Professional Documents
Culture Documents
(2.14)
nV
T ,n
nS
P,n
nG
dP
T ,n
nG
dT
n
i
P,n
i
dni
T ,P,nj i
T ,P,nj i
(3.1)
(3.2)
(3.3)
T
G
V
P,x
T ,x
gas
cair
d nG
nV dP nS dT i dni
d nG nV dP nS dT i dni
i dni i dni 0
i
dni dandni
i i dni 0
i
dn
dn
i i i i 0
i
i dni i dni 0
i
i dni i dni 0
i
Karena dni independen dan sembarang, maka satusatunya cara agar ruas kiri pers. di atas = 0 nol
adalah bahwa setiap term di dalam tanda
kurung =
i i 0
0:
i i
(i = 1, 2, . . . , N)
Jadi pada keadaan keseimbangan, potensial kimia
setiap spesies adalah sama di setiap fasa.
i i . . . i
(i = 1, 2, . . . , N)
(3.6)
(3.7)
T ,P,nj
Mi mewakili Ui , Hi , Si , Gi , dll.
Partial molar property merupakan suatu response
function, yang menyatakan perubahan total property
nM akibat penambahan sejumlah diferensial spesies
i ke dalam sejumlah tertentu larutan pada T dan P
konstan.
Pembandingan antara pers. (3.1) dan (3.7):
i Gi
(3.8)
d nM
P
nM
dP
T ,n
nM
dT
n
i
P,n
dni
T ,P,nj
d nM n
dP n
T
T ,x
nM
dT
n
i
P,x
dni
T ,P,nj
d nM n
dP n
T
T ,x
P,x
dT Mi dni
i
(3.9)
Karena ni = xi n, maka
dni = xi dn + n dxi
Sedangkan d(nM) dapat diganti dengan:
d(nM) = n dM + M dn
ndM M dn n
dP n
T
T ,x
dT
P,x
Mi xi dn ndxi
i
dM P
dP
T
T ,x
dT Mi dxi n
i
P,x
M xi Mi dn 0
dM
dP
T
T ,x
dM
dP
T
T ,x
P,x
dT Mi dxi 0
P,x
dT Mi dxi
i
(3.10)
M xi Mi 0
i
M xi Mi
(3.11)
(3.12)
xi dMi Mi dxi
i
dP
T
T ,x
P,x
dT Mi dxi
i
dP
T
T ,x
P,x
dT xi dMi 0
(3.13)
xi dMi 0
i
(3.14)
(B)
xi
P n
pi = y i P
(i = 1, 2, . . . , N)
nV
ig
Vi
T ,P,nj
nRT P
i
RT n
P ni
nj
T ,P,nj
RT
(3.15)
Property setiap
spesies tidak
dipengaruhi oleh
keberadaan spesies
lainnya
TEORI GIBBS:
Partial molar property (selain volume) dari suatu
spesies dalam campuran gas ideal sama dengan
molar property tersebut untuk spesies dalam
keadaan murni pada temperatur campuran tapi
tekanannya sama dengan tekanan partial
spesies tersebut dalam campuran.
Pernyataan matematis untuk teori Gibbs:
Miig T , P Miig T , pi
(3.16)
(3.17)
(3.18)
T P P
ig
PV RT
ig
ig
V
ig
ig
ig
dP
dH CP dT V T
T P
dH C dT V T dP
P P
ig
ig
P
dHig CPig dT
(2.25)
ig
(3.19)
dT
V
ig
ig
dP
dS CP
T T P
dT
dP
dS C
R
T
P
ig
(2.26)
(3.20)
ig
P
ig
dS R d lnP
pi
(T konstan)
(T konstan)
pi
P
P
S T , P S T , pi R ln R ln
R ln yi
pi
yi P
ig
i
ig
i
Siig T , pi Siig T , P R ln yi
(3.21)
(3.22)
Atau:
1
S yi S R yi ln
yi
i
i
ig
ig
i
(3.23)
(2.14)
ig
i
(T konstan)
Hasil integrasi:
Giig i T RT ln P
(3.24)
iig i T RT ln yi P
(3.25)
yi i T RT ln yi P
i
(3.26)
Persamaan
yang analog
untuk fluida
nyata:
Gi i T RT lnfi
(3.27)
fi
Gi G RT ln
P
ig
i
Gi Giig GR
Sedangkan rasio fi/P merupakan property baru yang
disebut KOEFISIEN FUGASITAS dengan simbol i.
