tico Indice Tema - atic Descripcidn del tena a Abra. cide nittico en latin viscion le sult Acido suifurico enta mewacidn de sult Acido, stifurns sekut actinolita actwaciin, energia de setlvidad, cowticiente de alsorcion con earbén activade efecto dal tarnuio del varb efecto de la luersisibnica efecto de! pk efectode le cancentracion de vianurc efecto de le concent acion ds efecto de le Wenisidad de la pulp dc efecto uel mez tes efecto de otras eustancias equilbreycnetica Influenca deta quimica de la cient nismosen carbon activad pruebas metalurgicas agentes adios aglomeracién Ubicado en el Capitulo 0 Seccion(eiNbICE TEMATICO aio te 64 1924, 199 2024, 2142 218 4 “aun 42 ) establidad de 53.561 1 ‘Aguo ie la Fal " j flea as { sleaiino, suifinos solubles on ns too ido se ateraciin n alain au nalisis de end porn 915, 124 Andacollo, Oro "1 Aidacollo, Carmen i n nnoter 45 Anodos. diweno y material wear anilenta 12.913 arilaclor de cortea 163 nenia vein 8, Aat RAR AGP -Arthanius, ecuaei 63, 674 sreenspinta B19, 14a atnecmuta. mn 12.914 | auroostibrita aia ‘autoclave 768 seutre 413, 101 \ acteristicas Hisicaa del 12 | coun pe ron inane 101 oxklacren de m i recuperacian Gesve residuns de lew word reacciones de oncacion del W013 acurita 12.913, bacterias wine y mesotilas na | | 924 Esteban Monin | | hINDICE HEMATICO, trian y toleravela a la Bava Ingles bondla ke disp bauxite biotite 13 i / lenis 41.76, 1044 106 boeluta ant f born 2 919 1081 1054, 1085 N boro bora en SK way fonmacion 407 F brochantts m1 a1 Bronces, Low 496 { } eaehucl 22, 164 eacknio arg calavonta ay calcio 9.1.10 caleapirita sya 7 10 06, 108 1 caloosine 72913 1042, 1054 O55 apa tine 66 843, 162 capacidad carga 142 atacteristivus Nsiias del avales 12 carbon activado adsercion eon iS Be elopas del priscein aphoade ol beobienciony oromiedades primerns aplicaciones prusbas metakiig cas pa carbon en cokimans (Clk Gaebon en licinevon (CHL) arban en pulpo (CIP; pruebas metaliigiea: os establidad carga, capacilid ve Gormen de Andacal canon Corohna de Michi de oro deste saluciones de plata desve solver termodinamica Gerry Cotoiaue Cerro Cassie ces cetoximas oper Process chaleantia Chuquicamata cianuro.quimes de! efecto de In concectrac ste efecto del estadior catelizadores efecto de la semperature 9260 Foiwban Mane MA [Nnice TEMATICD 122 121 2 raiea 1241, 2374 Ra 123 Was 24.63 22 2 1 496 921 a 1, 764 912 675 18 1858 1858, 18510 21 22 S62 71 16 162 lea 165 165 16 22 783, 496 22 104d Re 72, 948 1496 219, 27, 269 2419, 2411 342 31,8 e72 6m 675 eraHaste do la ayy icin iflueno de gang extraceion de alive. prewipitaesdn can SC eocudo dcidel cooliciente deactividad ‘eoolicionte de distr icran soelicionte de chusson Collahuast ‘olumbita Comision Chien det Coore ompuestos de vourdinueicn voncentracion, gradiente de panstante de equihbrig constante dielectric constant especiti onstente de Farstiay ‘ongiante de velocidad ante de los siuma de Seido influencia dels ganye consumo de equa continuided def ongainica contial wiusions) contrat quimico pper wad copier pitch INDICE TEMATICOcorteas modilares articuladas dorreepondancia principio d comente, eheerciade eovelina crecimiento de: cristal cnsocala cristakeacier iecimibhie de enstale ‘les de lungstero de salesde vanadin Jo sales simples do sales compleya crud ceuprite curada sida ‘curva totoera tie equ advice Damiana Debye: Hulckel, ny de B28 buichan Mt. Damic M INDICE TEMATICO 783 1a2z 1522 ws4 ins 73 7 913, 919 13 173 in wo 110 Va 9110 eno wn7 7 72,918 12, 1051, 108 17a 921 1763 82 7.913depositaviin de metal aaa descarga devor te26 dhalraginas pera electrodes tis dhagrama de McCabe [ele as ‘ diaspora an afusion 6s covtwente Se: Re: ia velocidaclih 66 genta 913, 105t lluyente aia diophasia 913, 918 igolueién angen de wh 18512 Jisolucién dala er fe sya 143 dhatitinrdn ouch 1423 tag Ijurtens 13 Dow Arnigos 4, 763, 1498 } ecuneién de Nerns 1831 eeuacién de Arihonn aa. 624 eeuaciones de prumer orden acuacionesda cegundo orden 68 olicionoia de eornente 2 ElAbra 22 > Eltndio 22.765 24 Fi Penor 22 E/Salvador 1296 FiSolaada jae El Teniente 2a) 1496 EV Tesoro 1. 763, 1486 plecttoabrenoiin 562 1926 2029 2146 aphwacio 13510 electrovehnaesin 3 INDICE TEMATICOInpice TeMAnICo Secor! an | inhi an. si 4 clectrah 562 1B | pate nrenuoasucel camel 185 peeocernreeie 6 i) requenmentos ener 52 | electrolte Wid Wea ! aesilstorial ata i alueén » eiaewiae tienen i210 issdal a i104 mresses signee 29 / inekotecanapwanies | proabas meting a 2» | The i Stargita ye 943 / Esteban M_ Dene M26d point, avila endotérnnce energia bre de Gi erergiade acimoc enlaces ovale nonquecunientonecundar Escondido, La eefoleriia ectabylidad estado funseula estibnita seatdimen Bactica La xplatagion niter Gatioeeibn por solvents pexdee libre aplisuerdn ol cote coracteristcas del dkujente actelibticis del enteact clasificawon de los reautivas rain neenttabion did anian compl consderaciones de disedo canst He (picts ontinundad de diseio: devantac INDICE TEMATICO 10.28 62 183 27, 2145 1464 148diseno mateniles experimentacion rtraeciéin oeargn eelraceldio desemiqe jeactivos Ue! typ BusiUeION de! ligante reactivos del ine extraccion net roactivasorgancos del ino quelnnte rolwede producto degradade slectividad 8 tuners cel pt Faraday cunstante de Faraday. ey de fase, continuidad de fase continua fase disperse INpice aoa Moo Mas ani tate 419, 1arT 145 175 i iat ia62 at \aaa 1482 iano 34 1435 4.31 N81 re was 1464 1483 142 an), 98, 121 121 mor 476 4768 aaa, 162 23. 9110INDICE TEMATICO. fisieoquinyca 31 fostorita de Me ters conmtinine A att volley) | qeoquernca ded acide sultan i } yeoquinaca det ferry 1M / k aermany ot Gibbs eneraia Wire ue S148, 53, 98 104 ' (bbls on) Ginlontasow 9 | grado de penotraewin ea ganya 7 | granoehent " grasshoppe 63 hematite 85 hickatacisn aa hidiohisis 4a Ridrometilang 1219, 14,21 hidormenta 18 919) hipselorito, en baivincirin go sullur 109) i horniblenda 13 Haaacel mt Hunquintpsa 7 924INDICE TeMATICO lavia ast iimenita v.10 impurezos: morloeoncin faa a) 22 invereamioie 6r 13,19 apicaciones en hidrometalurgia Isto aphcaciones del proceso mt caracteristicas de las resinat 135 caneriea can resi ty 198 ‘on teas Soha a2t nerajorva del contac ean Ina Fecuperacian de orc 15102 recuneracion de co! 13109 recuperacian de urasno 13101 selectividad de la resina 136 selectividad en lavelu 137 separacion de cob isi08 , eparacion de nique 13108 tratamento de descart 1310.4 igo de resinas en husromeraiur 134 I varecad de resinas 33 Imerferencia ile rmpurezas aaa onferros0, oxdacion del uw Isdeoras de Van't He 85 Ivan-Zar 1496 jorosita 143 solubiligac 143kostov La Copa La Escondida La Exdte titer lovaelo, operac Ieptospo tum ferrnow ley do Delyyo Hue ley de Faraday ley de Fick fr lua haviacion fcrda de laterdas de niquel amonweat bacterian spe Jena mineral aplicaciones indusinales reciente de éinceetrados en mite TL Je bou sit can NaO' de caistsitis Gu aull\uu de se Je cobre con sutuciones emonua INDICE TEMATICO. 1824 a43 162 764.1996de Ger iceitindes de winters aurte ela platacor eramuro fe io plata. con toures Je matte te minorales oncados en presencia de agentes o ecobre en medion Je cobre eh mech diy nije CoH SolUCIOrKES ANNO de nodulos de manganese (de oxidos We sme con Here sridos de zine en miedo a) de pitolust do il upsrle eloro'yde top y es lerticas com entatens wnundac on plas ferriea de concenrados Je concentrados de mmeraigs sufurade de minerales suitu metodosd 936 Itehan MDomme INDICT TEMATICO 16 Ra 84, 2405. 2410, 22, 164 913, 1A, 19, 20, 2), 2611 105 1056 1055 1057 2: 1954por agar quimica ue mmneraies suit recuperacian del atte elenvental rl Lo agus Lomo Baye Los Bronce macre-ambientes magnotite molaguia hinejo del azure in ha haiviabion manganese Manto Verve Mantos Blancos Mantasce Punsiagur Matta less Mejilones, fi metal solver ilo el natal solueisn, eeacciones sulfur del metales nobles recuperacion d motaloy semisvoactves motales ahamonts 16 metales menca enctiv metales denositacién de netalurgya excractiva INDICE TEMATICO 704 913 2463, 2410 115, 1496, 19 22, 496 1498 22 764 iplicaciones 937NDICE TEMATICO, nétado de blow oy 1522 métodoa ce Waviacidn 16 micro:ambver 13 migracion de one 1825 Mina Su 22,71. 921 Minero Michi 22 165 Manors Pudalvel 22 23, 92119 mineral hay mineral relractano. ? minevaiesde ote natva con) minerales oxidade ro rinerales fos 10 disolucion de 1a2 hxvinosin bactenal aplcada diectamente a Ws Haavinerdn quimicn de 0 mera n mineria del cobs 2? Ministerio de Mineria 2a moxlelo de Ne 6s modifieoddores ie equilib a2 moddilieadtore M5. motiridag 492 moliveens 1043 10.53 motiaceno 2a 1710 monimenllonit 73 muscovita 73 reotoeita 12, 915 Nernst, ecuacion de 471, 85 82 1831 Nernst, modelo de 66 nich 8110 riguel 5103, 14. 1843 reelectralite 1824 938 Esteban M. Done MAndacollo ‘topaas del praceso de earl ‘i propiedades Hisicas del artoclasa oxidacidn de lus ailuros metal del azure eleinentul el ferro en la disalucin de mnerales 3 del fon leno oxido-reduccion, pose nial de Gxidos de cobre Bldos de ura Saidos, extatilidad c oxigero en ambenie dew, use d smbienie aleal yagua uso de yamoniaco, use de INDICE TEMATICO umes 939we NOICETEMATICO pachuea 765 paleooanal " rode Valeo 22, picketfenee ut6 phe permanent 163 Dios clinic 163 pr a14 B12, Oda pte auriteras. xivincion x 116 proctor g10 uot ita 1 piolisita 41 917,99 prometalueye 14,3 pirrosita 41,812 1044 1m i on 3 73 plata 2a 12 comientacidn desde soiuenoee 165 porlico 1 potencial de electiad ant 48 potencial de ciectiod 48 183 potencial de media ceidha 5.62 potencial de oxo reduccien st det electrode estanday 193) alectiemotrie serie de WI 1926 potencisl actandar decelas 161 potencislol diagramas de 1 a3 aat 849 951 972 O11, 913 potanealpH dlagramae de 914,918 124 22 941 Esteban RL DronesINDICE TEMATICO Pourbiansdageanis de 55.58 57 71 03, 841 8a2 asa powell 9ti0 procrptivckin 3410 bon ewe wl It on anh 0 152 ‘ 562, 18 609 tiesqqone 154 eon metale 6 e041 endnido de ca 184 de cobrecan $0, 12 we selyrw con SC 524 1824 de toia con W524 1824 de yoxtn con 86 1522 1 por uivctabin yalwanna 562 ra, 123 prog ron Drener orden, ecaaciones ve 64 priverqwa ie Gurrespondesce 8S procesamiente del wrap por vivre va peoUe se de isan une scl proceso AARL 18 proceso Altitet 1042 procera Antti 106 proceso Bu Tech 16 proceso Baye on proceso Bincoy ne provesa BIOX proe 5.5 pre process de eianuracion eal proceaiy fe electeo outones 1841 proceso dee svc B12 4 piloted de extracedn pur solvonte proceso de mercamino ome proceso de la goet te 918 1B 99 Ue ls hematne 0 de [a jat0sia a1 fe unvioeion T 22, 783, 106 19INpice MATIC ‘ proceso de livin bacteniana TL 1052, 114, 15, 194,20 proceso Escondi 1.42 procesa Falconbridge 12 progess Fateanbadge moditien leat 19 proceso Guggenheim D2 processes Hall Herault a1 proceso ISA 58 precaso Kidd Crock 1358 proceso Meri Crow 1) 181 wR DONT procera miner u proceso NEC tor proceso Shanks 22 vroceso Shen it Gordor 14g proceso TOP wad proceso Treadwell 10 proceso Zadra na procagas con coateol dilusion, 1342 procasos ie electiodo lea procesos Hloctiolt 473, 2 proceso galvanicos ane producto nice 45 propiedad lie: del on 82 proyecto Lince 22 | punfieacion fines de eoncontades de moldhdont 1053 115. 