INSTITUTO TECNOLGICO

DE ORIZABA
DIVISIN DE ESTUDIOS DE POSGRADO E INVESTIGACIN
CABRERA PALACIOS SAUL ALEJANDRO
GALICIA CONTRERAS LORENA STEPHANIE
JIMNEZ ROSETE MARLENY
Presentan:

UNIDAD II
PROPIEDADES VOLUMTRICAS DE FLUIDOS PUROS
TERMODINMICA
1n1A

MAESTRA EN CIENCIAS EN INGENIERA QUMICA

22 DE SEPTIEMBRE DEL 2015

2.1
Comportamiento
PVT de Sustancias
Puras

Sustancia Pura
Definicin:
Es una
sustancia que
tiene una
composicin
qumica fija en
cualquier parte

Agua, Amoniaco, Helio,

Mercurio y Dixido de
Carbono,
por ejemplo, son
Sustancias Puras

Aire, hielo y agua, etc.,

son Mezclas
consideradas como
Sustancias Puras

Fases de una Sustancia Pura

Condiciones
Ambiente

Gas

Slido

Lquido

Disposicin de los tomos en

diferentes fases:
a) Las molculas estn en
posiciones relativamente fijas
en un slido.
b) Grupos de molculas se
apartan entre s en la fase
lquida.
c) Las molculas se mueven al
azar en la fase gaseosa.

Procesos de Cambio de Fase

en Sustancias Puras
Lquido Comprimido
y Lquido Saturado

En las condiciones del Estado 1 el agua

existe en fase lquida y se denomina como
lquido
comprimido
o
lquido
subenfriado, lo cual significa que no est a
punto de evaporarse.
Sin embargo, a medida que aumenta la
temperatura, el agua lquida se expande
un poco y por consiguiente aumenta su
volumen especfico, aunque es an un
lquido comprimido en este estado puesto
que no ha comenzado a evaporarse.
Un lquido que est a punto de evaporarse
se llama de lquido saturado; as, el Estado
2 corresponde al de un lquido saturado.

Procesos de Cambio de Fase

en Sustancias Puras
Vapor Saturado

Casi a la mitad de la evaporacin

(Estado 3), el cilindro contiene
cantidades iguales de lquido y vapor.

Conforme contina la transferencia de

calor, el proceso de evaporacin
continuar hasta evaporarse la ltima
gota de lquido (Estado 4).
Un vapor que est a punto de
condensarse se llama vapor saturado;
por lo tanto, el Estado 4 es un estado de
vapor saturado.
Una sustancia entre los estados 2 y 4 se
conoce como una mezcla saturada de
lquido-vapor, debido a que en estos
estados las fases lquida y de vapor
coexisten en equilibrio.

Procesos de Cambio de Fase

en Sustancias Puras
Vapor Sobrecalentado

Un vapor que no est a punto de

condensarse (es decir, no es vapor
saturado)
se
denomina
vapor
sobrecalentado; por lo tanto, el agua en
el estado 5 es un vapor sobrecalentado.

Procesos de Cambio de Fase

en Sustancias Puras

Diagrama T-v para el Proceso de

Calentamiento del Agua a Presin Constante.

Temperatura de Saturacin y
Presin de Saturacin

A una determinada presin,

la temperatura a la que una
sustancia pura cambia de
fase se llama Temperatura
de Saturacin, Tsat.

Del mismo modo, a una

temperatura determinada,
la presin a la que una
sustancia pura cambia de
fase se llama Presin de
saturacin, Psat.

