygulanmas ile hem teorik hem de uygulamal floklasyon alannda nemli gelimeler olmutur(Somasundaran ve ark1996).Yaklak 30 yldan beri inorganik elektrolitler doal polimerler ve yksek molekl arlkl sentetik polimerler atk sularn artlmasnda,asitli maden sularnda,kat,tekstil ve eker gibi endstrilerin atklarnn temizlenmesinde kullanlmaktadr.Yaplan aratrmalar mineral yzeyi ve polimer yapsndaki fonksiyonel gruplarn adsorbsiyonda gdc rol oynadn ve polimerlerin yapsal tasarm ile belirli bir endstriye uygun floklanlarn eldesinin mmkn olacan gstermektedir.Floklasyon sistemine bal olarak bir floklann verimlilii polimer miktar,kat yzeyine adsorbsiyon younluu,polimerin molekl arl,tane boyutu,ekli ve gzeneklilii,zeltinin iyonik kuvveti,tanelerin elktrokinetik potansiyeli ve taneler arasndaki elektrostatik etkileimler ve daha nemlisi kat-sv ara yzeyindeki polimerin biimi(konformasyonu) gibi parametrelere baldr.Polimerik reaktifler kat tane ieren sspansiyonlarn floklasyon/dispersiyon davrann nemli lde etkiler.Aada sunulanyeni aratrma rnekleri tane-polimer etkileimlerinin eitli alanlarda kullanmn sergilemektedir. Sodyum poliakrilatn kalsitin kolloidal dispersiyonu zerindeki durayl etkisi viskozite,iyon konsantrasyonu ve zeta potansiyel lmleri ile incelenmitir.Dk polimer konsantrasyonlarnda viskozitedeki keskin d ve bu konsantrasyondan sonra viskozitelerin sabit kalmas sspansiyonun durayl olduunun delilidir(Rogan ve ark. 1994).Kat plp ieren bir baka almada farkl yk younluklu lineer katyonik poliakrilamidlerin polielektrolit kompleksler oluturduu ve bunun da kolloidal tanelerin floklasyonunda rol oynad belirlenmitir.Polielektrolitler komplekslerin katyonik polielektrolitlerin yk younluuna bal olduu saptanmtr(Nylund ve ark. 1995).DNA ieren bir baka ilgin uygulamada art ykl mikrokresel lateks ile eksi ykl tek-dnml 3-mer'den 1400 mer'e kadar deien zincir uznluktaki DNA'lar incelenmitir.Koaglasyon kinetiininoptimum polimer dozajnda difzyonla snrl olduu bulunmutur.Bu aratrclar,tane yzeyi ve polimer srtndaki ykl gruplarn greceli boluuna,sz konusu polimerin doal esnekliine ve boyutuna ve polimer-tane etkileimlerinin tipinebal olan bir mekanizma nermilerdir(Walker&Grant 1996) Yakn zamanlarda floklasyon ve seimli floklasyon proseslerinin tahminini yapan matematiksel modellerd de gelitirilmitir(Moudgil&Behl ve ark. 1993;Hogg 1994)Tane-tane ve tane-polimer etkileimlerini aklayan pek ok mekanizma nerilmitir.Kimyasal faktrlerin yansra floklasyon/dispersiyon olaynda hidrodinamik faktrlerin seimli floklasyondan nce reaktiflerin dalmas ve mekanik kartrma esnasnda reaktiflarin iyi karmas ve floklasyondan sonra da salkm oluumu ve bymesini salamada nemli rol oynadklar bulunmutur(Hogg 1992)