1496, 20 Quedras Quedrasa Mt uslanteINDICE TEMATICO racko oa Radom 2 763 14.9.6 razon OFA 491 razon O:k hg. reoxtraccidn a7 reaceldn, volute dh 63 Feixscrones Me oxidacion Wel aculle eleerenta rors reacciones paidy cel metal solucian 563 eeaceianes sultiny det ictal solace 564 ‘gatiod dé ealraebidn por wolvent ig. bomerciales para col 14B2 del upa niekso oryanicu as tipe extraccion neutra Masa del tipo sustducidn dal ligante 1038 orgnicos clasiteacn “a roach ° 1935 organicos deltipo quelante Masi feouperacion de metales vol BB usados comarcialment 1036 jecuperacion del uzutie elemental desde reaouos de ini wid reouperacion de subpiroductos del ran 924 reducetos ar reforenciealectrodos da 57 rofagro 22.93 regulacsin det Eh y pt 74 resinas sélidas, mercambiosone rotoacién, te rece, pod rotopale ruptura me nts procesos yaplicariones 943ile fandicias. electra an Cristal sinerg smo emitnsonie sabievolta Sordado. © solublidas dela route roducle de soluvibn buffer stacker INDICE TMATICO o1 1286 101, 1926 an ais ais me 763 a org 1827 1496 aa 743 492, 52 46 46 763Jambo Jivmbor aglow eral tantale tantalta thio. precipi.icn », tehinurossdis O10. tenant Tonionte tenorte toreura termodinamina Tesoro, tewrahedits trabacitive ier vomcans Ihiebacitlus suooxderts thucholta tiowrea pode roca titans lungster Wa a wat " 24 lope 124 Ta 7, 283, my, 114 24 as 1 gto, TG Hiteirios, presi y api ey 45 INDICE TEMATICOINDICE TEMATICO Se 41 921 vranio 13101 vranio, Fecuperacion de subproduct 924 urano thortanita 921 | | | vanacie 110 | Van Hoff, sdcoras ae 55 velocidad vedklusion 66 velocidad, consiante de 64 ( vermiculiia 13 vida media periodo de 64 wolframiza g1io \ 946 Esteban M, Dorie Mt } $2 ——orrereeinpice 1emAntco ‘yacrmionte osd n yacumenta nt you pa ‘ortudur contmua con SC 122 metodo dee blow ou Zaliv 763 awe 1543 nell 918, 919 zona d@enriquecimiente Secundar 72 zone oxdade sexundania 72 72 zone primarta os y aplicaciones 94HIDROMETALURGIA _ fundamentos, procesos y aplicaciones Esteban Miguel I = Domic¢ MihoviloviéPresentacién del Consejo Minero de Chile A.G._ Es para ef Consejo Minero f a ds icado esoecalnent Hidromtetaturgia. on sus aspect aciones, escrito p0 notaco igeniero Je Minos don Esteban Domic M, de vasta expe ayectoris en esta iveo, Efectivameme. ¢ 1. Estoban Domic Prote E yenveria de la Universidad de Chile descle ivea de la Hidrometat Asimismo, celebramos la vision del ex Ministro de Mineria, don Benjamin Teplitky ye! Instituto de Ingenie- ros de Minas dle Chile 1 2 te proye norad (a pesibilited que su aut otorga al Consejo Minero, que junto as c1as Codeleo, Collahuasi, Escondida, Pho! Placar Domo (Zaldivar) también se pile vor i de gran utildad pare la formac mineroe y pa haciéndolos cada ovanionte de funcicio 2 dikima décade en el nbito de la Hidrometalurgia, en particular en el cas o de producelén de cote desde 1.58 millon -obre producitta, el porcentaje obtenids por le va hicirometal enellapsa de alguncs.aiosEtvatioso aporte de este Diego Horndindez Cobrera Presidente fs Thque parag Pa Minorc Ministe “Apunte Lan permitPresentacion del Instituto de Ingenieros de Minas de Chile p 2 Primore fue el Proceso Thqve patcntéacomienzos do ta a ne mas de 30 ailos-de expanenaia Para eltnstituto sigoificarcu! fe 1 af misme tiempo. pu 2 ‘Evaluacion de Negocios y Recurso: Mineros" de Edmundo Tuleanaza Hidrometalurgia; Fundamentos, Procesos y Aplicaciones te cumplv con el manclato dh Unive 9 aiticinacién en fa gastacian de la gran Esto libro tiene come ge tituto de Ingenioros do Minas de Chile, acogicia por eb Ministerio de Mineria, cu ‘ersien aotualizada y editada de 6 ‘Apuntes de Hidrometalurgia del Prog itera Ciencia y Tecnologia en Mineria”, cuyo: a en ta pr su exeeriencia Junte.con agradecer al Ministerio de Mine elicas como la meaolonada, quere mos agradecer al Consejo Minera de Chile AG. ntormedio de Cadelea, Collahuasi, Escondida PhelpsDodge y Placer Dome (2alaivar). todas empre te su auspiio la publicaoibn d : nes pertenceer uconunto, porque e Esperamos que "Hidrometalurgia: Fund ble er las bibviotecas especial un ompo muy brev necesario pubbicn ied.ados, poro también con tode su magia ya Carlos Vag M. HESIDENTE Inateuto de bn Bantiago Agosto de 20 viii Esteban M. Domic M. ae , ai minera y que, sequramente, se a capecidad por asurir sligadles al sectory, queReconocimiento a entidades Patrocinantes, auspiciadores y cooperadores ; k ——— 1.- entidades patrocinante * Instituto de Ingenieros a * Ministerio de Mineria, Gi * Consejo Minoro de Chile 2,- empresas mineras auspiciadoras: Compaiiie Minera Doria inés de Co * Corporacién Nacional Cobre - CODELCO - Chile * Minera Escondida Limit + Phelps Dodge Mir 9 Service * Placer Dome Latin America afiliadas Mantos de Oro 3.- compafias proveedoras cooperadoras: * AVECIA Inc. Metal Extrz + COGNIS Corporation, NPalabras Iniciales terio de Mineria que cho onigen a ¢ tradopore 06 'Apuntes de Midrometalurgia” S Enese momento, ros de Chil dedicna emided¢ rirepales gastos esta obra el apoyo, patrocinio y colaborac ion ave para materializar dicho nandezy de au Ge aque ermitié cubrielexlo de referencia hacia hines de 1999 - se 1s 300 a 380 paginas serian suficientes pare cubrir jrededor de 600. Yaacon est 2 norte acién de informacion co) lementaria on vering temas nicl Jo diagramacién paagin n ndgina, peopiamante tal. que ° sizarse las actualescerca d 1,000 paginas de esta obra ' ico Igarte, Sergio Bi > i c ie ny oportuna ¢ reper a nnn lac id hoys miento especial se merecen F c S15 0 yacertados cance Monat eave dl recor Pistirro y Pegi decoy Mi 5 daddy wierony al fad fe Zaltvar fe e 7 rwseste aporte de ts k stauler y Al ronor ponsatles. ta primera, de lad uoida de lato e y las sequndas. de sional larespectiva portada {guaimente a valiosa labor de t/pe0 € interpretacion de mis Vielos manuscntos person. ainsi para iransiormarios en borradores de alguna utilidad. le correspondio a Doris Guen Secreta genes nia detantos ahas en Pudehe Gr brinlaron eu més dacididey continue oparacie acepté semprensisn pe Jicaeién y aus Jo ung obra de dor co, ita mi mesjor Mi profeaMotivacion e intencion de esta obra Miintenctén personatalesc bro, teen més de Wreinta 5 olestudioy aplicacién de vat dseiplioa, es proyectar la KIDROM! 7) ia de ke ve deb < 0 ‘ ¢ na cavencia de textos ~ pa vlormerite en east we / a 4 amente informada y 6¢ texto prdctice « e le Je evalucidn tan vertiginosa come es nuestra, Partiende de un pure . radoduramte casi 25 anos en te Escue ade Ingenieria de la Universidad de Cite me acuyae nunca imeginéy que neinsistia que ordenaray preparara apensandoen laenorme cantidadde papers, fecortes, fiauras y diagramas que cada se ” nar durante el desarrollo do fa oconcia en dicha as ie a 2, pera ripidamente bajaba aa,reali dod he que esta labor requere nembarge, priréplica carecla do otro sust a dia visvalizaba més claramente lau vec #e contar con alguna obra de referenc: sonia yi nenteen ser que a nuestra realidad minera. s procedentes dei fe norte, Asimiamo, 0 mpi, a muchos profe. sionales yale casite feral acid en/a Iteratura especializack, pear dn siésta se encven s 30 y orofiandidad no homo: ae eonvenio def Ministerio ce Mineria para racisn de dichos "a siada rofloxién y ae2pté el desatio. En unafo de t dor con una profusion de citas y pre para una docencia profesional. plicacton xiiiaa quienes d HIDROMETAL mn y Ent cidnp del Ba me deie Meme ne-de paso con los s ahas con Hi recuerdo emocionado a mi formacién y trayectoria Je Cn 2 mocioneck x Jefiniciones de vaca: fe cefiero primer Filbert, expert teen un sreadel astute. BertPostoriorment ehioro de mina Si don Robert M. jo cuye lide grandes cesar 1onal completo, El grupo de profesion tiseipulos inolvidi y enue rasa praductiva: fran Mi salida 0 fue pare form sbyjetivo de transforma rade 1 Ali pude partici respondid iniclarme come consultor ene Santiago, 10 de agosto, 2001 avi_Esichan M, Domic M yada guia de don Carlos Sylvester, in Dire sing ayo to recib de fe, en el trabajo y cor tia 1 oiferencte para llegar e ser un profe 2 GID - Gerencia de investiga nda yen un grupo de amigos y indice how casos ladasAlgunos Acuerdos Preliminares en la Nomenclatura a) Acerca del Lenguaje El presente tex Jo ese idioma castellano St " stinoerreitces Gon releciéne larnomenclatere tri quella q ‘ niinero chilenoyy de Latinoamér e rn lugar de "herro" y “tnturar”. yel uso de il ke no side Por otra parte, por ia naturaleza del tema ¢ doterminadas palabras, de la terminologia téenicacde usa corriente, en idioma inglés F tratado de privilagiarel equivalente en caste lao, hasta donc ha side oferentemente antie paréntesi arca de las Abreviaciones Asiismo,al iniciarse el uso Je fa aanteriormante ent texto. se he pracutado Indicarla con sus rest palabras completas 1a sus abreviaciones, las qu Jehan usado de-ahien adelant : sl uso de abreviaciones més explic- tasq iciales. para termine gunedas" y toneladas’, los que Acerca del Sistema de Unidades En general se ha procursdo e ico decimal, pero con iexibdad, Donde ha sido posib| ‘oramos pr lit ofa molaridad. Po: rm = 101.325 kPa = 14,7 paid slomploen relacién econ laemed indicancoaderés, cuande ha side pes eitadoel wodelon’ mil mo 2 mézrica” excepioen algunos sages en que jcholado que trata de toneSehe utlizedo un punto para ler s z consecuencia, le coma ha reservado para lo sf ecenta el poraentaje en peso s casos. excepto ‘cuando expresamente se igual modo. resulta i ferminadas medidas no-métricas uy arraigadas en el lenguaje corriente de la industria a as"y “lbras’ para ndicarcar bdadesreferivas alc , siqunas grenulometrias ples’ para sefalar los tam 7 aos. se ha procurada tambien indicare’ @ d) Acerca de la Convencién de Signos Donde ha sido posit " a oe rea i iquiend Tonvencidn Europea de Sign equiorda # reducides de las espe cies reaccionontes y, » fa devecha, los estados mas oxidados : 109, de preferencia Los potencisles de electrodk e " ar 03 decira 25 1 atmosfera y concen 1 Molar -y referido at electrado estandar de hidrogeno (expresado como -v rE ale algo diferente. En conse cuencia, expr esta forma, por c 3 tra patenciales ne ©) Acerca de la Equivalencia nidades y los Factores de Conversion jponden at sistema metricc Sin embargo, existen algunas excepciones cu “longituet: jeti+ superficie + presion: tose a Ja cuadrada + densidad de corrient + enargia y trabajo: kilow = abal = 0.372508 10° cahaliosde fuerza hora (HP-hara) + temperatura: + viscosidad:f) Acerca de los Simbolos y Abreviaciones HOPE flujode inf angsteom luo de alr to sustancia B 1 de la sustay elec evi on corbér He nodos dim diamatro, d Je dilusion de la su diferencial de cambio para cualaue " porenciel de potencie energia de activacisn electroobtenciin trones costente de Faraday coeficiente energia libre gramos antalpia (ealor de rasecidn) de bio de energia libre para nbio de entalpia (calor de Je activid Je Gibbs dela 4, Dom) BS pe ine1 intensidad de corriente e Ik mercambo one $ 1 densidad de coriente ules ) actor de cambio de 2 kK Jonatante de equilisrio termed Ky. producto de solub K®, _coeticionte de selectiwidad relativa de ecto de K grado Kelwr k onstante cinet Ll molécule o dtomo con carga ne i LX pe i 1 \ hn logaritmo natural, en base ¢ log logiaritmo en base a sonductancia espesitica de M_ mola, moles por iteo Mn » ht forza in N ormal, equivalentes por lit Y jode valencia tania que § ale ree T __eficiencia de cortiente, re ° ujode la génicae Q abr F aresibr Po, — presibn pare 0 PM pesomolecular PVG clorure depoliv PRC _inversiGn periddica de corriente pH potencial de hi 4) ppd partes porbil ppm partes por mild caudal fimo Q coulomb. carga de 6.2% F _corstantede los gases, x F esisiencia electrica R ‘edical ni Wereainaven DO FE flujo de retinContenido _ Tema A.- Introduccidn e historia de la Hi rometalurg CAPITULO UNO: Contoxto de Aplicacién de la Hidrometalurgia CAPITULO DOS: Origener, Evolucids jortancia de la Hidrometalurgia Tema B.- Fundamentos tedricos de quimica de soluciones y fisico-quimica apli bles en Hidrometalt bles a los Procesos de Hidrometalurgla nética 33 34 35 38CAPITULO CUATRO: Elementos de Quimice de Soluciones Aplicables en Hidrometalurgia ac 1 Estructura de tos Mi a 4A1 Estructura de Enlaces Metal 4 12) Eetfuctura de Enlaéoe lenicos 44 structure de Enlaces Covel 444 Eotructurtde Enlaces Mintos 3 42 srocteristicas Estructurales de 421 Estructuradel Agua aa 429° Constante Dieléets c 13 olubikdad del Ag 4 43 dine Genersies de Solut a ‘ 32° Producto de Solubilidac 5c f 4.8 Elocte de lonoe Compantidasy Fom 0 st ‘ 4a Aidrotacién e Hidrslisi 2 ‘ 45 scidos y Base 4 ‘ 46 Soluciones Tampon 0 Amorti 55 6 a7 Dxidacicny F ‘ 56 c 474 Potanciol de Eleotrod 87 48 cody Cambio dé E s 49 Compuestos de Coordinacién 6s loos 66 Quelatos © Precipta 8 an farencias Bibliogréficas Relevantes.ala Quimica de Solucios 73 Tem CAPITULO CINCO: Termodinamica Metakirgica Aalicada en Hidrometalurgia 35 51 Importancia del Estudio de la . 