DIAGRAMAS DE PROPIEDADES PARA PROCESOS DE CAMBIO DE FASE

Sustancias puras
Mejor comprensin

A la presin y
temperatura del punto
triple, una sustancia
existe en tres fases
en equilibrio
A presiones bajas
(inferiores al valor del
punto triple), los
slidos se evaporan sin
fundirse primero
(sublimacin)
Punto crtico: P y T ms altas a las
cuales se observa que una sustancia
pura existe en equilibrio liquido/vapor

Encima de edo. Critico: No hay una lnea que

separe las regiones de lquido comprimido
y vapor sobrecalentado
P.E. Helio: Pcr=0.23 MPa, Tcr=267.85 C y vcr=0.01444 m3/kg

Se mantiene en la temperatura crtica o por encima de ella y

expandimos su volumen
No se distingue el momento en que el lquido se convierte en vapor
No se formar una interfaz entre las fases
Fluido supercrtico

T2

T1

estados que abarcan

ambas fases en equilibrio

2 liq.sat.

A presiones supercrticas (P > Pcr), no

hay proceso definido de cambio de fase (ebullicin)
1 liq.sat.

1 vap.sat.

2 vap.sat.

Segmento horizontal: Todas las

posibles combinaciones de lquido y Isotermas en R.L.S son de pendiente
de vapor en equilibrio variando desde pronunciada por que volumen de los
100% lquido hasta vapor
liquido cambia muy poco con grandes
variaciones en la presin

DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO INCLUYENDO FASE SLIDA

PROBLEMAS
Un recipiente rgido contiene 50 kg de agua lquida saturada a 90C.
Determine la presin en el recipiente y el volumen del mismo.

La presin debe ser la presin de saturacin a 90C:

= 90 = 70.183 KPa (Tabla A-4)
El volumen especfico del lquido saturado a 90C es:
= 90 =

3
0.001036

(Tabla A-4)

Entonces el volumen total del recipiente es

= = 50

0.001036

= 0.0518 3

PROBLEMAS
Un dispositivo que consta de cilindro-mbolo contiene 2 pies3 de vapor de
agua saturado a 50 psia de presin. Determine la temperatura y la masa del
vapor dentro del cilindro.
La temperatura interior debe ser la temperatura
de saturacin a esta presin:
= 50 = 280.99 (Tabla A-5E)
El volumen especfico del vapor saturado a 50 psia es:
= 50 = 8.51756

(Tabla A-5E)

Entonces la masa de vapor de agua es:

=

2 3
8.51756

= 0.235

PROBLEMAS
Un recipiente rgido contiene 10 kg de agua a 90C. Si 8 kg del agua estn en forma lquida y
el resto como vapor, determine a) la presin en el recipiente y b) el volumen del recipiente.
a) Como las dos fases coexisten en equilibrio,
se tiene una mezcla saturada y la presin
debe ser la de saturacin a la temperatura dada:
= 90 = 70.183 KPa (Tabla A-4)
) 90 = 0.001036

y 90 = 2.3593

(Tabla A-4)

= + = +
= 8

0.001036

+ 2

2.3593

= 4.73 3

Otra forma es determinar primero la calidad x:

2
10

= 0.2

v = +

= 0.001036

+ 0.2

2.3593

0.001036

= 0.473

= = 10

0.473

= 4.733

PROBLEMAS
Un recipiente rgido cerrado, con un = . m3 se calienta con una placa elctrica, inicialmente
el recipiente contiene agua con una mezcla bifsica de lquido saturado y vapor saturado a P= 100
KPa con una calidad de 0.5. Tras calentarlo la presin se eleva a 150 KPa, determine a) la
temperatura en C y b) la masa de vapor presente en Kg.

SOLUCION:
Se necesitan dos propiedades independientes para fijar los estados 1 y 2. En el estado inicial se conoce
la presin y la calidad.
El volumen especfico en el estado 1 se obtiene gracias a la calidad.

