TEMA 3.- ESTRUCTURA CRISTALINA.

1.- Introduccin. Conceptos fundamentales.

Se han descrito los enlaces atmicos determinados por la configuracin electrnica de los tomos
individuales. Ahora se va a tratar de la estructura de los materiales, es decir, de la disposicin u
ordenamiento adoptado por los tomos en el estado slido y que se repite a travs del material para formar la
estructura cristalina, la cual depende del tipo de enlace atmico, el tamao de los tomos o iones y de la carga
elctrica de los iones. En este contexto se introducen los conceptos de cristalinidad y no cristalinidad. En los
slidos cristalinos se presenta la nocin de estructura cristalina en trminos de la celdilla unidad, es decir los
tomos del material estn dispuestos de una manera regular y repetitiva. Se consideran los materiales como
monocristalinos, policristalinos y no cristalinos.
Los fundamentos de la geometra cristalina son comunes a todos los materiales cristalinos. Deben
identificarse los siete sistemas cristalinos y las catorce redes cristalinas de Bravais. Cada una de las miles
de estructuras cristalinas encontradas en materiales naturales y sintticos puede enclavarse dentro de dichos
sistemas y redes.
Una comprensin y discusin de la estructura cristalina es necesaria con el fin de entender los distintos tipos
de materiales cermicos existentes, as como sus propiedades.
Los materiales slidos se pueden clasificar segn la regularidad con que se sitan los tomos o iones, unos
respecto de otros. En un material cristalino, los tomos se sitan en una disposicin repetitiva o peridica
a lo largo de muchas distancias atmicas, es decir, existe un orden de largo alcance tal que, al solidificar
o formarse el material, los tomos se sitan segn un patrn tridimensional repetitivo, en el cual cada
tomo esta enlazado con su vecino mas prximo. Los metales, muchas cermicas y ciertos polmeros
adquieren estructuras cristalinas en condiciones normales de solidificacin o de formacin. El orden de
largo alcance no existe en los materiales que no cristalizan, denominados no cristalinos o amorfos. No
presentan una disposicin interna ordenada por lo tanto no tienen ningn patrn determinado. Tambin se
les denomina vidrios lquidos sobreenfriados.
Algunas propiedades de los slidos cristalinos dependen de la estructura cristalina del material, es decir, de la
ordenacin espacial de tomos, iones y molculas. Hay un nmero muy grande de estructuras cristalinas
diferentes que tienen, todas ellas, orden atmico de largo alcance. Estas estructuras varan desde las
relativamente simples de los metales a las excesivamente complejas de los materiales cermicos (por ejemplo,
los silicatos) y polimricos. Los semiconductores elementales, como el silicio, poseen una estructura
caracterstica (la cbica del diamante), mientras que los compuestos semiconductores tienen estructuras
similares a las de los compuestos cermicos ms sencillos.
En la figura 1.1 puede verse el cuarzo cristalino y no cristalino respectivamente.

Figura 1.1.- (a).- SiO2 cristalino

(b).- SiO2 no cristalino.

1

2.-Celdilla unidad.
La principal caracterstica de la estructura cristalina es que es regular y repetitiva. Cuantificar la
repetitividad exige decidir qu unidad estructural es la que se repite. El orden atmico de los slidos
cristalinos indica que grupos de pocos tomos forman un patrn que se repite en el espacio formando un
cristal de la estructura. Al describir la estructura cristalina conviene dividirla en las pequeas entidades,
que se repiten, llamadas celdillas o celdas unidad. La celdilla unidad de la mayora de las estructuras
cristalinas son paraleleppedos o prismas con tres conjuntos de caras paralelas. En la figura 2.1, y dentro del
agregado de esferas, se ha dibujado una celdilla, que en este caso es un cubo.
La celdilla unidad se elige para representar la simetra de la estructura cristalina, de modo que las posiciones de
los tomos en el cristal se puedan representar desplazando a distancias discretas la celdilla unidad a lo largo de
los ejes. De este modo, la celdilla unidad es la unidad estructural fundamental y define la estructura cristalina
mediante su geometra y por la posicin de los tomos dentro de ella. Ordinariamente, la claridad aconseja que
los vrtices del paraleleppedo coincidan con los centros de las esferas rgidas que representan los tomos.
Para definir algunas estructuras cristalinas es necesario establecer ms de una celdilla unidad. Sin embargo,
generalmente se usa la celdilla unidad que tiene el mayor nivel de simetra geomtrica.

Figura 2.1.- Estructura cristalina cbica centrada en las caras: (a).- agregado de muchos tomos.
(b).- celdilla unidad representada mediante esferas reducidas y (c).- representacin de la
celdilla unidad mediante esferas rgidas.

3.- Sistemas cristalinos.

Existen muchas estructuras cristalinas diferentes y es conveniente clasificarlas en grupos de acuerdo con las
configuraciones de la celdilla unidad y/o la disposicin atmica. Uno de estos esquemas se basa en la
geometra de la celdilla unidad. Se establece un sistema x, y y z de coordenadas cuyo origen coincide con un
vrtice de la celdilla. Los ejes x, y y z coinciden con las aristas del paraleleppedo que salen de este vrtice,
como ilustra la figura 3.1. La geometra de la celdilla unidad se define en funcin de seis parmetros de red: la
longitud de tres aristas a, b y c y los tres ngulos interaxiales es el ngulo visto a lo largo del eje a, es
decir, el ngulo formado por los ejes b y c),
, que estn representados en la figura 3.1. La longitud
de las aristas de la celdilla unidad y los ngulos entre los ejes cristalogrficos se denominan constantes de red
o parmetros de red.

Figura 3.1.- Celdilla unidad con los ejes de coordenadas x, y y z mostrando las longitudes de las aristas (a,
b y c) y los ngulos interaxiales (y).
La caracterstica clave de la celda unidad es que contiene una descripcin completa de la estructura como un
todo, ya que la estructura completa puede ser generada mediante el agrupamiento repetido de celdas unidad
adosadas cara a cara a lo largo del espacio tridimensional.
El vector:

es el llamado vector de translacin donde p, q y r, son nmeros enteros. Dicho vector determina la posicin
de cualquier punto de la red cristalina ( Figura 3.2).

Figura 3.2.- Vector de posicin de un punto de la red cristalina.

Existen siete diferentes combinaciones de a, b y c y y, que representan otros tantos sistemas
cristalinos. Estos siete sistemas cristalinos son: el cbico, tetragonal, hexagonal, ortorrmbico, rombodrico,
monoclnico y triclnico. En la figura 3.3 se dan las relaciones entre parmetros de red y se esquematizan las
celdillas unidad de los siete sistemas cristalinos.
El sistema cbico con a = b = c y = = = 90 tiene el mayor grado de simetra. La simetra desaparece
en el sistema triclnico ya que se tiene que a b c y . La celdilla unidad hexagonal
convencional realmente consiste en tres paraleleppedos como muestra la figura 3.3.

Figura 3.3.- Relaciones entre los parmetros de red y las geometras de las celdillas unidad de los siete
sistemas cristalinos.

Hay que considerar cmo pueden agruparse los tomos (vistos como esferas rgidas) dentro de una celdilla
unidad. Para el apilamiento de los tomos en las celdas unidad existen diferentes opciones, as por ejemplo
para la celdilla unidad cbica existen tres opciones: en los 8 vrtices, en los 8 vrtices y en el centro del
cubo y en los 8 vrtices y en los centros de las 6 caras.
A.J. Bravais mostr que 14 celdas unidad estndar (14 redes de Bravais) (Figura 3.4) podan describir todas
las estructuras reticulares posibles, es decir los siete sistemas cristalinos estn conformados por las catorce
redes de Bravais . Hay cuatro tipos bsicos de celdas unidad (1) Sencilla, (2) Centrada en el Cuerpo, (3)
Centrada en las Caras y (4) Centrada en la Base.
El agrupamiento peridico de celdas unidad de la figura 3.4 genera puntos de red, agrupaciones de
puntos con idnticos contornos en el espacio tridimensional. Estas redes son esqueletos sobre los que se
construyen las estructuras cristalinas, situando tomos o grupos de tomos en los puntos reticulares
o cerca de ellos.

Figura 3.4.- Los catorce tipos de redes cristalinas.

Adems de estos sistemas tambin se reconocen otros dos sistemas denominados Tetradrico y del
Diamante (Figura 3.5).

Celda cbica del diamante

Figura 3.3.5.- Sistemas tetradrico y de diamante.
4.- Posiciones, direcciones y planos cristalogrficos.
Existen algunas reglas bsicas que es necesario conocer para describir la geometra en, y alrededor de, una
celda unidad.
En la figura 4.1 se muestra la notacin empleada para describir las posiciones de la red expresadas como
fracciones o mltiplos de las dimensiones de la celda unidad. Por ejemplo, la posicin centrada en el cuerpo
de la celda unidad se proyecta en el punto medio de cada una de las aristas de la celda unidad y se designa
con la posicin 1/21/21/2. Un aspecto de la naturaleza cristalina es que una posicin determinada en una red
dada es estructuralmente la misma posicin en cualquier otra celdilla unidad de la misma estructura. Estas
posiciones equivalentes estn conectadas mediante traslaciones de la red, que consisten en mltiples enteros
de las constantes de red a lo largo de direcciones paralelas a 10s ejes cristalogrficos (Figura 4.2).

Figura 4.1.- Notacin para las posiciones reticulares.

Figura 4.2.- Las traslaciones de la red conectan posiciones estructuralmente equivalentes (por ejemplo, el
centro del cubo) en varias celdas unidad.
La proximidad del empaquetamiento de los tomos vara segn los diferentes planos que se tomen dentro de
la estructura cristalina. Por ejemplo, es la estructura cbica centrada en las caras los planos de tomos
paralelos a la diagonal del cubo poseen una densidad de empaquetamiento mayor, que los planos en otras
direcciones. Esta variacin en el empaquetamiento de los tomos da lugar a que existan variaciones de las
propiedades del cristal a lo largo de las diferentes direcciones.
Al hablar de materiales cristalinos, a menudo es conveniente especificar algn plano cristalogrfico de
tomos o alguna direccin cristalogrfica particulares. Convencionalmente se ha establecido que para
designar las direcciones y planos se utilicen tres enteros o ndices. Los valores de los ndices se determinan
basndose en un sistema de coordenadas cuyo origen esta situado en un vrtice de la celdilla unidad y cuyos
ejes (x, y y z) coinciden con las aristas de la celdilla unidad, como indica la figura 3.1.
Direcciones cristalogrficas.
En la figura 4.3 se muestra la notacin empleada para describir las direcciones reticulares. Debe hacerse
notar que estas direcciones estn siempre representadas por un conjunto de nmeros enteros.

Figura 4.3.- Notacin para las direcciones de la red. Ntese que las direcciones paralelas [uvw] (por
ejemplo, [1 l l ] , comparten la misma notacin ya que nicamente esta desplazado el origen.
7

Una direccin cristalogrfica se define por una lnea que une dos puntos o por un vector. Para determinar los
ndices de una determinada direccin, se siguen los siguientes pasos:
1.-En el origen de coordenadas del sistema se traza un vector de longitud conveniente. Todo vector se
puede trasladar a travs de la red cristalina sin alterarse, si se mantiene el paralelismo.
2.- Se determina la longitud del vector proyeccin en cada uno de los tres ejes, en funcin de las
dimensiones a, b y c de la celdilla unidad.
3.- Estos tres nmeros se multiplican o se dividen por un factor comn para reducirlos al valor entero menor.
4.- Los tres ndices, sin separacin, se encierran en un corchete, as: [uvw]. Los nmeros enteros u, v y w
corresponden a las proyecciones reducidas a lo largo de los ejes x, y y z, respectivamente. La notacin de la
direccin cristalogrfica se corresponde con la combinacin ms baja de nmeros enteros y representa
distancias unidad en lugar de distancias actuales. As, la direccin cristalogrfica 222 es igual a la 111 .
Tampoco se usan fracciones, as por ejemplo el rayo que intersecta el centro de la cara superior de la celda
unitaria tiene de coordenadas x = 1/2, y = 1/2 y z = 1 y su direccin cristalogrfica no se representa por
1 1
2 2 1 , sino que se multiplica por 2 con el fin de obtener la combinacin ms baja de nmeros enteros, por
tanto, la direccin cristalogrfica se representa por 112 .
Para cada uno de los tres ejes existen coordenadas positivas y negativas. Los ndices negativos se
representan mediante una lnea sobre el ndice. Por ejemplo, la direccin [1 1 1] tiene un componente en la
direccin - y. Cambiando los signos de todos los ndices se obtiene una direccin antiparalela, por ejemplo,
[ 111 ] significa la direccin directamente opuesta a [11 1].
5.- Todas los rayos paralelos tienen la misma direccin cristalogrfica.
En algunas estructuras cristalinas, varias direcciones no paralelas con diferentes ndices son equivalentes, esto
significa que el espaciado atmico a lo largo de cada direccin es el mismo. Por ejemplo, en los cristales
cbicos, todas las direcciones representadas por los siguientes ndices son equivalentes: [100], [100], [010], [010],
[001] y [001].
En los cristales cbicos todas las direcciones que tienen los mismos ndices, sin tener en cuenta orden o signo, son
equivalentes, por ejemplo, [123] y [213]. Generalmente esta condicin no se cumple en otros sistemas
cristalinos. Por ejemplo, para cristales con simetra tetragonal, las direcciones [100] y [010] son estructuralmente
equivalentes, mientras que no lo son las [100] y [001]. Por conveniencia, las direcciones estructuralmente
equivalentes se agrupan en familias de direcciones, que se anotan encerradas en un parntesis angular:
<100>.
En la figura 4.4 estn dibujadas varias direcciones cristalogrficas en la celdilla unidad cbica.

Figura 4.4.- Representacin de varias direcciones cristalogrficas en la celdilla unidad cbica.

En el sistema cbico, que se encuentra frecuentemente, el ngulo entre distintas direcciones puede
determinarse a travs del producto escalar de dos vectores. Tomando las direcciones [uvw] y [u'v'w'] como
1os vectores D = ua + vb + wc y D' = u'a + v'b + w'c, puede determinarse el ngulo, , entre estas dos
direcciones como:

cos

D.D '
D D'

uu ' vv ' ww`'

u v 2 w2 u '2 v'2 w'2
2

Cristales hexagonales.
En los cristales hexagonales se utiliza un sistema de coordenadas de cuatro ejes, o de Miller-Bravais, el cual
se muestra en la figura 4.5. Los tres ejes a1, a2 y a3 estn situados en un plano, llamado plano basal, y forman
ngulos de 120 entre si. El otro eje, z, es perpendicular al plano basal y esta localizado en el centro de la
celdilla unidad. La unidad a de medida a lo largo de los ejes a1 a2 a3 es la distancia entre los tomos a lo
largo de estos ejes y la unidad de medida a lo largo del eje z es la altura de la celdilla unidad. Los
recprocos de las intersecciones que un plano cristalino determina con los ejes a1 , a2 , a3 proporciona los
ndices u , v y t mientras el recproco de la interseccin con el eje c da el ndice w. Los ndices de una
direccin, obtenidos de este modo, se anotan mediante cuatro dgitos: [uvtw]. Por convencin, los tres
primeros ndices corresponden a las proyecciones a lo largo de los ejes del plano basal a1, a 2 y a 3.

Figura 4.5.- Sistema de ejes de coordenadas para una celdilla unidad hexagonal (esquema Millar - Bravais).
La conversin del sistema de tres ndices al sistema de cuatro ndices: [u'v'w'] [uvtw] , se consigue
aplicando las siguientes formulas:
u = (1/3)(2u' - v')

v = (1/3)(2v' - u')

t = - (u + v)

w = w'

donde los ndices sealados con apostrofo estn asociados con el sistema de tres ndices y los que no con el
nuevo sistema de Miller - Bravais de cuatro ndices. Por otra parte, n es el factor requerido para reducir u, v, t
y w a los enteros mas pequeos. Utilizando esta conversin la direccin [100] se convierte en la [101 0] (
Figura 4.6) y la direccin [010] se convierte en la [1 2 1 0].

10

Figura 4.6.- Conversin del sistema de tres ndices al sistema de cuatro ndices
En la celdilla unidad hexagonal (Figura 4.7) estn indicadas varias direcciones diferentes.

Figura 4.7.- Direcciones 0001 , 1100 y 1120 en el sistema cristalino hexagonal.

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Planos cristalogrficos.
La orientacin de los planos cristalogrficos de la estructura cristalina se realiza y se representa de modo
similar al de las direcciones cristalogrficas. Los planos cristalogrficos del sistema cbico se expresan como
un conjunto de nmeros enteros, conocidos como ndices de Miller (hkl) o de Millar-Bravais (hkil). Dos
planos paralelos son equivalentes y tienen ndices idnticos. El procedimiento utilizado para la determinacin de los valores de los ndices es el siguiente:
1.- Si el plano pasa por el origen, se traza otro plano paralelo con una adecuada traslacin dentro de la
celdilla unidad o se escoge un nuevo origen en el vrtice de otra celdilla unidad.
2.- El plano cristalogrfico o bien corta, o bien es paralelo a cada uno de los tres ejes. La longitud de los
segmentos de los ejes se determina en funcin de los parmetros de red a, b y c.
3.- Se escriben los nmeros recprocos de estos valores. Un plano paralelo a un eje se considera que lo corta
en el infinito y, por lo tanto, el ndice es cero.
4.- Estos tres nmeros se multiplican o dividen por un factor comn.
5.- Finalmente, se escriben juntos los ndices enteros dentro de un parntesis: (hkl)
Una interseccin en el sentido negativo del origen se indica mediante una barra o un signo menos sobre el
ndice. Adems, cambiando el signo de todos los ndices se obtiene un plano paralelo opuesto a una distancia
equivalente del origen. En la figura 4.8 se han representado varios planos.
Una caracterstica interesante, que nicamente se cumple en el sistema cristalino cbico, es que las direcciones
y planos que tienen los mismos ndices son perpendiculares.

Figura 4.8.- Representaciones de diversos planos cristalogrficos

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Disposicin atmica.
La disposicin atmica en los planos cristalogrficos depende de la estructura cristalina. Los planos
atmicos (110) para las estructuras FCC y BCC estn representados en las figuras 4.9 y 4.10 , donde
tambin se incluyen las celdillas unidad con esferas reducidas. Se puede observar que el empaquetamiento
atmico es distinto en cada caso. Los crculos representan tomos en los planos cristalogrficos obtenidos
cortando por el centro las esferas rgidas.
El empaquetamiento atmico puede ser idntico para varios planos cristalogrficos que tienen diferentes
ndices, los cuales dependen de la simetra de la estructura cristalina. Tales planos constituyen una familia de
planos equivalentes. Una familia de planos se designa encerrando los nmeros con unas llaves. Por ejemplo, los
planos (111), (111), (111), (111), (111), (111), (111) y (111) de los cristales cbicos pertenecen a la familia {111}. Solo
en el sistema cbico, los planos que tienen los mismos ndices, independientemente del orden y del signo,
son equivalentes. Por ejemplo, (123) y (312) pertenecen a la familia {123}.

Figura 4.9.- (a).- Celdilla unidad FCC con esferas reducidas y con el plano (110). (b).- Empaquetamiento atmico
de un plano (110) FCC, cuyas posiciones atmicas se indican en (a).

Figura 4.10.- (a).- Celdilla unidad BCC con esferas reducidas y con el plano (110). (b).Empaquetamiento atmico de un plano (110) BCC, cuyas posiciones atmicas se indican en (a).

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Cristales hexagonales.
En los cristales con simetra hexagonal es deseable que los planos y las direcciones equivalentes tengan
los mismos ndices, lo cual se consigue mediante el sistema de Miller-Bravais mostrado en la figura
4.5. Esta conversin conduce al esquema de cuatro ndices (hkil) que clasifica la orientacin de los planos
en el sistema cristalino hexagonal. Hay alguna redundancia, pues i equivale a la suma de h y k cambiada de
signo:
i = -(h+k)
Los tres ndices h, k y 1 son idnticos para ambos sistemas. La figura 4.11 recoge varios de los planos ms
comunes de los cristales con simetra hexagonal.

Figura 4.11 .- Planos (0001), (1011) y (1010) e n el sistema cristalino hexagonal.

5.- Densidades atmicas lineal y planar.

La densidad lineal es un concepto unidimensional y se corresponde con la fraccin de longitud de lnea,
de una direccin cristalogrfica particular, ocupada por tomos (representados como crculos) y que pasa a
travs de los centros de los tomos. Otro modo de determinar la densidad lineal es:

Number of atoms centered along direction within oneunit cell

Length of theline contained within oneunit cell

Similarmente, la densidad planar es un concepto bidimensional y es la fraccin del rea del plano
cristalogrfico ocupada por tomos (representados como crculos). El plano debe pasar a travs del centro
del tomo para que este se pueda incluir. Otro modo de determinar la densidad planar es:

Number of atoms centered on a plane within oneunit cell

Area of the plane contained within oneunit cell

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Las densidades lineales y planares tienen gran importancia para explicar los deslizamientos, que son el
fundamento del mecanismo de la plasticidad de los metales. Los deslizamientos ocurren en la mayora de los
planos cristalogrficos de mximo empaquetamiento a lo largo de las direcciones que tienen el mayor
empaquetamiento atmico.
En la figura 5.1 se muestra el clculo de la densidad lineal de la direccin (100) y de la del plano (110) en
un cristal con estructura cbica centrada en las caras (FCC).