15 o 52 Termodinémica do las Disoluciones 5 imites de Estabilidad del 20 1 54 Estabilidad de éxdos y Carbonato 20 12 xxiv Esteban M. Dom) Ov55 Preapatacian de Diagramas. . Be her Diagramas 561 Andi 562 Analisis delas Reacciones Metal / S 563 Andlisis delas Reacciones jel Me 564 — Andlisis de los Reaccion Mi Uso det Diagrama Eh / pH ema CuO:S-H,0 pars Ia Disohicién¢ Reactivos Modif Biblografia Relevante a fa Ter ada-a la Hidrometalurgia CAPITULO SEIS: Elementos de Cinética Quimica Aplicables en Hidrometalurgia 6 Importencia del Est 2 6 Energia de Activacién 6 Velow 64 acciones de Primer Ord: 65 Reacciones-de Segundo Orde 60 Reacciones Heterogéneasy su Et a 6 Factores nfluyentes sot: r 671 Electo del Estado de Divisién det Sati 872 Efecto dela Concentracidn del Re 673 Efecto del Grado de Ag) 674 Efecto dela Temoerat 68 Bibliogratia Acerca de Ci Hidre: gia Tema C.- Procesos de disolucién en Hidrometalurgia CAPITULO SIETE: Contexto y Practica de la Lixiviacion Formaciénde Influencie deles Esp 102 103 132 13473 Importoncia Especie a Influencia de le Ganga « 7.32 Influencia ge le Ganga en la Cine o 33 Influenciade le Ganga er i o las P “ 7 Gooquimion del Fit f Tal) ‘Aclustién del Fierroe f 742 — Oxidaclon del Fier 1 743° LaSolubyidad de la J. § r 5 Geoquimica del f 15 6 Métodos de Lixivi 160 78.2 Lixviacion en Botaden 164 7.5.3 Lixviacion en F 184 784 Lew Batoas inun va 165 Un Agia 175 ? Bibllagratia Acerca del Conteato y F ivi 182 CAPITULO OCHO; Lixiviacién de Metale 185 81 Ceurrencia Mineraloaica d a8 8 Minerales ce Oro Natw 5 a Oro Asociade con Sulte 1a 81.3 Telunwros de ¢ 13 814 Crown Otros Minera 13 Propiedades Fisicas del Or 1a a3 (Quimica tie! Oro en Medio: 193 Lixiviacisn del Oroy de la Plate con C 196 9 Generaldades Hs eas, é 9 Cienuro 200 209 8.45 — Sintesis del Proceso de Cianuraci 213 ° 85 Lixiviacian del Oroy Ti 213 85. y Venta; 24 r Bs2 c Meva Disolue 215 xvi Foiehan M. DomCAPITULO NUEVE Lowiad Miner Lowi ot Lisiviacion de Minerale Loiwiecion de Mi Lixiviacién aeida de L e Linivieeién de Pirolusi Loawiacion de 0 e Lowwiecion de on Exit U Procesamiento de u Procesamiento d¢ ork Reoumen de Bibliogra Likiviacién de Mineroles Oxidados112 013 ana 10. 1024 072.4 1a 0.4 o 1s. 1c 10s 108 loss lose 105 101 108 109 10.10 Wor CAPITULO ONCE: Lai F -e Elementa ie F e oun xiviacid 214 Luxiviocién de E ul Je Oxidant 276 Sillfuros Solubh ‘ 276 Sulfuros Solubles en Medio A 7 Salfuros Solubies a! Formar Complejos con Silfuro de S a7 Silluros Solubles al Formar Come: 278 Liiviacian de Especies Sul e Oxidat 281 Uso de Oxigeno como Oxidant Furos 8 geno y Ag 28: Ter Uso de Oxigeno en Ambient 29) Uso de Oxigeno en Ambier 287 « Uso de Sales Ferri c 8 ulturos Lixiviaeién Férriea como Oxidante para ta Li f 9 ' Lixiviacidn Férrica de Mine 9 1 Purificocién Férrica d Molibéenita Do, Lixiviacién eon Sulfoto F r ina/Bornita 295 ' Lixiviacién con Clorur o nite 298 1 Lixwviatibn Ferrica de ntcad er 299 ‘ 1 t co Sultineo Concent 29 U cide Nit ° 30 L Jo Cuiprie ° acidn de Sulfur 205 Uso de Cloroy de Hipoclonto para la Lixiviacion de S 30 umen de la Likwlacion deh y ados Sulfurados 308. bliografia de la Lixiviacio de Minziale 309 Los Bo Caracieristc Thiobacillus Fer A, Domic M.24 Tema D.- Procesos de purificacién y concentracién en Hidrometalurgia CAPITULO DOCE: Adsorcion con C 272 1273 274 2717 1278 279 1210 12102 } 12103 bon Activado- CA, Primeras Aplicaciones d alurgia Dbtencidny Propiedades de a apne del Procase de C A Aplicado al Oro y i Plat rfluoncia de 1 : quilibrio y Cinéti¢a de la Etapa dea Efecto de la Temperatura en la Eficiencia dela Adsi Efecto de la Eliciencia del Me fecto del de Par c. Efecto de la de laP Efecto de acion de Cian Soluce Efecto del pH ion Ffecto de la Fuerza lénica de acteres Fisicos ¥12104 Efecto del pH 75 12108 Solvent 12.107 Concentraciin de Or e 376 12108 Elucidn de Otros Mi 7 au jeactivaci bor 5 i uebas Motalirgicas L 378 12122 Pruebas Continues para ¢ 30 12123 Pruct parae a 1212.4 Prueba p a 80, 7 Dosarrollos Prox 381 1 Referencias Bibliogr’f ¥ CAPITULO TRECE: lntercambie Iénico con Resinas Sélides IX a4 00 R 400 1 (tras Propiedades deles R 02 Equilurioy Selectivided: 2 dé la Res! 403 3 ctv Etapad 408 Cinética del interc 1 8 a Opetatoria de Resina de con la Solucio 43 Pasibles Form: 413 , Cont on 413 Ciclo Tipico de & 417 ara ix ai131¢ ee de IX 424 3.10.1 428 a4 Jesde S : « 4B 310.4 Tratamiento del 438 1H ferencias E 140 CAPITULO GATORGE: Extracclin por Solventes - SK q u Objetivos del F 4a145.4 Seleetvided de a Extraccién dol Co ie 08 1485 Coneteuceién de lac leotermae de Extrbccién’para ol Cobre 08 148.6 Exporimentacién oon Cireutoe Continuoe de Laboratorio soe 148.7 Prodvecién de Sul sor 149 idereciones & x so7 1481 Definicione si $x ais (rios par el Disero del Mez 15 149.3 Crferios parael Disefo del De 16 149.4 Materiales oe Constru st 149.5 Caractoristicas Principales de Alg Se SX para Cob tr 410 —_Biblogtalia dol Proceso de Extraccién Hidiometalurgia 510 Tema E.- Procesos de precipitacidn y recuperacion en Hidrometalurgia 24 CAPITULO QUINCE; Precipitacidn con Gases ia 1 Precipitacién con aeido’S 52 52 _Preciptacibn con Anhidrido Sulluroso, St sar 21 Preciptacion de Cobre desoe S yde Giorure eon SO. 528 Recuperacion de Yodo desde Soluciones por Pr sc 1523 Precipiacion Ge Setenioy Te ‘ 15.2.4 ‘Trataisnto de Barros Anédicos por Li Caustic yP Sn eon S02 53 _Praciptacién con Mondxido de Carbon. C 54 Proviitacir . 154 racein co Hide exibny Tamper 15.42 Teoriadela Precip 15.4.3 Aplicaciones dela Precipita Kegeno 155 Referencias Bibl: CAPITULO DIECISEIS: Precipitacion con Metales 588 161 Termedinamica Je Cementac Xxali_ Esteban MI. Domic M errrns 874 5 oT 5 S * 586 86 re ai) sag. CAPITULO DIECISIETE: Cristalizacion por Saturacién 590 m Etape de Supersaturacion 5a 172 tapa de Nucleacion dl 595 V3 pa de Crecimiento de le 506 va iotalizacisn 0 506 WS ietalizaen dh 2 598 16 jatalizacian F 501 177 rotalzaci . 410 Sulfrico - Agua 602 771 Suturabidn del 1772 Nucle 1273. Factores que Afectan Je Sulfato de Cobr 608 11.74 Problema Jos por las Imp a Cristal Je Suifato de Cot 609 W jocesos Industriale 509 1781 Operacion de Cristal \ 510 1182 510 119 eu 110 y Tungstenc ere " 10 en Hidromataluiga 105, process y aplicaciones _ xii —E—OEO—eervec—v—c—vovvvrvrvvrvr—evvvw\ductores Mi Electroltos y No-Electroitos Migracion de jones 183 otencial de Electr 183.2 Motoles Altamonte React 1833 Metales Semi— Reac 1834 Metal 08 Reacth 84 rocesos de Electrod 18.41 Depostacdn de Mi 1842 Procesos de ConvolL 18.5 Aplicacion de la Elec F fotal B51 female U B52 imientos Energet 255 Disehoy Mate 8 He 1257 Disafioy Materiales de anos: 258 DiesioyN r M 1859 _Diofragmas para Electrod 8510. Proceso de Electio Obtencidn di a 85.11 Proceso de Electro Reh 85.12 Aplicaciones de > a 166 Bibliografia sot esos én Hiidrammetata Tema F- Aplicacién de tec proyectos chilenos ologias relevant CAPITULO DIECINUEVE: Desarrollo de Minera Pudahve Inviacién TL. en Lo Aguirr 1 Historia e Importancr s en Hidrometalurgia en 5Fi Deposito de Mine 62 én de Chan J i Soccidn de Li 92 1925 Seccien 5a 1926 Seceiénde Eleet 698 19 Aporte Pudah 5 Lixwacion en Chil 70% 1 F L F rcion ns r Eatructura dst Loch ng 04 Apoit Wsgicose x toniana T 7 in Lo Aguirre 728 96 Referencias Bit 5 n Bacteriana en Quebrada Blanca 56 74 a9 8 743 750 193 ares ce 58 Flectro Obtencion (© 202.10 Produceidn ¢ i Pringipales Vaviables Oper: dtan el Rendimiento de la Lidviacién20.31 Pardmetsos i re hancado 0 6 A ‘i : 778 10. Recaleccs a 20911 Nive 0 F f 0.8.12 Montoreo de E 78 0.3.13 Extraccion de Cobve ji 20) Referencias Bibliogr , CAPITULO VEINTIUNO: Lixiviacisn an Pilas de Cobre Oxidado en Minera El Abra D 24 Doser a rn Ma Daseti ¢ 4 Practicad x ale Preservac N 2148 lofraestructura Ai 149 Otros nsumes del P M sae 5 Innovaciones Tecnolsgicas en al Proceso a 631 2051 seein sel Minera a 331 2162 nto de jot Terbore 2154 lego Mi As 2155. Implementacion de Ciclos ce Fiego D. s 8 ee 216 Relerencias Bibliografic 840 22CAPITULO VEINTIDOS: Produccién de Oro y Plata por Cianuracién Agitada en La Coipa B42CAPITULO VEINTITRES: Oro por Lixiviacién en Pilas y Carbén Activado en Mina Refugio 870 231 Propiedad y L st 32 Geolog jelo Ge 874 238 ondlajes, Ml \ le art 2g. Dicoio, Eavipar A 879 Pruebas Metalir Practica de F ast #5: ‘PeuiionNocs 302 36.4 Grove Doser : one 88 55,5 Sintesisde 885 fe Deven \ na 3 Introest A ao de Recuperacién de Oro en El Indio y Tambo 294 4 Pe t 29 2a Anteceder te x 244 hoa 899 Mina Subter E a 246 Proceso Prod! 902 2461 Concentracién 903 462 Planta é e 908 2463 Tratamiento de ios Relave: 906 247 Antecedentesd T 908 248 Geologia de Tambo 909 249 xf nde la Mine 209 24.10 > fe Minerales por Lix! a 10 2410. Pla acién por Agita Ads Activad 312 2410.2 Desorcion del Cerbény Recuperacién del Metal Doré gia 2 u nen Pilas de M ambe aie at si o16ane bi 2 a8 , i 920 a fore c INDICE TEMATHIDROMETALURGIA_ fundamentos, procesos y aplicaciones Esteban Miguel Domi€ Mihovilovi¢éAlgunos Acuerdos Preliminares en la Nomenclatura a) Acerca del Lenguaje El presente texto ha sido escrito usando el idioma castellano tal como éste se habla regularmente en Latinoamérica. Con relacién ala nomenclatura técnica, seha preferido aquélla que esta vigente en el ambito ‘minero chileno y de Latinoamérica, Por ejemplo. el empleo preferente de palabras como “ferro” y “chancar cen lugar de "hierro" y “triturar’.y el uso de acentuaciones como “silfuros"y ‘electrolito’, en vez de “sulfuros" y electrélito”.ha sidolla tonica Por otra parte. por la naturaleza del tems es inevitable el uso de determinadas palabras, de la terminologia técnica de uso corriente, en idioma inglés. Para esos casos se ha tratado de privilegiar el equivalente en caste llano, hasta donde ha sido posible, indicando ademas la versién en inglés, preferentemente entre paréntesis, b) Acerca de las Abreviaciones Asimismo, al niciarse el uso de alguna nueva unidad de medida, no empleada anteriormente en el texto, se ha procurado indicarla con sus respectivas palabras completa, de preferencia a sus abreviaciones, las que se han usado de ahi en adelante. De manera semejante, se ha preferido el uso de abreviaciones mas explic- tas que las oficiales, para términos comunes de facil confusién como son “segundos' y “tonelades”. los que se ha preferido abreviar como “seg” y “ton”, en vez de solamente “s’ yt’, raspectivamente, ©) Acerca del Sistema de Unidades En general, se ha procurado emplear las unidades recomendadas por el sistema métrico decimal, pero con flexibilidad, Donde ha sido posible, se he preferido el empleo de las unidades mas frecuentes en la industria, como ‘son los “gramos por ltro” para las concentraciones. en vez de “moles por decimetro cibico’,o la molaridad. Por e/emplo, en relacién con las medidas de presion, se ha preferido eluso de le “atmasfera’ (1 atm= 101,325 kPa 147 psi) indicando ademés. cuando ha sido posible, su equivalencia en ‘kilopascales” yen “libras por pulgada cuadrada” Se ha evitado el uso de los “miibares”. Deigual modo solamente seha.usado la “tonelada métrica’, exceptoen algunos casos-en que se indican capacidades de camiones -en los que expresamente se ha sefialado que se trata de tone- ladas cortas. Hidrometalurgi Indamentos, procesos y aplicaciones __xvSe ha utilizado un punto para la notacién de los miles y de cantidades superiores, en consecuencia, le coma ‘se ha reservado para los decimales. EI signo % representa el porcentaje en peso, en todos los casos, excepto ‘cuando expresamente se indica de otra forma. De igual modo, resulta inevitable el uso de determinadas medidas no-métricas. muy arraigadas en el lenguaje corriente de la industria minera, la que emplee, por ejemplo, “onzas” y"libras” para indicar can. tidades referidas aloro y al cobre, respectivamente: 0 “pulgadas” para referirse a algunas granulometrias © “pies” para sefalar los tamafios de equipos de chancado y molienda. En esos casos, se ha procurado también indicar el equivalente métrico entre paréntesis. d) Acerca de la Convencién de Signos Donde he sido posible, se ha tratado de uniformar la escritura de las reacciones quimicas, siguiendo la Convencion Europea de Signos. Es decir. colocando la izquierda los estados reducidos de las espe- cies reaceionantes y, a la derecha, los estados mas oxidados. Con esto, los electrones, de preferencia, se mantienen al lado derecho, Los potenciales de electrode que se presentan, estén sefialados en condiciones estandar -es decir. a 25°C, 1 atmosfera y concentraciones de 1 Molar -y su valor numérico se indica referide al electrodo estindar de hidrégeno (expresado como “versus SHE"). a menos que expresamente se sefiale algo diferente. En conse: ‘cuencia, expresade de esta forma, por ejemplo. la serie electroquimica de los metales muestra potenciales ne- Cu?