Ambalaje si design in

industria alimentara
Curs 3
Polimeri pentru ambalaje

Clasificare polimeri in funcie de comportarea termic:

a) termoplastici - polimeri solizi la temperatura ambiant (n domeniul de
utilizare), care pot fi topii prin nclzire i resolidificai prin rcire, fr a
fi n pericol de reticulare.
Aceste cicluri topire/solidificare pot fi repetate (teoretic) la infinit.
Acesti polimeri pot fi reciclati.
PE, PP, PVC, PS, PET, PA, PC
b) termoreactivi (rini polimerice) - polimeri ce reticuleaz la cald
sau n prezena unui agent de reticulare, transformndu-se ntr-un
material insolubil i infuzibil (cu o structura 3D)
Nu pot fi reciclati.
rini poliesterice nesaturate, epoxidice, vinil esterice

Polimeri pentru ambalaje

Avantajele utilizrii polimerilor pentru ambalaje:
- domeniu larg de proprieti de barier pentru gaze i vapori: de
la slabe la foarte bune
- domeniu larg de proprieti fizico-mecanice
- de obicei au o rigiditate sczut, sunt flexibile i n unele cazuri
pot fi ndoite
- proprieti optice variate: de la foarte bune la slabe, de la
transparent la mat, pot fi colorate

Polimeri pentru ambalaje

Avantajele utilizrii polimerilor pentru ambalaje:
- pot fi utilizate ntr-un domeniu larg de temperaturi (ridicate sau
sczute), in funcie de materialul ales.
- pot fi reciclate usor de obicei, cu consum. specifice reduse
- slabe conductoare de cldur
- rezisten chimic ridicat
- pre de producie mic

Polimeri pentru ambalaje

Dezvantajele utilizrii polimerilor pentru ambalaje:
- se ncarc cu electricitate static
- sunt inflamabile (provenind din produse petroliere)
- sufer procesul de mbtrnire - proprietile fizico-mecanice scad
- instabilitate dimensional datorat umiditii, temperaturii
- nu sunt biodegradabili (polimerii uzuali)

Polietilena (PE)
n CH2

CH2

(CH2

CH2)n

Polietilena (PE)
Proprietile polietilenei
- proprietile PE depind de gradul de cristalinitate
variaz ntre 40% (LDPE) i 92% (HDPE)
- Solubilitate: polimer puin solubil. La temp. camerei - insolubil.
La T.ridicate se dizolv n solveni nepolari: xilen, decalina, tetralina
- Rezisten chimic. La T<40C - rezisten bun la solveni, acizi i
baze. La T>40C este atacat rapid de acizi oxidani (HNO3, H2SO4).
- Proprieti mecanice - medii - mai bune pentru HDPE dect LDPE.
- Temperatura de topire: TtHDPE = 120-125C. TtLDPE = 105-110C.

Polietilena (PE)
Proprietile polietilenei
- Permeabilitatea la gaze/vapori. Caracter nepolar impermeabil pentru
vaporii substanelor polare (ex. vapori de ap); permeabil pentru O2 i
CO2.
- Proprieti electrice: caracter nepolar foarte bun izolator electric
- mbtrnirea PE - sub aciunea concomitent a luminii i O2 (factori
atmosferici) polietilena se degradeaz.
- Termosudabila
- pre sczut
- claritate rezonabil a filmului
- nu este toxic, nu are miros, nu modifica gustul/mirosul prod. ambalate

Polietilena (PE)
Utilizrile polietilenei in domeniul alimentar
HDPE - sticle pentru lapte, butelii pentru lichide alimentare, cutii
pentru margarin, pungi pentru deeuri menajere
LDPE - containere, folii pentru ambalaje, placri rezistente chimic
MDPE - saci, folii contractibile, filme pentru ambalaje
LLDPE - rezisten la traciune superioar LDPE - filme foarte
subiri pentru ambalaje, pungi pentru ghea i alimente
congelate

Polipropilena (PP)
n CH2

CH

(CH2

CH3

CH)n
CH3

Proprietile polipropilenei:
- insolubila la rece n orice solvent, dar la temperaturi de peste 80C devine
solubil n ciclohexan i solventi aromatici
- bune proprieti de izolator electric.
- bune proprieti de barier la umiditate se mbuntesc prin orientarea
polimerului; barier la gaze mai bun ca PE
- densitatea mai mic (0,90 g/cm3)
- temperatura de topire mult mai ridicat (165C)
- proprieti mecanice mai bune (rezisten mai mic la sfiere)