Calculate the Linear Density

Planar Density
Calculate the linear density of the (100)
direction for the FCC crystal
LD = LC/LL
LC = 2R
LL = a

linear density
circle length
line length

B C

E F

For FCC a = 2R2

F
E

LD = 2R/(2R2) = 0.71

Compute planar area

Compute total circle area

D
30

Planar Density

Planar Density
A B C

D E F

Unit cell plane area AP :

AC = 4R
AD = 2R 2
AP (AC)(AD)
AP (4R)(2R 2 ) 8R2 2

B C

E F

33

32

Total circle area 1/4 of atoms A, C,D and F

1/2 of atoms B and E
= 2 " whole" circles
A C (2) R 2

Planar density
AC (2) R 2
PD =

0.56
AP 8R2 2
34

Figura 5.1.- Clculo de la densidad lineal de la direccin (100) y de la del plano (110) en un cristal con
estructura cbica centrada en las caras (FCC).
6.- Notaciones: estructura, composicin y coordinacin.
Se necesita una notacin simple para distinguir entre estructura y composicin. Cuando nos referimos a la
estructura se usarn corchetes, as NaCl , Fluorita , Espinela y CsCl representan estructuras
cristalinas, mientras que la notacin NaCl , CaF2 , MgAl2O4 y CsCl se refiere a composiciones que poseen
dichas estructuras.
Es conveniente tener una notacin simple para las composiciones generales que se ajustan a una determinada
clase estructural. Con tal fin, las letras A, B y C se usarn para designar a los cationes en una estructura y las
letras X, Y y Z designarn aniones. Dichas letras se combinarn de la misma forma que en una formula
qumica. Ejemplos son AX (para el NaCl, BeO, etc.), AX2 (para el CaF2 , ZrO2 , etc ) y A2BX4 (para el
Mg2 SiO4 , etc ).
15

Finalmente, es til tener una notacin que muestre la coordinacin de cada in en una composicin o
estructura. Esto se realiza mediante el uso del nmero de coordinacin [n] como un superndice para cada
elemento de la estructura. En el NaCl, tanto el Na como el Cl tienen un nmero de coordinacin (CN)
igual a 6 en la estructura NaCl , por tanto, la formula de coordinacin para el NaCl es Na Cl . Muller
y Roy usan una notacin alternativa y emplean nmeros romanos en lugar de nmeros enteros entre corchetes.
En el caso del NaCl se tendra NaVI ClVI .
6

En el compuesto FeAl2O4 el catin

Fe2 ocupa un lugar intersticial tetradrico con un nmero de

coordinacin de 4, el catin Al 3 ocupa un lugar intersticial octadrico con un nmero de coordinacin de 6

y los aniones O 2 se disponen en un ordenamiento cbico compacto con un nmero de coordinacin de 4 con
4
6
4
los cationes adyacentes. La formula de coordinacin para el FeAl2O4 ser, por tanto, Fe Al2 O4 y la
formula de coordinacin general para todas las estructuras tipo espinela,

Espinela ,

anlogas a la del

4
6
4
A B2 O4 .

La formula de coordinacin debe balancear igual que una formula qumica, as la

FeAl2O4 es
suma de los productos de los superndices y subndices para los cationes debe ser igual a la suma de los
productos para los aniones.
7.- Cristaloqumica de las cermicas.
7.1.- Introduccin.
Los metales forman estructuras cristalinas que presentan un empaquetamiento, relativamente, elevado y
consisten en tomos de las mismas dimensin y distribucin de carga elctrica, que estn unidos mediante el
enlace metlico. Este no es el caso de las estructuras cristalinas de los materiales cermicos. En general, las
cermicas estn constituidas por ms de un tipo de tomos y una combinacin de tipos de enlaces. As, deben
de considerarse factores adicionales:
1.- Tamao de los diferentes tomos.
2.- Balance de cargas para mantener la neutralidad elctrica global.
3.- Grado de direccionalidad de los enlaces.
7.2.- Conceptos de cristaloqumica.
La importancia de la cristaloqumica se basa en las siguientes razones:
1.- Proporciona un medio simple para comprender como se disponen o unen los tomos para formar la
estructura cristalina de los materiales cermicos.
2.- Proporciona la base para comprender la sustitucin de tomos en una estructura por solucin slida y
alterar el comportamiento del material, ayudando a entender las propiedades mecnicas, trmicas, pticas,
elctricas y magnticas de los materiales cermicos.
3.- Explica como ocurren las distorsiones y los defectos estructurales o como pueden producirse.
4.- Explica porque los materiales cermicos se comportan de manera diferente entre ellos y con los materiales
metlicos y orgnicos.

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Radio inico.
El tamao de un in es el parmetro ms crtico en cristaloqumica. El radio inico se define como la mitad
de la longitud del enlace entre un par de iones en una estructura particular (Figura 7.2.1). El volumen
ocupado por un in en una estructura esta afectado de forma significativa por la naturaleza del in, por la
naturaleza de los iones circundantes
y por la types
cantidad of
relativa
de enlace
inico o covalente. Tambin esta
Different
atomic
radii
afectado por el estado del spin.
(Los
iones
de
los
metales
de
transicin
pueden
existir en un estado de spin
(!! atoms can be treated as hard spheres !!)
alto o bajo). La separacin interatmica ha sido determinada para cada elemento en muchas composiciones
diferentes y estructuras y los valores de los radios inicos han sido estimados tanto para los cationes como
para los aniones. Estos radios inicos se dan en la tabla 7.2.1.
element or
compounds

Metals
Non-metals

compounds
only

Atomic radius
Covalent radius
Atomic radius
Covalent radius

elements or
compounds
(alloys)

= d/2 in element (metallic radius)

= d/2 in single bond
= d/2 in element
6
= d/2 in single bond

Figura 7.2.1.- Tipos diferentes de radios atmicos.

Tabla 7.2.1.- Radios inicos efectivos de cationes y aniones.

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Tabla 7.2.1.- Radios inicos efectivos de cationes y aniones (Continuacin).

18

Tabla 7.2.1.- Radios inicos efectivos de cationes y aniones (Continuacin).

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Tabla 7.2.1.- Radios inicos efectivos de cationes y aniones (Continuacin).

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Tabla 7.2.1.- Radios inicos efectivos de cationes y aniones (Continuacin).

21

Tabla 7.2.1.- Radios inicos efectivos de cationes y aniones (Continuacin).

22

El valor del radio de un in depende en primer lugar del signo de su carga. As, si se compara su tamao con
el del tomo neutro del que proceden, los iones positivos (cationes) son siempre ms pequeos y tanto ms,
cuanto ms elevada sea su carga, debido a la contraccin orbital producida por efecto del exceso de la carga
positiva contenida en el ncleo. La ausencia de uno o varios electrones diminuye la fuerza elctrica de
repulsin mutua entre los electrones restantes, provocando el acercamiento de los mismos entre s y al
ncleo positivo del tomo del que resulta un radio inico menor que el atmico.
En el caso de los iones negativos (aniones). el fenmeno es el contrario, el exceso de carga elctrica
negativa obliga a los electrones a alejarse unos de otros para restablecer el equilibrio de fuerzas elctricas,
de modo que el radio inico es mayor que el atmico, es decir, los iones negativos son siempre ms
voluminosos que el tomo neutro original.

ION NEGATIVO

ATOMO NEUTRO

ION POSITIVO

23

En la figura 7.2.2 puede verse la variacin del radio inico con el nmero atmico y la carga del in.
Por otra parte, el radio de un in depende del nmero de iones de signo opuesto que se siten a su alrededor,
as como del tamao y de la carga de estos iones circundantes, puesto que ambas magnitudes determinan, a
su vez, el poder polarizante o capacidad de deformacin que ejercen sobre las nubes electrnicas del in
central.
Los aniones son mucho ms polarizables que los cationes. En stos ltimos, debido a su carga positiva en
exceso, sus rbitas electrnicas se hallan fuertemente atradas hacia el ncleo y, por lo tanto, resultan mucho
menos sensibles a la accin deformadora de los iones de su alrededor.
La polarizabilidad o deformabilidad de los cationes es tanto menor cuanto ms elevada sea su carga y ms
5+
4+
pequeo sea su radio, como por ejemplo sucede en el P y Si . En cambio manifiestan, como es lgico, un
fuerte poder polarizante sobre otros cationes ms dbiles y muy especialmente sobre los aniones. A medida
que un anin se va deformando, disminuye su polarizabilidad y al mismo tiempo, su capacidad de
apantallamiento.

Figura 7.2.2.- Variacin del radio inico con el nmero atmico y la carga del in.
La deformabilidad de los iones se rige por las reglas de Fajans.
Regla I.
El tamao de un in depende de su nube electrnica. Al aumentar en una serie de elementos con la misma
configuracin electrnica la carga positiva del ncleo, tambin aumenta su fuerza atractiva sobre los
electrones orbitales, la nube electrnica se densifica y el radio aparente del in disminuye. As, dentro de la
serie de iones con la configuracin electrnica del nen, la deformabilidad disminuye en el sentido:

O2- > F- > Ne > Na+ > Mg2+ > Al3+ > Si4+ > P5+

24

Regla II.
Si un protn penetra en una nube electrnica de un anin, produce un efecto anlogo al de un aumento de
carga nuclear, densificando aqulla. La polarizabilidad decrece en el orden siguiente:

O2- > OH- > H2O > H3O+

Regla III.
La deformacin de la nube electrnica de un anin resulta especialmente apreciable cuando se rodea de
cationes de elevada intensidad de campo. El efecto es tanto ms acusado cuanto ms voluminosos sean los
aniones. El poder polarizante de los cationes aumenta con su carga:

Na+ < Mg2+ < Al3+ < Si4+ < P5+ < S6+ < Cl7+
o, para una misma carga, al disminuir su tamao:

Cs+ < Rb+ < K+ < Na+ < Li+

o bien,

Ba2+ < Sr2+ < Ca2+ < Mg2+ < Be2+

Regla IV.
La nube electrnica de un catin sufre tambin una deformacin por efecto de los aniones circundantes. Sin
embargo, este efecto resulta, por lo general, mucho ms dbil que el inverso.
Regla V.
La deformabilidad de los iones aumenta en el orden siguiente:
iones con su capa exterior de 8 electrones completa (tipo gas noble) <
< iones con su capa de 18 electrones completa <
< iones con su capa electrnica exterior incompleta.
Por ejemplo:

Sr2+ < Cd2+ < Sn2+

Regla VI.
La deformacin mutua de un anin y un catin es mnima en los cristales de elevada simetra y en las
disoluciones, en las que el in se halla rodeado simtricamente por el disolvente, pero alcanza un mximo
en las molculas aisladas en fase de vapor o en las que se hallan adsorbidas en la superficie de los slidos.
Regla VII.
El efecto protnico (regla II) y el que ejercen los cationes fuertemente deformantes (regla III) sobre las
nubes electrnicas de los aniones vecinos no slo disminuyen la polarizabilidad de stos, sino que adems
dan lugar a una estabilizacin de aquellos aniones cuya carga sea mayor que uno.
La tabla 7.2.1 se puede usar para ver como factores como la valencia, el nmero de coordinacin y el
2+
estado del spin afectan al radio inico. Fijndonos en el hierro (Fe). El in ferroso el Fe , con una valencia
3+
de +2 tiene un radio inico de 0.75 . Por su parte, el in frrico Fe con una valencia de +3 tiene un radio
inico ms pequeo de 0.69 . Esto no es sorprendente, ya que el Fe3+ tiene un electrn menos orbitando
25

2+

alrededor del ncleo. El in Fe en el estado de spin alto tiene un radio inico de 0.92 comparado con
2+
2+
0.75 para el Fe en el estado de spin bajo. Finalmente, el Fe rodeado por seis aniones (nmero de
2+
coordinacin = 6) tiene un radio ms grande inico (0.92 ) que el Fe rodeado por slo cuatro aniones
(CN = 4) cuyo radio inico es de 0.77 ).
Empaquetamiento inico.
La mayor parte de las estructuras cristalinas inicas de las cermicas consisten en un apilamiento
Body
centered
cell (bcc)
and en
itslaslattice
point
tridimensional de
los aniones
con los cubic
cationes unit
ms pequeos
situndose
posiciones
intersticiales. El
tamao de la posicin intersticial vara segn representation
el modo de apilamiento. Ocho esferas apiladas para formar un
cubo simple tienen una posicin intersticial, relativamente, grande en el centro.

Seis esferasfractional
apiladas para
formarofunatoms
octaedro
unatoposicin
intersticial
ms cell
pequea
counting
withtienen
respect
the content
of a unit
! (CN = 6), y
cuatro esferas apiladas para formar un tetraedro tienen una posicin intersticial todava ms pequea (CN =
4).
(Fe, Cr, Mo, W, Ta, Ba ...)
13

Las estructuras cbicas y hexagonales compactas (Figuras 7.2.3 y 7.2.4) tienen posiciones intersticiales de
los dos tipos.

26

Figura 7.2.3.- Secuencia de apilamiento ABABAB para el empaquetamiento HC y su relacin con la

celdilla unidad.

27

Figura 7.2.4.- Secuencia de apilamiento ABCABC. para el empaquetamiento FCC y su relacin con la celdilla
unidad.
28

Cuando los empaquetamientos espaciales densos se utilizan como modelos de las estructuras de los
cristales, es importante conocer el nmero y la clase de los huecos que rodean cada esfera. Si en una
capa plana a cada esfera corresponden dos huecos triangulares, en el empaquetamiento espacial
denso cada esfera esta rodeada de huecos de dimensiones mayores, que pueden ser de dos clases:
tetradricos y octadricos
Si un hueco triangular de la capa plana se tapa por arriba con una esfera de la capa siguiente, se
obtiene un hueco rodeado de cuatro esferas. Este hueco se llama tetradrico (Figura 7.2.5.a).
Si el hueco triangular se tapa por arriba no con una esfera, sino con un triangulo de esferas, girado
60 respecto del inferior, resulta un hueco rodeado de seis esferas, que se llama octadrico, pues si
se unen los centros de las seis esferas por lneas rectas se obtiene un octaedro (Figura 7.2.5.b).

(a)

(b)

Figura 7.2.5.- (a).- Huecos tetradricos y (b).- octadricos.

El clculo de los huecos se hace tambin en este caso refirindolo a una esfera. En el
empaquetamiento mas denso el numero de huecos tetradricos es dos veces mayor que el numero de
los octadricos. En efecto, cada hueco octadrico esta rodeado por seis esferas y cada esfera esta
rodeada por seis huecos octadricos, ya que al colocar la capa superior se obtienen tres huecos
octadricos y otros tres idnticos se forman entre la capa que se considera y la que se encuentra
debajo de ella. De este modo, cada hueco pertenece a una esfera en (1/6) parte y, por consiguiente, a
una esfera le corresponde 6x(1/6) = 1 hueco octadrico.
Puede demostrarse que cada esfera esta rodeada de ocho huecos tetradricos y cada hueco
tetradrico esta rodeado por cuatro esferas. De aqu que a cada esfera corresponden 8 x (1/4) = 2 huecos
tetradricos.
En la figura 7.2.6 se muestras los huecos tetradricos y octadricos existentes en la estructura cbica
centrada en las caras y en el cuerpo. Hay un hueco octadrico en el centro del cubo y uno en el punto medio
de los 12 lados

29

Figura 7.2.6.- Huecos tetradricos y octadricos en la estructura cbica centrada en las caras.

30

Slo los iones de un de tamao apropiado son estables en cada posicin intersticial. Un in que es
demasiado pequeo para rellenar el sitio intersticial completamente no es estable. El que rellena justamente
el sitio intersticial o el que es ligeramente ms grande es estable. El in ms grande que el sitio intersticial
hace que iones adyacentes se desven del empaquetamiento compacto.
Se puede determinar por simples clculos geomtricos el tamao de una esfera que cabe exactamente en
cada posicin intersticial. Esto representa el tamao mnimo que es estable. El tamao mximo es
aproximadamente el tamao de la siguiente posicin intersticial ms grande. Estos rangos de tamao estn
basados en la relacin entre el radio del catin intersticial y del anin que forma el poliedro anfitrin.
Dichas relaciones son tiles en la prediccin de los tipos de estructuras que se formarn por las distintas
combinaciones de iones. Sin embargo, hay que tener presente que los tomos e iones no son realmente
esferas.
Los aniones con un nmero atmico alto son grandes y pueden ser deformados fcilmente, sobre todo por
un catin con una carga alta. Adems, la mayor parte de los materiales no tienen un enlace inico puro, sino
que tienen un cierto carcter covalente, que puede afectar el nmero de coordinacin. As, los iones pueden
ajustarse en un mayor rango de nmeros de coordinacin que los indicados segn las predicciones tericas
basadas en las relaciones de radio crtico.
La tabla 7.2.2 identifica las desviaciones que han sido observadas en el enlace inico entre varios cationes y
3+
+
2+
+
el oxgeno. Algunos cationes (Al , Na , Ca y K ) han sido observados en varias coordinaciones
diferentes dentro de estructuras de cermicas.
Tabla 7.2.2.- Nmero de coordinacin y resistencia del enlace entre varios cationes y el oxgeno.

31

Hay dos caractersticas de los iones que determinan la estructura cristalina:

1.- El valor de la carga elctrica de los iones componentes.
2.- Los tamaos relativos de los cationes y aniones.
Con respecto a la primera caracterstica, el cristal debe ser elctricamente neutro, o sea, todas las cargas
positivas de los cationes deben ser equilibradas por un nmero igual de cargas negativas de los aniones. La
frmula qumica de un compuesto indica el cociente entre los cationes y los aniones, o sea, la
composicin para la cual se produce este equilibrio. Por ejemplo, en el fluoruro de calcio, cada in
2+
de calcio tiene una carga de +2 (Ca ) mientras que cada in de flor tiene asociada una Bola carga negativa
2+
(F ). Por consiguiente, el numero de iones F debe ser el doble del de iones Ca , lo cual se refleja en la formula
qumica CaF2.
El segundo criterio depende del tamao de los radios inicos de los cationes y aniones, rC y rA,
respectivamente. Puesto que los elementos metlicos proporcionan electrones al ser ionizados, los cationes son
generalmente menores que los aniones, por tanto el cociente (rC/rA) es menor que la unidad. Cada catin
prefiere tener a su alrededor tantos aniones vecinos mas prximos como sea posible. Los aniones tambin
desean un nmero mximo de cationes como vecinos ms prximos.
Las estructuras estables de los materiales se forman cuando los aniones que rodean un catin estn todos en
contacto con el catin, tal como se ilustra en la figura 3.1.

Figura 3.1.- Configuraciones estables e inestables de la coordinacin entre aniones y cationes.

El numero de coordinacin (o sea, el nmero de aniones mas prximos a un catin) esta relacionado con el
cociente entre los radios de los cationes y de los aniones. Para cada nmero de coordinacin especifico, existe
un valor crtico o mnimo de (rC/rA) para el cual este contacto entre catin y anin se establece.
Las diferentes disposiciones geomtricas que pueden adoptar los aniones al disponerse tangencialmente
entre s y al catin central dependen de los tamaos relativos de sus radios. La correspondencia que existe
entre esta relacin de radios (rC/rA), el ndice de coordinacin y la disposicin geomtrica adoptada se
representa en la tabla 3.2. En la figura 3.2 puede verse las geometras de coordinacin para varios cocientes
entre los radios del catin y del anin.

32

Tabla 3.2.- Coordinacin adoptada por los cationes en funcin de la relacin de radios.

Para cocientes (rC/rA) menores que 0.155, el catin, el cual es muy pequeo, esta unido a dos aniones de una
forma lineal.
Si (rC/rA) tiene un valor entre 0.155 y 0.225, el numero de coordinacin del catin es 3 (Triangular) Esto significa
que cada catin esta rodeado por tres aniones en forma de un triangulo equiltero plao, con el catin
situado en el centro. A medida que va aumentando el radio del catin, las tres esferas aninicas se van
separando y dejan de ser tangentes entre s manteniendo su tangencia slo con el catin central hasta que, al
alcanzarse la relacin 0.225 el hueco es de tal tamao, que hace posible la coordinacin tetradrica.
A partir de ese valor el catin central se rodea de cuatro aniones que se disponen en los vrtices de un
tetraedro regular. Tres de estas cuatro esferas tienen su centro en un mismo plano y la cuarta en un plano
superior. El catin se sita en el hueco que dejan libre las cuatro esferas, tangentemente a ellas.
El nmero de coordinacin es 4 (Tetradrica) para (rC/rA) entre 0.225 y 0.414. En este caso cada catin esta
colocado en el centro de un tetraedro, con los aniones en los cuatro vrtices. Al alcanzarse la relacin 0.414 el
hueco es de tal tamao, que hace posible la coordinacin octadrica.
Para (rC/rA) entre 0.414 y 0.732, el catin esta en el centro de un octaedro rodeado por seis aniones, uno en cada
vrtice, tal como tambin se muestra en la figura 3.2 . Al alcanzarse la relacin 0.732 el hueco es de tal
tamao, que hace posible la coordinacin cbica.
El nmero de coordinacin es 8 (Cbica) para (rC/rA) entre 0.732 y 0.902, con aniones en todos los vrtices
de un cubo y un catin en el centro. Para un cociente de radios mayor que 0.902 el numero de coordinacin es
12.
La manera de calcular el lmite inferior de la relacin de radios se reduce a un sencillo clculo geomtrico.
En el caso de que un catin se halle unido a un solo anin o a dos aniones en disposicin lineal o angular no
cabe limitacin alguna en la relacin de sus radios, ya que dos esferas o tres esferas pueden ser siempre
tangentes, cualquiera que sea el valor de sus radios.

33

Figura 3.2.- Nmeros y geometras de coordinacin para varios cocientes entre los radios del catin
y del anin.

34

Efecto de la carga.
Hasta ahora slo se ha considerado el efecto del tamao relativo de los cationes y aniones sobre su
disposicin en una estructura. La carga sobre cada in es igualmente importante. La neutralidad elctrica es
requerida en el nivel de celdilla unidad, as como en todas partes de la estructura cristalina. La carga de cada
catin y anin debe ser balanceada mutuamente por la carga combinada de los iones circundantes de carga
opuesta. Esto da lugar a una limitacin sobre las posiciones de los iones en la estructura.
La parte de la carga de cada catin es igual a la valencia del catin VC dividida por el nmero de
coordinacin del catin (CN)C. De la misma manera, la parte de la carga de cada anin es igual al valencia
del anin VA dividida por el nmero de coordinacin del anin (CN)A. Para encontrar el criterio de
equilibrio de carga esas dos proporciones deben ser iguales en una estructura cristalina estable, es decir:
VC

VA

(CN )C (CN ) A
Cada una de las proporciones se denomina fuerza o resistencia del enlace. Las fuerzas de enlace para las
cermicas oxdicas se dan en la tabla 7.2.2.

