Professional Documents
Culture Documents
El presente informe desarrollo la aplicacin del mtodo acido caro en la destruccin del
cianuro proveniente de los efluentes y relaves mineros de la minera aurfera,
principalmente, en tratamientos de las pulpas.
Este trabajo se ha dividido en cuatros captulos: en el primero, se describe los objetivos
especficos y su justificacin; en el segundo, se realiza un estudio de la qumica del
cianuro que incluye su clasificacin y mecanismo de detoxificacin; asi como tambin,
se resalta los aspectos relevante de los otros mtodos de destruccin, en el tercero, se
muestra la parte experimental que se sigui como justificacin de la destruccin del
cianuro por el mtodo acido caro, y en el cuarto captulo, se desarrolla un marco terico,
relacionado con las implicancias que se tiene ,respecto al medio ambiente .
Por ltimo se finaliz el informe con las conclusiones respecto al tema.
INDICE
CAPITULO I: GENARALIDADES
1.1 Objetivos
1.2 Justificacin
INDICE DE FIGURAS
Figura N
2.1.1 Diagrama de predominancia
para mineral en
de mineral en pulpa
de mineral en pulpa
3.2.4 Constante cintica y eficiencia de destruccin del cianuro wad respectivo del
cianuro libre
3.2.5 Data de degradacin promedio (Pruebas batch N 1 y 2) del cianuro wad y cianuro
libre
3.2.6 Constante cintica y eficiencia de destruccin del cianuro wad respecto del
cianuro libre
3.2.7 Dosificacin de AC y cal para PH determinado y tiempo de reaccin establecido
3.2.8 Data degradacin de cianuro en funcin de la dosis y tiempo de reaccin
3.2.9 Constantes cintica para la destruccin de las especies cianuradas a nivel piloto
4.4.1 Interpretacin de la concentracin de cianuro en la sangre
INTRODUCCIN
Pgina 1
CAPITULO I
GENERALIDADES
1.1 Objetivos
Aplicar el mtodo cido Caro para la destruccin del cianuro presente en mineral
en pulpa proveniente del efluente y relave minero.
Comprobar que el mtodo cido Caro permite respetar los lmites mximos
permisibles para la descarga del efluente lquido al medio ambiente, segn lo
establecidos en el D.S.N010-2010-MINAM.
2.1 Justificacin
Como todo proceso industrial, la cianuracin de mineral deja una serie de efluentes que
contienen sustancias txicas las cuales, de permitrseles ser evacuadas al medio
ambiente sin un tratamiento adecuado de detoxificacin o destruccin, puede
contaminar a los cuerpos receptores (diferentes ecosistemas) y ser una amenaza que
atenta a la salud humana.
Destruccin del cianuro, debido al uso de tratamiento oxidante, debe garantizar lo
siguiente: primero que los compuestos que contienen al in cianuro sean convertidos en
otras especies que resulten ser menos ser menos txicos o inocuas, segundo que el
tratamiento para los metales pesados resulten ser los adecuados y que,sumado a esto, el
tiempo invertido en la destruccin sea el ptimo esperado.
En el Per, se vienen utilizando diferentes mtodos de destruccin del cianuro, entre los
que podemos citar a los mtodos:
Clorinacin alcalina,
Acido Caro,
Perxido de hidrgeno catalizado,
Singler,
INCO, entre los ms comunes.
Pgina 2
Esta ltima utiliza dos mtodos: cido caro para el tratamiento de la pulpa y, perxido
de hidrogeno para el tratamiento del agua de relavera.
Compaa Minera San Juan.
Brasil:
o Turmalina (mina de oro)
Colombia:
o Mineros S.A-Proyectos mineros, Marmato y Laye(minas de
oro)
Argentina :
o Cerro de vanguardia (mina de Au, Ag)
Pgina 3
CAPITULO II
FUNDAMENTOS TERICOS
2.1 Qumica del cianuro
El trmino cianuro sirve para referencia a una familia de compuestos qumicos
que se caracterizan por la presencia de un tomo de carbono enlazada a uno de
nitrgeno mediante un enlace covalente triple. La palabra cianuro tiene
connotaciones negativas debido a que muchos de sus compuestos presentan
propiedades sumamente txicas o letales, como lo demuestra su aplicacin en
venenos.