2.Teorik Altyap 2.1 Polimer adsorbsiyonu ve yzey kaplama Polimer molekllerinin taneler zerine seimli adsorblanmas aadaki faktrlere baldr;(i)Sspansiyondaki elemanlarn kimyasal kompozisyonunun ayarlanmas,(ii)stenen minerallerin yzeylerindeki metal iyonlar ile kompleks veya tuz oluturacak aktif fonksiyonel gruplarn polimere montesi,(iii)Polimer adsorbsiyonunu mineral yzeyinde nleyecek sodyum silikat gibi bastrclarn veya istenen mineral yzeyine polimer adsorbsiyonunu salayacak canlandrclarn kullanlmas(Somasundaran 1978) Kat yzeylerine polimer adsorbsiyonu;polimerin molekler arl ve (dizilimi)konfigrasyonu,fonksiyonel gruplarn dalm gibi katnn zelliklerine ve iyonik kuvvet,scaklk ve solvent kuvveti gibi zeltinin zelliklerine baldr.te adsorbsiyonun bu bamlln etkin kullanarak seimli adsorbsiyon elde etmek mmkndr(Somasundaran 1979).Taneler aras agregasyonun olumas iin taneler aras itici kuvvetlerin zt yndeki ekici kuvvetlerden byk olmamas gerekir(ekil.3)Buna gre agregasyonun olumas iin zelti zelliklerinin ayarlanmas ile itici elektrostatik kuvvetler minimize edilebilir.Benzer ekilde itici kuvvetlerin maksimizasyonu ile de dispersiyon salanabilir. Mineral yzeylerine polimer adsorbsiyonundan sorumlu olan eitli kuvvetlerden balcalar;elektrostatik,hidrojen ve kovalen balardan meydana gelir(Sresty ve ark.1978).zelti kimyas,sspansiyonun reolojisi ve polimerin zellikleri etkileimlerin tipini belirler.ounlukla sistemin adsorbsiyon/floklasyon davrann kontrol eden mekanizmalarn bir ka etkin olabilmektedir.Tane yzeyinde polimer adsorbsiyonu floklasyon sistemlerinde,zellikle seyreltik zeltilerde,ska karlalan tersinir davranl karmak bir olaydr.Genellikle zeltide kalan polimerin denge
konsantrasyonunun ilk konsantrasyona gre ok kk olmas tane yzeylerine polimerin kuvvetli adsorbsiyonunun bir gstergesidir(Linke&Booth 1960).Floklasyon sistemlerinde ba karakterleri ile ilgili bilgiler aada sunulmaktadr.
Elektrostatik Ba Polimerin yk younluunun greceli olarak yksek ve mineral tanesinin yknn aksi iarette olduu sistemlerde zellikle grlen bir ba trdr.Dk polimer konsantrasyonlarnda bile kat tanelerin yzey potansiyeli,adsorblanan aksi iaretli yklenmesi bile mmkn olmaktadr.Tanelerin zeta potansiyelinin sfra yakn fakat art veya eksi olmas ve elektrostatik kuvvetlerin yksek olmad hallerde taneler aras kprler vastasyla etkin floklasyon oluumu mmkndr.ekil.4'de negatif ykl sentetik silikann(Bio-Sil A)katyonik Nalkolite-610 ve stabilizatr anyonik polimer Separan AP-30 sisteminde elektrostatik kuvvetlerin rol sergilenmektedir(Sresty ve ark. 1978).Bu ekilde silis tanelerinin katyonik polimerin varlnda mkemmel floklasyona urad fakat anyonik polimer ile iyice disperse olduu grlmektedir.Polimerler,ara yzey potansiyeli ok yksek deilse,benzer ykl taneleri bile salkmlatrabilirler.Bu artlarda elektrostatik itici kuvvetlerin tanelerin kpr yapmas iin gerekli olan mesafenin dnda,tutulmalar iin yeterli gleri yoktur.
Hidrojen Ba Taneler zerindeki yzey oksijen gruplar noniyonik polimerlerle hidrojen ba yaparak floklasyona yardmc olurlar.Bu adsorbsiyon mekanizmas elektriksel ift tabaka itme kuvvetlerinin ok kuvvetli olmad durumlarda mmkndr.