1 = 1 + (1 1 )

1 = 0.001043

Para 1 = 100 KPa

y 1 =

3
1.6941

(Tabla A-5)

3
1 = 0.001043
+ 0.5

3
3
1.6941
0.001043

3
1 = 0.8475

En el estado 2, se conoce la presin. La otra propiedad requerida para fijar el estado es el3 volumen

especifico 2 . El volumen y la masa son constantes, as 2 = 1 = 0.8475

PROBLEMAS
Para 2 = 150 KPa
2 = 0.001053

y 2 = 1.1594

(Tabla A-5)

a) Las temperaturas corresponden a las temperaturas de saturacion para las presiones dadas. (Tabla A-5)
1 = 99.61 C y 2 = 111.35 C
b) Entonces para hallar la masa de vapor de agua, utilizamos el volumen y el volumen especfico para hallar la masa total:
=

0.5 3
= 0.59
3
0.8475

Para el estado 1

1 = 1
= 0.5 0.59 = 0.295

Para el estado 2
2 =

2
2 2

3
3
0.001053

2 =
= 0.731
3
3
1.1594
0.001053

0.8475

2 = 0.731 0.59 = 0.431

PROBLEMAS
Determine la energa interna del agua lquida comprimida a 80C y 5 MPa, con a) datos de la
tabla para lquido comprimido y b) datos para lquido saturado. Cul es el error en el segundo
caso?
a) De la tabla de lquido comprimido (Tabla A-7)
kJ
= 5 MPa
= 333.82
= 80 C
Kg
b) De la tabla de saturacin (Tabla A-4)
80C = 334.97

kJ
Kg

El error en que se incurre es

kJ
kJ
333.82
Kg
Kg
100 = 0.34 %
kJ
333.82
Kg

334.97

Es menor a 1 por ciento.

2.2 Ecuaciones del virial y su aplicacin

Ecuacin de estado: Relacin matemtica entre las variables Temperatura, Presin y

Volumen [f(T,P,V)=0]

Existen muchas Ec. de estado por la necesidad de representar las variables T, P y V en

intervalos amplios de stas variables para diferentes tipos sustancias utilizadas en la
industria. (Alrededor de 500 E.O. reportadas en libros y revistas)

Gas ideal
Aqul que se restringe de ciertas
propiedades por ejemplo (Estado de gas
ideal):

Sus molculas no tienden

a tener fuerzas de
atraccin ni de repulsin
(nula), es decir, no
interactan entre s

Cuando una molcula

choque con la pared del
recipiente no habr
desprendimiento de
energa ni deformacin
(Choques elsticos entre
la pared y las molculas, y
entre ellas)

Conjunto de
partculas con
desplazamiento
aleatorio
Aplicacin prctica en rea
de Ingeniera:
- Los gases a baja presin
y alta temperatura siguen
aproximadamente este
modelo
- Falla a T menores o P
elevadas

Ecuacin de estado del Gas ideal

PV=nRT P =RT
Donde: =V/n
PV/T=nR=cte.

Representa una
modificacin simple al
modelo del gas ideal

Expansin virial:
Correcciones al modelo del
G.I. surgen a causa de las
interacciones moleculares
(influencia sobre el
comportamiento observado
en gases reales)

Ecuacin
Virial
Coeficientes viriales:
Constantes B, C son
constantes especficas para
cada gas (Disponibles en
literatura) y son funciones
nicamente de la
temperatura.

Dos formas (expresiones) de la ecuacin virial

= =1+ + 2+ 3+

Expansin virial
(Entre ms trminos ms exacta)
= 1 + + 2 +

Ecuacin aplicable a gases

hasta presin moderada
(entre 40-60 atm)

Ventajas: Son las nicas que tienen una base terica

firme en la mecnica estadstica, proporcionando
un significado fsico a los coeficientes viriales

Desventajas: A mayores trminos la ecuacin

se vuelve ms larga y de compleja resolucin

-Expresin de PV para una isoterma (T cte.) por medio de un desarrollo en

serie de potencias de P
Donde:
= + + 2 +
b=aB

c=aC ,etc.
= (1 + + 2 + )
1
Nota: A presiones bajas el truncamiento despus de 2 trminos frecuentemente
proporciona resultados satisfactorios
-Se establece que Z=PV/RT , se resuelve para P y se sustituye en 1
P=RT/