: In cianuro (2.1.1)
El cido cianhdrico (HCN) es un cido dbil en soluciones acuosas que alcanza
un equilibrio inico-molecular con los iones
y
, segn la siguiente
ecuacin. A 25 C tiene como constantes de acides
(2.1.2)
El ser un cido dbil, implica que en solucin no se ioniza con facilidad, es decir, que
permanece ms tiempo como molcula de HCN. Esto resulta peligroso su presencia
debido a su alta toxicidad en el caso de utilizrsele para soluciones cianuradas a PH
neutro. De la figura (2.1.1) podemos constar que a PH neutro la presencia del in
cianurado es insignificante respecto de su molcula no disociada. Es por ello que el
tratamiento de metales cianurados se realiza en soluciones alcalinas (PH>7) ya que al
tenerse elevada concentracin del in
, por el principio de Le-Chatelier, el
equilibrio se desplaza a la derecha formndose as iones cianurado y por lo consiguiente
disminuyendo la presencia del HCN.
(2.1.3)
Por otra parte, se sabe que, tanto el cido cianhdrico como el in cianuro, en presencia
de oxgeno y bajo condiciones adecuadas oxidantes se oxidan a cianato (OC ) de
acuerdo a las siguientes ecuaciones:
4HC
4
3
(2.1.4)
+
(2.1.5)
Pgina 4
objetivo fuera destruir el cianuro que estar presente en algn tipo de efluente minero,
debido a que este resulte ser una amenaza por su elevada toxicidad, entonces la
ocurrencia de estas dos reacciones serian favorables.
2.1.1 Disolucin del oro por el cianuro
Esta parte terica es muy importante para conocer en que consiste la qumica de
disolucin del oro, as como saber qu especies qumicas pueden estar presentes en
todos los procesos. De esta forma nos permitir, ms adelante, hacer un mejor anlisis
orientado al logro del objetivo del presente informe.
Segn L. Elsner (1984), la reaccin de disolucin del oro por el cianuro ocurre segn la
siguiente ecuacin:
2
NaO
(2.1.1.1)
Por la otra parte segn G.Bodlander (1896) esta disolucin ocurre en un proceso de dos
pasos en el que se forma perxido de hidrgeno como compuesto intermedio:
2
NaO
(2.1.1.2)
2
NaO
(2.1.1.3)
En este caso se asume que, como producto intermedio, se forma
.No obtante, la
ecuacin sumada es de nuevo la misma que propuso Elsner cincuenta aos antes.
Cabe indicar que la informacin del complejo diciano aurato (I) de sodio,
], se ve favorecida, segn estudios de F.Habashi (1966-67), para
soluciones relativamente diluidas del in cianuro, pues en dosis(concentraciones) ms
altas del ion cianuro se promueve la produccin del cido cianhdrico. HC
de
acuerdo a la siguiente ecuacin:
(2.1.1.4)
La ecuacin anterior resulta de intervenir la ecuacin (2.1.2), que a 25C tendr una
constante de equilibrio K=
.si reemplazamos la expresin de Kc y tomamos
logaritmo en ambos extremos, tendremos que:
Log([HCN]/[CN]) 9,24 PH <=9,24 se empieza a producir prdidas del in cianuro
por formacin del HCN gaseoso. Esto responde tambin al principio de LeChatelier,
pues al incrementar la concentracin del cianuro de sodio
el equilibrio se
desplaza a la derecha.
Tesis de Ing. Qumica
Pgina 5
Pgina 6
Pgina 7
(2.1.2.1)
(2.1.2.2)
Pgina 8
La medida en la que esta reaccin se desplace a uno u otro lado depende, casi
exclusivamente, del PH de la solucin.
Cabe destacar que, en el aire hmedo, incluso a temperatura ambiente, los
cianuros alcalinos son lentamente descompuestos segn la ecuacin (2.1.2.3),
para producir cido cianhdrico, lo que puede dar lugar a posibles
envenenamientos durante la manipulacin del cianuro alcalino.
+
(2.1.2.3)
Pgina 9
Pgina 10
Los complejos de cianuro con oro, cobalto y hierro son fuertes y estables en solucin
.esta estabilidad del complejo oro-cianuro es un factor clave en el uso del cianuro, pues
permanece
Complejada con el cianuro hasta que las condiciones del proceso se cambian con el fin
de
Ser recuperado. Segn la tabla 2.1.1, se observa la estabilidad que tienen los complejos
del hierro, cobalto y nquel, siendo los primeros los que estn presentes en la mayora de
los minerales. Es as que, para la gran mayora de las condiciones de operacin en
plantas de cianuracin, los complejos fuertes de cianuro de hierro son los
ferrocianuros,
, y los ferri cianuros ,
.El ferrocianuro es la forma
ms usual en solucin, pero rpidamente se puede oxidar a ferri cianuro.