Kovalen Ba Polimerin etkileim yapan aktif gruplar ile tane yzeyindeki mevcut metal iyonlar arasnda oluan kuvvetli kovalen ba en yaygn floklasyon mekanizmasdr.Poliakrilamid ile kaolen yzeyindeki Ca 2+ iyonlar ile polimer arasnda oluan tuz tipi bileimlerin oluumundan kaynakland bilinmektedir(Michaels&Morelos 1955) Tane yzeylerinin yeterince kaplanmas polimer kprlerinin kurulmasna ve ardndan aamal olarak ince tanelerin boyutlu oluumlar sergiledii ve daha sonra tam kaplama ile birlikte stabil hale geldikleri bildirilmektedir(LaMer&Smelie 1962)Bu aratrclar,tane yzeyinin %50 kapland optimum bir polimer adsorbsiyon tabakasnn varln ve buna kar gelen konsantrasyonda maksimum floklasyon olutuunu buldular.Bunun zerine tane yzeylerinin tam olarak kaplanmas olarak bilinen sterik stabilizasyon kavram ortaya atld.Polimer zincirlerinin taneler arasna nfuzundan elde edilen Gibbs serbest enerjisi negatif ise duraylln bozulaca mant ne srlmtr(Napper 1970).Polimer zincirlerinin nfuzundan kaynaklanan etkileimler sonucu serbest enerjideki entropi ve entalpi deiimi;polimer solvent ve inorganik elektrolitler arasndaki etkileimlerle ortaya kan eitli faktrlere baldr(Napper 1970;Napper&Netschey 1971).Bu durumlarda,solvent molekllerinin zeltiye gemesinden kaynaklanan entropi art polimer zincirlerinin nfuzundan doan entropi kaybn geerse floklasyon mmkn olmaktadr.Bu artlarda,Gibbs serbest enerjisindeki deiim esas olarak solvent molekllerinin zeltiye gemesi ve polimer zincirlerinin hareketindeki rastgeleliin azalmas ve polimer zincirinin etrafndaki su molekllerinin kaybndan kaynaklanan entalpi azlmasyla tayin edilmektedir.Bu yzden floklasyonun olabilmesi iin solvent molekllerinin zeltiye gemesinden kaynaklanan entropi artnn polimer zincirinin nfuzundan kaynaklanan entropi kaybn ve su moleklleri kayb entropisinin artn amas gerekmektedir
2.2.Fiziko-Kimyasal artlar
zelti ierisinde seimli agregasyondan sorumlu olan fiziko-kimyasal artlar unlardr(a)Tanelerin arpmas ve arpma hzn denetleyen kuvvetler,(b)arpmalar esnasnda yapma(adhezyon)ihtimalini denetleyen itici ve ekici kuvvetler,(c)Su iindeki znm mineral ve dier iyonlarn her bir mineralin yzey zelliklerine etkisi.
arpmalar arpmalar genellikle tane boyutu,scaklk,viskozite gibi parametrelerin tayin ettii termal hareketlerden kaynaklanr.Kontroll kartrma hem arpmann hemde adhezyonun hzn iyiletirir.Bu tip d kuvvetlerle desteklenen floklasyon ortokinetik floklasyon olarak adlandrlr.Deiik tane boyutlar arasndaki arpma hzlarn hesaplamak mmkndr(Levich 1962)
Adhezyon Tanelerin arpmas ve yapmasn belirleyen etkileimler aada sunulmaktadr: i)London Van der Waals ekici kuvvetleri,V A
ii)tici ve ekici kuvvetleri denetleyen ift tabaka kuvvetleri,V cl
iii)ift tabakann rtmesinden kaynaklanan sterik kuvvetler,V S .Bu kuvvetler adsorblanan tabakalarn solventle temasna bal olarak itici veya ekici olabilir.Bu etkileimin kombinasyonu olan V T bir arpmann baarl olup adhezyonla sonulanma ihtimalini belirler.DLVO(Derjaguin&Landau 1941;Verwey&Overbeek 1948) ve HFF(Hogg,Healy&Fuerstenau 1966)teorileri London Van der Waals ekme enerjisi ve elektriksel ift tabaka enerjisini ieren bir toplam enerji(V T ) ifadesiyle tanmlanr.Bu ifade uzun ve ksa mesafelerde ekici kuvvetlerin etkin olduunu gsterir.Polimer floklasyonunda ise polimer tabakas adsorblanan iki tane arasnda ve yine polimer kapl ve plak iki tane arasndaki etkileimlerde belirleyici rol oynar.zellikle polimerik floklasyonda nemli olan dier bir parametre de adsorblanm polimer tabaka ortamnn solvent kuvvetine bal olarak pozitif veya negatif olabilen V S 'nin tabiat ve bykldr.Polimer kollarnn farkl taneler zerine nfuzu,solvent kuvveti ihmal edilebilir ise,olumludur ve floklasyona yardmc olur.