+ Fe? que descri- be al proceso de cementacién, pero los alquimistas. de entonces no conocian de la presencia del cobre endicha solucién y, maravillados, pensaban asilogra- rian también la transmutacion de hierro o de cobre en oro El descubrimiento en el Siglo Vill por parte de Jabir Ibn Hayyan (720-813). del “aqua regia”, es decir, de una mezcla de dcido clorhidrico, (HCD. y de Acido nitrico, (HNO,). como unico solvente liquido capaz de disolver el oro (siendo que separadamente ninguno de estos acidos puede lograrlo actuando solo). marca esa fecha como el inicio de la Hidrometalurgia cientitica actual, Hasta hoy el “aqua ragia” es usade para la refinacién del oro. su alta capacidad disolverte. basada en el cloo libre produ cido: 3HCI+ HNO, — Cl, + NOC! + 2H,0, fue usa do extensamente para extraer oro desde sus minera les hasta mediados de la década de 1890. En el Siglo XVI. la extracci6n de cobre por méto dos hiimedos recibié alguna atencién, como lo atesti: {quanilos primeros libros de metalurgia dela epoca. Asi la lxiviacion en pilas fue usada en las montafias de. Hartz, en Alemania, y en las minas de Rio Tinto, en Espatia. En estas operaciones los minerales de pirta conteniendo algunos sulfuros de cobre se apilaban al aire libre, donde se dejaban exidar por meses expues- tos a la accién de la lluvia y del aire atmosférico y, con CAPITULO DOS: toda seguridad. mediantela ntervencién naturalde bac terias. Las soluciones de sulfato del metal se recogian enla base de las plasy se precipitaba el cobre usando cchatarra de hierto. Este proceso de precipitacion rec bid desde ese entonces el nombre espafol de “comentacién’, que le es asignado hasta hoy No obs tante, se trataba en el hecho del mismo proceso ya conocido en China, desde antes de nuestra Era. y por los alquimistas de Occidente, desde el Siglo Vil Hasta hoy, aun es usado en algunas pequefas operaciones mineras de escaso nivel tecnoldgico. En el Siglo XVIII la produccién de potasa en Quebec. que se exportaba para la industria del ja bon y del vidrio en Francia, se realizaba lixiviando intensamente con agua las cenizas de los hornos de lefiay de la quema de bosques virgenes. Duran te el periodo 1767-1867. las cenizas obtenidas de lamadera se agitaban con agua, se filtraban.y lue. go se evaporaban hasta sequedad para producirla potasa Se estima que para lograr | ton de potasa era necesario quemar alrededor de 1 hectarea de bosques ‘Sin embargo. el nacimiento dela Hidrometalurgia moderna se puede sefalar recién a partir de 1887, ‘cuando casi simultaneamente se inventaron dos pro: ‘cesos de gran relevencia mundial + el proceso de cianuracién para minerales de oro, desarrollado por John Stewart MacArthur y los hermanos Robert y William Forrest, que tuvo una importancia tremenda en la produccién masiva de ese metal, Basicamente, consistia en la disolucion del oro contenido en minerales de bajas leyes con una solucién alcalina diluida de cianuro de sodio: seguidamente al oro es facilmente precipitado por cementacion usando zinc como precipitante: y + el proceso inventado por Karl Joseph Bayer parala produccién de un precipitado cristalino y puroORIGENES, EVOLUCION E IMPORTANCIA DE LA HIDROMETALURGIA de Al(OH), mediante la lixiviacién alcalina en calien: te de minerales de bauxite. De estas soluciones alcalinas es posible precipitar el hidrdxido en forma, facilmente filtrable, el cual, después de ser lavado y secado, se calcina para producir un precipitado puro. de alumina:Al,0, Este ultimo resultaadecuado para ser. acontinuacién, electrolizado.en sales fundides y producir aluminio de alta calidad. Posteriormente, a inicios del Siglo XX, es posible distinguir algunos otros hitos histéricos relevantes: + los desarrollos técnolégicos para la produccién masiva de energia eléctrica permitieron reemplazar la cementacién con chatarra de Fe e iniciar el uso de la electrélisis para la obtencién del cobre desde tii viacién ~ efectuado por primera vez en el mundo 2 esa escala - en Chuquicamata, Chile (1918): + Ia sintesis de! amoniaco ~ NH,-. en Alemania, durante la 1» Guerra Mundial, permitié su uso en la forma de hidréxido de amonio - NH,(OH) - en la lixi- viacién de cobre nativo, en el Distrito del Lago Supe: rior. y de minerales de malaquita/azurita, en Alaske 1916) + de igual manera, la lixiviacion acida de zinc, desde minerales oxidados, permitié su recuperacién ‘masiva por electrélisis,con a recuperacién de cadmio ‘como subproducto, en Trail, Canada, yen Anaconda, Montana (1916) De manera semejante, ya a mediados del Siglo XX se produjeron otros desarrollos trascendentes: + enladécada delos “40, elesfuerze bélice para ‘obtener el uranio que se requeria en el Proyecto Manhattan ~ parale produccién dela primera bomba ‘atomica -permitié desarrollar a nivel industrial los, rocesos de extraccién por solventes y de intercam- bio iénico con resinas sélides; + en la década de los °50, el aprovechamiento de la existencia de gas natural cercano @ los lugares de uso. permitié el desarrollo de la lixiviacién amoniacal a presién de concentrados sulfurados de hniquel y su recuperacion por precipitacién con gas hidrégeno, por Sherritt-Gordon, en Fort ‘Saskatchewan. Canada: la aplicacién de este proce: sordpidamente se amplis, tanto en medio acide como. alcalino, a los concentrados sulfurados de otros me- tales (cobalto, zinc, cobre, etc) a lateritas a concen: trados mixtos muy dificiles de separar (Co/Ni, Co/ Ni/Cu, etc). asi como. posteriormente, y a otros mi nerales de uranioy detungstenoen losafios ‘70yde oro en los aos 80. + enla década de los “60, se comenz6 a enter. der el rol de fas bacterias en la disolucién de algu: nos minerales sulfurados - particularmente de Piritas: FeS, ~ lo que potencié su aplicacién en la lixiviacién de minerales de cobre considerados eco- nomicamente marginales. tanto in-situ como en botaderos (dump leaching) en Arizona, EEUU. Esta tecnica fue posteriormente aplicada con provecho para la produccién de uranio en los afios “70 y de oro desde minerales encapsulados con piritas en los anos °80, + en 1967, se pone en marcha exitosamente la primera planta comercial de SX-EW para cobre. Bluebird, de la Ranchers Exploration, en Arizona, usando LIX 64, el primer reactive comercial para cobre, + enladécada delos 70, se desarrollaron nue- vos reactivos de extraccién por solventes para co- bre y se procedi6 a la aplicacion masive de esta técnica. unida a la recuperacién del cobre como catodos por electro-obtencién, reemplazando con ventaja a la comentacién con chatarra de fierro Inicialmente, se destacan proyectos en EEUU, Zambia y Pers Hidrometalurgia’ fundamentos, procesos y aplicaciones 15+ asimismo, en este periodo de los'70 se esta: blecieron fos mecanismos electroquimicos que gobiernan fa disolucién de los sulfuros. Esto perm 16 el desarrollo y prueba demostrativa, a diversa ‘scala, de varias tecnologias dirigidas al tratamiento hidrometalirgico de concentrados sulfurados de cobre. Entre ellos se destacan: el proceso ARBITER sande amoniaco ~ probado por Anaconda, aescala ssemi-comercial de 30.000 ton/aiio de catodos ~ y los, procesos CYMET y CLEAR, ambos en ambiente clor: hidrico - probados a escala piloto por Cyprus y por Duval, respectivamente - entre otros muchos proce- 08, la gran mayoria de los cuales no lograron supe- rar las etapas de elaboracién conceptual y las prue- bas de escala de laboratorio, + enladécada delos ‘80. se produce una aplica cién generalizada de la tecnologia de! carbén activa- do, unida @ la préctica de la lixiviacién en pilas con aglomeracién previa, los que potencian la produccién de oro desde minerales de baja ley Asimismo|a apli cacién de mecanismos de oxidacién previa permitié el tratamiento de minerales de oro hasta entonces, considerados refractarios: + también en la década de los "80 se produce un interesante fendmeno de conversién tecnolégi: caen la industria del cobre de los EEUU. En efecto, en ese momento dicho pais lideraba las estadist cas mundiales de produccién, con una industria muy madura y con sindicatos poderosos que impo: nian altos costos de mano de obra, Ademés. se ‘empez6 a enfrentar las primeras regulaciones am- bientales estrictas, impuestas a inicios de esa década, Simulténeamente, se produjo una baja de precios en el mercado del cobre que se extendié por unos 6 aflos, todo lo cual hizo cerrar ala mayor parte de las operaciones de ese sector. Varios, productores desaparecieron para siempre, pero. otros iniciaron una conversién hacia operaciones 16 _ Esteban M. Domic M, CAPITULO DOs _ ee ATTN DOS Ze de LX, principalmente enbotaderos, seguida de SX EW. lo que les cambié de escenario ambiental y de perfil de costos y asiles permitié reabrir muchas de sus operaciones cerradas En la Tabla 21, que sigue, se puede ver resumi dos algunosde estos hitos principales enla evolucion historica de la Hidrometalurgia en el mundo. 2.2.- Aplicacién y Estado Actual de la Hidrometalurgia en Chile En Chile, dada la enorme gravitacion del cobre frente a otros metales - tanto en términos econém: cos como de volimenes producidos, como se veraen detalle en la seccion 23 ~ hablar de cualquier desa- rrolloligado a la Industria Minera, durante el Siglo XX y hasta ahora, significa inevitablemente referirse al desarrollo de la Mineria del Cobre En relacién con le Hidrometalurgia también ocu: re lo mismo y, si bien también puede resultar intere: sante el desarrollo historico de las técnicas hidrome taldrgicas aplicadas en las industrias del salitre. del yodo y del Iti, como asimismo las usadas en la mas reciente expansion de la mineria del oro, todas estas técnicas estén dealguna maneraincluidas y represen: tadas, con una mayor variedad de aplicaciones y de diferentes alternativas, en|as tecnologias actualmen: te usadas por le Hidrometalurgia del Cobre De esta manera, se puede sefialar que hoy, 2 ink clos del Siglo XXI, la Hidrometalurgia del cobre en Chile esta basicamente descrita por las tecnologias de lixiviacion de minerales, extraccién por solventesORIGENES, EVOLUCION E IMPORTANCIA DE LA HIDROMETALURGIA Tabla 2.1.- Evolucién historica resumida de la Hidrometalurgia Periodo | _tugar Aplicacion tari2iAc Pinunan ci [Owanela dasa Honey de Henan i An on io“ enc el Fen Cea poe conc coche eggs oy agg on eM Cn ‘Seev__[ Ocean [Asim neds heen el FG dele aa cs pa jr vasa mS nae sev Jeato one | Dann aang lag rn DA Fa ei me cnc nee pl Cr ie oma ened i mi Ch 580 ga Gu epln s e ODOR ates pn p an [ew Pasco nde Income dc we ar ‘sn [atmane | cep de pit Cena con cua ns de vas par sll on Cara mpl ver (we ‘Mons tn acre een ce Sa gn sion [ema ‘equi, us dees ore deo cay prin pl on ni eel ny li ee eben Rees qt nl eps wees Ta Tan ean a ops deo land pan 1257 [gts | ocd carci arama ago de conan con aj Swi Much yon reno Raby see Ince operons Chae: dei dC dee scr den aes ers nls ee we [aw ‘cae NO pa aU de Cu ayer l Lao Spry ar Xe alvin Ala ‘ie [eam / EU | Repncin do Zn vn ini oaths Se yEWy poo deca Gnu educa Coal Ain wor feew cc ide Ky de SK pope a pr Royce Mahan Gav “expen Cane pean y concn wrt Sonne Te fea ‘eso specie main do aos dep Ca pa edn cites CW er dcmmetin. nent pec wo peau Se urn y patna psn pt LX de concn lino de cee ARBTERARion. emt wm cane ‘0 Pec comec de Xe pits eow err pre “Te a Apne il pnd yawn Se an ee Shrserts aphasia oseewen Ce oa ve fone “Amacom une pon St rchara rs Xcess dep da nl ‘olin geal dla can wd praca lanes a de Kens con olan de Satie Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones 17-yelectro-obtencién (LX-SX-EW) Dichas técnicas, aun que se desarrollaron en epocas diferentes y se han ‘adoptado por separado y en diversas épocas de la historia de la metalurgia del cobre en Chile, han al: canzado una avanzada etapa de desarrollo y madurez con la masificacion de los proyectos que las utilizan Asi para el cobre, desde la introduccién de la fix viacién de minerales por percolacién en bateas, segui dade electro-obtencién directa - en Chuquicamata en 1915 y en Potrerillos en 1928 - se ha recorrido un lar- {90 