Universidad Nacional del Callao

Facultad de Ingeniera Qumica

Fisicoqumica 2

VOLUMEN MOLAR PARCIAL

OBJETIVOS
C2 H 5 OH

Determinar el volumen parcial molar en una mezcla binaria de

agua a un determinado % peso.

Ve
Realizar una grfica de
(volumen especfico) de la solucin vs. % peso con

los datos experimentales.

Determinar la densidad de los lquidos empleando el picnmetro.

FUNDAMENTO TEORICO

Sea una solucin constituida por molculas A y B y en la cual los tamaos

moleculares y las atracciones intermoleculares de los pares A-A, B-B y A-B son
iguales; en estas condiciones se puede esperar un comportamiento lo ms simple
posible de la solucin, esta se considerara una solucin ideal ya que existe
uniformidad total de fuerzas intermoleculares que son consecuencia de un tamao
molecular y una estructura molecular semejante.
Analizando una propiedad de la solucin como volumen, para una solucin ideal:
Vm =VA + VB
Donde:
Vm: es el volumen de la mezcla
VA: Es el volumen del componente A puro
VB: es el volumen del componente B puro.

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Al estudiar soluciones reales, se observa desviaciones del comportamiento ideal

debido a que se tiene componentes con tamaos moleculares diferentes entre
molculas del sistema no son iguales. Por ejemplo, al mezclar 50 ml de agua con 50
ml de metanol, el volumen de la solucin es de 95ml.
V m V A+ V B
Al estudiar este tipo de casos, no hay manera de determinar que parte de la
concentracin se debe al agua y que parte se debe al alcohol, dificultades semejantes
se observan en otras propiedades termodinmicas. Para resolver este problema y
emplear un mtodo para manejar composiciones variables, Lewis invent las
cantidades molares parciales, aplicables a cualquier propiedad termodinmica
extensiva como entalpa, energa interna, energa de Gibbs o el volumen.
DETERMINACIN DE MAGNITUDES MOLARES PARCIALES
Existen dos mtodos para determinar por va experimental cualquiera de las
Propiedades molares parciales:
i)
ii)

mtodo de la pendiente
mtodo de la interseccin de las ordenadas en el origen

Consideramos una disolucin de dos componentes, disolvente (1) y soluto

(2). El volumen total de la disolucin ser:
P,T Constante

i) Mtodo de la pendiente. Para medir el volumen molar parcial del

Componente 2, se preparan disoluciones con el mismo nmero de moles del
disolvente (1) (n1= cte) pero variando el nmero de moles del componente (2),
trabajando a presin y temperatura constantes (esto es fcil, vale con hacerlo a

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temperatura ambiente en el laboratorio). Se mide el volumen total de las diferentes

disoluciones y se hace la siguiente tabla de los resultados experimentales.
Una vez obtenidos los volmenes totales se representa V de la disolucin
frente al nmero de moles del componente 2 de la siguiente forma:

Fig.

1.

Volmenes totales medidos para una serie

de disoluciones dondelas mezclas tienen
el mismo nmero de moles de disolvente
pero diferente nmero de moles de soluto,
a p y T constantes.

Segn se deduce de la ecuacin [2], la pendiente de la recta tangente a la curva a

cualquier composicin ser el volumen molar parcial del componente 2,V2. Y una vez
obtenidoV2 ser fcil conocer el volumen molar parcial del disolvente, utilizando la
ecuacin:

Recuerda el significado de la pendiente de la tangente a una curva: si se

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representa la variable del numerador de una derivada en el eje y, y la variable

el denominador de la derivada en el eje x, SIEMPRE, la pendiente de la

tangente en un punto ser la magnitud que defina esa derivada. Para este
caso ser:

ii) Mtodo de las ordenadas en el origen:

Se prepara una serie de disoluciones a diferentes fracciones molares de 1 (Xi) y 2
(X2), y se representan los volmenes molares medidos para estas disoluciones, (V =
V/n, siendo n = n1+ n2) frente a la fraccin molar de uno de los componentes, X2.