8.- Sustituciones qumicas en una estructura cristalina.

Si dos iones tienen un tamao similar, ellos pueden sustituirse el uno al otro en la misma estructura. Esto se
denomina solucin slida. En la tabla 8.2.1 se dan iones con tamaos similares que con frecuencia se
sustituyen el uno al otro.
El grado de solucin slida vara. Si la carga inica de un catin es considerablemente diferente de la del
catin en la estructura anfitrin, slo una pequea cantidad de sustitucin puede ocurrir. Por ejemplo, el in
3+
4+
B con un radio inico de 0.26 slo puede sustituir menos del 1 % de iones Si (r = 0.40 ) en el
2+
carburos de silicio, SiC. Al contrario, el in Fe con un radio inico de 0.92 puede sustituir todo el
2+
Mg ( r = 0.86 ) en el Mg2SiO4. Esto se denomina como solucin slida completa o continua. Tanto el
Mg2SiO4 como el Fe2SiO4 tienen la misma estructura cristalina y una celdilla unitaria ortorrmbica, as
como todas las combinaciones entre ellos (Mg, Fe)2SiO4 . Sin embargo, tienen unas dimensiones de la
2+
2+
celdilla unitaria diferentes y otras propiedades. El in Fe es ligeramente ms grande que el in Mg , por
lo que la celdilla unitaria del Fe2SiO4 tiene unas dimensiones ligeramente ms grandes:
Mg2SiO4: a = 4.755 , b = 10.198 , c = 5.982
Fe2SiO4: a = 4.820 , b = 10.485 , c = 6.093
Muchas composiciones tienen las mismas estructuras cristalinas y una solucin slida continua entre ellas.

35

Tabla 8.2.1.- Iones de tamao similar que pueden sustituirse unos a otros en estructuras cristalinas.

9.- Estructuras derivadas.

Los conceptos de cristaloqumica estudiados hasta ahora representan slo una pequea parte de las opciones
que pueden ser usadas para modificar una estructura cristalina y, simultneamente, cambiar las propiedades
de las cermicas. Otras opciones importantes incluyen el ordenamiento, la no estequiometra, el relleno y la
distorsin. Estas estructuras se denominan estructuras derivadas.
9.1.- Ordenamiento.
Como el nombre indica, el ordenamiento implica la colocacin del anfitrin e iones de substitucin en un
modelo ordenado, repetitivo en lugar de en un modelo arbitrario. Esto termina en una diferencia entre los
sitios de tomo del anfitrin e iones de substitucin, que conducen a distorsiones en la estructura o a un
cambio de las dimensiones de la clula de unidad. Estos determinan un cambio del comportamiento del
material. El ordenamiento a menudo pasa cuando el tamao del in de substituto es considerablemente
diferente del tamao del in de anfitrin. Lo siguiente es un par de ejemplos.
Ejemplo 1.
2+

2+

El Mn y el Fe tienen radios inicos de 0.97 y 0.92 , respectivamente, de tal modo que ellos se
distribuyen al azar en el compuesto (Mn, Fe)CO3 resultando de ello una solucin slida completa entre el
MnCO3 y el FeCO3.
El CaCO3 y MgCO3 tienen la misma estructura cristalina que el MnCO3, FeCO3 y (Mn,Fe)CO3. Sin
2+
2+
2+
2+
embargo, cuando el in Ca sustituye al Mg en el MgCO3 o el in Mg sustituye al Ca en el CaCO3, se
forma una estructura ordenada de composicin CaMg(CO3)2 debido a la diferencia en los radios inicos del
2+
2+
2+
Ca (r = 1.14 ) y del Mg ( r = 0.86 ). La estructura nueva tiene capas alternadas con iones Ca y
2+
Mg . En la capa del Ca la distancia interatmica CaO es de 2.390 un y en la capa del Mg la distancia del
enlace Mg-O es de 2.095 .

36

Ejemplo 2.
El ordenamiento en el CaMg(CO3)2 slo esta presente en los lugares de red octadricos y determina dos
posiciones cristalogrficas octadricas distintas. En algunas estructuras, el ordenamiento puede ocurrir en
los lugares de red tetradricos o en ambos tanto en lugares octadricos como tetradricos. Por ejemplo, en el
+
2+
compuesto -Li2ZnMn3O8 un in Li se ordena con el in Zn en sitios de tetradricos. mientras que el
+
2+
otro in Li se ordena con tres iones Mn en sitios de octadricos. En este caso y en otros muchos el
ordenamiento esta inducido por la diferencia de carga entre los iones.
9.2.- No estequiometra.
En el segundo tipo de estructura derivada esta implicada la estequiometria y la presencia de lugares vacantes
en la red o el exceso de iones intersticiales. La estequiometria se refiere a la composicin de un material y a
la colocacin de los tomos dentro de la estructura cristalogrfica. Una cermica estequiomtrica tiene
todas las posiciones de red ocupadas segn la estructura y composicin ideal. Por su parte, una cermica no
estequiomtrica tiene un dficit de cationes o aniones acomodados por puestos vacantes en las posiciones
adyacentes de iones de carga opuesta para mantener el equilibrio de carga.
La wstita tiene la composicin no estequiomtrica Fe0.95O y contiene lugares vacantes en algunas
posiciones del catin. Asimismo, la circonia, ZrO2 , dopado con Ca (Zr1-xCaxO2-x) contiene lugares
vacantes de oxgeno y el Zn1-xO tiene cationes el lugares intersticiales. Todos son tipos de estructuras con
defecto y tienen propiedades elctricas interesantes.
9.3.- Relleno (Stuffing).
El tercer tipo de estructura derivada es la rellenada. Esto implica la sustitucin de un in de valencia inferior
por un in de valencia ms alta y el relleno" de un in adicional en la estructura cristalina para equilibrar la
carga. Muchas de las composiciones de los silicatos son estructuras derivadas de relleno de formas del SiO2.
El SiO2 consiste en tetraedros SiO4 que se unen formando una estructura de red tridimensional
compartiendo vrtices. La estructura tiene espacios abiertos relativamente grandes entre los tetraedros. Una
4+
3+
parte de los iones Si puede ser sustituida por iones A1 , que tienen un radio inico similar. Por cada in
4+
Si sustituido, el equivalente a un in con carga +1 es rellenado en los espacios abiertos de la estructura
cristalina para obtener el equilibrio de la carga. Los iones tpicos que son rellenados en la estructura
+
+
+
2+
2+
2+
incluyen al Na , K , NH4 , Ba , Ca y Sr . Adems de los tetraedros SiO4, una variedad de otras
coordinaciones tetraedricas pueden estar implicadas: GeO4, GaO4, AlO4, ZnO4, MgO4, LiO4, SO4, PO4,
BeO4, BeF4, FeO4 y LiF4. Con frecuencia dos tetraedros diferentes pueden presentarse en una estructura
simple. En algunos casos esto determina un ordenamiento como en el KAlSiO4 o el NH4LiSO4. En otros
casos las posiciones de substitucin son arbitrarias (desordenadas), tale como el BaMgSiO4.
Ejemplos adicionales de estructuras derivados de relleno son: BaAl2O4, BaFe2O4, CaAl2O4, NaAlSiO4,
BaZnGeO4, KLiBeF4, PbGa2O4, CsBePO4 y BaSrFe4O8.
9.4.- Distorsin.
La estructura final derivada implica la distorsin de la estructura original. Esto tpicamente pasa cuando los
iones que entran en sustitucin tienen una diferencia significativa en el radio inico o valencia en
comparacin con los iones anfitrin. Los tamaos de las unidades estructurales tetradricas u octadricas
para el in de anfitrin y el in que lo sustituye son diferentes, por lo que se forma una estructura cristalina
ms compleja y de menor simetra.
37

Puesto que unidades polidricas estructurales (poliedros de coordinacin) separadas enlazan juntas para
formar la estructura total, con frecuencia ocurren distorsiones en cada poliedro, es decir las distancias
interatmicas catin-anin son diferente para los iones diferentes en el poliedro. El ordenamiento a menudo
acompaa a las distorsiones
10.- Estructuras cristalinas cermicas.
10.1.- Introduccin.
La gran variedad de composiciones qumicas de los cermicos se refleja en sus estructuras
cristalinas. No es posible dar una lista exhaustiva de las estructuras cermicas, pero en su lugar puede
proporcionarse una lista sistemtica de algunas de las ms importantes y representativas. Incluso esta
lista es demasiado larga, por lo que muchas estructuras se describirn brevemente. Muchas de estas
estructuras cermicas tambin describen compuestos intermetlicos, Por otra parte, es posible definir
un factor de empaquetamiento inico (IPF, ionic parking factor), similar al APF definido en el caso
de las estructuras metlicas. El IPF es la fraccin de la celda unidad ocupada por los distintos aniones y
cationes.
La mayora de las cermicas son compuestos formados por elementos metlicos y no metlicos cuyos enlaces
interatmicos pueden ser de carcter totalmente inico, de carcter predominantemente inico con algn
carcter covalente, de carcter predominantemente covalente con algn carcter inico o de carcter
totalmente covalente. El termino "cermica" proviene de la palabra griega "keramikos", que significa
"cosa quemada", indicando de esta manera que las propiedades deseables de estos materiales generalmente
se alcanzan despus de un tratamiento trmico a alta temperatura que se denomina coccin.
Puesto que el enlace atmico en los materiales cermicos es parcialmente o totalmente inico, muchas
estructuras cristalinas de los materiales cermicos pueden ser pensadas como compuestas de iones
elctricamente cargados en lugar de tomos. Puesto que las cermicas estn compuestas usualmente por al
menos dos elementos y a menudo por ms de dos, sus estructuras cristalinas son generalmente ms complejas
que la de los metales.
La mayora de las estructuras cristalinas consisten en disposiciones compactas de los aniones con uno o
ms tipos de cationes posicionados en huecos tetradricos u octadricos. En estas estructuras tiende a
predominar el enlace inico. Otras estructuras cristalinas cermicas consisten en tetraedros y/o
octaedros aislados que se unen entre si compartiendo vrtices o caras. Estas estructuras no presentan
un empaquetamiento elevado y poseen un grado alto de enlace covalente direccional.
10.2.- Estructuras cermicas con un solo elemento.
Las estructuras cristalinas cermicas con un solo elemento no son muy abundantes. La ms importante es la
estructura tipo [Diamante] que esta compuesta por el carbono, que es un elemento que existe en varias
formas polimrficas, as como en estado amorfo. El tratamiento de los materiales de carbono se centrara en
las estructuras y caractersticas del grafito, el diamante y los fullerenos, y tambin sobre sus aplicaciones
actuales y potenciales.
10.2.1.- Diamante, [C].
El diamante es un polimorfo metaestable de carbono a temperatura ambiente y a presin atmosfrica. Su
estructura cristalina es una variante de la blenda, en la cual los tomos de carbono ocupan todas las posiciones
(tanto las del Zn como las del S), tal como se ilustra en la celdilla unidad mostrada en la figura 10.2.1.1. As,
cada tomo de carbono esta unido con otros cuatro tomos de carbono y estos enlaces son totalmente
covalentes y fuertes, compartiendo un electrn con cada uno de los 4 tomos de carbono que lo rodean.

38

Cada tomo de carbono esta en el centro de un tetraedro o en uno de sus 4 vrtices, siendo todas las posiciones
de red equivalentes. El nmero de coordinacin es 4 y la formula de coordinacin C 4 .
Esta se denomina la estructura cristalina cbica del diamante, la cual tambin se encuentra en otros elementos
del Grupo IVA de la tabla peridica (por ejemplo, germanio y silicio).

Figura 10.2.1.1.- Celdilla unidad de la estructura cbica del diamante.

La estructura del Diamante est basada en la red cbica centrada en las caras (FCC). La celda primitiva
consiste en dos redes FCC, la primera centrada en el punto (0,0,0), y la segunda est centrada en el (,
,), o sea que est desplazada respecto la diagonal del cubo de la primera red.
La caracterstica de la estructura del diamante es el enlace tetradrico, en el cual cada tomo est enlazado
con otros cuatro tomos vecinos (Incorpora la configuracin tetradrica de enlace de elementos del grupo
IVA). La estructura del Diamante est relativamente vaca, la mxima proporcin de espacio ocupado por
esferas slidas es 0.34, lo cual representa un 46% del espacio ocupado por las estructuras hcp o fcc. En la
siguiente tabla aparecen elementos con estructura del Diamante.
Cristal

a ()

Cristal

a ()

C (Carbono)

3,56

Ge (Germanio)

5,65

Si (Silicio)

5,43

Sn (Estao)

6,46

Aqu el parmetro a corresponde a la arista de la celda cbica.

39

El diamante puede considerarse como una estructura derivada de la estructura cbica centrada en las caras,
rellenndose la mitad de los huecos tetradricos existentes por tomos iguales a los del empaquetamiento.
(Figura 10.2.1.2).

Huecos octadricos (Estructura FCC): 4

Huecos tetradricos (Estructura FCC): 8

Figura 10.2.1.2.- Estructura tipo diamante.

Las propiedades fsicas del diamante hacen que sea un material muy atractivo. Es extremadamente duro
(el material mas duro conocido), modulo elstico elevado, tiene muy baja conductividad elctrica y gran
estabilidad a temperaturas altas (sobre 3700 C) en atmsferas no oxidantes. Estas caractersticas se deben a su
estructura cristalina y al fuerte enlace covalente. Tambin tiene una alta conductividad trmica, lo cual no es
usual en un material no metlico.
La industria de los semiconductores esta dominada por una sola estructura cristalina. Los semiconductores
elementales (Si, Ge y Sn gris) comparten la estructura cbica del diamante. Un pequeo grupo de elementos
contiguos a los del grupo IVA forma compuestos semiconductores, que suelen ser compuestos del tipo AX, con
combinaciones de tomos con una valencia media de +4. Por ejemplo, el GaAs combina la valencia +3 del
galio con la valencia +5 del arsnico y el CdS que combina la valencia +2 del cadmio con la valencia +6 del
azufre. El GaS y CdS son ejemplos de de compuestos del tipo III-V y compuestos del tipo II-VI,
respectivamente.
Muchos de dichos compuestos sencillos AX presentan una estructura cristalina fuertemente relacionada con la
cbica del diamante. Su estructura se ver dentro del apartado de estructuras cermicas binarias.
10.2.2.- Grafito.
El grafito es otro polimorfo del carbono (Forma estable a temperatura ambiente), que tiene una estructura
cristalina (Figura 10.2.2.1) bien distinta de la del diamante y es tambin mas estable que el diamante a
temperatura y presin ambiente. La estructura del grafito esta compuesta por capas de tomos de carbono
40

dispuestos hexagonalmente. Dentro de las capas, cada tomo de carbono esta unido a tres tomos coplanares
por enlaces covalentes. El cuarto electrn de enlace participa en enlaces de tipo de Van der Waals entre las
capas. Como consecuencia de estos enlaces interplanares dbiles, la separacin interplanar es fcil
(Naturaleza desmenuzable del grafito), lo cual origina las excelentes propiedades lubricantes del grafito
(Lubricante seco). Tambin la conductividad elctrica es relativamente alta en las direcciones cristalinas
paralelas a las lminas hexagonales.

Figura 10.2.2.1.- Estructura del grafito comparada con la del diamante.

Otras propiedades destacables del grafito son: alta resistencia y buena estabilidad qumica a temperaturas
elevadas y en atmsferas no oxidantes, alta conductividad trmica, bajo coeficiente de dilatacin trmica y
alta resistencia al choque trmico, alta absorcin de gases y fcil mecanizacin. El grafito se utiliza en
elementos calefactores de hornos elctricos, como electrodo para soldadura por arco, en crisoles metalrgicos,
en moldes para aleaciones metlicas y cermicas, como refractario y aislador a alta temperatura, toberas de
cohetes, reactores qumicos, contactos elctricos, resistencias, electrodos para bateras y dispositivos de
purificacin de aire.
10.2.3.- Fullerenos.
Esta forma polimrfica del carbono fue descubierta en 1985. Existe en forma molecular, y consiste en una
red esfrica de 60 tomos de carbono. Una molcula sencilla se indica por C60. Cada molcula esta compuesta
por grupos de tomos de carbono que estn enlazados uno junto a otro para formar configuraciones
geomtricas de hexgonos (6 tomos de carbono) y pentgonos (cinco tomos de carbono). Una molcula de
este tipo se muestra en la figura 10.2.3.1, y posee 20 hexgonos y 12 pentgonos, los cuales estn colocados de
tal manera que no hay dos pentgonos que compartan un mismo lado. La superficie molecular exhibe la
simetra de un baln de ftbol, por lo que el nombre abreviado en ingls de esta estructura es buckyball. El material formado por molculas de C 60 es conocido por el nombre buckminsterfullereno, en honor a R.
Buckminster Fuller

Figura 10.2.3.1.- Estructura de una molcula C60.

41

La presencia de los anillos con cinco tomos de carbono proporciona la curvatura positiva de la
superficie del buckyball, en contraste con la estructura plana del grafito, en la que todos los anillos
tienen seis tomos de carbono.
El diamante y el grafito se denominan slidos reticulares porque todos los tomos de carbono forman
enlaces primarios con tomos adyacentes a travs de todo el slido. por el contrario, los tomos de carbono
en el buckminsterfullereno se unen unos a otros para formar las molculas esfricas. En el estado slido, las
unidades C60 forman una estructura cristalina y se empaquetan formando una red cbica centrada en las
caras
(figura 10.2.3.2) con una celdilla unidad de 1.41 nm de lado. Cada molcula en el
buckminsterfullereno se comporta como un tomo individual. el material slido puro y cristalino tiene una
densidad baja (1.65 g/cm3), es relativamente blando y es un aislante elctrico [ conductividad elctrica
menor que 10-7 (.m)1 .

Figura 10.2.3.2.- Celdilla unidad de un "buckminsterfullereno" formado por una distribucin centrada en las
caras de molculas C60.
Investigaciones posteriores han permitido sintetizar una gran diversidad de estructuras para una amplia
variedad de fullerenos. De hecho, se han sintetizado fullerenos con la frmula Cn donde n puede llegar a
alcanzar valores tan altos como 240 y 250. En cada caso, la estructura consta de doce pentgonos
uniformemente distribuidos que conectan un conjunto de hexgonos. Aunque los pentgonos son necesarios
para dar la curvatura aproximadamente esfrica de los fullerenos, la investigacin sobre estos materiales
nicos ha permitido obtener curvaturas cilndricas, resultado del enrollamiento simple de lminas de
grafito hexagonal. El resultado es un fullereno tubular, denominado en ingls buckytube, como se
representa en la figura 10.2.3.3.

Figura 10.2.3.3.- Estructura cilndrica de anillos hexagonales de tomos de carbono o buckytube.

42

Actualmente los fullerenos con mayor inters tecnolgico son aquellos que contienen impurezas de
metales alcalinos, especficamente potasio. Cuando se aade potasio en un porcentaje de 3 iones K + por
molcula de C60, el material resultante (K3C60) tiene una alta conductividad elctrica y posee las caractersticas
de un metal. En cuanto a la estructura cristalina, los iones K+ ocupan todas las posiciones intersticiales
tetradricas y octadricas en la estructura cristalina fcc. Por tanto, podemos considerar que el K3C60 es un
metal molecular, el primero que ha sido descubierto. Adems, este material se comporta como un
superconductor a 18 K.
En la figura 10.2.3.3 se da una comparacin de diversas caractersticas del grafito, diamante y fullerenos

Allotropic forms of Carbon

Curl, Kroto, Smalley 1985

graphene

Iijima 1991

Figura 10.2.3.3.- Comparacin de diversas caractersticas

del grafito, diamante y fullerenos.
(From R. Smalleys web image gallery)

43

10.3.- Estructuras cermicas binarias.

10.3.1.- Introduccin.
La expresin binaria se refiere a una estructura con dos lugares atmicos distintos, uno para el anin y otro
para el catin. Para un compuesto dado existe una variedad de elementos que pueden entrar en solucin slida
en dichos lugares atmicos sin que cambie la estructura. As, el trmino binario identifica el nmero de lugares
atmicos y no el de los elementos qumicos. En la tabla 10.3.1.1 se muestran diversas estructuras binarias
importantes y algunas de sus caractersticas.
Tabla 10.3.1.1.- Estructuras cermicas binarias.

Una parte importante de las estructuras cristalinas cermicas (Enlaces inico-covalentes) pueden derivarse del
empaquetamiento compacto de esferas rgidas con simetra hexagonal compacta (HCP) o cbica centrada en las
caras (FCC). En los huecos octadricos o tetradricos del empaquetamiento compacto se situarn los cationes
con distintos niveles de ocupacin. Aunque lo habitual es la derivacin de las estructuras a partir del
empaquetamiento compacto de aniones, tambin de pueden desarrollar estructuras de tipo fluorita (CaF2)
mediante el empaquetamiento compacto de cationes.
En las tablas 10.3.1.2 y 10.3.1.3 se dan algunas de las estructuras generadas como consecuencia de la ocupacin
de huecos octadricos o tetradricos del empaquetamiento compacto de esferas rgidas con estructura cbica o
hexagonal.

44

Tabla 10.3.1.2.- Estructuras originadas como consecuencia de la ocupacin octadrica y tetradrica de un

empaquetamiento compacto de esferas rgidas con simetra cbica (FCC)

Tabla 10.3.1.3.- Estructuras originadas como consecuencia de la ocupacin octadrica y tetradrica de un

empaquetamiento compacto de esferas rgidas con simetra hexagonal (HCP).