camino. Otras faenas algo més modernas, como Mantos Blancos y Sagasca, imitaron esta experiencia en sus plantas construidas en 1961 y 1972. respectiva- mente. De todas ellas. en la actualidad sélo se mantie- nen operativas las bateas de Chuqui - entanto dureel ‘abastecimiento de los minerales de mayor ley proce- dentes de Mina Sur - ylas de Mantos Blancos. cuyo escaso horizonte de reservas de minerales oxidados, les he hecho mas conveniente reparar y mantener operativas las bateas. Paralelamente, la industria del salitre también ha operado con bateas, ahi conocidas, como “eachuchos” ya en sus primeras operaciones, = de fines del Siglo XIX - conel proceso Shanksy lue- gon mayor escala, con el proceso Guggenheim, en sus principales plantas, de las cuales solamente las, bateas de las plantas salitreras de Maria Elena y de Pedro de Valdivia siquen alin operando hasta hoy. Volviendoal cobre. inicialmente se usaron|os mis- mos sistemas de lixiviacién en bateas ~ hoy reemple. zada en casi todos los casos por la lixiviacion en pi las. que se explica mas adelante, en particular en todos los proyectos posteriores 2 1980 - pero sequi da de recuperacién de! producto. conocido con el nombre de "cementos"de cobre. mediante precipita: cidn con chatarra de fierro, Esta tecnologia se ha use do en diversas instalaciones de la mediana y peaue- fa mineria del eabre y, principalmente. en las plantas 18 _ Esteban M. Domic M. CAPITULO DOS. regionales de la Empresa Nacional de Mineria (ENAMD, las que, aunque representan unincompren: sible anacronismo tecnolégico, todaviahoy producen dichos “cementos” Este producto - sibien setratade un precipitado de muy alta ley, con 75 a 85% cobre ~ requiere, sin embargo, de un tratamiento posterior de fundicién y refinacién que aumenta considerablemen: te los costos y, generalmente, los torna prohibitives. Mencidn apartelo constituye alta contaminacién ge- nerada porlas soluciones residualesde descarte, dada la saturacion de sales que se produce en ellas a causa del sulfato de fierrointercambiado con el cobreduran- tela precipitacion de estos "cementos” Otra aplicacién, usada en algunas partes con minerales de mas altas leyes. correspondié a la lixi- viacién por agitacién con lavado en contracorriento, siempre seguida de cementacién con chatarra de Fierro. a fines de los’60 ¢ inicios de los ‘70. Ejemplos de la aplicacién de este proceso en la mineria delco- bre han sido, en su momento y en la mayor parte de los casos sélo hasta fines de los 20, las plantas de agitacion de Carolina de Michilla, Ojancos, ENAMI: Taltaly ENAML-Vallenar. No obstante, todavia hoy en ‘Mantos Blancos se continua liviando por agitacién las especies oxidadas de cobre contenidas en los concentrados del circuito de flotacion de éxidos. ‘como un complemento al circuito principal de lixivia cin de minerales en bateas. Ena metalurgia del oro sin embargo. todavia son numerosas las plantas que hasta hoy usanle lixiviacién por agitacion, seguida de avado o filtrado en contracorriente. para tratar mine- rales de mayor ley y para concentrados. como es el caso de El Pefién, La Coipa. CanCan y ElIndio, Posteriormente, en 1978, con la invencién de! proceso de aglomeracién-curado dcido sequido de lixiviacién on plas no inundada, conocido como «Pro ceso T.L.»- que permite en 1980 la puesta en marcha comercial de Ie mina de Lo Aguirre, de la SociedadORIGENES, EVOLUCION E IMPORTANCIA DE LA HIDROMETALURGIA Minera Pudahuel - se inicia un period en que se in tensifica el uso de la lixiviacion en pilas y sus variacio- nes, particularmente en la década de los afios “90 Esto, a su vez, ha ido permitiendo la explotacién de recursos minerales de leyes cada vez més bajas: des- de las leyes en torno al 1.7 y 1.8% de cobre de Lo Aguirre. en 1980, aleyes menores que 0.5% de cobre, como ocurreactualmente en El Abra, Radomiro Tomi y Lomas Bayas. Esta misma técnica de aglomeracién y lixiviacién ‘on pilas no inundada - debidamente adaptada para la aglomeracién con sus reactivos propios: cal cemento y soluciones de clanuro - se ha usado también intensamente, desde mediados de los aiios “80, en diversas faenas para la recuperacién de oro yplata De hecho, mediante aglomeracién-lixiviacién cen pilas se han tratado minerales de mas baja ley ~ alcanzando incluso leyes medias de ore inferiores a 1 gramo por tonelada. coma ha sido el caso de las operaciones de San Cristobal, cerca de Antofagasta, y de Refugio, en Maricunga, hay detenidas. y el pro- yecto de Cerro Casale, también ubicade enel distrito de Maricunga - ¢ incluso antiguos relaves, como fue el caso del retratamiento de los relaves de flotacién de Mantos de Punitaqui, por Minera Tamaya. 2 partir de 1988. En los EEUU, esta técnica ha sido amplia: mente estudiada, divulgada e impulsada por el US. Bureauof Mines, con numerosas aplicaciones comer. ciales particularmente a partir de la década de los ‘80, De manera similar. en la mineria del salitre y del -yodo. la lixiviacién en pilas se desarrolla intensamen: te desde inicios de los afios “90 se usa con singular éxito.en a actualided, obviamente adaptada a sus ea lidades especifices. La adopcion de la extraccién por solventes para cobre da sus primeros pasos experimentales tempra: ‘namente en la planta piloto de Chuquicamata, hacia 1970, y en esa década es seguida de otros pilotajes, de los cuales s6lo dara frutos en esos dias la ya indi- cada puesta en marcha deLo Aguirre, afinesde 1980, operacién que pasa a ser asi la primera aplicacion comercial de extraccién por solventes en Chile Durante los arios ochenta no aparecen en Chile nuevos proyectos modernos de lixiviacion de cobre desde minerales frescos. Solamente se instalen: + laplenta de SXEW de El Teniente, para tratar las aguas naturales que percolan através de la mina = que son soluciones muy diluidas y con pronuncia: das variaciones estacionales de concentracién de cobre - en 1984; + la planta SX-EW del Proyecto Ripios, de Chuquicamata - queal incluirlas soluciones muy ricas en cobre de la operacién de bateas, se constituye en tuna de las operaciones de SX de cobre con solucio- nes més concentradas en el mundo - en 1987:y + laLixiviacion Bacterial TLSX-EW Secundariade minerales sulfurados de cobre de Lo Aguirre - que es la primera LX bacterial inducida de sulfuros de cobre efectuada sobre minerales frescos - en 1985, En el primer caso, se trata de una lixiviacion in-situ (en-ellugar) al pasar aguas de deshielo a través del créter dela explotacién subterrénea, lo que produce soluciones dcidas esencialmente dilvidas: del orden de 1 a 1.5 g/l Cuy muy variables en concentracién y caudal segun la estacién. En el segundo, se trata del reprocesamiento en el mismo lugar (lxiviacién en botadero) de los antiguos ripios dela lixviacién en bateas de Chuqu, ios que, unides a otras soluciones fuertes de la lixiviacién en bateas cargadas con mineral fresco, dan una alimentacién media a SX de 10a 12 9/1 Cu. En el tercer caso, se trata del tratamiento secundario (mediante lixivia- ccién bacterial de los ripios con contenidos de co- bre sulfurado remanentes de la liiviacién TL prima: fia, efectuada quimicamente sobre los minerales fundamientos, procesos y aplicaciones _19principalmente oxidadosy mixtos de cobre que carac terizaronla operacién inicial del yacimiento Lo Aguirre .gradualmente la alimentacion fresca de minerales des: de la mina se fue tornando cada vez més alte en sifuros, hasta hacerse insignificantes los contenidos de Oxidos ya desde 1987, con lo cual a partirde ese momento, la lixiviacion pasé a ser unicamente bacterial Gran elevancia se le debe asignar alosestudios demostrativos desarrollados en 1985 para la implementacién en pequefia escala de las técnicas, de LX en pilas TL-SX-EW. Entre ellos destaca el Pro vyecto Oxidos de Chafaral - esfuerzo conjunto entre la Autoridad Regional de la epoca, la Corfo. la Mine: ra Pudahuel y las Asociaciones Mineras de la Provin: cia de Chafaral - estuvodestinado a demostrar. tra vvés de una operacién piloto de mas de seis meses de duracién, la factibilidad técnica y econémica de la apli cacién de estas tecnologias para el beneficio de la carmuo vos 7 Pequefia Mineria de Atacama, Lamentablemente. hasta hoy no ha sido posible lograr - por ejemplo, cumpliendo un imperative econémico y ambiental ~ modernizar con estas tecnologias de SXEW a las actuales Plantas Regionales de ENAMI. La dilatada postergacién de este anhelado propésite esta levando hacia el Siglo XXIa la casi total desaparicién de dicho importante sector de la Mineria nacional, con negati vas consecuencias sociales y geopoliticas para la zona norte de Chile y a la casi extincién de toda acti vidad econémica en poblados como Taltal, Chafiaral y Diego de Almagro. entre otros, Hacia fines de los afios '80 e inicios de los ‘90, debido a un aumento en los precios del cobre. alago: tamiento de las mas altas leyes en los minerales. alos mayores costos asociados a las procesos tradiciona les, alacreciente preccupacién por el ambiente yala llegada de inversionistas extranjeros, con una men talidad menos conservadora, es posible apreciar un de la tecnologia LX-SX-EW en Chi 1961/70 | rimerasprachas pila de X - EW en Chugl, ensayando sluciones de Cu de lxviacin en bsteas de mina Extn 1880 [Pate Lo Aine. primera apicacion comercial para Cu del sistema de lian TL. yd SKEW en Chile 1981 [ Pudahue abvene potent, por 13 afos, por el Proceso de Ukiiacion TL. aglomeraciin y urado seid squid txviacin en pls no nur 1985 _ [Pane Lixin acter TL, comercial paa sf de Cu en Le Agu y segunda planta de Sk en Chile 1986 | Pane primera plana comercial SYCEW con soluciones ce Cu us Lviviaci Siu dl Ctr dela Mina en El Teniee 15 gf 7988 | Fane primer pana comercial SCEW con soluciones de Cu my conceniadss LiiaeionRipios y Hates Mina Sur en Chuieamata 1012 9 Co 1992 [Pane prima plana UXSX-EW sand TL con agua ce ma para ecuperareitodos Cue Linge 199194 | Paten primers dos panos LX-SX-EW usando TL Water solte miners de Cu exlasivamente sires y «yan itd Ceo Colorado (2 BOD ms nm y Quebrada Blane (4400 m 5.1.0) 1995 | rane primera plana de Ixivacdn amoniacal de cancers de alcsina, squid de SKEW. con concenvatos Je Cae Escondid yubieads om Colo, 20 _ Esteban M. Domic M.ORIGENES, EVOLUCION E IMPORTANCIA DE LA HIDROMETALURGIA significativo cambio en la tendencia, surgiendo un gran numero de proyectos para cobre susceptibles de aprovechar las técnicas de LX SKEW. Desde entonces se han estudiado, a nivel piloto yen el propio lugar de cada proyecto, numerosas variaciones del sistema, como son las aplicaciones para cobre con tratamiento de minerales exéticos y refractarios, alimentacion sélo de silfuros, tratamien to de minerales de leyes extremadamente bajas, uso cexclusivo de agua de mar, trabajo gran altura sobre <1 nivel del mar, trabajo bajo condiciones climaticas muy adversas, etc., manteniéndose en todos los casos las caracteristicas propias del proceso: bajos costos operacionales, simplicidad del proceso, ‘buena compatibilidad.con el ambiente yalta calidad del producto, en la generalidad de los casos, en la forma de cétodos shigher grades, segunnormas BSly ASTM, Es asi como en los '90 se concretan numerosos proyectos de cobre. a gran mayoria de ellosutilizando las nuevas tecnologias de lxiviacién en pilas, particu- larmente - en mas del 90% de los casos - el Proceso T.L., seguido de SX y EW, para la produccién de ccétodos de cobre de la més ata pureza.Enla Tabla 2.2, ‘se sefialan algunos hitos principales de la aplicacién de los procesos de LX SKEW en Chile La primera inversién de esta nueva serie cores: pondeal Proyecto Lince, perteneciente ala asociacion Tabla 2.3.- Listado resumen de los principales proyectos LX-SX-EW para Cu realizados en Chile en la década de los 90's. Proyecto Produceién de eétodos Ao Tecnologia de LX toneladas/ aio Linge y expansin (9 100%) 55.000) 1990 y 95 im 2. Certo Colorado y 2 expansiones (250 y +100%) Tw0.000 1993, 96y98 [tL 3. Quebrada Blanca 75.000 1994 1 “4._Disputada~ El Soldado y expansion (100%) 7.000) 1993 y 95 m1 5._Punla del Cabve = Biocabre 7.000) 109s 1 1. Escondila -Coloso teewe operacion) 0.000 1995 fasta 98 | _AgiINtHy 7. scondida « Oxidos 750,000) 1998) 1 ‘8. Placer Dome = Zaldivae 125.000, 1995) Pirie 9 van = Zar 10.000 1994) 1 10 Chuqui-Suliros de Baja Le 25.000 1395, Botadero 11. Salvador - Quebrada M y expansién (100%) 25.000 1904 y 95 1 T2._Disputada Los Bronees y expansiin 12.000 1998 y 2000 Bovadero 13. Manios Blancos - Mantoverde (425%) 55.000) 1995 y 98. 