VOLUMETRA

A partir de la cantidad de valorante necesaria para completar la reaccin se puede calcular la cantidad de analito
presente.
Se caracterizan porque lo que se mide en ellos es la masa. Como esta magnitud carece de toda selectividad, se
hace necesario el aislamiento de la sustancia que se va pesar de cualquier otra especie, incluido el disolvente.
As pues, todo mtodo gravimtrico precisa una preparacin concreta de la muestra, con objeto de obtener
una sustancia rigurosamente pura con una composicin estequiomtrica perfectamente conocida.
Volumetra es un proceso que se lleva a cabo para realizar un anlisis de tipo cuantitativo. La volumetra consiste
en medir qu volumen de un reactivo se debe gastar hasta que se genere una cierta reaccin en la sustancia que
est siendo analizada.
En el desarrollo de la volumetra, hay un reactivo que se denomina titulador o valorante, cuya concentracin ya
se conoce y se emplea para que reaccione al estar en contacto con una solucin del analito (la sustancia que
interesa analizar en la muestra), que tiene una concentracin que no se conoce.
La reaccin finaliza cuando la cantidad de valorante aadida es exactamente la cantidad necesaria para que se
complete estequiomtricamente la reaccin con el analito. Entonces decimos que se ha alcanzado el punto de
equivalencia.
El volumen necesario para alcanzar el punto de equivalencia (volumen necesario para completar la reaccin) se
llama volumen de equivalencia.
El punto de equivalencia es un punto terico imposible de determinar experimentalmente. En la prctica
estimamos donde est el punto de equivalencia al observar un cambio fsico provocado por la desaparicin del
analito o aparicin de exceso de valorante. A este punto se le llama punto final.
Clculos
Vamos a calcular la concentracin de un analito a partir de los datos obtenidos en una valoracin, para lo cual
necesitamos partir de la reaccin que tiene lugar entre el valorante y el analito.
Si la reaccin de valoracin es la siguiente:
a Analito + v Valorante D p Producto
1. Establecemos la relacin estequiomtrica:

2. Relacionamos los moles de analito con los de valorante empleando la relacin estequiomtrica:

3. Expresamos los moles de Analito y de Valorante en funcin de su concentracin molar:

4. Despejamos la concentracin de analito:

Donde:
Vanalito = volumen de muestra valorado
Vvalorante = volumen de valorante consumido (medido con la bureta)
Cvalorante = concentracin de la disolucin de valorante.
Debemos, por tanto, conocer la concentracin de valorante con exactitud para poder obtener la concentracin de
analito en la muestra. El valorante debe ser una disolucin patrn.

GRAVIMETRA
La gravimetra es un mtodo analtico cuantitativo, es decir, que determina la cantidad de sustancia, midiendo el
peso de la misma (por accin de la gravedad). Determina la cantidad de sustancia, midiendo el peso de la misma
(por accin de la gravedad).

Las reacciones de valoracin ms utilizadas son:

- cido-base (Ej: determinacin de CO32- con HCl )
- Formacin de complejos (Ej: determinacin de la dureza del agua)
- Oxidacin-reduccin (Ej: determinacin de Fe con Cr2O72-)
- Precipitacin (Ej: Mtodo de Mohr )
En una VOLUMETRA se aade lentamente la disolucin valorante (patrn) desde una bureta a una disolucin
de analito, situada en el Erlenmyer, hasta que se completa la reaccin entre los dos.

Las condiciones anteriores se consiguen fundamentalmente en las siguientes etapas:

a) Separacin, cuya finalidad es aislar el componente de inters de la mayor parte de las especies que lo
acompaan.
b) Desecacin o calcinacin, etapa destinada a eliminar el agua y los componentes voltiles, y transformar,
en algunos casos, el componente aislado en uno de frmula conocida.

Clculos
En el procedimiento gravimtrico acostumbrado, se pesa el precipitado y a partir de este valor se calcula la masa
del analito presente en la muestra analizada. Por consiguiente, el porcentaje de analito A es:

Para calcular la masa del analito a partir de la masa del precipitado, con frecuencia se utiliza un factor
gravimtrico. Este factor se define como los gramos de analito presentes en un g (o el equivalente a un g) del
precipitado. La multiplicacin del peso del precipitado P por el factor gravimtrico nos da la cantidad de gramos
de analito en la muestra:

Para la utilizacin del factor gravimtrico debe tomarse en cuenta que:

El factor gravimtrico est representado siempre por la masa atmica o la masa frmula de la sustancia
buscada por numerador y el peso de la sustancia pesada por denominador.
Aunque la conversin de la sustancia que se busca en la que se pesa se verifica mediante una serie de reacciones,
solamente estas dos sustancias estn implicadas en el clculo del factor; se prescinde de todas las sustancias intermedias, excepto de las que se indican en lo siguiente.
El nmero de veces que los pesos atmicos o formulares de las sustancias figuran en el numerador y en el
denominador del factor, debe representar la estequiometria de la reaccin qumica que tiene lugar.

CLASIFICACIN
Mtodo gravimtrico por precipitacin
Tcnica analtica clsica que se basa en la precipitacin de un compuesto de composicin qumica conocida tal
que su peso permita calcular mediante relaciones, generalmente estequiomtricas, la cantidad original de analito
en una muestra.

Mtodos gravimtricos de precipitacin qumica: son los ms empleados, y por ello son los que se
tratarn en este tema con cierta extensin. Antes de ello, se indica casi de forma telegrfica el fundamento
de los otros mtodos gravimtricos incluidos en la clasificacin anterior.

Mtodos gravimtricos de precipitacin electroqumica: tambin llamados electrogravimtricos, se

basan en las leyes de la electrolisis, y consisten en precipitar el elemento a determinar (generalmente en
forma elemental obtenida por un proceso redox electroqumico) y pesar la especie depositada sobre
el electrodo. Estos mtodos presentan la ventaja de que generalmente el constituyente a determinar se
deposita sobre el electrodo en forma pesable, por lo que por simple diferencia de peso en el electrodo
antes y despus de la deposicin se obtiene la cantidad buscada.

Mtodos gravimtricos de extraccin

En estos mtodos, el componente a determinar se transforma por reaccin con un reactivo adecuado y se extrae
con un disolvente apropiado. Una vez conseguida la separacin cuantitativa se elimina el disolvente y se pesa el
producto buscado. La principal ventaja de estos mtodos frente a los de precipitacin es que generalmente son
ms rpidos y "limpios", pues no existe la posibilidad de producirse fenmenos de contaminacin por
precipitacin, oclusin, etc., que ocurren con cierta frecuencia en aquellos.
Mtodo por volatilizacin: En este mtodo se miden los componentes de la muestra que son o pueden
ser voltiles. El mtodo ser directo si evaporamos el analito y lo hacemos pasar a travs de una sustancia
absorbente que ha sido previamente pesada as la ganancia de peso corresponder al analito buscado; el mtodo
ser indirecto si volatilizamos el analito y pesamos el residuo posterior a la volatilizacin as pues la prdida de
peso sufrida corresponde al analito que ha sido volatilizado