45

10.3.2.- Estructuras cristalinas del tipo [AX].

Algunos de los materiales cermicos ms comunes son aquellos en los cuales el nmero de cationes y aniones
es el mismo. Estos se refieren a menudo como compuestos AX, donde A indica el catin y X el anin (A es
un elemento metlico y X es un elemento no metalico). Son los cermicos con la frmula qumica ms sencilla.
Existen varias estructuras cristalinas distintas para los compuestos AX, cada una de ellas se describe
mediante el nombre de un material comn que tiene esta particular estructura.
6

10.3.2.1.- Estructura cristalina [Sal de roca] A X .

Quizs la estructura cristalina mas comn del tipo [Sal de roca] es la del cloruro sdico, por lo cual tambin
se denomina [ClNa]. El numero de coordinacin tanto para los cationes como para los aniones es 6, y, por
consiguiente, el cociente entre el radio del catin y del anin esta comprendido entre 0.414 y 0.732 (La
Na
relacin en el ClNa es
= 0.564). La estructura del cloruro de sodio es compartida por muchos materiales
Cl
cermicos de importancia (MgO, NiO, etc).
Una celdilla unidad de esta estructura cristalina (Figura 10.3.2.1.1), cuyo parmetro de red es a = 0.282
nm, se puede generar a partir de una estructura cbica centrada en las caras de aniones con los cationes
situados uno en el centro del cubo y otro en el centro de los doce lados del cubo. Una estructura cristalina
equivalente se forma a partir de una estructura cbica centrada en las caras formada por cationes. Por
consiguiente, la estructura cristalina del cloruro sdico puede ser imaginada como formada por dos redes
cbicas centradas en las caras interpenetrantes, una compuesta de cationes y la otra de aniones.
En la estructura de NaCl los aniones de mayores dimensiones Cl forman un empaquetamiento cbico
denso, en el cual todos los huecos octadricos estn ocupados por los cationes Na, en tanto que los huecos
tetradricos estn totalmente desocupados. La red de NaCl puede considerarse como el conjunto de dos
estructuras centradas en las caras, cada una de las cuales contiene nicamente iones de un solo signo. La
estructura consiste de una alternancia de cationes y aniones a lo largo de cada uno de los tres ejes de la celda
unitaria (Direcciones cristalogrficas 100 , 010 y 001 ).

Figura 10.3.2.1.1.- Estructura cristalina del cloruro de sodio, ClNa (Iones/Celda unidad: 4Na+ + 4Cl-).

46

Figura 10.3.2.1.1.- Estructura cristalina del cloruro de sodio , ClNa.

Figura 10.3.2.1.1.- Estructura cristalina del cloruro de sodio, ClNa.

47

Las estructuras inicas (y otras) pueden ser derivadas a partir de la ocupacin de los huecos tetradricos y
octadricos de los empaquetamientos densos (Figura 10.3.2.1.2)

Figura 10.3.21.2.- Estructura cristalina del cloruro de sodio, ClNa, derivadas a partir de la ocupacin de todos
los huecos octadricos del empaquetamiento denso FCC (ECC).
Otros materiales comunes que tienen esta estructura cristalina son el KCl, KBr, LiF, los xidos cermicos
MgO, CaO, FeO, NiO, BaO, CdO, VO, MnO, CoO y los sulfuros de elementos alcalino trreos. El
enlace atmico es mayoritariamente inico, especialmente en los compuestos con iones
monovalentes.
La estructura cristalina, al tener simetra cbica, puede ser considerada en trminos de una distribucin FCC
de planos compactos de aniones, siendo todos los planos del tipo {111}. Los cationes se colocan en las
posiciones octadricas para tener a su alrededor 6 aniones. Adems, todas las posiciones octadricas estn
llenas, ya que existe una posicin octadrica por anin y el cociente entre aniones y cationes es 1:1.
6

10.3.2.2.- Estructura cristalina [Arseniuro de nquel] A X .

La estructura cristalina [Arseniuro de nquel, NiAs] incluye el mismo rango de tamao de cationes que la
estructura [NaCl], excepto que los aniones se disponen en un ordenamiento hexagonal compacto en vez de cbico
centrado en las caras (Figura 10.3.2.2.1). Tanto los aniones como los cationes tienen un nmero de coordinacin igual
a 6. El nquel se encuentra situado en los huecos octadricos. Otros compuestos que tienen esta estructura
cristalina [NiAs] son el FeS, FeSe y CoSe.

48

Figura10.3.2.2.1.- Estructura cristalina del arseniuro de nquel, NiAs.

49

Figura10.3.2.2.1.- Estructura cristalina del arseniuro de nquel, NiAs.

50

10.3.2.3.- Estructura cristalina [Cloruro de cesio] A X .

La figura 10.3.2.3.1 muestra una celdilla unidad de la estructura cristalina del cloruro de cesio, [Cloruro de
cesio], donde el nmero de coordinacin es 8 para ambos tipos de iones. En este caso los cationes son demasiado
grandes para poder situarse en los huecos octadricos y, por tanto, se sitan en el hueco de mayor tamao
correspondiente al centro de un cubo. Los aniones estn colocados en cada uno de los vrtices del cubo,
mientras que el centro del cubo hay un catin. El intercambio de las posiciones de los iones positivos y
negativos reproduce la misma estructura. Esta no es una estructura cbica centrada en el cuerpo puesto que
distintos tipos de iones ocupan los puntos de la red. El in Cs+ es mayor que el Na+ . La relacin entre los
Cs
radios inicos vale
= 0.939.
Cl
La estructura del CsCl se construye sobre la red de Bravais cbica simple con dos iones (Uno Cs+ y otro Cl- )
asociados a cada punto reticular. Existen dos iones en cada celda unidad (Uno Cs+ y otro Cl- ). Cada Cs+ esta
enlazado por igual con los ocho Cl- adyacentes y viceversa.

Figura 10.3.2.3.1.- Celdilla unidad de la estructura cristalina del cloruro de cesio (CsCl).
Otros compuestos que tienen esta estructura cristalina son el CsBr y el CsI.
51

10.3.2.4.- Estructura del sulfuro de cinc [Sulfuro de cinc (SZn), Blenda] y [Wurtzita] , A4 X 4 .
Una tercera estructura [AX] es una en la cual el nmero de coordinacin es 4, o sea, todos los iones estn con
coordinacin tetradrica. Los cationes son demasiado pequeos para permanecer estable en los huecos
octadricos y, por tanto, se ajustan mejor en los huecos tetradricos que son ms pequeos.
Desde el punto de vista del empaquetamiento denso, toda estructura se puede representar como formada por
octaedros y un numero dos veces mayor de tetraedros, siendo posibles tetraedros de dos clases: una mitad de
los tetraedros tienen los vrtices orientados mirando a lo largo del eje ternario (eje perpendicular a las
capas densamente empaquetadas) del empaquetamiento hacia arriba, y la otra mitad, hacia abajo.
Ocupando una mitad de los tetraedros con cationes, se llega a la estructura del tipo ZnS, que
esencialmente es la estructura cbica del diamante, con los iones Zn 2+ y S2- alternados en las posiciones
atmicas.
La peculiaridad de las estructuras de este tipo es su polaridad, debida a la no equivalencia de los dos
extremos de los ejes ternarios, uno de los cuales corresponde a la base del tetraedro y el otro, al vrtice. . La
relacin (Zn2+/ S2-) = 0.402
En la naturaleza se encuentran dos modificaciones de ZnS:
(1).- La llamada blenda de zinc ordinaria, o esfalerita, tiene como base el empaquetamiento cbico
centrado en las caras de aniones S2-, en la cual una mitad de cuyos huecos tetradricos esta ocupada por
cationes Zn2+ (Figura 10.3.2.4.1). El nmero de coordinacin es 4, es decir todos los iones estn
coordinados tetraedricamente. La estructura de la blenda de zinc tiene cuatro ejes polares, en
correspondencia con los cuatro ejes ternarios dirigidos a lo largo de las diagonales del cubo.

Figura 10.3.2.4.1.- Estructura cristalina de la blenda o esfalerita (ZnS) como derivacin de de la ocupacin
de la mitad de los huecos tetradricos del empaquetamiento denso FCC (ECC).
52

En la figura 10.3.2.4.2 se presenta una celdilla unidad, todos los vrtices y posiciones en las caras de la
celdilla cbica estn ocupadas por tomos S, mientras que los tomos de Zn llenan el interior en posiciones de
huecos tetradricos (La mitad). Si las posiciones de los tomos de Zn y S son intercambiadas la
estructura que resulta es equivalente. A menudo el enlace atmico es en gran parte covalente en los
compuestos que exhiben esta estructura cristalina, entre los cuales estn GaAs, AlP, InSb, CuCl, ZnO, ZnSe,
CdS, ZnTe, HgTe y SiC.
La estructura cristalina de la blenda es similar a la del diamante, con los cationes y aniones alternndose en
las posiciones de los tomos de carbono.

Figura 10.3.2.4.2 .- Estructura cristalina de la blenda o esfalerita (ZnS).

53

(2).- La modificacin hexagonal compacta del ZnS, wurtzita (Figura 10.3.2.4.2), tiene en la base un
empaquetamiento hexagonal de aniones S 2- . La wurtzita solo tiene un eje polar, el nico eje ternario,
dirigido a lo largo del eje c de la celdilla hexagonal.
En la tabla 10.3.1.1 se puede observar que algunas sustancias (ZnS y SiC) tienen ambas estructuras, que es
lo que se denomina formas polimorficas. La estructura cbica del SiC y del ZnS es la estable a temperaturas
bajas y la hexagonal a temperaturas altas.
Para el BeO el enlace es, principalmente, inico y la resistencia y la dureza son moderadamente bajas. El
grado de enlace covalente es mayor en el SiC, por lo cual su resistencia y dureza son mayores.

Figura 10.3.2.4.2.- Estructura cristalina de la wurtzita (ZnS).

En la figura 10.3.2.4.3 puede verse una comparacin entre las estructuras de la blenda y de la wurzita.
54

Figura10.3.2.4.3.- Comparacin entre las estructuras de la blenda y de la wurzita.

55

10.3.3.- Estructuras cristalinas del tipo [AmXp].

Si las cargas de los cationes y de los aniones no son iguales, entonces puede existir un compuesto con la
formula qumica AmXp donde m y/o p son diferentes de 1.
8

10.3.3.1.-Estructura cristalina tipo [Fluorita], A X 2 .

La frmula qumica AX2 incluye un gran nmero de cermicas estructurales. Un ejemplo es la estructura
cristalina del mineral natural fluorita (CaF2), del cual recibe el nombre. El cociente de radios inicos (rC/rA)
para el CaF2 es alrededor de 0.8, lo cual corresponde a un numero de coordinacin de 8. Los iones de calcio de
gran tamao estn colocados en los centros de los cubos, con iones fluoruro en los vrtices, estos ltimos forman
una estructura cbica simple.
2+

La formula qumica muestra que el numero de iones Ca es igual a la mitad de los iones F , por consiguiente la
estructura cristalina es similar a la del CsCl, excepto que solo la mitad de los centros de los cubos estn
2+
ocupados por iones Ca , de ello resulta una estructura cristalina con huecos, relativamente, grandes. Una celdilla
unidad esta formada por ocho cubos, tal como se indica en la figura 10.3.3.1.1. Cada celda unidad contiene
12 iones (Cuatro Ca2+ y ocho F-), en la que hay tres iones (Un Ca2+ y dos F-) asociados a cada punto
reticular.

Iones flor: color azul, iones calcio: color rojo

Figura 10.3.3.1.1.- Estructura fluorita. Los cationes tienen coordinacin 8 mientras que los aniones tienen
coordinacin 4 (tetradrica).
La estructura de la fluorita tambin se puede construir sobre una red de Bravais cbica centrada en las caras
en la que se ocupan todos lo huecos tetradricos (Figura 10.3.3.1.2). Los iones calcio forman el
empaquetamiento denso cbico centrado en las caras, cuyos huecos tetradricos estn ocupados por los
iones F-.

56

Figura 10.3.3.1.2.- Estructura cristalina de la fluorita como derivacin de la ocupacin de todos los huecos
tetradricos del empaquetamiento denso FCC (ECC).

57

Figura 10.3.3.1.2.- Estructura cristalina de la fluorita, CaF2.

Otros compuestos que tienen esta estructura cristalina incluyen a CeO2, UO2, PuO2 y ThO2, y las formas
polimorficas de alta temperatura del ZrO2 y del HfO2 , pero en este caso las posiciones de los aniones y de los
cationes estn cambiadas (Estructura antifluorita). Las formas polimorficas del ZrO2 y del HfO2 estables a
temperatura ambiente tienen una estructura tipo [Fluorita] distorsionada con una simetra monoclnica.
58

El oxido de zirconio, circona, es un material que tiene muchas propiedades interesantes como su dureza, su
mdulo elstico, un bajo coeficiente de friccin y una alta temperatura de fusin. Estas propiedades hacen
de ste un material atractivo, debido a que tiene tambin una tenacidad relativamente alta comparada con
otros materiales cermicos. Otras propiedades interesantes son estabilidad en medios qumicamente
agresivos, resistencia a altas temperaturas y resistencia a la abrasin.
La estructura cristalina del ZrO2 (Circona) a diferentes temperaturas es de gran importancia, ya que se han
desarrollado tcnicas para usar el cambio de una estructura a otra para producir cermicas de tenacidad alta.
El mecanismo es similar a transformacin martensitica del acero. En figura 10.3.3.1.1 pueden verse las
estructuras cristalinas de las tres formas polimorficas de la circona.
La fase cbica es estable a temperatura elevada (entre 2370 y 2680C) y tiene una estructura tipo fluorita.
La fase tetragonal es estable para temperaturas intermedias (1200-2370C) y tiene una estructura que
corresponde a una distorsin de la fluorita. La fase monoclnica aparece a temperaturas inferiores
acostumbra a presentar maclas como resultado de los cambios de forma y de volumen originados por la
transformacin de la fase tetragonal.

Figura 10.3.3.1.1.- Estructura cristalina e las tres formas polimorficas de la circona: (a) cbica, (b) tetragonal,
(c) monoclnica.
En los ltimos aos se han producido avances en el desarrollo de aleaciones de circona, con alta resistencia
y tenacidad, alcanzndose una resistencia a la fractura de 1400 MPa y una tenacidad de hasta 10 MPa m 1/2.
Estas propiedades se pueden obtener por la existencia del mecanismo de transformacin de fase que puede
incrementar espectacularmente la tenacidad. Esta transformacin de fase lleva asociado un aumento de
volumen que genera esfuerzos compresivos alrededor de las caras de la fisura, produciendo un efecto de
cierre de grieta que impiden su propagacin .
Adems, las aleaciones de circona presentan buenas propiedades como son resistencia al contacto y
resistencia al choque trmico, lo que permite el empleo de estos materiales en aplicaciones en que puedan
estar expuestos al contacto entre superficies, y sometidos a cambios de temperatura, sin presentar desgaste,
ni dao por contacto o agrietamiento por el choque trmico.
El UO2 se usa como combustible nuclear. Los productos de la fisin nuclear tienen un volumen mayor que el
material de partida, pero debido a los grandes huecos existentes en la estructura del UO2, se acomodan parte
de los productos de fisin y se minimizan los cambios de volumen externos. El volumen no ocupado se situa
cerca del centro de la celda unidad de la fluorita.

59

10.3.3.2.- Estructura cristalina tipo [Antifluorita], A24 X 8 .

+

2-

2-

2-

Los cationes monovalentes Li , Na , K , Ag , Rb , etc. se combinan con los aniones O , Te , S , etc.

para formar compuestos de formula A2X, con los aniones y los cationes en las posiciones de red contrarias a
las de las estructura de la fluorita, es decir los aniones estn dispuestos en un ordenamiento cbico centrado
en las caras con los cationes ajustndose en todos los huecos tetradricos, se forma as la estructura cristalina
denominada [Antifluorita].
En la figura 10.3.3.2.1 puede verse la estructura de -Ag2Te.

Figura 10.3.3.2.1.- Estructura de -Ag2Te.Ag = Esferas negras, Te = Esferas blancas.

Consiste de dos clases de poliedros: tetraedros y octaedros. Los puntos T y O indican los
emplazamientos 8c (Huecos tetradricos) y los emplazamientos 4b (Huecos octadricos),
respectivamente.

60

10.3.3.3.- Estructura cristalina tipo [Rutilo], A6 X 3 .

La estructura cristalina tipo [Rutilo], incluye cationes de tamao medio con una carga elctrica de 4+.
Compuestos con este tipo de estructura son el TiO2, SnO2, GeO2, PbO2, WO2, VO2, NbO2, TeO2, MnO2,
RuO2, OsO2 y IrO2 y por los fluoruros del tipo MgF2 y NiF2. El catin tiene un nmero de coordinacin
igual a 6 y el anin debe tener un nmero de coordinacin tal que se cumpla la relacin:
VC
(CN )C

VA
(CN ) A

por lo que: (CN ) A

(CN )C VA
VC

6x 2
3
4

Se basa en un empaquetamiento hexagonal compacto de los aniones en el que los cationes ocupan la mitad
de los huecos octadricos. Cada tomo de Ti est rodeado de seis tomos de oxgeno (disposicin
octadrica) y cada tomo de oxgeno se rodea de tres tomos de titanio (disposicin trigonal), de forma que
la estructura de tipo rutilo presenta coordinacin de 6:3.
Un nmero de coordinacin de 3 no puede lograrse con ordenamientos compactos cbicos o hexagonales.
En vez de eso, el resultado es una estructura compacta distorsionada. Los cationes solo ocupan la mitad de
las posiciones octadricas.
En la figura 10.3.3.3.1 se muestran dos representaciones de la estructura tipo [Rutilo] usando como ejemplo
la forma tetragonal del xido de titanio, TiO2. Cuerdas de tetraedros distorsionados compartiendo lados (Dos
con espaciamientos Ti O de 1.988 y cuatro con 1.944 ) se extienden en la direccin cristalogrfica c de
la estructura. Dichos tetraedros comparten vrtices con cuerdas adyacentes de octaedros formando una
estructura tridimensional.

(b)
Figura 10.3.3.3.1.- Ilustraciones de la estructura tipo [Rutilo]
(a).- Celda unitaria tetragonal del TiO2 mostrando las dos longitudes de enlace Ti-O diferentes.
(b).- Comparticin de aristas y vrtices de los octaedros para formar la estructura tridimensional.

61

Figura 10.3.3.3.1.- Estructura del TiO2.

62

10.3.3.4.- Estructuras cristalinas de la slice, A X 2 .

10.3.3.4.1.- Introduccin.
La slice, aisladamente o en combinacin con otros xidos (formando los silicatos), representa una gran
fraccin de los materiales cermicos. Por eso es importante su estructura.
Las estructuras cristalinas de la slice incluyen cationes pequeos con una carga elctrica de 4+. La slice,
SiO2, es la que se toma como ejemplo. La relacin entre el radio del catin y del anin es de 0.33, lo que
4+
indica que la coordinacin tetradrica es la estable para el catin Si . La coordinacin de anin debe ser tal
que se cumpla la relacin:
VC
(CN )C VA 4 x 2
V

2
A
por lo que: (CN ) A
(CN )C (CN ) A
4
VC
4+

Para acomodar lo anterior, el catin Si esta en el centro de un tetraedro en cuyos vrtices se sitan los
22aniones O . Cada O en el vrtice del tetraedro es compartido con un tetraedro adyacente. El resultado es
una estructura direccional que no es compacta y que posee una combinacin de enlace inico y covalente.
Los silicatos son materiales compuestos principalmente por silicio y oxigeno, los dos elementos ms
abundantes en la corteza terrestre. Por consiguiente, la mayor parte de suelos, rocas, arcillas y arenas son
clasificados como silicatos. En lugar de caracterizar las estructuras cristalinas de estos materiales en
trminos de celdillas unidad, es ms conveniente utilizar varias combinaciones de tetraedros de SiO44- (
Figura 10.3.3.4.1.1 ). Cada tomo de silicio esta unido a cuatro tomos de oxigeno, los cuales estn situados
en los vrtices del tetraedro. El tomo de silicio esta colocado en el centro. Puesto que esta es la unidad bsica
de los silicatos, frecuentemente se considera una entidad cargada negativamente (- 4).

Figura 10.3.3.4.1.1 .- Un tetraedro silicio-oxigeno SiO4.

63

Figura 10.3.3.4.1.1 .- Un tetraedro silicio-oxigeno SiO4.

A menudo los silicatos no son considerados inicos puesto que tienen un significativo carcter covalente en
los enlaces Si -- O, los cuales son direccionales y relativamente fuertes. Las varias estructuras de los silicatos
se originan a partir de las distintas maneras en que las unidades de SiO4 pueden combinarse en
distribuciones de una, dos o tres dimensiones.
10.3.3.4.2.- Slice.
Qumicamente, el silicato ms sencillo es el dixido de silicio, o slice (SiO2). Estructuralmente, es una red
tridimensional que se genera cuando todos los tomos de oxigeno de cada tetraedro son compartidos con
tetraedros adyacentes. Por consiguiente, el material es elctricamente neutro y todos los tomos tienen
estructuras electrnicas estables. En estas circunstancias, la relacin entre los tomos de Si y 0 es 1:2, tal
como esta indicado por la formula qumica.
La slice tiene una amplia variedad de formas polimrficas dependiendo de la temperatura y de la presin. Los
polimorfos de alta temperatura consisten de diferentes ordenamientos de tetraedros SiO44- no distorsionados
unidos entre si compartiendo vrtices. Los polimorfos de baja temperatura tienen estructuras similares, pero
distorsionadas.
Si todos los tetraedros se colocan de una forma regular y ordenada, se forma una estructura cristalina.
Existen tres formas cristalinas polimrficas primarias de la slice: cuarzo, cristobalita y tridimita. Sus
estructuras son relativamente complicadas, y comparativamente abiertas, o sea, los tomos no estn
empaquetados al mximo. Como consecuencia, estas slices cristalinas tienen densidades relativamente bajas;
por ejemplo, a temperatura ambiente, el cuarzo tiene una densidad de solo 2.65 g/cm 3. La resistencia del
enlace Si -O se refleja en una temperatura de fusin relativamente alta, 1710 C.
La figura 10.3.3.4.2.1 muestra una comparacin de las celdas unitarias de las formas polimrficas de alta
temperatura de la slice: cristobalita y tridimita. La estructura de la cristobalita se construye sobre una red de
Bravais cbica centrada en las caras, en la que hay seis iones (dos Si4+ y cuatro O2-) asociados a cada punto
reticular, esto hace que en cada celda unidad existan 24 iones (ocho Si4+ y diecisis O2-). Por su parte, en la
figura 10.3.3.4.2.2 puede verse las estructuras cristalinas del cuarzo de alta y baja temperatura, pudiendo
observarse la uniformidad de la forma polimrfica de alta temperatura y la distorsin de la de baja.
La caracterstica general de todas las estructuras del SiO2 es la misma: una red de tetraedros SiO44conectados de forma continua a travs de los vrtices.