= 1 +

()2
2

()2
= 1+
+
+

2
Si B=B/RT y C=C/(RT)^2; se sustituye:

()2
= 1+
+
+

2 ()2
Y queda expresado:

= 1+ + 2+

Factor de compresibilidad

Considerando
a=RT

FACTOR DE
COMPRESIBILIDAD
UNA MEDIDA DE LA
DESVIACIN DEL
COMPORTAMIENTO
DE GAS IDEAL

Porcentaje de error
([|vtabla videal|/vtabla] x 100) en
que se incurre al suponer que el
vapor es un gas ideal, y la regin
donde el vapor se puede tratar
como un gas ideal con un
porcentaje de error menor a 1%.

La desviacin a temperatura y
presin especficas se explica con
exactitud
mediante
la
introduccin de un factor de
correccin llamado:
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z
Z=

O bien:

=
Se puede expresar tambin como:

Z=

donde: =

PRESIN Y TEMPERATURA REDUCIDAS

Los gases se comportan de manera diferente a
determinadas temperatura y presin, pero se comportan
de manera muy parecida a temperaturas y presiones
normalizadas respecto a sus temperaturas y presiones
crticas. La normalizacin se efecta como:

=
y
=

El factor Z para todos los gases es aproximadamente el

mismo a iguales presin y temperatura reducidas, lo cual
recibe el nombre de principio de estados
correspondientes.

Comparacin de factores Z para varios gases.

Fuente: Gour-Jen Su, Modified Law of Corresponding States, Ind. Eng. Chem. (ed. internacional), 38 (1946), p. 803.

Grfica generalizada de compresibilidad de Nelson-Obert.

Grfica generalizada de compresibilidad de Nelson-Obert.

CARTA DE COMPRESIBILIDAD GENERALIZADA

A presiones muy bajas ( 1), los
gases se comportan como un gas ideal
sin considerar la temperatura.
A temperaturas altas ( > 2 ), es
posible suponer con buena precisin el
comportamiento
de
gas
ideal,
independientemente de la presin
(excepto cuando 1).
La desviacin de un gas respecto al
comportamiento de gas ideal es mayor
cerca del punto crtico.

PROBLEMA. Uso de grficas generalizadas.

Determine el volumen especfico del
refrigerante 134a a 1 MPa y 50C, con:
a) La ecuacin de estado de gas ideal.
b) La grfica de compresibilidad generalizada.
Compare los valores obtenidos para el valor
real de 0.021796 m3/kg y determine el error en
cada caso.

Solucin.
El volumen especfico del refrigerante 134a se determinar suponiendo
comportamientos de gas ideal y no ideal.
a) La constante de gas, la presin crtica y la temperatura crtica del refrigerante
134a se determinan de la tabla A-1. El volumen especfico del refrigerante 134a,
si se supone un comportamiento de ste como gas ideal es:
3
0.0815
323

3

=
=
= 0.026325

1000
Por lo tanto, tratar al vapor del refrigerante 134a como gas ideal dara como
resultado un error de:
0.021796 0.026325
100 = 20.77%
0.021796

b) Para determinar el factor de correccin Z de la grfica de compresibilidad, se

requiere calcular primero la presin y la temperatura reducidas:

1
=
=
= 0.246
4.059

323
=
=
= 0.863
374.2
Ingresando a la Grfica generalizada de compresibilidad de Nelson-Obert [a)
Presiones bajas, 0 1.0], se lee: = 0.84
Entonces,

= = 0.84

3
3
0.026325
= 0.022113

El error en este resultado es menor a 2%; por lo tanto, en ausencia de datos

tabulados, la grfica de compresibilidad generalizada se puede usar con
confianza.