3.Floklasyonda nemli Faktrler 3.1.n lem Mineral yzeylerine adsorbsiyonun ardndan floklasyonun canlandrlmas veya bastrlmas amacyla zeltiye eitli iyonlar katlabilir.Poliakrilamid kullanarak hematitin kuvarstan seimli olarak ayrmnn calgon ve sodyum florr ilavesi ile mmkn olduu bulunmutur(Read 1972).Floklasyon ncesi n ilem boyut kltme,farkl minerallerin veya elerin serbestlemesi,mekanik ve kimyasal datma ve olabilecek kirlilikleri uzaklatracak herhangi bir prosesi iermektedir.Datclar,taneler aras yapmay nlemede ve tam serbestlemeyi salamada nemli rol oynar.Fakat polimer-polimer etkileimlerinin karmakl mteakip floklasyon ilemleri zerine olumsuz etki yapabilmektedir. Saf minerallerden oluan sentetik karmlarn ayrm baarl olurken gerek cevher numunelerinin ska baarsz olduu eitli aratrclar tarafndan ortaya konmutur.Bu seimlilik kaybnn esas nedeni bir veya birden fazla kat yzeyinde biriken safszlklar,kimyasal maddeler ve dolgu maddeleriyle aklanmaktadr.Bu yzey kirliliklerinin ve organik dolgu maddelerinin giderilmesi ile frankolitin fosfat lamndan ayrlmasnn belirgin bir biimde iyiletii grlmtr.Bu kaplamalarn giderilmesi iin asit ile veya kompleks yapan reaktiflerle zme,hidrojen peroksit gibi kimyasallarla oksidasyon ve yksek tuz dozajyla iyon deitirme gibi n ilemler kullanlmtr(Anderson&Somasundaran 1993).lam kaplamas ve heterokoaglasyonu nlemenin bir yolu da dispersan kullanarak taneler aras yapmay nlemektir.Dispersan seiminde en objektif kriter bu reaktiflerin floklan adsorbsiyonunda minimum giriimlerini salamaktr.norganik ve organik maddelerin mineral sistemleri iin etkin datclar olduklar bilinmektedir.
3.2.Kvam Sresi Polimer varlnda mineralin kvam sresi yzey kaplamasnn bykln nemli lde tayin eder.ok uzun kvam sresi,tane yzeylerinin polimer molekllerince doygunlua ulamasndan dolay tekrar dispersiyona neden olmaktadr(Michaels 1954;Kitchener 1972).Polimer molekllerinin biimi taneler aras kprlerin kurulmasnda nemli rol oynar.Polimer zincirlerinin mmknse bzlmemesinin kpr kurmada daha etkin olduu bulunmutur.Polimer molekllerinin sarmalanmasnn polimerin sfr yk noktasnda maksimum olduu ve zelti artlarndan kaynaklanan ar yk uzatlm polimer biimine ve taneler aras kprlemeye yol amaktadr.