1 14. Manios Blancos Sa. Barbara (425°) 45.000 1995 y 98) TU Bateas 15. Phelps Dodgeoelco = €l Abra 200.000 1996-97 Tm 16. Cumen de Andacollo 22.000 1996 7 17 Collshunsi- Oxides 55.000 1998 Te 18. Codeleo - ReTonc y expansion (505%) 265.000 1997 y 2000 Paar 19. Cemin - Dos Amigos y expansidn (940%) 10.0001 1996 y 97 TH 20, Boliden Lomas Bayas “60.000 1998 Pilate 21,_AntfagastarEquatoval Tesoro 75.000 2001 TL Total capacidad de nuevos proyectos LX-SX-EW : 1.500.000 ton/atio de cobre, en la década que va desde 1992 a 2001. Hidrometalurgia: funclamentos, procesos y aplicaciones 21entre la finlandesa Minera Outokumpu, y Minera Michilla, empresa minera chilena. Esta aplicacién ha tenido la particularidad de ser la primera opera- clon de magnitud industrial en el mundo que utiliz6 ‘agua de mar. para la etapa de lixiviacién TL. en la ‘obtencién de caitodos de cobre via LX-SX-EW. man teniendo la alta pureze habitual del producto. Su produccién se encuentra inscrita y aceptada en el London Metal Exchange (LME) y es reconocida desde sus inicios por la calidad de sus cétodos, ‘compatible con las mayores exigencias del merca do “higher grade”. Su inicio de operaciones fue en 1991 y se expandio al doble en 1995. Posteriormente, surgen otros proyectos como: Cerro Colorado. en 1993 (con dos expansiones en 196 y‘98) y Quebrada Blanca. en 1994. este dltimo ubicado a gran altitud (4.300 msin.m.y con el de safio de implementar la lixiviacion TL bacterial en condiciones climaticas sumamente adversas; El CAPITULO DOS aa Abra. en 1996, la mayor operacién en el mundo de este tipo construida como una sole unidad: 225.000 ton/afo de catodos: entre muchos otros. En la Tabla 2.3, se puede visualizer un listado resumen de los principales proyectos de LX: SX EW. realizados en Chile durante la década de los “90, junto a sus capacidades de produccién y fecha aproximada de operacion a régimen 2.3.- Importancia Econémica de la Hidrometalurgia en la Produccién Minera de Chile La Economia de Chile ha estado siempre fuerte: mente ligade a su Produccién Minera. En efecto, son VALOR DE LOS EMBARQUES DE EXPORTACION DE CHILE 1998 PESQUERA Total Pais: US$ 14 757 millones Figura 2.1. Contribuciin de la Mineria alas exportaciones del pa's. on 1998. Fuente: Ministerio de Mineria, 22 _ Esteban M. Domic M.ORIGENES, EVOLUCION E IMPORTANCIA DE LA HIDROMETALURGIA las exportaciones de este sector las que han propor cionado. en las recientes dos décadas, de los '80 y '90,en toro al 40% de los ingresos de dwvisas del pais, como se aprecia en la Figura 2.1. Antes de eso. por ejemplo en los 70. llegé.aaportar por momentos casi 21 80% de las divisas del pais, De esta importante participacién en la Economia Nacional, en 1998, mas del 82% de! valor proviene del cobrey le siguen con un 4% cada uno eloroyyel salitce yyodo.elmolibdeno con 3%. concercadeun 2% cada uno, la plata y los minerales de hierro. Los restantes 2% son compartidos por otras exportaciones mineras, Esa distribucién porcentual de las exportaciones mi: ‘neras de Chile, en 1998, se muestra también gréfice: mente en la Figura 2.2, que se adjunta, En resumen, ainicios det Siglo XXI, mas del 43% de las divisas del pais siguen proviniendo solamente, de la Mineria, tanto estatal como privada, Esta situacién de privilegio e importaneia para la Mineria Chilena dificilmente cambiara sustan cialmente en el corto plazo. ya que la persistente mejo- ria macro-econémica del Sector Exportador No: Minero ~ evidenciada con un crecimiento sostenido del Producto Interno Brute, desde fines de los afios 80. y con mayor fuerza durante los '90 - se ha visto complementada con una dindmicay pujante expansion simulténeade las inversiones en Mineria, Estas hanido ‘compensando, afio a aiio y en el mismo periodo, los incrementos sefialados, entregandoun balance de.cre- cimiento del Sector Minero similar al del resto de las exportaciones en su conjunto, lo que le ha permitide ‘mantener su importancia relativay su singular gravite ion en la Economia Nacional Por otra parte, la posicion de Chile en las estadis- tices mundiales de produccion minora también son im- presionantes. debido a un reconocide liderazgo mun- dial en la produccién de varios metales y minerales, DISTRIBUCION DE LOS EMBARQUES DE EXPORTACION DE LA MINERIA DE CHILE, POR MINERAL, ANO 1998 Vator total de los embarques de Exportaciones Mineras: US$ 6.4142 millones Figura 2 2- Contribucién valorizada de los diferentes productos de la Minera, las exportaciones del pas, en 1998. Fuente: Ministeria de Mineria, Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones 23capiruto vos 7 Za Tabla 2.4.- Posicién minera internacional de Chile en el afio 1998 produccién y reservas Sustancias Minerates | Porcentaje Reservas | Posicién Munda | — Porcentaje Produ Posicion Mundial Metaias TNivel Mindat” | “detasResevas | ave! Manda 3098 | dela Produccion 38 (ano00) cobre 35 ® 35 (af0'99) ® nitratos naturales 100 ° 100 1 ito 88 ° 6a ° renio 52 ° 36 2 yodo 14 Fs 55 ° ‘moliodene 20 e 16 e boro 3 & 5 e plata 3 : 9 = oro 15 = 2 1 RESERVAS MUNDIALES DE COBRE rece Figura 2.3 Distribucion mundial de las reservas de cobre conocidas, por principales paises productores, segin cifras de 1998. Fuente: Ministerio de Minera, 24 _ Esteban M, Domic M.ORIGENES, EVOLUCION E IMPORTANCIA DE LA HIDROMETALURGIA PARTICIPACION DE LA PRODUCCION DE CHILE EN EL TOTAL MUNDIAL, PERIODO 1950 - 1998. "om wm wD Hm WO Figura 2.4. Participacién porcentual d produccidn chilena de cabre a nivel mundial, segun cifras de 1998. Fuente: Ministerio de Mineria, ‘aparejado por contar con reservas mineras de simi- lerimportancia, como se aprecia en la Tabla 2.4, se- un cifras disponibles a 1998 del Ministerio de Mi- Para el caso particular del cobre, le distribucién ‘mundial de las reservas por paises, que se muestra en la Figura 2.3, deja de manifiesto la importancia de las reservas de Chile frente a las dems nacio. es productoras. Sin embargo, lo que no siempre se ha destace: do suficientemente es que. desde el punto de vista de las tecnologias involucradas, la mayor parte de esas producciones. y particularmente los mas recientes incrementos de éstas, se obtienen por me- dio de técnicas propias de la Hidrometalurgia, En efecto, mas del 80% del oro y la plata que se producen en el pais se obtienen por lixiviacién. pre: Cipitacién con zine o recuperacién via carbén acti: vado y electralisis. Por otra parte. la casi totalidad de los recursos no-metalicos dela industria calichera y de salares, que comprende salitre, yodo. tio y boro, ademés de carbonatos y sulfates. requiere de técnicas de lixiviacién, precipitacién y, en algunos ‘casos, como el yodo, de separacién con extraccién or solventes y otras técnicas. A su vez, para el ‘molibdeno. atin siendo un producto de concentra: cidn por flotacién, se requiere en la mayor parte de Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones 25camo vos“ F EVOLUCION DE LA PRODUCCION DE MINA DE LOS CINCO PRIMEROS PAISES AL ANO 1998 ‘Asiralia Indonesia Candi {staan Unidos Chile Pradacctin Mundial ano 1998 12311, 5 miles de woneladas Price kin de Chile ato 1998 3.686, 7 miles de tunel. Figura 2.5 Evolucion dela produccion de cobre de mina nara los primeros cinco paises productores, segin cifras de 1998. Fuente: Ministerio de Mineria los casos etapas de limpieza del concentrado de molibdenita mediante lixiviacién, en tanto que el renio es purificado casi exclusivamente vie extrac: cién por solventes. Aste respecto, se ha dejado paral final analizer el caso del cobre. ya que en este campo sus tecnolo- ‘jas extractivas han sufrido recientemente una verda- derarevolucion. En efecto, desde una participacién de Chile en las estadisticas de produccién mundial de cobre en el orden del 20% a fines de los afios “80, se hapasadohacia inesdelos ‘90a orden del 40%,como se puede apreciar en la Table 24 y en la Figura 24, que muestra la. participaciénde la produceién chilena 26 Esteban M. Domic M. de cobree nivel mundial desde 1950 hasta 1998, Esto, medido en terminos de produccién fisica, ha significa- do casi multiplicar por tres la produccién total de co- bore del pais en sélo una década. Segn datos de La ‘Comisién Chilena de! Cobre (Cochilco), sien 1990se producian 1,§9 millones de toneladas de cobre fino, para 1999 se alcanz6 una produccién de 4,43 millones de toneladas. y para el 2000 se lego a 4,60 millones Es decir. el incremento de produccién fisica en el pe- riodo fue de 1.9 veces, casi triplicando la produecion de inicios de la década A su vez, en la Figura 25 se aprecia la evolucién delerecimianto relative de la produccion de cobre deORIGENES, EVOLUCION E IMPORTANCIA DE LA HIDROMETALURGIA PRODUCCION CHILENA DE COBRE ANO 1998 {=Total Produccion Chilena 3.606 7 miles de toneladas metic en 1998 2. "Otros incluye empress Com ura produccibn inferior a 100 mil toneladasno. Figura 2.6. Distribucién de la produccién de cobre chileno entre las principales compatias productoras, segin cifras do 1998. Fuente: Ministerio de Minera, mina, en los cinco paises mas relevantes, durante los Ultimos afios, en que nuevamente se destaca el extraordinario crecimiento experimentado por la produccién chilena en los uitimos aos, Este impresionante crecimiento se ha logrado con Luna participacién predominante — de mas del 80% del ‘Auevo cabre introducido al mercado — de las técnicas de LX SKEW, es decir. por via de la Hidrometalurgia. Efectivamente, desde un nivel de produccion cereano alas 100 milton/ariodecatodos—queconstituian sélo ln 8% de la produccién nacional de cobre, a fines de los afios “80 —se ha pasado a un nivel de mas de 1,7 millones de ton/afio de catodos.o sea alrededor de un 40% del otal nacional, hacia fines de los 90, Estotam: bienha traide consigo una importante modificacién del ‘escenario productive nacional, aldejarde predominar la produccién estatal (representada mayormente por Hidrometalurgia: funelamer Codelco) y pasar a ser dominantes los productores privados. como se muestra gréficamente — siempre referido a 1998 — en la Figura 2.6, que se adjunta. A su ver, poco mas de un 80% del cobre nuevo producido en Chile por via Hidrometalirgica, hacia fines de los afios '90, se obtiene mediante el uso de las tecnologias de lixiviacién “TL introducidas y patentadas por la Soc. Minera Pudahuel en 1980 como se puede apreciar en la Tabla 2.3. vista antes. ‘Ahora bien, a nivel mundial y en el mismo periodo de los afios 90, las técnicas de LXSXEW para cobre han tripieado su participacion ena produccién mundial alcanzando a cerca de 2.2 millones de ton/afio de catodos. Como se ha visto, la mayor parte deesecre- ccimiento ha ocurrido en Chile. Sin embargo, al ha- berse aplicado también en Peril (Cerro Verde), 1, procesos y aphcapiTuLo Dos _# 200 1998 CCostosen gb de 1998 1995, A 190 198 160. 140. 120 100 80 60 40. 