Fig. 2. Volmenes molares medidos

para una serie de disoluciones donde
las mezclas tienen diferente fraccin
molar.
MATERIALES:

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Secar bien el picnmetro en el secador para poner a pesar correctamente (limpio y

seco)

m1

masa

picnometro

Llenar con agua destilada el picnmetro luego pesar

m2 masa picnometro+ H O
2

Calcular el volumen del picnmetro con la relacin a una temperatura dada, en este
caso

T H O=17 C
2

H O =
2

17 C

m2m1
volumen picnometro

Determinar la densidad del

C2 H 5 OH /agua

a una determinada concentracin por

ejemplo, .a 40% p/p primero debemos de pesar la solucin. Ser una

m3=masa picnometro+C H
2

OH 4 0

por lo tanto la

masaC H
2

OH 4 0

=m3

m1

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4 0

Luego calculamos

Con la siguiente relacin

masaC H

porque tenemos

4 0 =

OH 4 0

volumen picnometro

masaC H OH
volum en picnometro
2

40

CALCULOS Y RESULTADOS
Calculando los volmenes molares para el alcohol etlico a 40%,50%,60% 70%,80%
y 90% en concentracin:
PARA 40%:
masa picnometro =36.2555 g
masa picnometro +H O =60.5184 g
2

masa picnometro+C H
2

H O =0.99886
2

17

H O =
2

17

OH

=59.0660 g

g
ml

masa picnometro+ H Omasa picnometro

volumen picnometro
2

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0.998 86=

60.518436.2555
volumen picnometro

volumen picnometro=24.29059

4 0 =

masa picnometro+C H OH masa picnometro

volumen picnometro

4 0 =

59.06636.2555
=0.939067 g /ml
24.29059

1
=1.064884 ml/ g
4 0
PARA 50%
5 0 =

masa picnom etro+ C H OH masa picnometro

volumen picnometro

5 0 =

58.60836.2555
=0.920212 g /ml
24.29059

1
=1.086706
5 0
PARA 60%
6 0 =

masapicnometro +C H OH masa picnometro

volumen picnometro

6 0 =

58.409536.2555
=0.91204 g/ml
24.29059

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1
=1.096443 ml/ g
6 0
PARA 70%
7 0 =

masapicnometro +C H OH masa picnometro

volumen picnometro

7 0 =

58.595436.2555
=0.9 19693 g/ml
24.29059

1
=1.0 87319
7 0
PARA 80%
8 0 =

masapicnometro +C H OH masa picnometro

volumen picnometro

8 0 =

58.284936.2555
=0. 90691 g /ml
24.29059

1
=1.102645 ml /g
8 0

PARA 90%
9 0 =

masapicnometro +C H OH masa picnometro

volumen picnometro

9 0 =

57.925436.2555
=0.89211 g /ml
24.29059

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1
=1.120938 ml/ g
9 0
Graficando en data studio:
Con los resultados obtenidos debemos de realizar una grafica:
concentracin % p/p vs volumen especifico de solucin)
Ingresando datos: X (concentracin) y Y (volumen especifico de la solucin)

Ahora
debemos
calcular
los

volmenes especfico del agua y del alcohol. El valor del volumen especifico del agua
es la interseccin de la recta tangente con el eje y y la interseccin con x= 1 es el
volumen especifico del alcohol etlico.
Con los datos del volumen especfico hallamos la ecuacin:
Y = 8.4125x10-3 X2 + 0.080196 X + 1.0372288
La derivada de esta funcin ser la ecuacin de la recta tangente.
Y = 0.016825 X + 0.080196
Hallamos los volmenes parciales:
Para 0%

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Y = 0.016825 (0) + 0.080196 = 0.080196 ml / g etanol