64

Estructura del diamante

Figura 10.3.3.4.2.1.- Distribucin de los tomos de silicio y oxigeno en una celdilla unidad de:
(a).- Cristobalita y (b).- Tridimita.
Comparacin de las celdas unitarias de las formas polimrficas de alta temperatura de la slice:
cristobalita y tridimita.

Figura 10.3.3.4.2.2.- Estructuras cristalinas del cuarzo de alta y baja temperatura.

En las figuras 10.3.3.4.2.3, 10.3.3.4.2.4 y 10.3.3.4.2.5, pueden verse las estructuras cristalinas del cuarzo, de
la cristobalita y de la tridimita.

65

Figura 10.3.3.4.2.3.- Estructura cristalina del cuarzo.

66

Figura 10.3.3.4.2.4.- Estructuras cristalinas de la tridimita.

67

Figura 10.3.3.4.2.5.- Estructuras cristalinas de la cristobalita.

68

10.3.3.4.3.- Silicatos.
10.3.3.4.3.1.- Introduccin.
Ms del 90 % de los minerales que forman las rocas son silicatos, que son compuestos de silicio y oxgeno,
(elementos ms abundantes en la corteza terrestre, Tabla 10.3.3.4.3.1.1), y uno o ms iones metlicos. Por
consiguiente, la mayor parte de suelos, rocas, arcillas y arenas son clasificados como silicatos.
Tabla 10.3.3.4.3.1.1.- Elementos ms abundantes en la Naturaleza.
ELEMENTO
1.-OXIGENO
2.-SILICIO
3.-ALUMINIO
4.-HIERRO
5.-CALCIO
6.-SODIO
7.-POTASIO
8.-MAGNESIO
9.-TITANIO
10.-HIDROGENO
11.-LOS RESTANTES ELEMENTOS

PORCENTAJE EN PESO EN LA
CORTEZA TERRESTRE
46.46
27.61
74.07
8.07
5.06
3.64
2.83
2.58
2.07
0.62
0.14
0.92

El tetraedro SiO44- es un bloque a partir del cual se pueden realizar una amplia variedad de estructuras derivadas.
Segn el tipo de estructura, los silicatos pueden dividirse en cinco grupos dependiendo del nmero de
oxgenos de un tetraedro de silicio que estn unidos directamente a otros tetraedros de silicio vecinos (es
decir, segn el nmero de vrtices compartidos por tetraedros, que pueden ser 0, 1, 2, 3, y 4): Dichos grupos
se dan en la tabla 10.3.3.4.3.1.2.
Una representacin de estos agrupamientos se muestra en la figura 10.3.3.4.3.1.1. Segn sea la coordinacin
de los otros oxgenos que se unen a otros cationes distintos del silicio se forman los diferentes minerales
dentro de cada gran grupo de silicatos.

69

Tabla 10.3.3.4.3.1.2.- Clasificacin de los silicatos

N de
oxgenos
compartidos
por cada
tetraedro

Tipo de
agrupamiento de los
tetraedros

AISLADOS
(Son las que
presentan grupos
SiO4-4
independientes, es
decir, que no estn
unidos entre s, sino
mediante poliedros
de otros xidos que
aseguran la
neutralidad elctrica
del conjunto)

PAREJAS
(Estructura de
tetraedros dobles)
ANILLOS
(Estructura cclica)
Disposicin triangular
Anillo cuadrado
Anillo hexagonal

Nombre del gran

grupo de silicatos
Segn el ndice de coordinacin (IC) de los
cationes presentes en los poliedros de unin de
los grupos SiO4-4 vara la estructura cristalina
del conjunto.
Su frmula
-Grupos de la fenacita (IC = 4) (Fenacita, ,
general es:
SiO4Be2, Willemita, SiO4Zn2)
4-Grupo del olivino (IC=6) (Olivino, SiO4(Fe,
[SiO4]
Mg), Forsterita, SiO4Mg2 Fayalita, SiO4Fe2,
Las cuatro cargas monticellita, SiO4CaMg)
negativas son
-Grupo circn (IC=8) (Circn, SiO4Zr, torita,
satisfechas por
SiO4Th)
los cationes que
-Grupo de los alumino silicatos (Cianita
sirven de enlace
IC=6, silimanita IC = 4 y 6, andalucita IC = 5 y
a los tetraedros
6, mullita)
SOROSILICATOS
Akermanita: Ca2Mg(Si2O7)
6[Si2O7]
NESOSILICATOS
U
ORTOSILICATOS

CICLOSILICATOS
6-

[Si3O9]
8[Si4O12]
12[Si6O18]
INOSILICATOS o
METASILICATOS

2y3

CADENAS DE
UNIONES
Si-O

PLANOS
(Estructuras en capas
o en hojas)

TRIDIMENSIONAL
(estructuras en
armazn)

Zeolitas
Benitoita: BaTi(Si3O9)
Berilo: Al2Be3(Si6O18)
2-

Piroxenos: [SiO3] (Cadenas sencillas en el

que cada tetraedro comparte dos de sus vrtices
(Su estructura
con los vecinos, Figura 4.1.3).
est constituida
6Anfboles: [Si4O11] (Cadenas dobles y cada
por largas
tetraedro comparte dos o tres vrtices con los
cadenas de
vecinos, segn se halle en el exterior de la
tetraedros
enlazadas entre s cadena o en su interior, Figura 4.1.3).
por diferentes
cationes entre los (Enstatita, wollastonita, dipsido, sepiolitas ,
que predominan atapulgitas)
el hierro ferroso
y el magnesio)
Dioctadricos
Trioctadricos
(Dos capas por hoja)
(Tres capas por hoja)
Caolinita
Pirofilita
Serpentina
Moscovita
Talco
FILOSILICATOS
Ilitas
Flogopita
MontmorillonitasMontmorillonitas
- Beidellitas
Cloritas
Vermiculitas
Cuarzo, cristobalita, tridimita, albita, anortita,
TECTOSILICATOS feldespato-ortosa, nefelina)
70

Figura 10.3.3.4.3.1.1.- Representacin de los grandes grupos de silicatos. Ejemplo de nesosilicato: Olivino.
71

En los silicatos, uno, dos, o tres de los tomos de oxgeno del tetraedro SiO44- son compartidos por otros
tetraedros para formar estructuras ms complejas, algunas de las cuales estn representadas en la figura
466122n6n10.3.3.4.3.1.2 y tienen formulas SiO4
, Si2O7 , Si3O9
, Si3O18 , (SiO3)n y (Si4O11)n . Los
4tetraedros son SiO4 independientes y poseen 4 posiciones disponibles para unirse con otros cationes u otros
66122npoliedros de coordinacin. El Si2O7 incluye el compartir un vrtice y que los Si3O9 , Si3O18 , (SiO3)n y
6n(Si4O11)n incluyen el compartir dos vrtices para dar lugar a estructuras con anillos o cadenas.
Estructuras de una sola cadena tambin son posibles, tal como se muestra en la figura 10.3.3.4.3.1.2.e . Los
2+
2+
3+
cationes cargados positivamente, tales como Ca , Mg y Al , desempean dos funciones. En primer lugar,
4compensan las cargas negativas de las unidades SiO4 de manera que se alcance la neutralidad de la carga
elctrica y en segundo lugar, estos cationes sirven de enlace inico entre dichas unidades.

4-

Figura 10.3.3.4.3.1.2.- Estructuras de los iones en los silicatos formados a partir de tetraedros SiO4 .

72

10.3.3.4.3.2.- Silicatos simples.

De estos silicatos, los mas sencillos desde el punto de vista estructural son los que tienen tetraedros aislados
2+
(Figura 10.3.3.4.3.1.2.a). Por ejemplo, la forsterita (Mg2SiO 4) tiene el equivalente a dos iones Mg
2+
asociados con cada tetraedro de tal manera que cada in Mg
tiene seis oxgenos como vecinos ms
prximos.
6-

El in Si2O7
se forma cuando dos tetraedros comparten un tomo de oxigeno comn (Figura
2+
10.3.3.4.3.1.2.b). La akermanita (Ca2MgSi2O7) es un mineral que tiene el equivalente de dos iones Ca y
2+
6uno Mg enlazados a cada unidad de Si2O7 .
10.3.3.4.3.3.- Silicatos laminares (Filosilicatos).
Una estructura bidimensional en forma de capas o lminas tambin puede producirse compartiendo tres
iones de oxigeno en cada uno de los tetraedros (Figura 10.3.3.4.3.3.1). En esta estructura la formula unidad
2que se repite se puede representar por (Si2O5) . La carga negativa neta esta asociada con los tomos de
oxigeno no enlazados, los cuales estn en la direccin perpendicular al plano de la capa o lmina. La
neutralidad de la carga elctrica se alcanza usualmente por medio de la estructura de una segunda lamina
que tiene un numero de cationes en exceso, los cuales se enlazan a estos tomos de oxigeno no saturados
de la capa de Si2O5. Los materiales resultantes se denominan silicatos laminares, y su estructura bsica es
caracterstica de las arcillas y otros minerales.

Figura 10.3.3.4.3.3.1.- Representacin esquemtica de la estructura bidimensional de lminas de silicatos

con una formula unidad que se repite del tipo (Si2O5)2-.
73

Por tanto, los filosilicatos estn constituidos por una capa indefinida de tetraedros que comparten tres de sus
vrtices de forma que quedan en un mismo plano, formando una red hexagonal regular en la que la relacin
(Silicio/Oxigeno) es de (2/5). Se conocen otras combinaciones de unin de tetraedros de oxigeno en capas,
pero son poco comunes. Los oxgenos libres de cada tetraedro no estn saturados lo que le da una frmula
general de (Si2O5)2-. La neutralidad elctrica viene dada por la presencia de octaedros de aluminio
encadenados segn el tipo gibbsita o de magnesio segn el tipo brucita.
En el plano definido por el cuarto vrtice de cada tetraedro se ubica un grupo OH en el centro del hexgono
definido por los oxgenos tetradricos. Este grupo OH y dos oxgenos del hexgono, forman un tringulo
sobre el que se apoya un octaedro cuyos otros tres vrtices se sitan en un plano superior, y estn
constituidos por grupos OH que pertenecen a una capa hexagonal centrada, o bien por un grupo OH y dos
oxgenos, correspondientes a una capa tetradrica anloga a la primera y situada especularmente con ella.
Los huecos octadricos pueden estar ocupados por Al o por Mg (Figura 10.3.3.4.3.3.2).

Figura 10.3.3.4.3.3.2.- Estructura en capas.

En la figura 10.3.3.4.3.3.3 puede verse la estructura general de los filosilicatos, en la que se pone de
manifiesto que, generalmente, poseen una gran superficie planar perpendicular al eje cristalogrfico c y
pequeas caras laterales. Se distinguen cuatro niveles de organizacin:
1.- Planos constituidos por oxgenos (O) y grupos hidroxilo (OH).
2.- Hojas o lminas, tetradricas u octadricas, formadas por una combinacin de planos.
3.- Capas formadas por una combinacin de hojas.
4.- Cristal, que es el resultado de un apilamiento de hojas en la direccin cristalogrfica c.
El conjunto de capas superpuestas constituye una hoja. La cohesin en el plano de la hoja es muy grande,
pero muy dbil lateralmente, lo que confiere a estos minerales propiedades plsticas (caolinitas) o de fisuras
particularmente claras (micas).

74

Figura 10.3.3.4.3.3.3.- Estructura general de los filosilicatos.

En la estructura cristalina de estos minerales se distinguen dos unidades fundamentales (Figura
10.3.3.4.3.3.4): la tetradrica, formada por tetraedros de silicio y oxgeno SiO44- y la octadrica, formada por
octaedros de coordinacin, con Al3+, Mg2+, Fe2+ o Fe3+ ,y ms raramente Li, Cr, Mn, Ni, Cu o Zn, en el
centro y O y/o (OH)- en los seis vrtices. Los octaedros son bipirmides con su plano ecuatorial cuadrado y
todas sus caras tringulos equilteros iguales.

SILICIO

ALUMINIO, MAGNESIO, ETC

Figura 10.3.3.4.3.3.4. - Unidades fundamentales de la estructura cristalina de los minerales arcillosos.

75

Dichas unidades se disponen formando dos tipos de lminas bsicas o elementales, que en las distintas
especies mineralgicas pueden variar en su composicin qumica y en su disposicin. Son las lminas
tetradrica y octadrica.
En la lmina tetradrica de slice (Figura 10.3.3.4.3.3.5), tres de los cuatro oxgenos de cada tetraedro se
comparten con tres tetraedros vecinos para compensar sus cargas (Cada oxgeno unido a dos iones silicio,
recibe una valencia de cada uno y satisface as su carga.), formando capas, de extensin infinita y frmula
(Si2O5)2-, que constituyen la unidad fundamental de los filosilicatos. Este tipo de unin permite la extensin
de la estructura, en forma anloga a lo que ocurre con los compuestos del carbono en la qumica orgnica,
por lo que a veces se lo describe con el nombre de polimerizacin.
La hoja tetradrica tiene simetra hexagonal, observndose los anillos de seis oxgenos y todos los oxgenos
apicales no compartidos (con una valencia libre), se encuentran en un mismo plano orientados en la misma
direccin. El Si4+ del centro de los tetraedros, puede ser reemplazado - al menos en parte - isomrficamente
por Al3+ ya que presentan parecido radio inico y la estructura no se altera en forma significativa. Cuando
ocurre este tipo de sustitucin (sustitucin isomrfica), la lmina tetradrica se descompensa elctricamente
pues existen cargas negativas de los oxgenos que quedan sin compensar o dicho de otra manera, existe
dficit de cargas positivas.

Figura 10.3.3.4.3.3.5.- Capa de tetraedros dispuestos en red hexagonal.

En la lamina octadrica constituida por octaedros que incluyen un catin (Al3+, Mg2+, Fe2+, Fe3+) situado en
el centro de seis oxidrilos, los octaedros se unen entre s compartiendo aristas, es decir, compartiendo
oxidrilos con octaedros vecinos, tal como se puede ver en la figura 10.3.3.4.3.3.6.

76

Figura 10.3.3.4.3.3.6.- Hoja de unidades octadricas.

Cuando el catin central de los octaedros es trivalente (Al3+) (Lmina octadrica de almina, tipo gibbsita)
slo se necesita que dos tercios de los huecos centrales octadricos estn ocupados para balancear la capa
elctricamente (Figura 10.3.3.4.3.3.7.a). En cambio, cuando el catin central es bivalente Mg2+, (Lmina
octadrica de xido de magnesio, Mg(OH)2 , tipo brucita) o Fe2+ se necesita que todos los huecos centrales
estn ocupados (Figura 10.3.3.4.3.3.7.b). En este ltimo caso se produce una mayor simetra en el reparto
de las valencias con el silicio. Esta estructura puede considerarse como derivada de la gibbsita por
sustitucin de 3 Mg+2 por 2 Al+3.
Esto sirve de base para la divisin de los minerales arcillosos segn la composicin qumica de la lmina
octadrica: se dice que son dioctadricos cuando el catin central es trivalente (el Al es el catin octadrico
dominante) y se dice que son trioctadricos cuando el catin central es bivalente (Mg2+ dominante en la
capa octadrica).

(a)

(b)

Figura 10.3.3.4.3.3.7.- Componentes elementales de las capas de los minerales arcillosos:

(a).- lmina dioctadrica; (b).- lmina trioctadrica.
77

Las capas de tetraedros y octaedros se acoplan dando lminas u hojas El plano de unin entre ambas capas
est formado por los oxgenos de los tetraedros que se encuentran sin compartir con otros tetraedros
(oxgenos apicales), y por grupos (OH) de la capa octadrica, de forma que, en este plano, quede un (OH)
en el centro de cada hexgono formado por 6 oxgenos apicales. El resto de los (OH) son reemplazados por
los oxgenos de los tetraedros (Figura 10.3.3.4.3.3.8).

Figura 10.3.3.4.3.3.8.- Estructura ideal de un filosilicato 1:1 dioctadrico

Una unin similar puede ocurrir en la superficie opuesta de la capa octadrica. As, los filosilicatos pueden
estar formados por dos capas: tetradrica ms octadrica, denominndose bilaminares, 1:1, T:O (Figura
10.3.3.4.3.3.8); o bien por tres lminas: una octadrica y dos tetradricas y se denominan trilaminares, 2:1
T:O:T (Figura 10.3.3.4.3.3.9).

78

Figura 10.3.3.4.3.3.9.- Estructura ideal de un filosilicato 2:1 dioctadrico

A la unidad formada por la unin de una capa octadrica ms una o dos tetradricas se denomina lmina, y
el apilamiento de estas lminas en direccin vertical forma la estructura cristalina (Figura 10.3.3.4.3.3.10).

Figura 10.3.3.4.3.3.10.- Estructura en lminas u hojas.

Esta estructura es esencial en los minerales arcillosos filticos. La cohesin en el plano de la hoja es muy
grande, pero muy dbil lateralmente, lo que confiere a estos minerales propiedades plsticas (caolinitas) o
de fisuras particularmente claras (micas).
La unin se realiza a travs de compartir los oxgenos apicales con una valencia libre de la lmina
tetradrica. Estos oxgenos actan como puentes de unin entre tetraedros y octaedros, permitiendo una
verdadera fusin entre ellos. Cada uno de estos oxgenos, resulta ser comn a un tetraedro de la lmina
tetradrica y a dos octaedros (si el catin central es Al3+, lmina dioctadrica) o tres octaedros (si el catin
central octadrico es Mg2 o Fe2+, lmina trioctadrica). Esto se observa claramente en la figura.
10.3.3.4.3.3.7.a y b.
79

En algunos filosilicatos (esmectitas, vermiculitas, micas...) las lminas no son elctricamente neutras debido
a las sustituciones de unos cationes por otros de distinta carga. El balance de carga se mantiene por la
presencia, en el espacio interlaminar, o espacio existente entre dos lminas consecutivas, de cationes (como
por ejemplo en el grupo de las micas), cationes hidratados (como en las vermiculitas y esmectitas) o grupos
hidroxilo coordinados octadricamente, similares a las capas octadricas, como sucede en las cloritas. A
stas ltimas tambin se las denomina T:O:T:O o 2:1:1.
La unidad formada por una lmina ms la interlmina es la unidad estructural (Figura 10.3.3.4.3.3.11) Los
cationes interlaminares ms frecuentes son alcalinos (Na y K) o alcalinotrreos (Mg y Ca).

Figura 10.3.3.4.3.3.11.- Estructura ideal de un filosilicato 2:1:1 (T:O:T:O).

Las fuerzas que unen las diferentes unidades estructurales son ms dbiles que las existentes entre los iones
de una misma lmina, por ese motivo los filosilicatos tienen una clara direccin de exfoliacin, paralela a
las lminas.
Entonces los filosilicatos se clasifican atendiendo a que sean bilaminares o trilaminares y dioctadricos o
trioctadricos (Tabla 10.3.3.4.3.3.1). Como puede verse pertenecen a los filosilicatos grupos de minerales
tan importantes como las micas y las arcillas.

80

Tabla 10.3.3.4.3.3.1.- Clasificacin de los filosilicatos.

Por su parte, los minerales arcillosos se clasifican en diferentes grupos segn el espesor de la hoja
elemental. Se distinguen as los grupos del tipo del caoln, del tipo de la mica, del tipo de la clorita, en los
cuales las hojas miden respectivamente 7, 10 y 14 (Tabla 10.3.3.4.3.3.2). De cada uno de estos subgrupos
estructurales se derivan un gran nmero de minerales por sustitucin de cationes en las capas, interposicin
de agua entre las hojas, disposicin de unas hojas con respecto a otras, modo de unin de las hojas, etc. Las
sustituciones de poliedros en las capas y la naturaleza de los iones aseguran la neutralidad elctrica del
conjunto.
Tabla 10.3.3.4.3.3.2.- Clasificacin de las arcillas.
GRUPO DE ARCILLAS
Grupo Caoln
(Caolinita, Nacrita,
Anauxita, etc.)

FORMACIN
Mg 2+ / Al 3+

Grupo Micas Hidratadas

(Sepiolitas, Vermiculitas,
Atapulguita)
Grupo Micas No
Hidratadas
(Ilitas, Cloritas)

CATIONES
INTERLAMINARES
Alta en magnesio
Bajo en potasio

1:2
Si - Al - Al
(Polar, Expandible)

Alto en calcio y/o

sodio

DIOCTAEDRAL

2:1
Si -Al - Si
(Polar, Expandible)

Alto en calcio y/o

sodio

DIOCTAEDRAL Y/O
TRIOCTAEDRAL

2:1
Si -Al - Si
(Polar y/o
Dipolares)
(Expandible)

Alto en potasio
Bajo en magnesio

TRIOCTAEDRAL

2:1:1
Si - Al - Si - Al
(Dipolares, No
expandible)

Alto en magnesio
Bajo en potasio

TRIOCTAEDRAL

ESPESOR
DE LA HOJA ()
7.18

1:1
Si - Al
(Isoelectricas)

Grupo Zeolitas
TECTOSILICATOS /
(Clinoptilolitas, Aragonitas,
DIOCTAEDRAL
etc.)
Grupo Montmorillonitas
(Esmctica, Bentonitas,
Beidelita, etc.)