G RT lni
R
i
dengan
fi
i
P
GRi
lni
RT
(3.28)
(3.29)
(3.30)
(T konstan)
dP
lni Zi 1
0
(T konstan)
(3.31)
Bi P
Zi 1
RT
Bi P
Zi 1
RT
dP P Bi
lni Zi 1
dP
P 0 RT
0
(T konstan)
RT 0
Bi P
lni
RT
(T konstan)
(3.32)
dVi
Zi 1 lnZi Zi 1
RT
Vi
Vi
dVi
lni Zi 1 lnZi Zi 1
Vi
Vi
(2.55)
(3.33)
Atau:
1 Vi
RT
lni Zi 1 lnZi
P
dVi
RT
Vi
(3.34)
(3.34)
2. Virial
B C
Z 1 2
V V
P C B P
D 3BC 2B P
ln B
...(3.35)
2 RT
3
RT
RT
2
3. Redlich-Kwong
RT
a
P
V b V V b
a
b
bRTln 1 V
(3.36)
a
b
bRTln 1 V
(3.37)
b
ln Z 1 ln Z 1
V
4. Soave-Redlich-Kwong
RT
a
P
V b V V b
b
ln Z 1 ln Z 1
V
5. Peng-Robinson
RT
a
P
2
V b V 2bV b2
b
ln Z 1 ln Z 1
V
a
b
V 2,414
2 2bRTln V 0,414
b
(3.38)
(3.27a)
(3.27b)
(3.38)
Cara lain:
Sehingga:
sat
f
isat isat
Pi
(3.39)
iV Li isat
(3.40)
...........................
VL f T,P
...........................
V f T,P,VV
...........................
L f T,P,VL
...........................
V L
...........................
dapat direduksi
menjadi satu persamaan:
atau
V
f P L 1 0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Algoritma:
1. Tebak nilai P
2. Hitung ZV dan ZL dengan metoda analitis
3. Hitung VV
4. Hitung VL
5. Hitung V dengan pers. (C)
6. Hitung L dengan pers. (D)
7. Hitung Rasio = V/ L
fL
fM
xL
xM
xR
fR
ALGORITMA:
1. Tebak nilai xL dan xR (= xL + x)
2. Hitung fL = f(xL) dan fR = f(xR)
3. Hitung fL fR
4. i = 0
5. Jika (fL fR) > 0 maka :
a. Jika fL < fR maka:
xR = x L
xL = xR x
Kembali ke langkah 2
b. Jika fL > fR maka:
xL = x R
xR = xL + x
xL xR
8. Hitung xM:xM
2
9. Hitung fM = f(xM)
10.Jika fM 1 10-6 maka x = xM, selesai
11.Hitung fL fM
12.Jika (fL fM) > 0 maka :
a. xL = xM
b. xR = xR
c. Hitung fL dan fR
b. Kembali ke langkah 7
CONTOH SOAL
Data eksperimental untuk tekanan uap nheksana pada 100C adalah 5,86 atm.
Prediksikan tekanan uap tersebut dengan
menggunakan persamaan RK dan SRK
PENYELESAIAN:
RT
a
P
V b V V b
Tc = 469,7 K
Pc = 33,25 atm
R = 0,082057 L3 atm K-1 mol-1
R2 Tc2
a 0,42748 19,098
Pc
RTc
b 0,08662 0,1004
Pc
1 2
r
1,1219
0,7944
1 2
V
i
L
i
iV
1
L
i
b
a
b
ln Z 1 ln Z 1 V
ln 1 V
V bRT
V
V
(A)
b
a
b
ln Z 1 ln Z 1 L
ln 1 L
V bRT
V
L
(B)
sat
i
ln
Psat
dP
Zi 1
P
0
sat
i
sat
i
(3.31)
1
RT
P
dVi
RT V0
Vi
sat
i
1 lnZ
Visat
(3.34)
Gi
Gisat
Pisat
dGi Vi dP
Gi Gisat Vi dP
(3.38)
Pisat
sat
i
Gi G
fi
RT ln sat
fi
(3.39)
RT Pisat
fi
Molar volume cairan (Vi) hanya sedikit dipengaruhi
oleh P pada T << Tc, sehingga pada persamaan di
atas Vi dapat dianggap konstan.