3.3.Adsorbsiyon Kinetii Kat tarafndan adsorblanma hz polimerin molekl arl,yaps molekl dizilimi,konsantrasyonu,zeltinin kartrma hz,scakl,iyonik kuvveti ve pH2dan etkilenmektedir.Adsorbsiyon hz kartrma hznn ve polimer dozajnn artmasyla artar(Stromberg&Kline 1961).Tne yzeylerine polimer molekllerin adsorbsiyon kinetii bu molekllerin yzeylere olan difzyon hz ile ynetilmektedir.Adsorbsiyon kinetii ve adsorbsiyonun bykl tanelerin gzenekliliine baldr.Gzenekli tanelerde,adsorbsiyonun bykl zelti artlarna ve dolaysyla adsorbsiyon davrann ciddi lde etkiler.zelti kimyas ve scakl,polimerin molekl arl,biimi,dozaj ve zellikleri adsorbsiyonu ve difzyonu denetleyen nemli parametrelerdir.A ncak polimerin molekl arlndaki art baz durumlarda adsorbsiyonda arta ve dier baz durumlarda da azala neden olmaktadr(Sato&Yoshida 1967).Polimer molekllerin mobilitesi ve askdaki ortamn zc kuvveti scakla bal olup kat yzeyindeki adsorbsiyon davrann etkiler.Genellikle askdaki ortam polimer iin zayf bir zc ise adsorbsiyonun hz daha byktr.Polimerin biimi zcnn tabiatn ve bu da polimer molekllerinin tanelerle arpma ansn belirler.Tane morfolojisi ve katnn yzey kimyasal zelliklerinin de adsorbsiyon kinetiine ve byklne etkisi vardr(Kraus&Dugone 1955;Frisch ve ark. 1959;Linke&Booth 1960;Stromberg&Kline 1961) Polimer adsorbsiyonu ve floklasyonu polimer molekllerinin askdaki tanelerle tanmas ve ardndan polimer zincirinin ilk yapmas ve daha sonra nihai dizilimi verecek ekilde tekrar dzenlenmesi gibi birka aamadan olumaktad(Akers 1972).Adsorblanm polimer tanelerinin arpmas daha sonra dalabilen salkmlarn olumasyla sonulanr.Adsorbsiyon ve floklasyon aamalar(Gregory 1988) ya difzyon veya sistemdeki akkann hareketiyle gdml eklinde alglanmaktadr.Yk younluu ve molekler kitlenin silis plpnn floklasyon kinetiine etkisi aratrlm ve polimer adsorbsiyon hznn dk yk younluklar ve polimer molekl arlklarnda tane arpma hznn yava olduu bulunmutur(Lee&Gregory 1991) Adsorbsiyon hzndaki farkllklar veya hz kontrol eden dier aamalar proses artlarnn deimesinden kaynaklanmaktadr.rnein;hematit-kuvars- Separan AP-30 sistemindeki kvam sresi hematit iin 60 sn.'de maksimum floklasyona ularken ayn durum kuvars iin yaklak 600 sn.'de gereklemitir(Sresty ve ark. 1978).Ksa srelerde katyonik polimer zeltisine daldrlan bir cam plaka ve ardndan izleme amacyla adsorblanm silika kreciklerinin yaptrlmas gibi basit bir teknik kullanarak adsporbsiyonun 1 dakikadan ksa bir srede bittii bulunmutur.ekil 5'de grld gibi ilk birka saniyede az bir adsorbsiyon ardndan ok keskin bir art gzlenmitir(Somasundaran&Sivakumar 1988;Onoda&Somasundaran 1987)
4.Seimlilik Etkin seimli floklasyon stratejileri gelitiren mhendislerin karlat en ciddi sorun mevcut ticari polimerlerin seimli olmamasndan dolay
mineral yzeylerine adsorbsiyonun da seimli olmamasdr.Bu durum polimer zincirine kat yzeyleri ile kompleks veya alat yapan seimli fonksiyonel gruplarn montesi zorunluluunu ortaya koymutur. Seimli floklasyonla ayrmann baars taneleri birbiriyle olan serbestlemesine,istenen taneler zerine floklann tercihli adsorbsiyonuna,salkmlarn adsorblanm polimer moleklleriyle kpr kurmasna ve salkmlam kitlenin tekrar dalmadan sspansiyondan etkin ayrmna baldr.Polimerik bir molekln karmak bir sistemde tercihli adsorbsiyonu genellikle arayzey potansiyeline,floklan ile tane yzeyinin fonksiyonel kaplamasna,floklan kimyasal yapsna ve sistemdeki mevcut katlarn trne baldr. Galenin dier minerallerden ayrlmasn ieren bir almada,galenin anyonik poliakrilamid ile floklasyonunun kurun nitrat ilavesiyle iyiletirildii ve sodyum slfr ile de bozulduubulunmutur.Yine