20 Produccion Acumulods Anas en millones de toneladss cobre 0 0 ie ise is) 10 Figura 2.7- Evolucién del perfil de costos directos de produccién para cobre, para diferentes afos, incluyendo la totalidad de los productores mundiales. Fuente: Presentacién de Codelco, tomado del C.R.U. Australia (Girilambone y otros) y EEUU (Morenci y otros). las tecnologias TL han pasado a ser respon sables de cerca de 80% del incremento mundial de la produccién de cétodos por via de Hidrometalurgia, incremento producido en la mis ma década delos “90 28 _ Esteban M. Domic M. Los implicancias econdmicas de este verdade- 10 quiebre tecnolégico, se aprecian mas evidente mente al tener presentes las inversiones requeridas para obtener una tonelada nueva anual de capaci dad instalada de cobre fino, por las vias tradicione: les, que son del orden de los 8 a 10 mil délares porORIGENES, EVOLUCION E IMPORTANCIA DE LA HIDROMETALURGIA tonelada de cobre fino aio - de 3.2 5 mil US$/ton Cu°/aiio para una concentradora nueva y otros 4.0 S mil USS/ton Cu/afio para una nueva fundicion y refineria ~ hasta cétodos. En cambio, las técnicas de LXSK-EW, también hasta catodos, requieren menos de la mitad, entre 3 y 4.000 US$/ton Curfaio y. en casos de operaciones pequefias - como sucedié en los proyectos de Biocobre (1993) y de Dos Amigos (1996-7), para 7 2 10.000 ton Cu*/aiio - esta cifra puede ser incluso menor. en. el orden de Ios 2.000 a 2.500 USS/ton Cu*/afo. Por otra parte, los costos de operacién - de mina a cdtodo - son significativamente menores que los dela ruta tradicional via concentradoraun- dicién. siendo usualmente inferiores a los 50 centavos de délar la libra, Es decir, el LX-SXEW ha significado una contribucién contundente a la dis: minucién global del perfil de costos de operacién en la Industria Mundial de! Cobre Esto queda de manifesto al analizar gréficamente la evolucién del perfil de costos directos de produccién, para la Industria del Cobre. a nivel mundial, que se mues. tran en la Figura 2.7 — elaborada y proporcio- nada por Codelco, en base a datos del CRU (Commodities Research Unit, UK) — para diferen: tes afios entre 1985 y el 2000. e incluyendo una proyeccién al afio 2002 y hasta el 2005. En esta grafica. es notable observar como las recientes exigencias ambientales—impuestas pr mero en EEUU (en los afios °80) y luego extendi- das a nivel mundial (en los “90) — unidas a la dete iorada situacién de precios que hizo salir del mercado a los productores menos eficientes y ambientaimente mas expuestos de EEUU — a me- diedos de esa década— impacta en el perfil de cos: tos de toda la Industria en 1985 Estos eventos deterioraron. de ahi en adelan: te, el comportamiento competitive de los costos de la Industria del Cobre a nivel mundial, haciendo que éstos subieran paulatinamente mientras el res- to de las unidades productivas, de fuera de los EEUU, empezaban a cumplir con las nuevas exigen- cias ambientales, Asi. se aprecia que el perfil de costos de la mayoria de las operaciones aumenta, del aio 1985 al 90, y sus respectivas curvas en la Figure 2.7 se cruzan, lo que muestra una pérdida de competitividad global de la Industria del Cobre en su conjunto, en ese mismo periodo, Sin embargo, desde 1990 en adelante la situa clon cambia y se pasa aunanotabley sostenida dis minucién anual de los costos directos de operacién, Esta disminucién se produce principalmente. en el resto del mundo, por el reemplazo tecnolégico y la desaparicién de operaciones antiguas de baja competitivided, en beneficio de otras operaciones nuevas. muchas de ellas con tecnologias de punta, entre las cuales, como se ha visto mas arriba, pre: dominan las de Hidrometalurgia, con LX-SX-EW y en Chile. Otra de las implicancias que ha tenido esta verdadera renovacién tecnolégica de la produccién minera nacional, ha significado que la mayor parte de ésta haya ido quedando incluida en el primer 0 segundo cuertil de costos de la Mineria del Cobre mundial, lo que tiene inherentes ventajas competi: tivas para sobrellevar una eventual nueva crisis de precios - como la ocurrida entre 1998 y 2001 - w ‘otro evento econdmico de esa naturaleza, ademas de maximizar los excedentes para sus lnversionistes y proporcionar riqueza y trabajo pora el pais, Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones 292.4.- Referencias Bibliogréficas de Interés En elacién al contextohistérico referide alos or: genes y evolucion de la Hidrometalurgia ~ tanto en susaplicaciones de interés universal enlahistoria de la Humanidad como en el caso particular de Chile - y su creciente importancia econémica como pilar para el desarrollo de la Industria Minera en nuestro pais y con ello del desarrollo integral de la nacion y de sus habitantes, se recomiendan las siguientes referencias bibliograficas generales y de cardcter especitico: + Agricola, Georgius, “De Re Metallica” - Translated by H.C Hoover & LH Hoover, Dover Publishing ne. New York. Ny. 1950, += Bureauot Mines, Minera Facts and Problems - 1985 edition” Bulletin 675, US Dept of the Interior. 1985, + Bureau of Mines, “Minera! Commodity Summaries ~ 1986 edition” US Dept ofthe Interior. 1986. + Calloway, LA. y Koepel, FN. ‘The Metallargia! Pont ofthe ‘Andes Copper Mining Company at Ptrrilos”. publicado en: Transactions of AIME. Vol 106 "Copper Metallurgy ede tado por AIME, Now York, NY, 1933 gas 678-728, + Campbell... “The Reduction Plant ofthe Chile Exploration Company at Chuquicamata” publicado en: Transactions of AIME, Vol 106 “Copper Metalurgy’.edado por AIME, New York, NY, 1999, paginas 559.608. + Corporacioa Nacional de! Cobre de Chila(Codoleo Chile), "Me ‘maria Anval 1999"; Codelco-Chile, 2000: “Memoria Anual 1998", Codelco-Chile, 1999; “Memoria Anval 1997 Codelee Chile, 1998: idem: ‘Chilean Projects in Copper + Domic, Esteban M Mydrometatlurgy in the 1990's” publicado en: “Latin American Perspectives: Exploration. Mining and Processing”, editado por O.ABascur. SME of AIME Liteton, CO. 1998, paginas 203.215, 30 _ Esteban M. Domic M. CAPITULO DOS. + Duggan. Ed. “Ammonia Leaching at Konnecot’ publicada en ‘Transactions of AIME, Vol 108 "Copper Metallurgy”, eta {do por AIME, New York, NY 1932, gins 547.558 + Eichrodt, Charles W. “The Leaching Process at Chuquicamata, Chile” publicado en: Transactions of AIME. “1930 Year Book’ eitado por AIME, New York NY. 1920, piginas 186 220, + Gonzalez, Alvaro, “Riquesas Minerales de Chile 2 Nivel Mun- that” Univde Chile, Santiago, Chile, 2000, + Habash, Fathi,“ Textbook of Hydrometallorgy’ Metallorgie Extractive Québec. Canada. 1983. + Habashi Fath, “AMistory of Metaturgy” Métallrgie Extractive Quebec, Car + Instituto de Ingenioros de Minas de Chile, "La Minera en Chi Je" INCH Santiogo, Chie, 1980 + Kirk-Othmar,"Concie Encyclopei of Chemica! Technology” ‘ley loterscionce, New York. US. 1985. + Metaligeselscalt AG, "A World of Metals - Copper” Franktur ‘am Main, Germany, 1993, + Ministerio de Mineria~ Programa Chile Exporta Minera, “Si: tuncion dela Minria on Chil Fines de! Sigo XX" Presen tacion Multimedia (idoo y diapositvos on CD), Santiago Chile, 1999, + Sociedad Nacional de Minera = SONAMI, “100 Aos de Mine: tiv en Chile, Soc Editora Lend Lida. 1983; reedtado como ietria deo Minera en Chile”, Comunicacion Total Lido Santiago, Chile, 1996, + Sociedad Nacional de Mineris - SONAMI “Bolance Social de 1a Minera Privada”, SONAMI, 1996, + Sutulov, Alexander, “EI Cobre Chileno, 1975" Codec, Cie 1975. + Sutulow, Alexander, “Minoria Chitena 1545 - 1975". CIMM. ‘Codec. Chile, 1976, + Tylecote, RF. “A History of Motaiargy’, The Institute of Materisia, London, UK, 2nd edition, 1992 + Yao, Dun Pu, “The Matory and Present Status of Practice and esearch Work on Solution Mining in China publicado en Interfacing Technologies in Solution Mining’ edtado por Wi. Schlitt J 6 Mickey, SME of AIME, Litleton. CO, 1982, paginas 1320,Fundamentos Te6ricos Aplicables a los Procesos de Hidrometalurgia Zz %eCAPITULO TRES. Fundamentos Te6ricos Aplicables a los Procesos de Hidrometalurgia_ En general, se pueden distinguir varias etapas de proceso en la transformacién de un mineral hasta ob: tener el metal de interés que lo constituye. Esto se apreciamejor mediantela Figura .1,que muestra una representacién esquematica de las pricipales Etapas de Proceso de la Metalurgia Extractiva. que compren- den la transformacién de un mineral hasta lograr el metal de interés, Los procesos propios de le Hidrometalurgiase destacan escritos con negrita ‘Seguin lo ya discutido en la seccién 1.3. Campo de Accién de la Hidrometalurgia, para el estudio de cesta rama de la Metalurgia Extractiva serén relevan. tes aquellos procesos que involucran reaceiones qui- micas y electroquimicas que se desarrollan en medio ‘acuoso. utiizando ciertas condiciones fisicas, como temperaturas moderadas - desde 0°C y hasta unos ++250°C - y un amplio rango de presiones, que van desde condiciones de vacio, de unos pocos kilopascales, hasta unos 5.000 kPa, 3.1.- Importancia de la Quimica de Soluciones, de la Termodinamica y de la Cinética en Hidrometalurgia En general, en Hidrometalurgia se encuentran reacciones del tipo sélido/liquido, salvo en el caso Hidrome de la extraccién por solventes, donde se trabaja en un intercambio liquido/liquido. También existen casos en que una fase gaseosa interviene en la reaccién, pero. en general, ello ocurre previa diso- lucién del gas en el liquido. La reaccién entonces se produce en la mayoria de los casos enla interfase liquido/sélido y sélo en algunos pocos casos entre el gas y el iquido 0 entre dos liquidos inmiscibles. Se trata, en consecuencia, de reacciones heterogéneas. Desde este punto de vista, entonces, es conve niente conocer algunas generalidades propies de le Quimica de Soluciones. lo cual se vera en las secciones pertinentes del Capitulo 4 que sigue Para esto, alli se comenzera revisando algunos aspectos relativos ala estructura del sélido. que en este caso se trata de los minerales. A continuacién, se revisardn los aspectos mas relevantes referidos a la estructura del liquide, es decir. del agua. Se terminard con un repaso de lo mas importante respecto de los fenémenos de disoluciéon. Enel plano de los fundamentos tedricos, perte. necientes al dominio de la Fisico-Quimica, las prin: cipales diferencias entre tratar los problemas de los procesos a altas temperaturas - propios de la Pirometalurgia ~ respecto a aquellos otros que se desarrollan en fase acuose y a temperaturas mode. radas - propios de la Hidrometalurgia - se refieren lungia: tundamentos 35 procesos y aplicaciorMINERAL, Insitu = Mineria Tradicional Recursos Marginales Reciclaje Seoundario ATAQUE QUIMICO = Tuesta 0 Caleinacién = FusiénaEje ~ Conversion a Metal Bianco Conversién a Blister = Lixiviacién (LX) PRODUCCION DEL METAL = Precipitacién Galvanica = Reduccién con Gases Descomposicion Térmica Electro-Obtencién (EW) Electroisis de Sales Fundides METAL AL MERCADO carrruto tats ae — PREPARACION MECANICA ‘Chancado Molienda CONCENTRACION POR | MEDIOS FISICOS ‘Concentracién Gravitacional Concentracién por Flotacion Concentracién Magnética Concentracién Electrostatica PURIFICACION Y/O RECUPERACION INTERMEDIA + Cristalizacién por Saturacién - Extraccién por Solventes (SX) Intercambio lénico con Resinas (1X) + Adsorcién en Carbén Activado (CA) REFINACION Destilacion Refino a Fuego + Electro-Refinacién (ER) Figura 3.1 Representacin esquemstica de as prilpalee tapas de Procezo dels MetalurgiaEntractiva, que comprendn la transforma. ibn do un mineral hasta lgrar matal de intarés Los procesos propio del Hidrometalurga se destacan con negra 36 Esteban M. Domic M.FUNDAMENTOS TEORICOS APLICABLES A LOS PROCESOS DE HIDROMETALURGIA centralmente tanto a la termodinamica como a la cinética, De hecho. la cinética trata de las velocidades en ue los procesos, reacciones quimicas y fenémenos. difusionales ocurren.En cambio, la termodinamicatie- ne quever conla posibilidad o imposibilidad dela ocu- rrencia de un determinado proceso 0 reaccién quim’ ca. Siendo disciplinas complementarias, no siempre presentan la misma importancia relativa en las aplica clones practicas de los procesos de la Metalurgia Extractive. En efecto, es distintivo de la Pirometalurgia que ‘sus procesos. reacciones quimicas y fenémenos de trensferencia de masas ocurran aaltas temperaturas En estas condiciones las reacciones son muy rapidas ylos fenémenos de transferencia también oourren en condiciones de alta agitacién y turbulencia, Por esto, raje de posizibn del ue simple ena: Jrogieno H H H H H H H } i 4 4 turs espacial de moéculasde agua, trando au polar : 4 H F i jy ehlaces de hidroge Ww Fgutt'A2- La polatided dol agus en qui’eb obebivan anda) y i de hidrdgeno (mas pequetiosl y Ia farmacion dal Al ante es muy pequeno, presentardo un e yel“H", representado por dadensidad de carga ademas esta de llama enlace dativo,o enlace de unacapade electrones y. por iota cvardinacion, ca ninistrado por el par de fraislado por si misme alectro tome deaxigeno. EI numero Je H,0 enla ubicacién del par de oleetrones solita 16s H” yOH™ es muy peauerto. porto que lacons: tos pare formar HO", 0 seaun jon hidronio. con te rio @ temperatura ambiente para lar = muestra continua oidn que sigue. estara daca porOr ES CAPITULO CUATRO Temperatura PC] Tabla 4.1.