Polipropilena (PP)
Dezavantajele PP:
- mult mai sensibil la oxidare (mbtrnire) dect PE, datorit
prezenei grupei metil
- la temperaturi sczute (congelare) poate deveni casant
- greu termosudabil
Utilizri
- filme i folii simple sau complexe sub form de
homopolimer sau copolimer cu etena.
- cutii, caserole
- tuburi flexibile
- sacoe, saci mpletii din fire de PP

Policlorura de viniliden (PVDC)

Cl
n CH2

C
Cl

Cl
CH2

C
Cl

Proprieti:
- material plastic transparent
- permeabilitatea extrem de sczut pentru gaze i arome
- Ttopire (200C) este foarte apropiat de Tdescompunere.
Utilizri - filme barier n structurile multistrat (ex poliolefine,
poliamide, PET) indicate pentru ambalarea produselor alimentare
cu coninut ridicat de grsimi i arome: fructe uscate, pete afumat,
ceai, cafea, mirodenii.

Policlorura de viniliden (PVDC)

Copolimeri ai PVDC:
- cu clorura de vinil (Saran) straturi barier n foliile
multistrat obinute prin turnare sau suflare
- cu acrilat de metil sau metilmetacrilat latexuri de acoperire
pentru hrtie, containere rigide, foi din plastic i celofan
- cu acrilonitrilul, metacrilonitrilul i metilmetacrilatul straturi
barier semirigide n containere termoformate

Polistirenul (PS)
n CH2

CH

CH2

CH

Proprietile polistirenului
Solubilitate - solubil n majoritatea solvenilor organici:
hidrocarburi aromatice, derivai halogenai, esteri, cetone.
- insolubil n alcooli i hidrocarburi alifatice
Rezistena chimic: - rezistent la baze i acizi diluai.
- atacat puternic de acizii conc.: H2SO4, HNO3, ac. clorsulfonic.
- mbtrnire mai lent dect n cazul polietilenei

Polistirenul (PS)
Proprietile polistirenului
Proprieti mecanice: - rezisten mare la traciune i compresiune.
- rezisten la oc foarte slab obiectele din PS sunt casante.
Termostabilitate - slab (comparativ cu ali polimeri) - peste 70 75C polimerul ncepe s-i piard proprietile mecanice bune
Proprieti electrice - foarte bun izolator electric.

Polistirenul (PS)
Polistiren de uz general: rezisten sczut la oc i termostabilitate
sczut ambalaje pentru uleiuri vegetale, sucuri de fructe, soluii
acide sau alcaline.
Polistiren antioc: compoundare cu cauciuc polibutadienic sau prin
grefarea stirenului pe cauciuc butadien-stirenic sau polibutadienic
recipiente pentru brnz, creme, iaurt, dulcea, prin formare sub
vacuum; recipiente multistrat obinute prin suflare-matriare
Polistiren cu termostabilitate ridicat: copolimerizarea stirenului cu
acrilonitril (SAN) containere pentru alimente

Polistirenul (PS)
Polistirenul expandat obinut din polistirenul gazeificat.
Ageni de expandare:
- hidrocarburi volatile (pentan, butan)
- ageni solizi (azodicarbonamida, azoizobutironitrilul,
carbonat de amoniu)
Expandarea polistirenului:
- n matrie prin injectarea aburului prin pereii perforai ai matriei
- prin extrudare: expandarea final are loc simultan cu extruderea.
Se pot obine plci expandate care se transform apoi n
produse finite prin termoformare.

Polistirenul (PS)
Proprietile PS expandat
- proprietile mecanice (mai slabe dect ale PS compact) depind de
densitatea materialului (0,015 - 0,3 g/cm3): cresc n anumite limite
liniar cu densitatea
- bun izolator termic: conductibilitatea termic scade de la
0,12 (PS compact) la 0,03 kcal/mhC
- mai sensibil la aciunea solvenilor dect PS compact
Utilizri: Cutii, caserole, pahare, straturi de protecie cu rol de:
- protecie la oc / - izolare termic

Polietilentereftalat (PET)
O CH2 CH2 OOC

CO

Proprietile PET:
- bun rezisten chimic
- permeabilitate sczut pentru gaze
- bun stabilitate la ageni atmosferici
- claritate i luciu, bun stabilitate a culorii
- bun stabilitate dimensional
- bun procesabilitate
- bun reciclabilitate
Utilizare: folii multistrat i flacoane ptr produse alimentare

Policarbonat (PC)
CH3
C

Proprieti

O C O

CH3

- proprieti mecanice foarte bune, inclusiv rezisten la impact

- temp. de tranziie sticloas = 150C, dup care se nmoaie treptat pn la
temp. de curgere (300C)
Utilizri ca ambalaj: biberoane, sticle reutilizabile pentru activitati sportive
Problem: - eliminarea de bisfenol A (descompunere) efect nociv asupra
organismului efect estrogen, obezitate
- n multe ri UE interzis contactul cu alimentele (ex. biberoane) 2008-2009

http://www.petresin.org/

10

Poliacetat de vinil (PAcV)

n CH2

CH

CH2 CH

n
OCOCH3

OCOCH3

- se obine prin procedeele soluie (metanol sau etanol) sau emulsie.