FORMACIN
Si 4+ / Al 3+

9.5 (Talco)
10 (Mica)

14

81

10.3.3.4.3.4.- Minerales con estructura tipo caoln (Dos capas por hoja).
Uno de los minerales de arcilla mas comunes, la caolinita, tiene una estructura de silicato laminar
relativamente sencilla ya que esta formada por dos capas. La formula de la caolinita es Al2(Si2O5)(OH)4, en la
cual la capa tetradrica de slice, representada por (Si 2O5)2-, esta neutralizada elctricamente por una capa
adyacente de Al2 (OH)4 2+ . En la figura 10.3.3.4.3.4.1, la cual se muestra en una vista desarrollada en la
direccin vertical para mostrar con una mejor perspectiva las posiciones de los iones y de las dos capas
distintas. El plano medio de aniones esta formado por iones O2- que provienen de la capa (Si2O5)2-, as
como por iones OH- que son parte de la capa de Al2 (OH)4 2+. Mientras el enlace entre estas dos capas
es fuerte y de carcter intermedio entre inico y covalente, las otras capas adyacentes estn solo ligeramente
enlazadas unas a otras mediante fuerzas de Van der Waals.

Figura 10.3.3.4.3.4.1.- Estructura de la caolinita.

Las capas elementales de los minerales de este grupo estn constituidas por la asociacin de una capa
octadrica de Al o Mg y una capa de tetraedros de silicio. Los oxgenos ocupan los vrtices comunes de los
poliedros y los vrtices de los octaedros que no estn unidos a los tetraedros de slice estn ocupados por
oxhidrilos (Figura 10.3.3.4.3.4.2).
Si se designa por X a los elementos en posicin octadrica y por Y a los elementos en posicin tetradrica, los
minerales del tipo del caoln corresponden a la frmula ideal, para una semi-malla, siguiente:

X n Y2O5 OH 4
en la que Y es principalmente Si

4+

pero tambin puede ser Al

3+

3+

o en raras ocasiones Fe .

82

Figura 10.3.3.4.3.4.2.- Estructura de la caolinita.

(i).- Capa trioctadrica.
Los minerales de capa trioctadrica, para los que n = 3, constituyen la familia de las serpentinas en la que el mineral
tipo es la antigorita o serpentina. La mayor parte de las serpentinas presentan una composicin qumica compleja
3+
3+
2+
2+
2+
debido a la sustitucin de Fe por Al y de Mg por Fe o Ni . La sustitucin es parcial en la amesita y total
en la chamosita. La sustitucin de aluminio por silicio en los tetraedros da lugar a las bertierinas, de frmula
general:

Al x Mg3x Si2x Al x O5 OH 4

en las que pueden haber sustituciones octadricas de zinc, manganeso o hierro ferroso. Estos minerales no son de
inters cermico.
(ii).- Capa dioctadrica
Los minerales de capa dioctadrica constituyen la familia de la caolinita que es el elemento fundamental
de la mayor parte de las arcillas y caolines empleados en cermica. En estos minerales, las sustituciones son
muy raras. Pueden dividirse en minerales no hidratados e hidratados.
(a).- Minerales de capa dioctadrica no hidratados.
En estos minerales, la unin entre las capas se realiza por medio de fuerzas de Van der Waals y no existe
posibilidad de intercalacin de molculas de agua, molculas orgnicas u otros iones minerales.
83

Las capas de estos minerales, al estar unidas por fuerzas dbiles (Van der Waals), tienen la posibilidad de
deslizarse unas sobre otras, lo que confiere a estos minerales sus propiedades plsticas. Ms modernamente
se sabe que estas fuerzas de unin entre capas estn regidas por puentes de hidrgeno.
-

La unin entre capas puede realizarse en diferentes posiciones de los dos planos, uno que lleva los (OH)
2y el otro que aporta grupos O capaces de atraer al in hidrgeno del oxidrilo. Las diferentes posiciones de
unin entre los planos determina el sistema cristalino del mineral (Figuras 10.3.3.4.3.4.3 y 10.3.3.4.3.4.4).

Figura 10.3.3.4.3.4.3.- Estructura de la caolinita.

84

Figura 10.3.3.4.3.4.4.- Estructura de la caolinita.

Los minerales no hidratados del grupo del caoln comprenden cuatro especies cristalogrficas: caolinita,
nacrita, dickita y livesita.
Estos minerales difieren por la posicin de sus diferentes capas. La caolinita est caracterizada por el
ordenamiento perfecto de las capas que la componen, las capas se encuentran situadas igualmente unas con
respecto a otras, lo que confiere una sola capa por malla con un conjunto triclnico. El nmero de capas por
malla es de dos para la dickita y de seis para la nacrita (Figura 10.3.3.4.3.4.5). La dickita conserva la forma
cristalina monoclnica, la nacrita y la livesita tienen formas cristalinas ortorrmbica y seudomonoclinica
respectivamente.
Otro mineral es la metahalloisita que posee una red muy desordenada en cuanto a la orientacin. La
caolinita y la metahalloisita constituyen los trminos primero y ltimo de esta serie de minerales.
La dickita y la nacrita son raras en la naturaleza, en cambio la caolinita es un mineral muy abundante.
Todos estos minerales responden a la frmula 2SiO2.Al2O3.2H2O.

85

Figura 10.3.3.4.3.4.5.- Estructura de la caolinita, dichita y nacrita.

86

(b).- Minerales de capa dioctadrica hidratados.

Estos minerales poseen sus capas separadas por una capa de molculas de agua, en la que pueden tomar
iones minerales o molculas orgnicas. El mineral tipo es la halloisita, 2SiO2.Al2O3.2H2O + 2H2O. La
presencia de molculas de agua da origen a una distancia reticular total de 10.1 y a una cierta
independencia entre capas, lo que permite su arrollamiento en forma de tubo.
Por calentamiento a 40C, en una atmsfera seca, se van perdiendo las molculas de agua entre capas y se
van desarrollando los tubos hasta llegar a la metahalloisita.
10.3.3.4.3.5.- Minerales con estructura tipo mica (Tres capas por hoja).
3+

2+

Los minerales de este grupo estn constituidos por tres capas: una octadrica de de Al o Mg situada
entre dos capas hexagonales de tetraedros de slice. Son numerosos los minerales que presentan esta
estructura y las sustituciones son frecuentes, tanto en la capa tetradrica como en la octadrica, lo que
obliga a la presencia de diferentes cationes para asegurar la neutralidad elctrica.
La naturaleza de los cationes y su unin ms o menos estrecha con las capas del mineral multiplican las
especies qumicas y modifican las propiedades fisicoqumicas del mineral. Se distinguen entre estos
minerales los que no contienen agua zeolitica en su estructura o intercalada entre sus capas, que son: mica,
pirofilita, talco y flogopita, los que estn parcialmente hidratados: glauconita e ilita y los que estn
hidratados: montmorillonita, beidellita, nontronita, saponita y vermiculita.
Todos estos minerales responden a la frmula general:

X n Y4O10 OH 2 Z

en la que Z representa los cationes fijados en las diversas micas o los cationes intercambiables en los otros
minerales y X e Y son los iones en posicin octadrica y tetradrica en la estructura. El valor de n es
igual a 3 (n = 3) cuando la capa central es trioctadrica e igual a 2 (n = 2) cuando es dioctadrica.
(i).- Minerales tipo (Talco y Pirofilita).
El mineral magnesiano tipo e s e l talco y el aluminoso la pirofilita. Sus frmulas estructurales aparecen
en las figuras 10.3.3.4.3.5.1 y 10.3.3.4.3.5.2, respectivamente. El conjunto de la capa es neutro y no
aparecen cationes alcalinos o alcalino-trreos, por lo que Z = 0
Sus frmulas son las siguientes:
Pirofilita:
Talco:

Al 2 Si 4O10 OH 2

Mg3 Si 4O10 OH 2

La pirofilita es un mineral relativamente raro. Los grupos oxidrilo estn en el interior de la capa, protegidos
por dos capas de tetraedros. Es un mineral casi inerte, no reacciona con cidos ni bases y tiene dureza 1
como el talco.

87

Figura 10.3.3.4.3.5.1.- Estructura del talco.

Figura 10.3.3.4.3.5.2.- Estructura de la pirofilita.

(ii).- Minerales derivados cristalogrficamente (no diagenticamente)
(a).- Familia de las micas.
Presentan la misma estructura que los minerales precedentes. El equilibrio elctrico se restablece por la
2+
+
+
presencia de iones Ca , K y Na , que forman parte del retculo cristalino. Estos iones de gran dimetro
se unen a los oxgenos de las capas tetradricas exteriores de dos capas superpuestas sobre las que se
3+
4+
reparten las valencias residuales provenientes de la sustitucin de Al por Si . De este modo, aseguran la
cohesin entre las capas.
88

En el caso de las micas aluminosas, la capa aluminosa no tiene sustitucin. En la capa tetradrica, un
silicio de cada cuatro est reemplazado por un aluminio, lo que da la mica potsica o moscovita que
corresponde a una composicin qumica bien definida dada por la frmula:

Al 2 Si3 Al O10 OH 2 K

6SiO2 .3Al 2O3 .K 2O.2H2O

o tambin

En la figura 10.3.3.4.3.5.3 puede verse la estructura de la moscovita.

Figura 10.3.3.4.3.5.3.- Estructura de la moscovita.

La mica sdica o paragonito, de frmula:

Al 2 Si3 Al O10 OH 2 Na

conserva la misma sustitucin, pero no as la mica clcica o margarita que presenta una sustitucin de dos
silicios por dos aluminios. Su frmula es la siguiente:

Al 2 Si2 Al 2 O10 OH 2 Ca

La moscovita se presenta en forma de lminas flexibles y elsticas. La sericita es un mineral hidratado que
proviene de la descomposicin de la moscovita o de feldespatos. Su composicin qumica viene dada por la
frmula

6SiO2 .3Al 2O3 .K 2O.4H2O

La flogopita es la mica magnesiana, en la que un silicio de cada cuatro est reemplazado por un aluminio,
sin sustituciones en la capa octadrica. Su composicin es:

Mg3 Si3 Al O10 OH 2 K

correspondiente a:

6SiO2 .Al 2O3 .6MgO.K 2O.2H2O

2+

La facilidad de sustitucin del Mg

2+

por el Fe

lleva a las micas negras (biotitas).

89

(b).- Familia de la ilitas.

La estructura de estos minerales es parecida a la de las montmorillonitas. La sustitucin de slice por
almina en las capas tetradricas vara desde el 10 al 20 % y los iones que compensan el defecto de carga
elctrica suelen ser iones potasio y no son reemplazados fcilmente. Estos iones aseguran la unin de las
capas del mineral. La relacin (Slice/Almina) vara en estos minerales desde 2 a 4, siendo generalmente
de 3. Las ilitas aluminosas tienen una composicin muy parecida a la sericita (moscovita muy dividida). Son
minerales muy abundantes en la naturaleza.
La glauconita es una ilita ferrfera que se presenta en forma de granos verdes criptocristalinos que se
encuentran en numerosos yacimientos sedimentarios.
En la figura 10.3.3.4.3.5.4 puede verse la estructura de la ilita.

Figura 10.3.3.4.3.5.4.- Estructura de la ilita.

(c).- Familia de las montmorillonitas.
En esta familia, las capas di o trioctadricas estn separadas por un nmero variable de capas de
molculas de agua. Los minerales de capa trioctadrica derivan del talco (hectorita y saponita) y los de capa
dioctadrica derivan de la pirofilita (familia de las montmorillonitas, beidellitas), pero mientras que este
ltimo grupo forma una serie continua, no se han encontrado minerales de transicin entre la hectorita y la
saponita. Su estructura se representa en la figura 10.3.3.4.3.5.5.
90

Las montmorillonitas reponden a la frmula general:

Al 2x Mg x Si4y Al y O10 OH 2 CEx y H2O

en la que CE son los cationes intercambiables. Una frmula media seria:

Al1.66Mg0.33 Si3.85 Al 0.15 O10 OH 2 Na0.48 H2O

Las beidellitas no difieren de las montmorillonitas ms que por su mayor proporcin de iones Al
4+
sustituidos por Si en la capa tetradrica:

3+

Al1.50Mg0.50 Si3.70 Al 0.30 O10 OH 2 Na0.80 H2O

Las capas del mineral estn separadas por molculas de agua orientadas. El nmero de molculas de agua
depende de las condiciones higroscpicas y de los cationes adsorbidos; su nmero es de dos para los
2+
2+
+
+
cationes divalentes Mg , Ca dando una distancia reticular de 15.5 , y de una para los cationes Na , K
dando una distancia reticular de 12.5 en condiciones atmosfricas normales. En presencia de al re
hmedo, la distancia reticular puede llegar a ser de 18 , en el primer caso, con la interposicin de tres
molculas de agua e incluso de 21.4 para cuatro molculas de agua interpuestas.
Por calentamiento entre 300 y 500 C, la distancia reticular disminuye hasta 12.5 correspondiente a la
interposicin de una sola molcula de agua. El fenmeno es reversible y el mineral puede rehidratarse, a
menos que se supere dicha temperatura (agua zeoltica). Por encima de los 550 C, el agua desaparece y el
mineral ya no vuelve a hidratarse.
Las molculas de agua entre capas pueden ser reemplazadas por sustancias orgnicas como glicerina,
etilenglicol, etc. Estos minerales dan reacciones coloreadas con ciertos fenoles y aminas aromticas, como
la coloracin roja con la ortofenildiamina, azul con la parafenildiamina y con la bencidina. De este modo,
el sulfato de bencidina se ha utilizado para distinguir la montmorillonita de la caolinita despues de la
eliminacin de materia orgnica.
3+

3+

En la nontronita hay una sustitucin parcial del Al de las montmorillonitas-beidellitas por Fe . Es un

mineral bastante raro que se encuentra a menudo diseminado en los caolines.

Fe, Al 1.66 Mg 0.33 Si 4O10 OH 2 Na0.33 H 2O

Las arcillas de esta familia se utilizan en la industria, con el nombre de bentonitas, por su poder
absorbente y en cermica por su capacidad de aumentar la plasticidad.

91

Figura 10.3.3.4.3.5.5.- Estructura de la montmorillonita.

(d).- Familia de las vermiculitas.
Las vermiculitas son minerales de alteracin hidrotermal de las micas. Poseen la estructura de la biotita en la
2+
2+
que los defectos de valencia, debidos a las sustituciones, se compensan con los iones Mg y Ca
fuertemente hidratados e intercambiables, que se localizan entre las capas sucesivas y aseguran su unin.
Estos iones estn situados en los centros de octaedros cuyos vrtices estn ocupados por molculas de agua.
Su capacidad de cambio de base es elevada, del orden de 100 a 150 meq. por cada 100 gr. de materia. Se
emplean como aislantes trmicos despus de calentadas a alta temperatura.
92

Las vermiculitas dioctadricas responden a la frmula general:

Al Si
2 y

4 x

Al x O10 OH 2 CEx y H2O

donde el catin intercambiable (CE) es normalmente magnesio.

Las vermiculitas trioctadricas son frecuentemente ferroso-frricas.
En la figura 10.3.3.4.3.5.6 puede verse la estructura de la vermiculita.

Figura 10.3.3.4.3.5.6.- Estructura de la vermiculita

10.3.3.4.3.6.- Minerales con estructura tipo clorita (Cuatro capas por hoja).
Este grupo esta caracterizado por una capa de flogopita asociada a una capa de brucita. La estructura ideal
comprende una capa trioctadrica de magnesio, una capa tetradrica de silicio-aluminio, una capa
trioctadrica de magnesio y otra capa tetradrica de silicio-aluminio.

93

La distancia reticular es de 14 y su frmula general es:

X 2n Y4O10 OH 8

X = Mg, Y = Si

La leptoclorita o clorita verdadera presenta la frmula:

Mg3 Mg3x Al x Si4x Al x O10 OH 8

Existen numerosas variedades que se diferencian por el valor de x, que vara entre 1 y 2, y por la naturaleza
de los elementos sustituyentes.
En la figura 10.3.3.4.3.6.1 puede verse la estructura de la clorita.

Figura 10.3.3.4.3.6.1.- Estructura de la clorita

94

Figura 10.3.3.4.3.6.1.- Estructura de la clorita

95

10.3.3.4.- Estructuras cristalinas del corindn, A2 X 3 .

La estructura tipo [Corindn] es una estructura binaria de gran importancia. El xido de al uminio,
Al2 O3, es el material ms importante que posee dicha estructura. Otros materiales son: Fe 2 O3, Cr2 O3,
Ti2 O3, V2 O3, Ga2 O3 y Rh2 O3. Se trata de una red de Bravais rombodrica, pero que se aproxima
mucho a una red hexagonal. Hay 30 iones por cada punto reticular (y por cada celda unidad) y la
formula qumica Al 2O3 exige que estos 30 iones estn divididos en 12 Al 3+ y 18 O2-.
2-

Los aniones O estn dispuestos en un empaquetamiento prximo al hexagonal compacto y los

cationes rellenan los 2/3 de los huecos octadricos. El nmero de coordinacin de los cationes es 6 y
el de los aniones 4. Para lograr una distribucin uniforme de los cationes y de los aniones , cada
octaedro Al-O comparte una cara y tres aristas con un octaedro adyacente.
En la figura 10.3.3.4.1 puede verse la estructura cristalina del corindn.

Figura 10.3.3.4.1.- Celda unidad del Al2O3, que se muestra superpuesta al apilamiento de capas compactas
de iones O2-. Los iones Al3+ rellenan los 2/3 de los huecos octadricos entre capas adyacentes.
96

Figura 10.3.3.4.1.- Estructura cristalina del corindn.

97

10.4.- Estructuras cermicas ternarias.

10.4.1.- Introduccin.
Una estructura cermica ternaria consiste, generalmente, en un ordenamiento de iones (En general de
aniones), compacto o prximo al compacto, con dos cationes de diferentes tamaos o cargas, que se
ajustan en las posiciones intersticiales apropiadas. Muchas cermicas comerciales importantes con
estructuras ternarias tienen composiciones con ms de tres elementos donde ms de un elemento de
tamao comparable ocupa un tipo de posicin estructural. As, cuando se exploran estructuras ternarias, se
har nfasis en las posiciones estructurales ms bien que en la composicin qumica. Las estructuras
ternarias son sumamente importantes para la tecnologa de cermica avanzada. Muchas de las
composiciones de materiales usados como dielctricos avanzados, magnticos, refractarios, estructurales y
pticos tienen estructuras ternarias. Adems, la mayor parte de la corteza de la tierra est compuesta de
materiales cermicos con estructuras ternarias.
Algunas estructuras ternarias se dan en la tabla 10.4.1.1. Se estudiarn slo algunas de las estructuras
ternarias. Estas incluyen compuestos de la forma A2BX4 cuya estructuras pueden ser de los tipos [espinela],
[fenacita] y [olivino], compuestos de la forma ABX4 con estructuras del tipo [circn], las derivadas del
SiO2 ordenado y las ternarias derivadas de las estructuras binarias del [rutilo] y de la [fluorita]), compuestos
de la forma ABX3 con la estructura del tipo [perovskitas] y, finalmente, otras estructuras ternarias.
El objetivo es seleccionar ejemplos que ilustren los factores que controlan las disposiciones de los tomos e
influyen en las propiedades de composiciones especficas.
Tabla 10.4.1.1.- Resumen de algunas estructuras ternarias.

10.4.2.- Estructuras ternarias de los compuestos de la forma A2BX4.

6 4 4
4 6 6 4
10.4.2.1.- Estructuras del tipo [Espinela] A2 B X 4 o B A B X 4 .

La frmula A2BX4 incluye una importante familia de cermicos con aplicaciones magnticas. Las
estructuras tipo [Espinela] se construyen sobre una red de Bravais cbica centrada en las caras con 14 iones
2+
3+
(dos A , cuatro B y ocho X2-) asociados a cada punto de red. Una celda unitaria contiene 32 aniones X2(por ejemplo, de oxgeno) localizados en los sitios de red de la estructura cbica centrada en las caras, 16
cationes en huecos octadricos y 8 en tetradricos, es decir un total de 56 iones. En la estructura [espinela]
2+
3+
normal, el catin A ocupa un octavo de los huecos tetradricos y el B la mitad de los huecos
octadricos.
98

La estructura tipo [Espinela] se muestra en la figura 10.4.2.1.1, la cual puede verse como una combinacin
de las estructuras del NaCl y del ZnS. Se aprecia cmo los iones Mg2+ estn ocupando posiciones
tetradricas, es decir estn en coordinacin con cuatro oxgenos (O2-) y los iones Al3+ estn situados en
posiciones octadricas, es decir en coordinacin con seis oxgenos (O2-).

SZn

NaCl

Figura 10.4.2.1.1.- Estructura tipo [Espinela] normal. Posicin relativa de los tomos en la estructura.
2+

3+

En la estructura tipo [Espinela] inversa (Figura 10.4.2.1.2), los cationes A y la mitad de los cationes B
3+
ocupan huecos octadricos, mientras que los cationes B restantes estn en huecos tetradricos. Muchos de
los materiales cermicos importantes utilizados por sus propiedades magnticas tienen la estructura
[Espinela] inversa, que es una versin ligeramente modificada de la estructura de la espinela. Estos
materiales pueden describirse a travs de la frmula B[AB]X4, donde A tiene valencia +2 y B valencia +3.
Ejemplos son el FeMgFeO4, FeFe2O4 (=Fe3O4 o magnetita), FeNiFeO4 y muchas otras ferritas de inters
comercial o cermicos ferromagnticos.