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TERMODINMICA

PROBLEMA. Los valores reportados para los coeficientes viriales del vapor de isopropanol a 200 C
son:
Calcule V y Z para el vapor de isopropanol a 200 C y 10 bar mediante:

a) La ecuacin del gas ideal.

b) Para la ecuacin virial truncada a dos trminos.

c) Para la ecuacin virial truncada a tres trminos:

Solucin
La temperatura absoluta es T = 473.15 K, y el valor apropiado de la constante de los gases es

a)

Para un gas ideal, Z= 1, y

(

b)

)(

Resolviendo para V de la ecuacin se obtiene:

(

Dnde:
(

)(

(
c)

)(

Para facilitar el proceso de iteracin, se escribe como:

(

Donde el subndice denota el nmero de iteracin. Para la primera iteracin,

(
Donde

, el valor del gas ideal. En forma numrica,

[

La segunda iteracin depende de este resultado:

(
La iteracin contina hasta que la diferencia
obtiene el valor final.
Cabrera Palacios Saul Alejandro (M10010627)
Galicia Contreras Lorena Stephanie (M10010646)
Jimnez Rosete Marleny (M10010664)

sea insignificante, y despus de cinco iteraciones se

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TERMODINMICA

Realizando las iteraciones en MATLAB.

Como se observan en el Command Window podemos apreciar que ya no existe mucha variacin entre las
iteraciones, corroborando se realiz una sexta iteracin y se observa el valor final.

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Galicia Contreras Lorena Stephanie (M10010646)
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2.3 ECUACIONES CUBICAS DE ESTADO

Ecuacin de estado?

Una ecuacin de estado es una ecuacin constitutiva para

sistemas hidrostticos que describe el estado de agregacin
de la materia como una relacin matemtica entre la
temperatura, la presin, el volumen, la densidad, la energa
interna y posiblemente otras funciones de estado asociadas
con la materia.

ECUACIONES CUBICAS DE ESTADO

Si una ecuacin de estado representa el
comportamiento PVT para lquidos y vapores, debe
abarcar un amplio intervalo de temperaturas y
presiones. Aun as, no debe ser tan compleja como
para presentar grandes dificultades numricas o
analticas para su aplicacin. Las ecuaciones
polinomiales que son cbicas en el volumen molar
ofrecen un compromiso entre la generalidad y la
simplicidad adecuadas para muchos propsitos. De
hecho, las ecuaciones cbicas son las ms sencillas,
pero capaces de representar el comportamiento
tanto de lquido como de vapor.

Ecuacin de estado de Van Der Waals

Propuesta en 1873 y representa uno de los primeros intentos de modelar el
comportamiento de los gases reales

Intent mejorar la ecuacin de estado de gas ideal al incluir dos de los efectos no
considerados en el modelo de gas ideal:
1. Las fuerzas de atraccin intermoleculares 2
2. El volumen que ocupan las molculas por s mismas
Tiene dos constantes que se determinan del comportamiento de una sustancia en el punto
crtico. Donde a y b son constantes positivas y cuando son cero, se recupera la ecuacin del
gas ideal

Conocidos los valores de a y b para un fluido particular, es posible calcular P como una
funcin de V para valores diferentes de T

Exactitud de la ecuacin inadecuada, pero se puede mejorar si se usan valores de a y b

basados en el comportamiento real del gas en un intervalo ms amplio, en lugar de un solo
punto.

Se utiliza para gases hasta P de 150 200 atm y lquidos a P mayores a 5 atm

Constantes

ECUACIONES CUBICAS DE ESTADO

Ecuacin de Beattie-Bridgeman
La ecuacin de Beattie-Bridgeman, propuesta en 1928, es una ecuacin
de estado basada en cinco constantes determinadas de forma
experimental. Se expresa como:

= 2 1 3 + 2

Donde:

= 0 1

= 0 1

ECUACIN DE BENEDICT-WEBB-RUBIN
Una de las ms recientes y muy precisa.
En 1940, Benedict, Webb y Rubin ampliaron la ecuacin
de Beattie-Bridgeman.