- prezint fenomenul de curgere la rece nu se pot obine obiecte finite
Utilizri
- PAcV emulsie nlocuiete cauciucul inelul de cauciuc al cutiilor
metalice de conserve sau al capacelor metalice pentru recipieni
din sticl.
- PAcV soluie lac pentru acoperirea hrtiei, cartonului i
recipientelor metalice.

Alcool polivinilic (APV)

!!! se obine printr-o reacie polimer-analoag, alcooliza PVAc
CH2

CH3OH
n
NaOH
OCOCH3
CH

CH2

CH

+ n CH3COCH3

OH

Proprietile APV depind de:

caracteristicile precursorului (PVAc):
- masa molecular
- gradul de ramificare
parametrii procesului de alcooliz:
- gradul de alcooliz
- distribuia unitilor acetat reziduale n catena polimer
statistic cataliz acid
blocuri cataliz bazic

11

Alcool polivinilic proprieti

- solubil n ap: solubilitatea depinde de gradul de alcooliz (GA).
GA > 95% se gonfleaz n ap rece i se dizolv la 90-100C
GA = 90-95% se dizolv la 65-100C
GA = 85-90% se dizolv la temperatura camerei i nclzire
GA = 70-80% se dizolv la 20C
- peliculele de APV - excelente proprieti de barier la oxigen i
substane toxice (cresc cu GA)
- rezistenta la uleiuri, grasimi si solventi
- gruprilor OH polare n fiecare US numr mare de legturi de
hidrogen intercatenare:
- Ttop (180-200) > Tdesc (220) nu poate fi prelucrat din topitur
- rezisten ridicat la traciune

Alcool polivinilic utilizri

ambalaje alimentare
- strat barier de CO2 n buteliile PET, n filme multistrat
aplicaii speciale datorate solubilitii n ap
- n medicin: saci pentru articole contaminate ce merg la
sterilizare sau splare
- n agricultur: ncapsulri de pesticide ce se introduc n
tancurile de stropire
- n menaj: ncapsulri de detergenti ce se introduc direct
dozati n masina de spalat

12

Poliamide (Nylon)
NH

(CH2)x

NH

(CH2)x

NH C

(CH2)y

- temperatur ridicat de topire

- termoformabil

- nu este termosudabil
- rezistene mecanice ridicate (datorit legturilor de H)
- flexibilitate
- bune proprieti de barier la O2, arome
- bun rezisten chimic la acizi i baze

Utilizri
- sacose, saci

- transparen ridicat

- flacoane alimentare

- bun printabilitate

- folii, filme flexibile, multistrat

- plci multistrat ptr termoformare

Celofanul
celuloz
Procedeu de obtinere puternic poluant:
- celuloza este dizolvat ntr-o solutie alcalin cu sulfur de carbon

xantogenat de celuloz (viscoz)

- extrudare printr-o filier cu fant lat ntr-o baie de precipitare ce

conine acid sulfuric diluat i sulfit de sodiu reconversia viscozei n
celuloz.

13

Celofanul
Tratamente ulterioare:
- desulfurarea peliculei transparent cu soluie de hidroxid de
sodiu (2-2,5 g/L) la 80-90C / splare cu ap la 50-60C.
- albirea peliculei cu soluie de hipoclorit de sodiu (2,5-3,5 g/L) la
25C / splare / acidulare / splare.
- plastifierea peliculei cu soluie apoas de glicerin (7% glicerin),
la 25-30C micorarea fragilitii i mrirea rezistenei la
flexiuni repetate.

Celofanul
Proprietati:
- resurs regenerabil
- polimer biodegradabil
- excelente proprieti de barier pentru oxigen
- permeabilitate ridicat fa de ap uneori este necesara hidrofobizarea
suprafeei lcuire cu soluii pe baz de nitroceluloz, PVdC,
SARAN [P(VC+VdC)].
- filme colorate proprieti de barier pentru radiaiile UV
Utilizari:
- filme individuale sau strat n ambalaj multistrat
- pentru mpachetarea tigaretelor, permite tutunului sa respire

14

Polimeri coduri de identificare

15