99

Figura 10.4.2.1.2.- Estructura tipo [Espinela] inversa. Posicin relativa de los tomos en la estructura.
Una amplia variedad de iones en cuanto a tamaos y cargas puede encajar en la estructura tipo [Espinela].
2+
En las estructuras donde el anin es el O , el catin que ocupa el hueco tetradrico puede ser tan grande
2+
4+
como el Cd
(0.94 ) o tan pequeo como el Si
(0.40 ) y el catin que ocupa el hueco octadrico
+
4+
puede ser tan grande como el Ag (1.29 ) o tan pequeo como el Ge (0.68 ). Esto permite una amplia
2 4
gama de composiciones. Las combinaciones de carga para las espinelas de xidos incluyen A2 B O4 ,
A2B 6O4 , A23B 2O4 adems de otras. Tambin existen estructuras tipo [Espinela] con otros aniones, como
-

2-

2-

2-

por ejemplo, F , S , Se y Te .

100

Figura 10.4.2.1.1.- Modelo atomstico de la estructura de la espinela.

(a).- Los huecos octadricos de los cationes se han resaltado mediante octaedros y los tetradricos se
han representado por esferas.
(b).- Los huecos tetradricos de los cationes se han resaltado mediante tetraedros y los octadricos
se han representado por esferas.
En ambas figuras los aniones se sitan en los vrtices de los tetraedros y de los octaedros.

101

Figura 10.4.2.1.3.- Estructura cristalina del MgAl2O4.

102

En la tabla 10.4.2.1.1 se dan algunas de las composiciones con estructura tipo [espinela].
Tabla 10.4.2.1.1.- Composiciones con estructura tipo [espinela].

4 4 3

10.4.2.2.- Estructura del tipo [Fenacita] A2 B X 4 .

La estructura del tipo [Fenacita] recibe ese nombre debido al mineral natural denominado fenacita, Be2SiO4,
3+
4+
que es un nesosilicato. Tanto el catin Be como el Si son de pequeo tamao y pueden ajustarse con
una coordinacin igual a 4 con un in oxgeno en cada vrtice de un tetraedro. Los tetraedros se unen entre
si formando una estructura de red tridimensional compartiendo cada vrtice. La estructura resultante no es
compacta y tiene un grado significativo de enlace covalente direccional. La celda unidad tiene una simetra
romboedral con un canal cilndrico de, aproximadamente, 2 de dimetro paralelo al eje c.
Algunas composiciones con la estructura del tipo [Fenacita] incluyen a los compuestos Zn2SiO4, Li2MoO4,
Li2SeO4, Zn2GeO4 y Li2BeF4.
2+

El Be2SiO4 dopado con iones Mn

fue uno de los primeros materiales de fsforo usados para la
2+
iluminacin de las casas. El Zn2SiO4 (willenita) dopado con iones Mn tambin tiene una fuerte
fosforescencia y fue extensamente usado como u material catodoluminescente.
10.4.2.3.- Estructura del tipo [- Nitruro de silicio]

A2 B X 4 .
4

La estructura del tipo [- Si3N4] es esencialmente la misma que la de la [Fenacita], excepto que la celda
unitaria es ms compacta y de simetra hexagonal. Las dimensiones de la celda unitaria del - Si3N4 son
a = 7.607 y c = 2.911 , en comparacin con las de la celda unitaria del Be2SiO4 que son a = 12.472
4+
y c = 8.252 . Esto es debido a que todos los cationes Si estn en posiciones cristalogrficas equivalentes,
2+
4+
mientras que hay tres posiciones distintas en el Be2SiO4, dos para el Be y una para el Si . El - Si3N4
tiene un enlace covalente fuerte.
El - Si3N4 debido a sus excelentes propiedades termomecnicas y elevada dureza es un material importante
para aplicaciones estructurales avanzadas como cojinetes, componentes de motores y tiles para cortar
3+
2metales. Se ha determinado que cantidades considerables de iones Al y la O puede sustituir a los iones
del - Si3N4 (va la solucin slida de A13O3N) y todava conservar la estructura del tipo [- Si3N4]. Esto ha
conducido a una serie de composiciones denominadas SIALONES con una amplia gama de propiedades.
En la figura 10.4.2.3.1 se puede ver la estructura cristalina del nitruro de silicio.

103

Figura 10.4.2.3.1.- Estructura cristalina del nitruro de silicio.

10.4.2.4.- Estructura del tipo [Olivino] A2 B X 4 .
6

La estructura del tipo [Olivino] recibe ese nombre debido al mineral natural denominado olivino,
(Mg, Fe)2SiO4, que es una solucin slida entre los minerales forsterita (Mg2SiO4) y fayalita (Fe2SiO4). La
estructura esta basada en tetraedros SiO4 que unen cadenas de octaedros (Fe, Mg)O6
La estructura consiste en un ordenamiento hexagonal compacto de aniones, ligeramente deformado,
realizado con los cationes ms pequeos "B" colocados en un octavo de los huecos intersticiales tetradricos
y los cationes A de mayor tamao en la mitad de los huecos octadricos.
El Fe2SiO4 puede ser usado como un ejemplo que nos ayude a visualizar la estructura del tipo [Olivino].
Tetraedros independientes comparten vrtices y bordes con octaedros FeO. Esto da como resultado
2+
distorsiones de ambos poliedros de tal modo que el Fe
tiene dos posiciones distintas dentro de la
estructura cristalina. Una posicin tiene dos iones oxgeno a una distancia interatmica de 2.122 , dos en
2.127 y dos en 2.226 . La otra posicin tiene dos a 2.088 , uno a 2.126 , uno a 2.236 y dos a
2.289 . El tetraedro tiene los espaciamientos del enlace Si-O del siguiente modo: uno a 1.634 , dos a
1.630 y uno a 1.649 .

104

El ordenamiento de los tomos en la estructura del tipo [olivino] se ilustra en la figura 10.4.2.4.1. Muchas
estructuras ternarias estn deformadas. Tales distorsiones son necesarias para acomodar la gran variedad de
tamaos de in y cargas implicados. Cada combinacin de tamao y carga da como resultado un grado
ligeramente diferente o tipo de distorsin. Pueden presentarse otras modificaciones cuando otros iones
adicionales entran en solucin slida. Estas distorsiones y modificaciones de la estructura cristalina
determinan modificaciones en el comportamiento del material.

(a)

Rojo = Oxigeno, Azul=Silicio, Marron=Hierro

(b)

(b)
Figura 10.4.2.4.1.- (a).- Estructura del olivino mostrando el lado compartido de los octaedros
distorsionados. Me representa los distintos iones metlicos que pueden ajustarse en la estructura
(b).- Estructura de la fayalita.
105

Figura 10.4.2.4.1.- Estructura del olivino.

106

Una amplia variedad de combinaciones de carga inica encajan en

Ejemplos de xidos incluyen:

la estructura del tipo [Olivino].

A22B 4O4 , A23B 2O4 , A2 A3B 3O4 , A A2B 5O4 y A A3B 4O4
Hay tambin unos pocos ejemplos con el F, S, o Se como aniones.
2+

Las posiciones del catin A puede ser ocupadas por cationes Ca, Mn, Mg, Fe, Co, Ni o Cd,
+
las del catin A por los cationes del Li o Na,
3+
las del catin A por los cationes del Al, Y, Ho, Er, Tm, Yb, Lu,
las del catin B4 + por los cationes del Si, Ge o Sn;
2+
las del catin B por el catin del Be;
3+
las del catin B por el catin del B;
5+
las del catin B por el catin del V;
las del anin X por el anin del F;
2las del anin X por los aniones del O, S o Se.
Varios de los ejemplos ms inusuales incluyen Al2BeO4, LiMgVO4, -Na2BeF4, Mn2SiS4 y Mg2SnSe4.
El olivino y las composiciones con estructura tipo [Olivino], junto con las espinelas, constituyen la parte
principal de la corteza terrestre. Tambin estn contenidos en muchos refractarios usados en plantas de
acero.
10.4.3.- Estructuras ternarias de los compuestos de la forma ABX 4 .
Los materiales con estructuras del tipo ABX4 son menos importantes en la tecnologa de las cermicas
avanzadas, que la de los compuestos A2BX4. En la tabla 10.4.3.1 se dan diversas estructuras y
composiciones.
Tabla 10.4.3.1.- Resumen de algunas estructuras ternarias de los compuestos de la forma ABX 4 .

107

La principal importancia de las composiciones ABX4 es como menas de Ba, W, Zr, Th, Y y tierras raras
(serie de los lantanidos: La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb y Lu).
La barita (BaSO4) es la fuente principal de bario, la monazita (LnPO4) (Ln se refiere a elementos de la serie
de los lantanidos) es fuente de los elementos tierras raras, el circn (ZrSiO4) es fuente del circonio metlico
y la circonia, ZrO2 , la scheelita (CaWO4) y la wolframita (Fe0.5Mn0.5WO4) son fuentes para el tungsteno y
la torita (ThSiO4) para el torio. El circn tambin se usa para aplicaciones de tecnologa de cermica porque
tiene un coeficiente de dilatacin trmica lineal bajo. Adems, algunas composiciones con la estructura tipo
[circn] y [scheelita] son fluorescentes. La composicin YVO4, con la estructura del circn, dopada con
Eu es fosforescente de color rojo y se usa para la televisin en color, y la composicin, CaWO4, con la
estructura de la scheelita dopada con Nd es un anfitrin de lser.
10.4.4.- Estructuras ternarias de los compuestos de la forma ABX3.
10.4.4.1.- Introduccin.
Una amplia variedad de materiales de gran importancia en la tecnologa moderna tiene estructuras del tipo
de la que presentan los compuestos ABX3, las cuales se dan en la tabla 10.4.4.1.1.
Tabla 10.4.4.1.1.- Resumen de algunas estructuras ternarias de los compuestos de la forma ABX3.

Las ms importantes son las composiciones que presentan la estructura del tipo [Perovskita] que presentan
propiedades ferroelctricas y con una constante dielctrica alta. Las composiciones tales como el BaTiO3 y
el PbZr0.65Ti0.35O3 son usadas para condensadores, cermicas ferroelctricas, y transductores
piezoelctricos. Las composiciones se pueden alterar por substituciones qumicas para proporcionar una
amplia gama de propiedades, que pueden ser optimizadas para usos especficos. Otras composiciones con
estructura tipo [perovskita] de importancia incluyen soluciones slidas entre el KTaO3 y el KNBO3, que se
usan como moduladores electropticos para lseres. Otros materiales moduladores de lser son el LiNbO3 y
el LiTaO3, que tienen estructuras relacionadas y tipo [ilmenita]. Estos materiales ferroelctricos de alta
temperatura tambin son usados como substratos piezoelctricos, como gua de ondas pticas y como un
medio de almacenamiento hologrfico.

108

Otras composiciones importantes ABX3 incluyen al CaCO3 con la estructura tipo [calcita] y las ferritas de
tierra rara LnFeO3. El cristal transparente de calcita es usado para prismas Nicol en microscopios de
polarizacin. Las composiciones de la familia del LnFeO3 se usan en el campo de los dispositivos de
burbujas magnticas.
6

10.4.4.2.- Estructura del tipo [Calcita] A B X 3 .

La estructura tipo [Calcita] implica cationes grandes como Ca, Mg, Fe, o Mn en la posicin "A" y cationes
4+
5+
muy pequeos limitados al C , B3+ o N en la posicin "B". La estructura del CaCO3 es buen ejemplo y
4+
2es ilustrada en la figura 10.4.4.2.1. Cada in C esta rodeado por tres aniones O , todos en el mismo plano
2+
a una distancia interatmica C-O de 1.283 . Cada uno de esos grupos CO3 tiene seis iones Ca vecinos
con una distancia interatmica Ca-O de 2.36 . Esto da como resultado una celda unitaria rombodrica
que es mucho ms larga en una direccin que en otras direcciones, lo que da lugar a propiedades
anisotropicas (propiedades diferentes en direcciones diferentes). Por ejemplo, cuando la calcita se calienta,
-6
tiene un coeficiente de dilatacin trmica lineal muy alto (25 x 10 / C) en la direccin paralela al eje c,
-6
pero un valor negativo (-6 x 10 / C) en la direccin perpendicular al eje c. La anisotropa es tan alta que
incluso hasta la luz es afectada al pasar a travs de un cristal transparente de calcita. Mirando a travs de un
cristal de calcita en la orientacin apropiada se ve una imagen doble.

Figura 10.4.4.2.1.- Estructura cristalina de la calcita.

109

Figura 10.4.4.2.1.- Estructura cristalina de la calcita.

Una amplia variedad de composiciones tienen la estructura cristalina tipo [Calcita]. Algunos ejemplos
incluyen MgCO3, CuCO3, FeCO3, MnCO3, FeBO3, VBO3, TiBO3, CrBO3, LiNO3 y NaNO3.
110

10.4.4.3.- Estructura del tipo [Ilmenita] A B X 3 .

La estructura tipo [Ilmenita] implica un tamao intermedio de los cationes que se ajustan en posiciones
intersticiales octadricas para producir una estructura ordenada derivada de la estructura tipo [Corundum].
Una capa de la estructura contiene cationes en la posicin A y la capa adyacente contiene cationes en la
posicin B.
Ejemplos de composiciones incluyen el MgTiO3, NiTiO3 CoTiO3, MnTiO3, NaSbO3, MgSnO3, ZnGeO3, y
NiMnO3. Composiciones con estructuras ordenadas estrechamente relacionadas incluyen el LiNbO3 y
LiTaO3.
En la figura 10.4.4.3.1 puede verse la estructura cristalina de la ilmenita, FeTiO3.

Figura 10.4.4.3.1.- Estructura cristalina de la ilmenita, FeTiO3.

111

12

10.4.4.4.-Estructura del tipo [Perovskita] A B X 3 .

La estructura del tipo [Perovskita] y las estructuras relacionadas con ella son las estructuras de los
compuestos ABX3 ms importantes para las aplicaciones de tecnologa ms avanzada de las cermicas.
Los materiales con la estructura de perovskita, como el BaTiO3, tienen importantes propiedades
ferroelctricas y piezoelctricas (relacionadas con las posiciones relativas que ocupan los cationes y los
aniones en funcin de la temperatura. Los superconductores de alta temperatura son el resultado de las
investigaciones sobre variaciones en la estructura de cermicos del tipo de la perovskita. Muchas de las
estructuras tipo [perovskitas] son cbicas y se denominan [perovskitas ideales]. Otras estn ordenadas o
deformadas y tienen otras estructuras cristalinas como puede ser tetragonal, ortorrmbica o romboedral.
La estructura [perovskita ideal] implica cationes grandes con un tamao similar al anin, adems de un
segundo catin ms pequeo. El catin grande se une a los aniones en un ordenamiento cbico compacto y
as tiene un nmero de coordinacin, CN, igual a 12. El catin ms pequeo llena un cuarto de los lugares
intersticiales octadricos. Existen cinco iones (un Ca2+, un Ti4+ y tres O2-) por cada punto reticular y por
celda unitaria. La estructura puede ser visualizada como cuerdas de octaedros AX que comparten vrtices,
que se extienden en tres dimensiones perpendicularmente entre ellas a lo largo de las direcciones
cristalogrficas [100], [010] y [001]. Esto se ilustra en la figura 10.4.4.4.1, junto con una vista alternativa.
Las composiciones con la estructura tipo [perovskita ideal] incluyen las siguientes: SrTiO 3, KNbO3,
NaTaO3, CsIO3, LaAlO3, KMgF3, BaLiF3, SrLiH3, Ba (Zn0.33Nb0.67) O3 y Pb (Fe0.67W0.33)O.
Las composiciones con la estructura [Perovskita] con propiedades elctricas importantes son deformadas.
La posicin B catin esta ligeramente desplazada fuera del centro lo que determina un octaedro excntrico
deformado.
En la tabla 10.4.4.4.1 se dan composiciones con estructura tipo [Perovskita] no ideales.
Tabla 10.4.4.4.1.- Ejemplos de composiciones con estructuras tipo [Perovskita] no ideales

112

Figura 10.4.4.4.1.- Dos vistas esquemticas de la estructura tipo [perovskita ideal].

(a).- Vista con el catin B en el centro de un cubo y el catin A en los vrtices. Los aniones X estn
en el centro de cada lado del cubo, mostrando las cuerdas de octaedros BX6 compartiendo vrtices.
(b).- Vista alternativa con los aniones en las posiciones centradas de las caras del cubo, el catin B
en los vrtices de cubo y el catin A en el centro del cubo.
113

Figura 10.4.4.4.1.- Estructura cristalina de la perovskita, CaTiO3.

En la figura 10.4.4.4.2 puede verse la estructura cristalina del compuesto YBa2Cu3O7-x, que es un
superconductor de alta temperatura. Las propiedades de un superconductor dependern obviamente de la
estructura y empaquetamiento de los tomos en la estructura cristalina.
La celda unitaria de este compuesto aunque parece ser compleja, su bloque bsico de construccin es la
estructura simple de las perovskitas, ABO3, que tienen una relacin de dos tomos de metal por cada tres
tomos de oxgeno. De ellas, la ms conocida es el titanato de calcio, CaTiO3 .
Puede observarse que la celda unitaria del superconductor 1-2-3 resulta del apilamiento de tres celdas
cbicas en las cuales, los tomos de Y y Ba, se encuentran ocupando las posiciones del Ca, y el Cu las del
Ti. De este modo resulta una celda ortorrmbica, cuyos parmetros son a = 3.817 , b = 3.882 y c =
11.671 .
114

El aspecto al parecer esencial en la determinacin de las propiedades superconductoras es la existencia de

capas bidimensionales de CuO con diferentes nmeros de coordinacin, que se extienden a travs del
material. Tambin se ha demostrado que el contenido de oxgeno en el material es determinante en la
superconductividad.

Figura 10.4.4.4.2.- Estructura cristalina del compuesto YBa2Cu3O7-x,

115

10.4.4.5.- Estructura del tipo [Piroxeno] A B X 3 .

Las estructuras tipo [Piroxeno] implican cationes pequeos en la posicin B, de tal forma que los tetraedros
BX4 comparten dos vrtices para formar cadenas. El tetraedro puede consistir en SiO4, GeO4, PO4, AsO4,
BO4 o grupos BeF4. Algunas composiciones de silicato piroxeno incluyen el MgSiO3, MgCa (SiO3)2, y LiAl
(SiO3)2.
10.4.5.- Otras Estructuras.
Otros tipos de estructura adicionales que pueden mencionarse, incluyen la estructura tipo [granate] (Figura
10.4.5.1)

A3 B2 C3 X12
, la estructura tipo [pirocloro] A2 B2
6

4
4
X 6 X

y la estructura tipo

[pseudobrookita] A2 B X 5 .
10.4.6.- Estructuras de los carburos y nitruros.
Las estructuras analizadas hasta ahora implican la existencia de un enlace inico, covalente o una
combinacin de inico y covalente. Algunas composiciones forman estructuras donde el enlace es
intermedio entre covalente y metlico. ste es el caso de los carburos de los metales de transicin. Los
tomos grandes metlicos forman una estructura compacta con los iones C pequeos presentes situados en
posiciones intersticiales. Estos materiales tienen algunas caractersticas tpicas de las cermicas y otras
tpicas de los metales. Las combinaciones de elementos como el Si y el C con electronegatividad similar
tienen enlaces covalentes.
Las estructuras de los nitruros son similares a las estructuras de los carburos, excepto que el enlace
nitrgeno- metales, por lo general, menos metlico que el enlace metal-carbono.
11.- Clculos de la densidad de las cermicas.
Es posible calcular la densidad terica de un material cermico cristalino a partir de los datos de la celdilla
unidad de una forma similar a la descrita para los metales. En este caso la densidad puede
determinarse utilizando una forma modificada de la ecuacin deducida para los metales de la forma siguiente:

n ' AC AA
VC N A

(11.1)

donde:
n' = Numero de unidades de formula en la celdilla unidad
AC = Suma de los pesos atmicos de todos los cationes en la unidad de frmula
AA = Suma de los pesos atmicos de todos los aniones en la unidad de frmula
VC = Volumen de la celdilla unidad
NA = Numero de Avogadro, 6.023 x 1023 unidades de frmula/ mol
Unidades de formula: son todos los iones que estn incluidos en la formula qumica unidad. Por ejemplo, en
el caso del BaTiO3, una unidad de formula consiste en un in de bario, un in de titanio y tres iones de
oxigeno.

116

Figura 10.4.5.1.- Estructura cristalina del granate.

117

12.- Formas polimrficas. Transformaciones polimrficas.

La estructura cristalina estable para un determinado compuesto depende de lo siguiente:
1.- Balance de la carga elctrica
2.- Empaquetamiento ms denso de tomos compatible con el tamao de tomo, nmero reenlaces
por tomo, y direccin del enlace.
3.- Minimizacin de las fuerzas de repulsin electrostticas
Dado que la temperatura y la presin sobre un material refractario, fundamentalmente la temperatura,
pueden sufrir o sufren modificaciones durante su servicio, las distancias interatmicas y las amplitudes de
las vibraciones atmicas, pueden alcanzar tal magnitud, que bajo esas nuevas condiciones puede ocurrir que
no sea estable la estructura cristalina que presentaba el material, por ejemplo a temperatura ambiente, y
tenga que pasar a otra estructura ms estable.
Los materiales que tienen la misma composicin qumica pero diferente estructura cristalina se denominan
polimorfos y el cambio de una estructura a otra, transformacin polimrfica. Si el material es un elemento
recibe el nombre de forma y transformacin alotrpica. El polimorfismo es comn en los materiales
cermicos y en muchos casos tiene un fuerte impacto sobre los lmites de su uso.
Dentro de los materiales cermicos y refractarios existen materiales, que pueden presentar diferentes formas
alotrpicas (Elementos) o polimrficas (Compuestos), lo cual en muchos casos influye de una manera
decisiva en las aplicaciones de dichos materiales. Un ejemplo lo constituye la circona (Oxido de circonio,
ZrO2). A temperatura ambiente, la estructura cristalina estable es la forma polimrfica monoclnica, la cual
se transforma en la tetragonal cuando al ir aumentando la temperatura alcanza, aproximadamente, 1100 C.
La transformacin:

ZrO2 (Monoclinico) ZrO2 (Tetragonal )

va acompaada por una importante variacin volumtrica, V = - (3-5) %, lo que puede causar la rotura o
un sustancial debilitamiento del material. Al objeto de solucionar este problema se descubri que pequeas
adiciones de MgO, CaO o Y2O3 a la circona dan lugar a una estructura cbica que no experimenta ninguna
transformacin polimrfica dentro de un amplio intervalo de temperaturas. Esto puede observarse en las
figura 12.1 (a), (b) y (c), que representan los diagramas binarios de fases de la circona con los xidos
estabilizadores.