hava ile temasta kurutulan galenin kuvarstan seimli floklasyon ile ayrlamamas ve bunun da oksitlenmi kurun tuzlar ieren ortamda zeta potansiyelinin sfr olmas ve bundan dolay da kuvars ile koaglasyon yapt aklanmtr.Benzer ekilde kalsit ile galen arasndaki seimli floklasyon,dier katk maddelerinin yokluunda,bu minerallerin zeta potansiyellerinin doal pH'da yeterince yksek olmamasndan dolay bozulduu bulunmutur(Yarar&Kitchener 1970) Demir oksitle etkileiminde niastann seimlilii nemli lde niasta moleklndeki fonksiyonel gruplara atfedilmitir(Iwasaki ve ark. 1969).Hematit-kuvars karmnn bazik msr niastas ile seimli floklasyonu yaplm,demir oksit veriminin floklan dozaj ile keskin bir ekilde artt saptanmtr.Hematit-kuvars karmnn seimli floklasyonunun performans niasta konsatrasyonuna bal olarak ayrma indeksi ekil.6'da grlmektedir.stenen mineralin tenr ve verimini ieren ayrma indeksi (% konsantrede kazanlan deerli mineral + % artkta kaybedilen gang /100).Sfr deeri tam bir baarszl temsil ederken,1 deeri ise mkemmel bir ayrmay gstermektedir.Sonular,0.7 gibi tatminkar bir ayrma indeksinin flokle rnn bir kademe temizlenmesi ile elde edilmektedir(Sresty&Somasundaran 1980)
Kompleks yapan reaktifler de floklasyon ileminin seimliliini arttrmakta kullanlmaktadr.Cu 2 S veNi 3 S 2 ieren INCO mattesinin flotasyonla ayrlmasnda bakr minerallerine kar olaanst seimlilii olan diphenylguanidine(DPG) kompleksleme ajan olarak kullanlmaktadr(Tipman ve ark. 1976).Polietilen oksit(PEO) varlnda ve yokluunda DPG ilavesinin kalkopiritin pentlanditten seimli olarak ayrlmasnn mmkn olduunu gstermitir.Sentetik olarak hazrlanm kalkopirit ve pentlandit karmlar ile yaplan test sonular ekil.7.a. ve ekil.7.b'de grlmektedir. Kalkopiritin verim ve ierii tm pH aralklarnda PEO yokluunda ve PEO+DPG varlnda srasyla % 70'den % 90'a ve % 50'den % 60'a ykselmitir.Ancak pentlanditin verim ve ieriinin sadece PEO varlnda azld bulunmutur. Kuvars ve kalsit gibi yantalarn karmndan hematitin seimli floklasyonu pek ok aratrc tarafndan incelenmitir(Usoni ve ark. 1968;Yarar&Kitchener 1970;Read 1971)Flotasyon uygulamalarnda alat reaktiflarinin baarl olmas zerine,bu reaktiflerin polimer zincirlerine montesi denenmitir(Iwasaki ve ark. 1969;Attia&Kitchener 1976)
Niasta ve polisakaridler bastrc ve floklan ve seimli floklan olarak yaygn kullanma sahiptir(Weissonborn ve ark. 1994).Yine uyarlanm niastalar kat plplerinde katk maddesi olarak kullanld gibi dier endstrilerde de kullanlmaktadr.Niastalarn molekl arl azaltldnda,dntrlm niasta elde edilir.Polimer zincirine farkl fonksiyonel gruplar yerletirilerek de gerekli deiiklikler yaplabilir.Niasta ve polisakaridlerin kat yzeylere adsorbsiyonu iin eitli mekanizmalar nerilmitir.Adsorbsiyon iin asl neden tane yzeyleri ve polisakaridler arasndaki hidrofobik etkileimler ve hidrojen badr.Fakat son bulgular kimyasal etkileimlerin rol oynadn gstermektedir(Laskowski ve ark. 1991).Spektroskobik teknikler kullanarak dekstrin,fruktoz,glikoz ve sukroz gibi niasta trevlerinin metal iyonlar ile kompleks yapma kabiliyeti olduu gsterilmitir. Polimer ve srfaktanlarn floklasyonunun durayl olmas iin birbirleriyle kombine olarak da kullanlmaktadr.Polimer ve srfaktanlarn varlnda sspansiyonlarn durayll elektrostatik etkileimlerin yan sra pek ok faktrle denetlenmektedir.Durayllk durumunda ise tane yzeylerinde itici sterik etkileimler retebilen adsorblanm polimer ve srfaktan tabakasnn rol de nemlidir(Sato&Ruch 1980).Sspansiyonlarn floklasyonu iin kprleme yolu ile polimer ve slfaktanlarn adsorblanma mekanizmas ajrj ntralizasyonu ile birlikte yaygn olarak kabul grmektedir.