Solo habr,
Vagua = (0.080196 mL agua/ g agua ) x (18 g agua / 1 mol agua) = 1.443528 ml /mol
agua
Para 40%
Y = 0.016825 (0.4) + 0.080196 = 0.086926 ml / g mezcla
(0.086926 ml / g mezcla ) x (1g mezcla / 0.4 g etanol) x46 =9.99649 ml/mol etanol
(0.086926 ml / g mezcla ) x (1g mezcla / 0.6 g agua)x18 =2.60778 ml / g agua
Para 50%
(0.088608 ml / g mezcla ) x (1g mezcla / 0.5 g etanol)x46 =8.151936 ml / mol etanol
(0.088608 ml / g mezcla ) x (1g mezcla / 0.5 g etanol)x18 =3.189888 ml / mol agua
Para 60%
(0.090291 ml / g mezcla ) x (1g mezcla / 0.6 g etanol)x46 =6.92231 ml / mol etanol
(0.086926 ml / g mezcla ) x (1g mezcla / 0.4 g etanol)x18 =4.063095 ml / mol agua
Para 70%
(0.091973 ml / g mezcla ) x (1g mezcla / 0.7 g etanol)x46 =6.04394 ml / mol etanol
(0.091973 ml / g mezcla ) x (1g mezcla / 0.3 g etanol)x18 =5.51838 ml / mol agua
Para 80%
(0.093656 ml / g mezcla ) x (1g mezcla / 0.8 g etanol)x46 =5.38522 ml / mol etanol
(0.093656 ml / g mezcla ) x (1g mezcla / 0.2 g etanol)x18 = 8.42904 ml / mol agua
Para 90%

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(0.095338 ml / g mezcla ) x (1g mezcla / 0.9 g etanol)x46 =4.872831 ml / mol etanol

(0.095338 ml / g mezcla ) x (1g mezcla / 0.1 g etanolx18) =17.16084 ml / mol agua
Para 100%
Y = 0.016825 (1) + 0.080196 = 0.097021 ml / g mezcla
V100% = (0.097021 mL / g etanol) x (46 g etanol/ 1 mol etanol) = 4.462966 ml/mol
etanol.

RECOMENDACIONES

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Revisar que la balanza este seca y limpia para no obtener errores en los clculos.
Tener cuidado al llenar el picnmetro. Este no tiene que rebalsar.
Se recomienda utilizar la estufa para asegurarnos que nuestros materiales estn

completamente secos.
Tambin debemos evitar el contacto innecesario con el picnmetro ya que

estamos impregnando de grasa al tocarlo con las manos.

Debemos secar la parte exterior del picnmetro antes de llevar a la balanza
electrnica.
CONCLUSIONES
Se determin la densidad del alcohol a diferentes porcentajes (densidad de la
solucin) empleando el picnmetro a temperatura ambiente, obtenindose
menos error. El volumen especfico de la solucin es la inversa de la densidad
de la solucin.
De la grfica mostrada se obtuvo una curva que nos ayuda a determinar el
volumen especfico del agua y el volumen especfico del etanol.
A partir del volumen especifico que es la inversa de la densidad, se calcula el
volumen molar en L/MOL para hallar el volumen molar parcial, para el agua y el
etanol que conforman esta mezcla.
Notamos que la densidad disminuye al aumentar el porcentaje en peso, lo
cual hace que el volumen parcial del etanol aumente al aumentar el porcentaje
en peso de este.
Vemos que el volumen molar parcial de cada componente generalmente
cambia cuando se mezclan los componentes a diferentes proporciones, es
decir, el volumen molar parcial del alcohol de composicin 20% en peso, ser
diferente del volumen molar parcial del alcohol de composicin 90% en peso.
Lo mismo ocurre para el agua.
En la grfica es fcil ver que efectivamente el valor del volumen molar

parcial

de cada componente vara con la composicin.

BIBLIOGRAFIA

Fisicoqumica,

W. Atkins

IBEROAMERICANA; 1991

Editorial

ADDISON-WESLEY

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Fisicoqumica

Vol.

I,

Ira

Levine

Editorial

McGRAW-

HILL/INTERAMERICANA DE ESPAA ; 2004

Curso experimental de Fisico-Qumica,

MADRID, 1980

R. Portillo

Editorial