Figura 12.1.- (a).- Diagrama de fases ZrO2-MgO.

118

Figura 12.1.- (b).- Diagrama de fases ZrO2-CaO.

Figura 12.1.(c).- Diagrama de fases ZrO2-Y2O3

Antes de proceder a seleccionar un material cermico para una determinada aplicacin, es necesario
verificar si tiene lugar alguna transformacin polimrfica dentro del intervalo de temperaturas de trabajo,
que pueda desaconsejar su utilizacin.
119

Antes de seleccionar un material para un determinado uso, es necesario para un ingeniero verificar que el
material no tiene una transformacin inaceptable. Un primer paso es utilizar el diagrama de equilibrio de
fases para la composicin. Incluso si ms que una forma polimorfica est presente dentro del rango de
temperaturas de utilizacin, el material puede ser aceptable. El criterio ms importante es que no se
produzcan grandes o abruptos cambios de volumen. Esto puede hacerse mediante la observacin de la
curva de expansin trmica del material (Estudio dilatomtrico). Por ejemplo, en la figura 12.2 se dan las
curvas de expansin termica para el ZrO2 no estabilizado y el ZrO2 estabilizado. El cambio de volumen
grande asociado con la transformacin de monoclnica-tetragonal es fcilmente visible para ZrO2 no
estabilizado.

Figura 12.2.- Curvas de expansin trmica:

(a).- ZrO2 estabilizado, variacin continua de la expansin trmica.
(b).- ZrO2 no estabilizado, cambio brusco de la expansin trmica debido a la transformacin
polimorfica Monoclinica - Tetragonal
Muchos de los componentes habituales de los materiales cermicos tienen diferentes formas polimrficas.
Un ejemplo de ello lo tenemos en los siguientes compuestos SiO2, SiC, C, Si3N4, BN, TiO2, ZnS, BaTiO3,
Al2SiO5, FeS2 , As3O5, etc.
Dependiendo del tipo de cambios que ocurren en el cristal, se pueden distinguir dos tipos de
transformaciones polimrficas (Tambin se pueden clasificar en dos tipos atendiendo a la velocidad de la
transformacin):
(a).-Transformaciones por desplazamiento o militares (Estructuralmente es el tipo de transformacin menos
drstica)
(b).-Transformaciones por reordenacin o difusionales (Reconstructivas).
En el caso de las transformaciones por desplazamiento o militares (Figura 12.3) los tomos del cristal se
desplazan, al mismo tiempo, una distancia cuya magnitud no es superior a la distancia interatmica, lo que
se traduce en una alteracin de toda la estructura cristalina. Puede existir como consecuencia de las mismas
una variacin de los ngulos de enlace, pero nunca tiene lugar la rotura de los mismos. No existe cambio en
la coordinacin primaria y el cambio de energa es el requerido para una modificacin de la coordinacin
secundaria.

120

(d)
Figura 12.3.- Transformaciones por desplazamiento o militares y transformaciones por reordenacin o
difusionales.
Las transformaciones por desplazamiento o militares tienen lugar a una temperatura definida son de
naturaleza reversible, ocurren rpidamente y, a menudo, estn acompaadas de una variacin de volumen.
Dentro de los materiales cermicos y refractarios podemos citar los siguientes ejemplos:
- ZrO2(Monoclnico)
- BaTiO3 (Cbico)

ZrO2(Tetragonal)

BaTiO3 (Tetragonal)

- Transformacin martensitica en los metales

121

Las transformaciones por desplazamiento son comunes en las cermicas a base de silicato. En general, la
forma polimorfica de alta temperatura tiene una simetra ms alta, un volumen especfico ms grande y una
capacidad calorifica mayor y es siempre la estructura ms abierta. La forma baja de temperatura
tpicamente tiene una estructura colapsada que se alcanza por rotacin del ngulo de enlace de filas
alternadas de tetraedros SiO4 en direcciones opuestas.
Por el contrario, en las transformaciones por reordenacin o difusionales (Figura 12.3) tiene lugar la rotura
de enlaces atmicos dando paso a la formacin de nuevas estructuras cristalinas. Puesto que la energa de
los enlaces es, en general, alta la transformacin es difcil y se necesita una energa de activacin alta. Por
tanto, la energa requerida para realizar este tipo de transformaciones es mucho mayor que la que se precisa
en las transformaciones por desplazamiento y, por consiguiente, son lentas.
La velocidad de reordenacin o formacin de las nuevas estructuras es lenta (Mecanismo difusional de
transporte de materia), lo que hace que puedan encontrarse, frecuentemente, a temperatura ambiente de
forma metaestable, estructuras que termodinmicamente solo pueden presentarse a elevadas temperaturas o
al revs a temperaturas altas estructuras de temperatura ms baja.
La energa de activacin para las transformaciones por reordenacin o difusionales puede ser tan elevada
que el proceso difusional de reordenacin sea cinticamente imposible de verificarse en la prctica, a no ser
que existen factores externos que disminuyan su valor. Por ejemplo, la presencia de una fase lquida puede
permitir a la fase metaestable disolverse y precipitar seguidamente la estructura estable a la temperatura en
que se esta trabajando.
Este mtodo se utiliza en la fabricacin de los ladrillos refractarios de slice, donde se aade un pequeo
porcentaje de CaO ( 2 %), que acta como fundente en el cual se disuelve el cuarzo, que luego precipita
como tridimita, que es la forma polimrfica ms deseable.
Igualmente la energa mecnica puede constituir otra de las alternativas para minimizar y superar el valor
tan elevado de la energa de activacin.
Un ejemplo de todo lo anterior lo tenemos, en la slice (Oxido de silicio, SiO2), que posee tres formas
polimrficas (Cuarzo, tridimita y cristobalita), cada una de las cuales a su vez presenta distintas variedades
(Cuarzo- y , tridimita-, 1 y 2
y cristobalita- y ). Termodinmicamente dentro de las formas
polimrficas cristalinas, la variedad ms estable a temperatura ambiente es el cuarzo-, si bien en la
naturaleza tambin se encuentran la tridimita- y la cristobalita- (Nombre debido a la localidad mejicana
de Cristo).
La transformaciones de una forma polimrfica a otra son de reordenacin o difusionales y, por tanto, lentas
e irreversibles, mientras que las transformaciones entre variedades son de desplazamiento, luego son rpidas
y de naturaleza reversible. Las estructuras de alta temperatura se distorsionan por cambios en los angulos de
enlace entre los tetraedros SiO4, formando las estructuras de baja temperatura.
En el esquema siguiente se presentan las temperaturas de transformacin entre las distintas formas
polimrficas y variedades de la slice, las densidades, los cambios de volumen asociados a las
transformaciones, as como el sistema cristalino en que cristaliza cada forma polimrfica y variedad.
Es importante tener presente el valor de los cambios de volumen asociados con las transformaciones
desplazativas del SiO2, sobre todo de la cristobalita y del cuarzo, pues pueden limitar sus usos. Piezas de
cermica que contienen cantidades moderadas o grandes de cuarzo o cristobalita se fracturan o se debilitan
durante ciclos termicos a travs de la temperatura de transformacin.

122

Figura 12.3.- Transformaciones polimrficas y variedades de la slice.

En la fabricacin de ladrillo de slice para usos a alta temperatura, se aade una pequea cantidad de CaCO3
o CaO para actuar como fundente con el fin de disolver el cuarzo y precipitar el SiO 2 como tridimita, ya que
esta tiene una contraccin mucho menor durante la transformacin y as es menos probable que se
produzca la fractura o el debilitamiento del ladrillo refractario.
13.- Estructuras no cristalinas.
13.1.- Introduccin.
Muchos slidos no cristalinos como los vidrios, los geles y capas depositadas mediante vapor tienen
muchos usos y son muy importantes para una amplia gama de disciplinas de la ingeniera.
13.2.- Vidrios.
Bajo la amplia denominacin genrica de vidrios o de cuerpos vtreos queda comprendida una gran variedad
de sustancias que, aunque a temperatura ambiente tienen la apariencia de cuerpos slidos, que les
proporciona su rigidez mecnica, no pueden considerarse como tales, ya que carecen de la estructura
cristalina que caracteriza y define al estado slido.
Si por la estabilidad de su forma los vidrios podran asimilarse a slidos, desde el punto de vista de su
desorden estructural sus semejanzas con los lquidos son mucho ms acusadas. Este hecho, que constituye
una limitacin para incluir a los vidrios entre los slidos, resulta sin embargo insuficiente para autorizar a
aceptarlos como lquidos, si bien puede justificar la designacin de lquidos de viscosidad infinita que en
muchas ocasiones se les ha aplicado.
La dificultad para encuadrar adecuadamente a los cuerpos vtreos dentro de uno de los tres estados de
agregacin de la materia dio lugar a que se pensara independizar a los vidrios integrndolos en un cuarto
estado de agregacin: el estado vtreo. Esta sugerencia nunca lleg sin embargo a encontrar una aceptacin
generalizada
123

Si se parte de un concepto de cuerpo slido que prescinda de la cristalinidad y se base exclusivamente en

determinadas propiedades fsicas, con lmites previamente establecidos para cada estado, podra aplicarse a
los vidrios el nombre de slidos amorfos, con tal de que esta denominacin se reservara para bajas
temperaturas. La mayor objecin contra ella surgira si se intentara aplicarla tambin a las temperaturas en
que aqullos se vuelven plsticos.
Por otra parte, se ha comprobado que los vidrios presentan mayor grado de ordenacin estructural (orden de
corto alcance) que los cuerpos amorfos. Esta ordenacin se limita a un pequeo entorno alrededor de cada
uno de los iones que forman el retculo (ordenamiento de corto alcance), a diferencia de la periodicidad de
largo alcance que guarda la estructura de los slidos cristalinos. Por eso, para establecer esta diferencia, se
emplea tambin para los vidrios, con mayor adecuacin que el anterior, el nombre de slidos no cristalinos.
Entonces los materiales en el estado slido se clasifican en cristalinos, no cristalinos, amorfos y
semicristalinos. En los cristalinos, los tomos adoptan disposiciones ordenadas y repetitivas a travs del
solido formando estructuras tridimensionales peridicas, un ejemplo clsico son los metales y sus
aleaciones. Cada tomo de un tipo dado tiene los mismos tomos vecinos con los mismos ngulos de enlace
y las mismas distancias interatmicas. El ordenamiento es corto y largo alcance.
En los amorfos no existe ordenamiento peridico y algunos materiales plsticos como el poliestireno son
ejemplos comunes.
La figura 13.2.1(a) es una representacin bidimensional de un slido cristalino. La figura 13.2.1(b)
representa el mismo slido pero con estructura amorfa. Las molculas de un vidrio no estn colocadas en un
orden repetitivo de largo alcance como ocurre en un slido cristalino, sino que cambian su orientacin de
una manera aleatoria en todo el slido. El dixido de silicio (SiO2), presenta esta propiedad segn como sea
enfriado, cuando es cristalino forma el cuarzo y cuando es amorfo forma el vidrio. Los semicristalinos
presentan una parte amorfa y otra cristalina, materiales plsticos como el polietileno y el polipropileno son
ejemplos tpicos.
Los cuerpos vtreos se caracterizan por una serie de propiedades generales y comunes a todos ellos. Tales
caractersticas van a servir para definir fenotpicamente a los vidrios, si bien no proporcionarn informacin
alguna acerca de su constitucin estructural.

(a)

(b)

Figura 13.2.1. Representacin grfica de las diferencias estructurales entre un cristal (a) y un vidrio (b).
124

Una particularidad de los vidrios es su comportamiento frente a la solidificacin , la cual es diferente a la de

un material cristalino, como puede verse en la figura 13.2.2 , en la que se representa el volumen especifico
(inverso de la densidad) frente a la temperatura para ambos tipos de materiales. As, los vidrios carecen de
un verdadero punto de fusin o temperatura de liquidus, que slo presentan los slidos cristalinos y que es
la temperatura a la cual la fase cristalina coexiste en equilibrio con la fase fundida.
Los cuerpos vtreos pasan de un modo reversible de su forma fundida en estado lquido al estado rgido o
congelado sin la aparicin de ninguna nueva fase en el sistema. El paso de una forma a otra transcurre, por
lo tanto, sin variar el nmero de grados de libertad del sistema, a diferencia de la transicin lquido-slido
caracterizada por la aparicin de una nueva fase y la disminucin consiguiente en uno de sus grados de
libertad, ya que se tiene:
L=F+C-2
Durante el enfriamiento de un liquido que forma un slido cristalino bajo solidificacin (por ejemplo: un
metal puro) tiene lugar una disminucin continua de volumen A - B. Si el fundido se halla en equilibrio
interno, su volumen es una funcin de la presin y de la temperatura. Cuando se alcanza la temperatura de
fusin Tm, sobreviene su cristalizacin, que se acusa por una marcada discontinuidad caracterizada por una
brusca contraccin B - C. A partir de ese momento la fase cristalina se halla en equilibrio estable y, al
proseguir su enfriamiento (C - D), contina contrayendo, aunque en menor proporcin que el fundido,
debido a que su coeficiente de dilatacin es ms pequeo ( Figura 13.2.2 ) .
Por el contrario, un lquido o fase fundida que forma un vidrio bajo enfriamiento, no cristaliza, sino que
sigue un camino como el A B -E- F. No existe un punto de solidificacin o fusin definido. El liquido de
este tipo se vuelve ms viscoso a medida que su temperatura va disminuyendo y se transforma desde un
estado plstico, blando y elstico a un estado vidrioso, quebradizo y rgido en un margen reducido de
temperaturas, donde la pendiente de la curva del volumen especifico frente a la temperatura es
marcadamente decreciente.
El punto de interseccin de las dos pendientes de esta curva define un punto de transformacin, en el cual el
material se vuelve ms slido que liquido, llamado temperatura de transicin vtrea, Tg. Con mayores
velocidades de enfriamiento se originan valores ms elevados de Tg. Por debajo de esta temperatura, se
considera que el material es un vidrio, por encima, primero es un lquido subenfriado, y, finalmente, un
lquido.
Un vidrio se comporta, por encima de su temperatura de transicin vtrea, como un lquido viscoso
(subenfriado). Bajo esfuerzo, grupos de tomos de silicato pueden deslizarse unos sobre otros, permitiendo
la deformacin permanente del vidrio. Las fuerzas interatmicas resisten la deformacin, pero, si la tensin
aplicada es suficientemente alta, son incapaces de prevenir el flujo viscoso. A medida que se incrementa la
temperatura del vidrio, la viscosidad del vidrio disminuye y se facilita el flujo viscoso.

125

Figura 13.2.2.- Comparacion del comportamiento del volumen especifico con la temperatura de materiales
cristalinos y no cristalinos. Los materiales cristalinos solidifican a la temperatura de fusion Tm. La
temperatura de transition vitrea, Tg, es una caracterstica del estado no cristalino.
Si la temperatura del vidrio se mantiene constante en un valor T (Figura 13.2.3), ligeramente inferior al de
Tg, el volumen especifico G continuar descendiendo lentamente alcanzando el valor G, que se corresponde
con el punto de interseccin de la prolongacin del segmento BE y de la recta vertical de abscisa T, con lo
que el volumen especifico varia con el tiempo de permanencia en la vecindad de Tg. A otras propiedades del
vidrio tambin les pasa lo mismo. Este proceso en el que el vidrio alcanza una condicin ms estable se
conoce con el nombre de estabilizacin.
Como resultado de la existencia de los efectos de estabilizacin, las propiedades de un vidrio dependen, en
cierto modo, de su velocidad de enfriamiento, particularmente, a travs del intervalo de transformacin.

Figura 13.2.3.- Relacin entre los estados slido, vtreo y lquido.

126

En algunos casos de solidos cristalinos, si el enfriamiento transcurre con mayor rapidez que la formacin de
cristales, puede rebasarse la temperatura de fusin sin que se produzca la cristalizacin, obteniendose un
lquido subenfriado. La transicin del lquido fundido a lquido subenfriado transcurre sin que aparezca
discontinuidad alguna en la curva de volumen especfico-temperatura.
Como la estabilidad de un lquido subenfriado es menor que la de su fase cristalina y termodinmicamente
se halla en un estado metaestable de equilibrio, basta una pequea perturbacin para que se produzca su
cristalizacin sbita. En tal caso el calor liberado en la cristalizacin elevara de nuevo su temperatura hasta
alcanzar el valor correspondiente a Tm y su enfriamiento proseguira de acuerdo con la curva ideal.
Si aumenta el grado de subenfriamiento sin la aparicin de cristales, su contraccin contina hasta que al
llegar a una temperatura determinada aparece un codo E en la curva, que coincide con un notable aumento
de la viscosidad. La zona ms o menos amplia de temperatura en que tiene lugar este cambio de pendiente
se conoce con el nombre de intervalo de transformacin. Una vez rebasado este intervalo, el cuerpo contina
contrayendo durante su enfriamiento de una manera constante, y la pendiente EF, que representa su
contraccin resulta prcticamente igual a la del cristal (CD).
El cuerpo resultante no posee, sin embargo, la estructura que le correspondera con arreglo a sus parmetros
termodinmicos, sino que se encuentra congelado en unas condiciones estructurales propias de una
temperatura superior, dentro del intervalo de transformacin, en que alcanz su rigidez. A lo largo de la
zona EF el cuerpo se encuentra en estado vtreo. Su equilibrio no puede determinarse termodinmicamente y
es absolutamente inestable.
La amplitud del intervalo de transformacin (tambin llamado de congelacin o de relajacin) depende en
cada caso de la velocidad con que se lleve a cabo el enfriamiento. El hecho de que exista esta dependencia
respecto al tiempo demuestra que no se establece un equilibrio termodinmico e impide, por consiguiente, la
aplicacin de sus leyes.
Si la discontinuidad entre el estado de lquido subenfriado y el estado vtreo se produjera bruscamente,
podra hablarse de una temperatura de transformacin Tg. Sin embargo, como en general no sucede as,
resulta ms correcto referirse al intervalo de transformacin que a una temperatura determinada.
No obstante se acostumbra a definir esta temperatura por el punto de interseccin de las prolongaciones de
los dos tramos rectilneos de la curva (Debe sealarse asimismo que el nombre de transformacin que se
aplica a este intervalo entre ambos dos, es completamente inadecuado y puede inducir a confusin, ya que el
paso de uno a otro no constituye una transformacin termodinmica. Por esta razn sera ms propio
denominarle intervalo de transicin o de congelacin. Sin embargo, debido a la amplia generalizacin de
uso, de aqu en adelante tambin se emplear convencionalmente el nombre de transformacin.).
Aunque con los vidrios se pueden lograr una amplia variedad de propiedades, las siguientes caracteristicas
son de carcter general:
1.- Ordenamiento atmico de corto alcance pero no de largo.
2.- Estructura isotropita, por lo que sus propiedades son uniformes en todas las direcciones.
3.- Tipicamente, son transparentes a las longitudes de onda del espectro optico, pero pueden formularse
composiciones para absorber o transmitir una amplia variedad de longitudes de onda.
4.- Tipicamente, son buenos aislantes electricos y termicos.
5.- Durante su calentamiento ablandan antes de fundir, de modo que pueden conformarse por soplado
obteniendo formas huecas complejas.

127

13.3.- Geles.
Un gel (del latn gelu - fro, helado o gelatus - congelado, inmvil) es un sistema coloidal donde la fase
continua es slida y la discontinua es lquida, presentan una densidad similar a los lquidos, sin embargo su
estructura se asemeja ms a la de un slido.
Los geles son slidos no cristalinos que se obtienen por reaccin qumica en vez de por fusin. El gel de
slice, que es sumamente til como un agente de enlace en las industrias de cermica y metlicas, es
producido por una reaccin del silicato de etilo con el agua en presencia de un catalizador. Se forma
Si(OH)4, que posteriormente se deshidratada para formar SiO2. Un gel de slice tambin puede ser formado
por la reaccin de silicato de sodio con un cido.
Otro gel no cristalino inorgnico es el Al(H2PO4)3, que puede ser producido reaccionando el xido de
aluminio (Al2O3) con el cido fosfrico (H3PO4). Como el gel de slice, este gel de fosfato de aluminio es
producido a la temperatura ambiente y es un excelente cemento inorgnico.
13.4.- Deposicin de vapor.
Una clase importante de materiales no cristalinos se produce por la condensacin rpida de un vapor sobre
un sustrato fro o por la reaccin de un gas sobre u sustrato caliente. El vapor puede ser producido por
chisporroteando, la evaporacin de rayos catdicos o evaporacin trmica. El vapor que se pone en contacto
con un sustrato fro solidifica tan rpidamente que los tomos no tienen el tiempo necesario para
reorganizarse en una estructura cristalina.
La condensacin de un vapor ha sido usada producir recubrimientos no cristalinas de los materiales que son
difciles o imposibles de producir como slidos no cristalinos por otros mtodos. Estos recubrimientos son,
por lo general, no porosos y de tamao de grano muy fino y tienen propiedades nicas.

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