En estos iones(al igual que en la mayora de los complejos metal-cianuro), se aprecia el
reemplazo de los ligantes de cianuro por ligantes acuosas cuando son activados por la
luz ultravioleta. La disociacin de un complejo metlico estable, como el ferrocianuro,
parece producirse mediante un proceso secuencial, el cual concluye con una disociacin
completa en presencia de luz ultravioleta. Los ferri cianuros son capaces de deprender
niveles txicos de cido cianhdricos cuando se exponen a intensa radiacin ultravioleta.
Por lo consiguiente, los cianuros de hierro, desde el punto de vista ambiental, requieren
especial atencin debido a su gran estabilidad en ausencia de luz y su tendencia a
disociarse en su presencia aumentando as la tabla 2.1.2 muestra una clasificacin
relativa de los compuestos cianurados segn su facilidad o dificultad que tengan a ser
disueltos en agua. Desde la parte superior a la inferior de la tabla se refleja el orden de
incremento de la estabilidad del compuesto (dificultad para ser disociado).
Tabla 2.1.2 Clasificacin de los compuestos cianurados segn su estabilidad en agua
.Adaptado de Dias I.,Condori C.
Clasificacin
Compuestos cianurados
Cianuros simples fcilmente
,
,Ca
,
solubles
Cianuros
simples
,
,
relativamente solubles
Cianuros complejos dbiles
,
Cianuros
complejos
moderadamente fuertes
Cianuros complejos fuertes
2.1.2.3 Cianuro total
,
,
,
,
,
Pgina 11
seguridad as como tambin de su control para evitar, por ejemplo, el impacto que puede
tener a nivel ambiente.
Segn la norma Peruana vigente, D.S. 010-2010-MINAN,seala como lmite mximo
permisible de
un valor de 1,0ppm (1mg/L) de efluente lquido que proviene de
alguna descarga minera.
Resulta Pertinente sealar que el cianuro total real de una solucin puede o no
concordar con el cianuro total determinado por una tcnica analtica particular. En la
prctica la cuantificacin del cianuro total depende del mtodo analtico empleado. La
figura (2.1.1). Resume a la clasificacin de los trminos analticos de las especies
cianuradas utilizados en la metalurgia.
Pgina 12
(2.1.2.5)
Como vemos, en esta ecuacin en medio cido se logra descomponer el cianato para
generar iones amonio; sin embargo, resulta ser estable en condiciones bsicas.
El cianato se equilibra en el agua para formar el isocianato
reaccionar con varios compuestos orgnicos e inorgnicos.
, que puede
El in tiocianato resulta ser menos txicos que el cianuro y ms estable que los cianatos
y el in cianuro en solucin. Su baja toxicidad para la vida acutica permite que
actualmente no sea restringido por las normas ambientales; pero puedo llegar a
biodegradarse en medios alcalinos y generar cianuro.
Su presencia en efluentes resulta de la reaccin del cianuro con iones sulfuros
desprendidos de los sulfuros metlicos durante la lixiviacin. En modo particular, su
formacin durante la cianuracin de los minerales que contiene calcocita
S) puede
describirse segn la siguiente ecuacin.
S+
Cu
+ NaCNS+
(2.1.2.6)
Tanto los sulfuros de hierro como otros minerales sulfurados, como vemos, son capaces
de generar tiocionato en las disoluciones de cianuro. En general, todos los minerales
sulfurados, excepto el sulfuro de plomo, tienen esta posibilidad. El requisito de su
formacin implicar entonces la formacin de compuestos que contenga tomos de
azufre inestable en disolucin, tales como los poli sulfuros y tiosulfatos,
por
ejemplo. A continuacin se plantea su formacin a partir del tiosulfatos, segn la
siguiente ecuacin:
+
(2.1.2.7)
Pgina 13
(2.1.3.1)
Una vez oxidado el in cianuro, se podrn desarrollar otras reacciones que permitan
finalmente convertirlo en dixido de carbono y nitrgeno gaseoso (vase figura 2.1.3).
De este modo, se estara detoxificacin al cianuro ya sea mediante su degradacin
(produccin de especies menos txicas) o su destruccin garantizndose esta ltima,
Tesis de Ing. Qumica
Pgina 14
mediante la formacin de
, por ejemplo. Es necesario precisar que las
posteriores oxidaciones para que puedan producir nitrgeno y dixido de carbono
nicamente lo podrn lograr con el uso de ciertos oxidantes o mediante un tratamiento
biolgico.
Pgina 15
K=
Pgina 16
Algunos
Constante
complejos de
de
coordinacin estabilidad
(k)
[
]para diferentes
concentraciones del in
complejo cianurado
10 ppm
100 ppm
0,4
0,55
0,017
0,43
0,033
0,010
2,16
0,028
0,69
0,058
0,022
3,42
.(2.1.3.2)
Pgina 17
Pgina 18
Pgina 19
(2.1.3.5)
Consecuentemente el desplazamiento de amoniaco al lado no txico se realiza a PH
neutro, alcanzando componentes no txicos originando de la descarga de la solucin
detoxificada proveniente de las minas de oro.