5.Yeni Gelimeler
ok ince tanelerin floklasyonunda Weissenborn ve ark.(1995) Diffuse Reflectance Infrared Fourier Spectroscopy(DRIFT) tekniinei kullanarak hematit yzeyine niasta ve trevleri olan amiloz ve amilopektinin'in adsorbsiyon mekanizmasn incelemitir.Bu yazarlar hematit yzeyine adsorblanan elemanlarn tabiatn ve adsorblanma derecesini aratrmtr.Buday niastas ve amilopektinin yzeye hidrojen ba ile deil de bir yzey kompleksi oluumu ile baland bulunmutur.nfrared ve zeta potansiyel delilleri ile birlikte adsorbsiyon ve termogravimetrik verileri de kullanarak daha yksek metal adsorbsiyon elerinden dolay,niastann hematit yzeyine tercihli bir adsorbsiyon mekanizmas nerilmitir.Ayrca floklasyonun da klasik kprleme mekanizmasyla olutuunu ne srmlerdir. Jarnstrom ve ark.(1995) kaolen sspansiyonlarnn modifiye(uyarlm) niasta ile floklasyonunu incelemilerdir.Fiber optik bir alglayc ile ak halindeki kaolen sspansiyonlarnn bulankllnn salm llm ve katyonik ile uyarlanm niastann mkemmel floklan olduu bulunmutur.yonik kuvvetin 1mM ile 100mM olmas durumunda floklasyona herhangi bir etkisi olmad fakat polimer sspansiyonu Na- poliakrilat ile n ilemden geirildiinde ise 1Mm NaCl konsantrasyonunda floklasyon sonularnn kt olduu bulunmutur.Yine yksek scaklkta ve tuz ve niasta konsantrasyonlarnn yksek olduu durumlarda floklasyonun yeterli olduu grlmtr.Bu sonula uyarlanm ve dntrlm katyonik niastann kprleme mekanizmas ile kaoleni salkmlatrd belirtilmektedir Baka ilgin bir alma katyonik ile uyarlanm poliakrilamidler kullanarak negatif ykl polistyren lateks tanelerinin adsorbsiyonu ve floklasyonu zerine yaplmtr(Eriksson ve ark. 1993).Bu almada artlar ylesine seilmi ki adsorblanan polimer daha yeterli floklasyon oluumu salanmadan denge konumuna ulamaktadr.ok dk yk younluklu polimerlerin lateks yzeyinde dmler ve kuyruklar oluturduklar ve bunlarn da lateks tanelerini kprlemeyle salkmlatrdklar bulunmutur.Fakat daha yksek yk younluklu polimerlerin dz konumda yzeye yaptklar ve yk ntralizasyonu ile salkmlamann olduu gsterilmitir.Bu aratrmaclar,salkmlamann taneler zerindeki pozitif ve negatif yk merkezleri arasndaki uzun mesafeli ekme kuvvetlerinden de kaynaklanabileceini belirtmilerdir.Yksek ykl polimerin maksimum adsorbsiyonu durumunda lateks tanelerinin pozitif yk sergiledii bulunmutur.Bu da lateks zerindeki ykler arasndaki mesafenin polimer zerindeki pozitif ykler arasndaki ortalama mesafeden daha byk olmasna balanmtr.Bunun olabilmesi iin polimerin iyonize lateks gruplar zerine iyonik ba polimer zerindeki fazladan pozitif yklerin ayn anda lateks yzeyine yapmas ile mmkndr. Adsorblanan polimer