Consiguieron aumentar el nmero de constantes a ocho:

ECUACIN DE BENEDICT-WEBB-RUBIN

Puede manejar
sustancias a
densidades de hasta
2.5 .

Modelada
especialmente para
hidrocarburos
livianos y las mezclas
de los mismos.

Se utiliza en la
dinmica de fluidos

Aproxima al comportamiento real de los gases cuando: 2.5

ECUACIN DE BENEDICT-WEBB-RUBIN

OTRAS ECUACIONES CUBICAS DE ESTADO

Redlich-Kwong
Adecuada para calcular las propiedades de la fase gaseosa cuando el cociente entre la
presin y la presin crtica es menor que la mitad del cociente entre la temperatura y la
temperatura crtica.

Soave
Describe acertadamente el comportamiento de los hidrocarburos.

Peng-Robinson
Es mejor para predecir las densidades de muchos compuestos en fase de lquido saturado y
vapor saturado y especialmente en lquidos apolares.

OTRAS ECUACIONES CUBICAS DE ESTADO

Elliott, Suresh, Donohue
Tiene en cuenta el efecto de la forma de las molculas apolares y puede extenderse a
polmeros aadiendo un trmino extra.

PC-SAFT
Se aplica a las fases gaseosa y lquida de un sistema.

Otras

ECUACIONES CUBICAS DE ESTADO

APLICACIONES DE LAS ECUACIONES DE ESTADO

En la industria qumica requiere de datos termodinmicos. Estos

datos son entregados por las ecuaciones de estados y se pueden
aplicar al diseo de muchos tipos de equipos.
En la industria petroqumica, especficamente en los procesos de
licuefaccin, las ecuaciones de estados se utilizan entre muchas
aplicaciones para: predecir con alta precisin entalpas para as
optimizar el diseo de intercambiadores de calor; determinar datos
de equilibrios vapor/lquido de los gases para los procesos de
separacin.
En los procesos de separacin, como la destilacin, para el diseo
de equipos se requiere de datos de equilibrios lquido/vapor. Estos
datos pueden ser obtenidos por correlaciones grficas o analticas.
Ambas utilizan datos de presin, volumen y temperatura, los cuales
son proporcionados por las ecuaciones de estado.

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TERMODINMICA

PROBLEMA. Diferentes mtodos para evaluar la presin de un gas

Hacer la prediccin de la presin del gas nitrgeno a T =175 K y v=0.00375 m3/kg con
base en:
a) Ecuacin de gas ideal
b) Ecuacin de estado de Van der Waals,
c) Ecuacin de estado de Beattie-Bridgeman
d) Ecuacin de estado de Benedict-Webb-Rubin.
Compare los valores obtenidos con el valor de 10000 kPa, determinado en forma
experimental.
Considerar que la constante del gas de nitrgeno (R) es 0.2968 kPam 3/kgK
(Reportado en tablas).

a)
(

|(

)(

|(

b) De tablas se obtienen las condiciones crticas del gas: Tcr=126.2 K y Pcr=3390

kPa
- Las constantes de Van der Waals se determinan mediante las siguientes
frmulas:
(

)
)

)(
(

)(

) (
)

(
-

Se calcula P de la ecuacin de Van der Waals (ya que se cuenta con

todos los datos)
)(

(
(

|(

)
)

Cabrera Palacios Saul Alejandro (M10010627)

Galicia Contreras Lorena Stephanie (M10010646)
Jimnez Rosete Marleny (M10010664)

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c) Las constantes de la ecuacin de Beattie-Bridgeman se determinan (Reportado en Tablas)

Asimismo,

)(

)(

Se calcula P de la ecuacin de Beattie-Bridgeman (ya que se cuenta con

todos los datos)

(
(

|(

d)

)(

Las constantes de la ecuacin de Benedict-Webb-Rubin se determinan mediante

tablas:

Cabrera Palacios Saul Alejandro (M10010627)

Galicia Contreras Lorena Stephanie (M10010646)
Jimnez Rosete Marleny (M10010664)

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Al sustituir estos valores en la ecuacin de BWR, se obtiene:

)(

(
(

)
)
)(

*(
(
(

)(

+
(

)(

)(
(

)(
(

)
(

) (

) ]

El clculo de la ecuacin se realiza mediante MATLAB:

|(

(
|

As, la precisin de la ecuacin de estado de Benedict-Webb-Rubin es mayor en este

caso.