El in amonio producido como resultado de la detoxficacin es usado, adicionalmente,
en plantas como fuente de nitrgeno y convirtiendo a nitrato o nitrgeno en ciclos
nitrificantes. Este paso completa la oxidacin de cianuro para alcanzar los mismos
productos finales: nitrgeno y dixido de carbono tanto con oxidacin directa o por
oxidacin a cianato seguido por la hidrlisis intermedia y la nitrificacin del amoniaco
producto.
2.1.3.3. Precipitacin de los metales pesados
El mtodo usado ms comn para quitar los iones solubles del metal es precipitado el
in como hidrxido metlico y variando para ello el PH de la solucin .elevando el PH
de la solucin con un material alcalino, tal como cal o hidrxido de sodio, los
compuestos metlicos se convierten en insolubles son precipitados en la solucin.
Detoxificacin cianurada, usualmente, se realiza con valores de PH superiores a 9,0, ya
Que en este rango prevalecen los metales forma de hidrxido insoluble.
Consecuentemente, los cationes metlicos son liberados de los complejos cianurados e
inmediatamente se precipitan formando los hidrxidos metlicos.
En la siguiente figura, se muestra las curvas de solubilidades de los hidrxidos
metlicos en relacin con el PH.
Pgina 20
pH
6-7
8-9
9.5
10
9.5-10
10.5-11
11
Varios metales, tales como y zinc, son anfteros, o sea, que son solubles en condiciones
alcalinas y cidas. El cromo alcanza su menor solubilidad terica de 0.08 mg/l a un PH
de 7.5. Si el cromo y el nquel estn presentes en una misma solucin, debe ser elegido
un mismo valor de p que precipita ambos iones. Es comn utilizar un p de 9.0-9.5
para precipitar ambos metales.
Para el caso del ferrocianuro, el cual es muy estable y no se destruye en el proceso de
oxidacin del cianuro; este debe ser removido del efluente mediante su precipitacin,
que es ms efectivo. Ya que el complejo es extremadamente estable y no puede ser
precipitado como hidrxido; sin embargo, como sal unido a otro metal resulta ser
insoluble en varios intervalos de p. En este caso se trata del complejo ferrocianuro
cprico que se forma cuando el in cobre esta ionizado en la solucin. El cobre es
aadido a estos productos como catalizador redox cuando el cianuro es remanete no
puede mantenerlo en solucin. Los complejos de cianuro de hierro precipitaran de
acuerdo a la siguiente ecuacin qumica.
(2.1.3.6)
Los procesos de eliminacin tambin se han basada en la precipitacin del azul prusiano
(ferrocianuro frrico) o el azul de tumbull (ferri cianuro ferroso), segn:
+12KCl
+3
(2.1.3.7)
(2.1.3.8)
Pgina 21
comparacin con los de cianuro de hierro, los complejos de cianuro de cobre muestran
una menor tendencia a precipitar en presencia de cationes como el hierro, el cobre o el
zinc; pero son estables en presencia de otros metales, por lo que se encuentra con
frecuencia en las canchas de relave y las aguas subterrneas.
2.2. Mtodos de degradacin del cianuro
Los metales pesados y el agua contaminada con cianuro que escapa de un embalse de
almacenamiento, puede ser suficiente para matar peces y otras formas de vida acutica,
as como hacer que el suelo se vuelva altamente txico. Es por ello, que el principal
objetivo en una campaa de degradacin de cianuro en efluentes industriales es
disminuir la concentracin de cianuro de cianuro libre a niveles asimilables para los
seres vivos. Para ello, se han empleado varios mtodos que en general se puede
clasificar en:
Degradacin natural.
Degradacin por recuperacin del cianuro.
Degradacin por precipitacin.
Degradacin por conversin a formas menos txicas.
Degradacin por oxidacin qumica.
Para definir un proceso de tratamiento es necesario conocer las caractersticas
fsico-qumico de la solucin a tratar, principalmente conocer aquellos
compuestos cianurados que pueden encontrarse. Segn Ponce Cceres, es
necesario tener en cuenta las siguientes variables.
Tipo de yacimiento
Mineraloga del mineral.
Naturaleza de la ganga
Respuestas del mineral a las pruebas del laboratorio, y las condiciones locales y
econmicas.
Pgina 22
Pgina 1
Pgina 2
Pgina 1
Pgina 1
Pgina 2
Pgina 3
Pgina 4