molekllerinin biimi ve konumu polimer floklasyonunda da nemli rol oynar(Tjipangangjara&Somasundaran 1991).Ancak polimer biiminin yerinde ve gvenilir tekniklerle denetlenememesi ve polielektrolitlerin karmak adsorbsiyon mekanizmalarndan dolay konformasyonun rol tam olarak anlalamamtr.Flourescence and Electron SpinResonance Spectroscopy yntemi adsorblanm polimer ve srfaktan tabakalarnn konformasyonu,mikro yaps ve konumu hakknda bilgi verebilecek gl yntemlerdir(Chander&Somasundaran 1987;Chander ve ark. 1988;Somasundaran&Yu 1994). pH deiimi denetlenerek daha iyi floklasyon elde etmenin bir dier yolu bir kuvvetlice yapan,dieri ise kpr ba kuran bir polimer kombinezonu ile mmkndr.ki veya daha fazla polimer kombinezonu floklasyon ve dispersiyon olaylarnda sinerjik etki yapmaktadr.Polistyrenslfonat(PSS) ve katyonik poliakrilamidin(PAM) ardk ilavesi ile almina sspansiyonlarnn floklasyonlarnn tek bir polimere gre daha mkemmel olduu tespit edilmitir.Katyonik polimer tek bana hibir salkmlama retmezken,PSS'nin marjinal bir etkisi vardr.Halbuki ekil 8'de grld zere iki fonksiyonlu bir polimer kullanldnda ise almina taneleri zerinde belirgin bir yk olmasna ramen mkemmel salkmlama elde edilmitir(Yu&Somasundaran 1993).Katyonik PAM tek bana kullanldnda elektrostatik itmeden dolay almina yzeyine adsorblanamad adsorbsiyon almalarndan bulunmutur.Ancak PSS ve PAM kombinezonu ile almina zerine adsorbsiyonun byk lde artt grlmtr(sekil.9) ekil.9'da grlen ko-adsorbsiyon olay bu iki polimerin kat/sv arayzeyinde oluturduklar kompleks ile aklanmaktadr.ki ynl polimerlerle elde edilen mkemmel floklasyon ancak PSS'nin pozitif ykl almina yzeyi ile elektrostatik etkileimi ile aklanabilmitir.Anyonik polimer nce apa aeklinde yzeye tutunarak uzun zincirli katyonik polimerin adsorbsiyonunu ve kprlerin atlmasn salayarak mkemmel floklasyona neden olmutur.
6.Sonular
Kolloidal sspansiyonlarda meydana gelen floklasyon/dispersiyon olaylar endstride son derece nemli yer tutmaktadr.Kolloid ve yzey kimyas bilgisine dayanarak istenen sonularn alnmasnda ciddi gelimeler elde edilmitir.
zellikle cevher hazrlamada floklasyon ilemi hem laboratuar hem de endstriyel boyutta mit vaadeden gelimelere sahne olmutur.Ancak sistemin olaanst karmak olmasndan dolay endstriyel baar henz istenen seviyeye ulaamamtr.Kilden takonit cevherinin seimli floklasyonundaki stn baars bu alanda bir istisna tekil etmektedir.Adsorbsiyon/floklasyon olayn denetleyen eitli parametreler dikkate alnmas ve entegre yaklamlarla proses parametrelerinin etkileri dikkatlice incelenmesi ile seimli floklasyon teknolojisinin gelecekte devrim yapmas beklenmektedir.