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2.4 Correlaciones generalizadas para gases y lquidos

Para Gases:
Las de mayor uso son las
desarrolladas por Pitzer y
col.
1. Para el Factor de
compresibilidad
2. Para el segundo
coeficiente virial B
3. Para el tercer
coeficiente virial C

Para los Gases:

El factor de compresibilidad de cualquier
gas se determina conociendo su Tr y Pr.
Generacin de las correlaciones
generalizadas:
Introduccin de un tercer parmetro para
contrarrestar las limitaciones del
principio del estado correspondiente,
denominado factor acntrico ().
El factor acntrico de un componente
qumico puro se define con referencia a
su presin de vapor y es caracterstico de
la estructura molecular.

Para lquidos:
- Correlacin de Lee-Kesler:
usada para lquidos
subenfriados no polares y
ligeramente polares.
- Ecuacin generalizada de
Rackett: Usada para la
estimacin de volmenes
molares de lquidos saturados.
- Lydersen, Greenkorn y
Hougen: Correlacin de estados
correspondientes (con 2
parmetros) para la estimacin
del volumen de lquidos.

Correlaciones de Pitzer para el segundo coeficiente virial

La base es la forma ms simple de la ecuacin virial

Ecuacin 1
Donde es un segundo coeficiente virial reducido, conocido por:

Ecuacin 2
As, Pitzer y colaboradores recomiendan una segunda correlacin, la cual produce valores para :

Ecuacin 3
Al unir las ecuaciones 1 y 3 se obtiene:

Ecuacin 4
Considerando y comparando la ecuacin 4 con la correlacin de Pitzer para factor de compresibilidad:

Ecuacin 5
Se obtienen las siguientes identificaciones:

y
Nota: B son funciones solo de la temperatura reducida y se representan mediante las siguientes ecuaciones:

CORRELACIONES PARA EL
TERCER COEFICIENTE VIRIAL

De la ecuacin Virial:

Puede escribirse:

donde = 1/V es la densidad molar. Al volverse a

escribir en forma reducida, esta ecuacin se
convierte en:
(A)

CORRELACIONES PARA EL
TERCER COEFICIENTE VIRIAL

Entonces el tercer coeficiente virial reducido se

define como:

Una correlacin tipo Pitzer para se escribe:

Una expresin para 0 como una funcin de

temperatura reducida la dan Orbey y Vera:

CORRELACIONES PARA EL
TERCER COEFICIENTE VIRIAL

Aqu, la expresin para e1 conocida por Orbey y

Vera se reemplaza por una que en trminos
algebraicos es ms simple, pero numricamente
es equivalente:

Al especificarse Tr y Pr la solucin para Z es por

iteracin. Una aproximacin inicial de Z = 1 en el
lado derecho de la ecuacin (A) por lo general nos
lleva a una convergencia rpida.

INSTITUTO TECNOLGICO DE ORIZABA

TERMODINMICA

PROBLEMA. Determine el volumen molar de n-butano a 510 K Y 25 bar mediante:

a) La ecuacin con la correlacin generalizada para .
b) La ecuacin con las correlaciones generalizadas para y .
Considerar el manejo de la siguiente tabla para la resolucin

Fuente: Smith-Van Ness-Abbott. 7 edicin.