fi
Vi P Pisat
ln sat
RT
fi
Vi P Pisat
fi
PF exp
sat
RT
fi
(3.40)
Poynting factor
Dengan mengingat bahwa:
fisat isatPisat
maka
sat
V
P
P
sat sat
i
i
fi i Pi exp
RT
(3.41)
i i T RT lnfi
(3.42)
(i = 1, 2, . . . , N)
(3.43)
fiV fiL
(3.44)
T ,P,nj
nM
T ,P,nj
nMig
T ,P,nj
MiR Mi Miig
(3.45)
(3.46)
i i T RT lnfi
iig i T RT ln yi P
i
ig
i
fi
RT ln
yi P
(3.42)
(3.25)
i Gi , maka:
Dengan mengingat bahwa
GiR RT lni
(3.47)
Dengan definisi:
fi
i
yi P
(3.48)
(3.49)
(3.2)
Sehingga diperoleh:
nV
nS
i
nG
nG
d
dP
dT
dni
dT
2
RT
RT
RT
i RT
RT
nV
n
Gi
nG
TS G dT dni
d
dP
2
RT
RT
i RT
RT
Dengan mengingat bahwa G = H TS, maka:
nV
nH
Gi
nG
d
dP
dT
dni
2
RT
RT
i RT
RT
(3.50)
(3.51)
(3.52)
V R nGR RT
RT
P
(3.53)
T ,x
nGR RT
HR
T
RT
nG
RT
lni
P,x
(3.54)
(3.55)
T , P,nj
(2.44)
nZ n
n
0
i
P
T ,P,nj
nZ n
lni
n
0
i
P
T ,P,nj
dP
dP
lni Zi 1
P
0
dengan
nZ
Zi
T ,P,nj
dP
P
nZ n
n
0
i
P
T ,P,nj
(3.56)
T ,P,nj
dP
P
T ,P,nj
P nB
1
RT ni
T ,nj
P nB
lni 1
RT ni
0
1 P nB
RT 0 ni
T ,nj
dP
1
P
dP
T ,nj
P nB
lni
RT ni
(3.57)
T ,nj
(3.57)
B yi yj Bij
i
n1 n2
n2
nB n
B12
B11 2
B22
2
n
n
n
1 2
nB n1 B11 2 n1 n2 B12 n22 B22
n
nB
n
T ,n2
1 2
2 n1 B11 2 n1 n2 B12 n22 B22
n
1
2 n1B11 2 n2B12
n
nB
n
nB
n
T ,n2
2 y1B11 2 y2B12
B 2 yj Bij
T ,nj
(3.58)
CONTOH SOAL
Hitung koefisien fugasitas N2 (1) dan CH4 (2) yang
berada dalam campuran dengan komposisi y 1 = 0,4
pada 200 K dan 30 bar. Data eksperimental untuk
koefisien virial kedua:
B11 = 35,2 cm3 mol1
B22 = 105 cm3 mol1
B12 = 59,8 cm3 mol1
PENYELESAIAN
P nB
lni
RT ni
B yi yj Bij
i
T ,nj
nB
n
B 2 yj Bij
T ,nj
ln1
RT n1
nB
n
T ,n2
B 2 y1B11 y2B12
T ,n2
ln1
30
27,78 0,0501
83,14 200
1 0,9511
P nB
ln2
RT n2
nB
n
2
ln2
T ,n1
30
101,70 0,1835
83,14 200
2 0,8324
RT d lnfi Vi dP
dP
ni
(3.59)
i
nV
P
n dP n d nV
i
i
(3.60)
Sehingga:
P
RT d lnfi
d nV
ni
(3.61)
P
RT
d nV
nV
ni
Mengingat bahwa:
fi V
fi
lim ln
limln lnyi
V
RT P0 P
Maka:
fi V V P
RT
RT d ln
d nV
RT ni
nV
lnyi
lnfi
fi V
P
RT
ln
lnyi
d nV
RT
nV
V ni
RT
P
RT
V
RT lnfi lnyi
d nV RT ln
nV
RT
V ni
fi
P
RT
V
RT ln
d nV RT ln
nV
RT
V ni
yi
fi
P
RT
PV
RT ln
d nV RT ln
nV
RT
V ni
yi P
P
RT
RT lni
d nV RT lnZ
nV
V ni
(3.62)
1 nbm
V bm
lni
ln
lnZ
V
V bm ni
a m
nbm
V
bmRT V bm V bm ni
a m 1 1 n2 a m 1 nbm V bm
ln
bmRT a m n ni bm ni V bm
2
1
n
a m 2 y a
dengan:
j
ij
n
ni
j
nbm
bi
ni
ln
lni
lnZ
V
bmRTV
V bm
Redlich-Kwong:
a m
bi
bi
V bm
ln
lni
lnZ
V b
b
RT
V
b
V
m
m
a m 2j yj a ij bi V
ln
a m
bmRT
bm V bm
Soave-Redlich-Kwong:
bi
a m
bi
V bm
ln
lni
lnZ
b
RT
b
V
m
m
m
2 yj a ij
a m j
bi
V
ln
a m
bmRT
bm V bm
Peng-Robinson:
a mbi V
bi
V bm
ln
lni
lnZ
2
2
b
RT
V
2
bV
b
V
b
V
a m
2 yj a ij
2,828
bmRT
a m
bi V 2,414
bm
ln
bm V 0,414
bm