Solucin
a)
De los valores consultados en tablas para Pc y Tc se calculan las condiciones
reducidas
Donde:

Los valores de B0 y B1 se conocen por las siguientes ecuaciones (sustitucin de

Tr):
(

Se realiza el clculo del segundo coeficiente virial reducido:

Es necesario considerar que el factor acntrico ( ) se encuentra reportado en
tablas, para este caso

Cabrera Palacios Saul Alejandro (M10010627)

Galicia Contreras Lorena Stephanie (M10010646)
Jimnez Rosete Marleny (M10010664)

)(

MAESTRA EN CIENCIAS EN INGENIERA QUMICA

INSTITUTO TECNOLGICO DE ORIZABA

TERMODINMICA

Se realiza el clculo del factor de compresibilidad (mediante la ecuacin de estado

virial con truncamiento a 2 trminos):

Finalmente mediante la frmula del factor de compresibilidad en estado ideal, se

calcula el volumen:

Despejando V:
(

)(

)(

b)
Los valores de

dados por las ecuaciones de Orbey y Vera:

Por lo tanto, la ecuacin de la correlacin de Pitzer nos da:

)(

Con este valor de y el valor de la ecuacin (A), entonces:

)[

)(

]
( )

)[
)(

Se realiza el clculo del error:

|(
|

Cabrera Palacios Saul Alejandro (M10010627)

Galicia Contreras Lorena Stephanie (M10010646)
Jimnez Rosete Marleny (M10010664)

]
( )
)

|
MAESTRA EN CIENCIAS EN INGENIERA QUMICA

CORRELACIONES GENERALIZADAS PARA

LIQUIDOS

Aunque los volmenes molares de los lquidos son posibles de

calcularse por medio de ecuaciones cbicas de estado, con frecuencia
los resultados no son muy exactos. De cualquier modo, la correlacin de
Lee/Kesler incluye informacin para lquidos subenfriados.

Adems, estn disponibles ecuaciones generalizadas para la estimacin

de volmenes molares de lquidos saturados. La ecuacin ms simple,
propuesta por Rackett:
2
(1 )7

(A)

Una forma alternativa de esta ecuacin

2

[1+(1 )7 ]

(B)

CORRELACIONES GENERALIZADAS PARA

LIQUIDOS

CORRELACIONES GENERALIZADAS PARA

LIQUIDOS

Lydersen, Greenkorn y Hougen desarrollaron una correlacin de

estados correspondientes con dos parmetros para la estimacin del
volumen de lquidos. sta proporciona una correlacin de densidad
reducida como una funcin de la temperatura y la presin
reducidas.

(C)

Donde es la densidad en el punto crtico. La correlacin

generalizada se muestra en la figura 3.16. sta es posible usarla de
manera directa con la ecuacin (C) para determinar los volmenes
de los lquidos si se conoce el valor del volumen crtico.

CORRELACIONES GENERALIZADAS PARA

LIQUIDOS

INSTITUTO TECNOLGICO DE ORIZABA

TERMODINMICA

PROBLEMA. Para el amoniaco a 310 K, calcule el volumen molar de:

a) El lquido saturado, comparando con el valor experimental que es de 29.14
cm3/mol
b) El lquido a 100 bar y comparando con el valor experimental que es de 28.6
cm3/mol

a) Aplicando la ecuacin (A) a la temperatura reducida.

Obteniendo los valores de

de la tabla B1.

Cabrera Palacios Saul Alejandro (M10010627)

Galicia Contreras Lorena Stephanie (M10010646)
Jimnez Rosete Marleny (M10010664)

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INSTITUTO TECNOLGICO DE ORIZABA

TERMODINMICA

Comparando con el valor experimental que es de

|(

b) Las condiciones reducidas son:

Cabrera Palacios Saul Alejandro (M10010627)

Galicia Contreras Lorena Stephanie (M10010646)
Jimnez Rosete Marleny (M10010664)

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TERMODINMICA

Comparando con el valor experimental que es de

|(

Cabrera Palacios Saul Alejandro (M10010627)

Galicia Contreras Lorena Stephanie (M10010646)
Jimnez Rosete Marleny (M10010664)

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