- Constante de ionizacién del agua a diferentes temperaturas. Kyo * 101 0 aso. [HI repr Jon hidragen positivo, también denom ‘proton’. De igual modo, [OH repress rn centracion de tones OH™. también llamadas ones ‘hidroxilo La constante de equillbrio aum atempe fatura, camo ee apracia en Ia Tabla 4.1 L inverca carreeponde a le neutralisncién de un acide conuna base, que ee une reac Dan M. Domic M 4.2.3.- Constante Dieléctrica 4 constante dieléctrica Est ‘a medida de la habililae are neutralizar un campo Uncampe oléetrice puede or madio de Ie orientacién dé las sitiveirignteé enfrenten el polosta po ELEMENTOS DE QUIMICA DE EN HIDROMETALURGIA UCIONES APLICABLI r fe moléculas de 2-5 a travs dela formacion de ragativa del ear que ous extramos eargados neg Acentinuacién ysiemare respes nolpolo peattivede dicho ca verdinios reglas genera tics eplondo Elgrado de neutral las de solubildad. 0) producto de solubilidady «| efecto rmacisn de complaj. 4 ddeiones ¢ 3.1.- Reglas Generales de ttededeticadelvacioes | yladetare enc Solubilidad eevee valortaato, e sen elagua para dar unamezcla homo: Esto. jvega un rol imp “ a Meter st 43. Solubilidad en el Agua ee paquets yteminuyeal sumeniaitampera ____ — a debide a que las fuerzas qui mantienen unida: Fiqura 4.3- Orentacion de las moleculas polareCAPITULO CUATRO 0, 8 Ho. an’ 3 Hie 5 4 ce H—O Alcohol Metilics 4 ¥ vr ( H cle Heo > 1 >. i] do f 1 \ nw} Clonuto de Hidrégene = Acide Clochidrice a” al F " 1a a HN + Hee > > HON ° ‘Amoniaea (NH) + Agua Fidraxido de Amanio (NH,OH) + OM Figura 4:4~ Disolucion de algunas moléculas polares en agua y reovienta + moléculas polares. como ta acetona o el alc ‘i hol, y bases como el NH, se disuelve ne gua formanéo enlaces de hid Potates womans see on la Figura. 4.4. Ls ristal:y ida 10 lonorgia dal Losicidesanhidros, como elHC proseale inolécula polar, se d’suelven en interaccin co formanda H. + moléculas no-polares:esias mol el tetreclorura de carbon, CCl, 0 el t al se reduzean, por un factor de 80 veces, Chg. son insolubles en agua trarse como medio. ELEMENTOS DE QUIMICA DE SOLUCIONES APLICABLES EN HIDROMETALURGIA + enetoloe no-iénieos: por otra ES ie ens SE Eee oe + efecto de fuerzas intor-dnicas: slectrolitas le. | je agua de debilitar fos fuer . tine meters eee ‘ ados. dl form | ‘an arta si Sin embargo. en sou | + efecto de solventes organicos radon yale dn eth votes | etal : | redo daminuye: lo que fortalece los tue lib lore Por clapton auleion de‘ able 4.2. que sigue. presenta as regia ge | Tabla 4.2.- Informacién de solubilidad en agua para compuestos metalicos simples. | | Compussion | Solu Lavamente Site Trtoublon ) | ‘at wo Sulfu Tietoleaalbal doslos otros, aly: h el :CAPITULO CUATRO 4,3.2.- Producto de Solubilidad ASTI oe Shey fitgesenlls ne J de AB no influye en el spSbicat ues (INI salt ar sStes yrado de saturacion. puede ser considerada como une homogéneos puede enfatizarse a travée del siguie (a Geinplo, En un Brocade hemcigehes ABA» B ne fi TAB como es, por ejemplo. le descomposicion de ar inde: K roducto de solubilidad’. 6 jaco a mtrogenoe hidroge elocidad de tare fice pueda omitirse y todavia sequira significar acciGn directa Mhacia adelante’) V,. es propore “nigtacongantrecign do AB risk Jo. producta de solubllidad Jace lo weaccidn reversible (hacia 2qulerda) V,,.e8 proporcional tanto to e8 convenionte recordar que Jonesde Acomode B. Esto pusdeekpresarsec e 2 do unidades, las concen is a fueron mostrada: Vy = ie LAB y ‘em Eee ados - deb 1 solament en términos de “molaridad” (famiién conocida com Bhniiilsslespod be vornetanenile ‘concentracién moter") Es deo la motaridad corres J las reacciones hacia delante y hacia atrés, 6 at nu molécutargrama,.9 motes, co pectivamente, Ahora bien, en el equilibrio ombo i talon. locicades se iguelan,¢ v wiles 30. en el uso corriente es también 5 unidad de medida de la concentra nda la expresin de ésta en gramas po! ALIBI = ky/ ko = ramos p (AB! titre > también es Vamad ‘olubilidad! parainteaduciela an la féem Donde K es conocida como la “constante de 7. peiivlomionta oti Abbe Aaralsierr Gt equilibrio”. molaridad, ¢ ogra ajocutando of cuaciante ‘amos por hire n= dado en g Vy €l “peso molecular” < Consideramas ahora la di AB, finamente molide y esces i gramiest notre agua, la que se disociaen|osiones 4° y B esulta la concentraciéa molar expresae en moles por titro, cldad de disolucion (reaccion hacia dlord dal éroa superficial de la sal la ciade © eu rose. Una vez que la solucién empieza Exsten teblas disponib) .on tos valores de bs veloc productos de solubilidadgars numerosos compuestes, saturarse, la disolucién se detiene. ye irda deto dad de recristaliz olén Enel equilbrio, se puede es olub 6. Asise tene, por elemp: Esteban M, Domic M.08 por moda formu yor tro oPM. notin puesios, datosde sjomplo: ELEMENTOS DE QUIMICA DE SOLUCIONES APLICABLES EN HIDROMETALURGIA + In olubiidad del CuCl (PM le = iSi's 08 © sedge 90) eh agua e: . 1.61 * 10° 9/ yunacantidad igual de CI~ Ast K = [Gu ICI] = (0.042/99) * ose 9 1.81077 4.3.3.- Efecto de lones Compartidos y Formacién de Complejos + foraet PUCL(PM=278)lasolub (ee PCy PL? tuyy * 2 Jad cambia a consecuenciade lap to golucion saturada conten 9 $e otr06 ones ent soko 837 /278 (gion/ Dde Cl : yo como resultado del electo de lan Ke [Po ¥ (6,37 8 62 8 : if * aumentaa causa dela tormacion de comple Y viceversa, conociendo el producto de so con el ejemplo de la solublidad obbiided de une sustancia. se puede det que 6a mwestie én la Figures &Envlla chided, Por ejemplo precie:una pequefia diominueién de eolubilided a oe Je HCl laque.se debe ala pr + 2) producto de solublidad del Nig(OH), « 0 (C1 compartida ent gu cat dado por Kyg= 8:9" 16 5 Holy e! Aa luego 1 yeh K = tag" IC} Mo(OH), 2 Mp2 + 20H" Pa nerosesaeees 2 smenta,entonces laconcanta on (Ag"] dabo dieminuir para mantener v = cla la izquierda, En cambio, el aumento de solubilidad 1s de HOI se debe 1 fa forma. Ig?" IMg?!l=x/ PM yy 1OH-}=2x/PM Ag’ + 4Cr me ibn del ion de plata 120, la coneantra Jo, gl. disrinuye, Paramantenerel or de K constante, el equilibrio de desglaza ha: cha favoreciendo que se disuelva masSoluhitidad evokes / Tite | [moles /litro} formacin det feto del ‘compart Figura 4.5. Solubildad do! AgGI en acide close Hidratacién e Hidrélisis Los iones en jones acuosas « hidratados, es decir, ellos se encuentran rodeados de P moléculas de agua como conseouencia a dad del aque. Los cationes. normaimente mas hidratados que las aniones debido a que por su pe Los queto tamano presentan una c: nueas puede. ls de HD, como se apreciae: Losiones hier presentan ee deriones OH” oH” proceso concetda como “hidrelisis) Por eie éleuil pusdie ser representacoicon la ecuacion gens ¥ o MeCOHY OH (0 se hidroliza asiELEMENTOS DE QUIMIC DE SOLUCIONES APLICABLES EN HIDROMETALURGIA Tabla 4.3.- Ntmero de moléculas de agua de hidratacién en soluciones acuosas. Catidn Numero de molécule Anion Nimoro de moléculee dle gue de Widrovecis agua ds hidratocion Rubioico Ab 2 ° Potisico Kk ¥ ont Argantico Ag é Bi 1 Nitrato NO 7 5 3 F F Laie i 5 Barco Ba 3 Calero 5 Megnésica Mg Fer z Para los cation preser ye VOCOH + Ht Gigis pashivas, lo que se forma es el 4,0 m= UO, (OH) + F erent Por ejemplo, TH", VS y UF ex e selielones acuosas como lones tkan y denciadeun ion a hidrolzersedependerdde fen respectivamente WHO a TO + 2H ° . ‘ VEOH us VOR 4 oH m 5 sr lahicdlsis UB 4. 2H,0 = U0, + 44 quetendrélugaryviceversa Asi, mientras iahidrliss inion alealina a alcalinctéried as indeteciabls la sferinar hidresisone: \vamente. Estes oxivone nica, Lon joni nas facilmente que el AISEn olagua oisto oste equi H,0 =H! + OH k= INTIOH H 10 la concentracién THC cada temperatura (numero de moles de agua p Ito, descontads ta infima cantidad disociad logue queda: Kyyaq* [H"IOH I, cuyo vale es de 1°10" y se denomina producto Jenico de! Los OH" ge llaman también ior oxilo” ¢ [OH | valde 10° 4, Reciprocamente, pa la concentracion deTH"Ivaldra re > corrisnte en Hidromataturgia Ur agua, produceprotanes.osea, ioneshidiégeno(H Una base - oun dteall- es una susiancia gu clarse en una solucién acuosa prod hidtoxilo (OH) Si una salueién ecuosa es perfecta monte neutra, se curplird que br] = [oH = 10 slesacid IH] > 1077 es decir 10° 0 sine hdsioa IOH-]> 10°? eedacin 10°6 10°5 10" En términos més generales, un acid sustancla que puede eatregar un proton un receptor de protones Laacile es cata nveniente p yest partiendo de la definicidn del preduete 10° En consecuencia. d a slementaria ala escela de pH, q ala de pOH, au sspon OF (0H i alos de pH y de pOH 90 relac nedides se refleren a un para una misma sotucidn, en cualquiet 4 y de su pOH sumaran 14 El pH de una solucion 0,1 Molar de HCI (3,65 g/l 4 a yel pH de una solucion de 0 Molar den 0.4856) es pH 15, Asise pust yenerar una escala asada en diversas clu es P ° NaOH so prepard la Tabl orn en una base. Por \droxido de alumnio que tivoseeELEMENTOS DE QUIMICA DE SOLUCIONES APLICABLES EN HIDROMETALURCIA Tabla 4.4.- Valores de pH para diversas diluciones de Acido clorhidrico (HCI) y de hidrdxido de sodio (NaOH) en agua pura. oH % HCI oH “NAOH 00 38 30 0710 36 a D 70 00 . 0 210 Tot > por 4,6.- Soluciones Tamp6n 0 seta esté dada HCOOH =* CH{COO" +H Amortiguadores de pH Bee eae dervonnietes C008 - 3 - CH{COO-1 yandoun éeido 9 una be cause del proceso - el ph del pH =-loaK- iCR,COOT do la rolacién (CHjCOOHI/ étily una de sus sales, por ejemplo. a eee betione que g 18° 474 esetatode sotto Ls raze $2 oxplice a continuacién. La jorCAPITULO CUATRO Entonces. si una pequefa cant mn asido da cor reaceién de oxidacién Por op: Iuerte es agregada a una solucién como esa con la reduccidnse haasociade ala reaccn opua nequieia proporeién del ion aoatate ala reaccién ocidn decxigenode: ‘ido nest s Por ajampla, un matal que soa Jol Seid toto E 4 ado, Quando un dxido uior eave CH,CC o duce, dado que el oxigeno ser ombia igerament acién alla unida is generates. a oxidacton es | Por ejemplo, cal ede Jesde un atom 0 grupo de solucion de 100 0.5 M acid , roduccion os 'a adic jectrone ‘GH,COOH) y 0,8 Macetato de sodio (CH,COONa: at m a la que se agrega 0,001 moles de hidroxido de sod, NaOH). Los 100 mide solue lene nes le ondacion, tipleas.en sist oles de CH,COOH y 0,05 moles de CH;COON ando se agregan 0,001 moles de NaOF 0, Feo —+ Fee +26 ‘encclonara pra convertirse en acetate de E acetate en la solucién final, La nt 20 ‘depectivas eordn 0.49 My 0,61M.y eli 4 2 eu pH = -log 18° 10°8 - logo 5 4,744 0017 = 4:76 L yeno-en sol Jepart Como se puede apreciar, el e ante e 0 nsignificante, solamente desde 4,24 a 4,76 eact raste, cuandose agregan 0,001 moles deNaOH: +2H,0+2e 1,0, +20 nl deaquasola, snsolucio sult cio Bordo. legaa 10 p+ 2 H,0 a ion suced simulténe 2 disolucion del ferro ca arégeno sora 4.7.- Oxidacién y Reduccién El oxigeno ee un gas fécilmente dieponible yo < > Fett ‘eaponsablede muchas reaccio - He 10 Por esta razén, Ia adivion de itomo esuma e: un ion, © una motécule he side mente Fee + 2H F 4 36 Esteban M, Domie M. a eeveeELEMENTOS DE QUIMICA DE SOLUCIONES APLICABLES EN HIDROMETALURGIA 4.7.1.~ Potencial de Electrodo el oes ia que promueve los fenémenos detrans: $$ _Ecrencia de carga en lasinteriases silidotiquid. los Je manera espantines, 36 tracuicen en equil Todasios interfases solid jue invelueran t atm Ins dos caras onvestasen contacto. uncamnoc'e 3s del edlido coma ‘eaonto cteristico de la composicion sis fast Erte campo eléctrica surge como consecuencia discontinuldad o desequilioio de cargas que se 1, cuando una farina de cobr duce enlasuperficie del sAlidoy que se nergh a selvcidn levemente dcida. algun tin /reordenamiento de jones en of liqui pasardn a la solucibn, bajo la forma snes Cu?* dejando los eledtrones y generando un cercanisedt obi ode carganegatiaen la superticie del metal Este ‘cuandounacantidad deiones Cu $0 trate de campos elect sosed quese extiendena muy cortas distoncio a 1 de este sisterna - denominado electron yaaa Tae atdrancce - medidan dal do “metation apaz deconmensar desde la solu del adidohacia la soiucisn. La Je este n el exceso de carga negativa en el metal. rilivoltimeteo ER cable canductor de interes interfase deveferencia ET solucién levemente acidulada fase soidosiquide para un “electrode de trabajo", ET, veraus un Fgura 46- Diferencias de porencial en la inter ‘sloctrode de referencia”, ER.En el oquilibrio, esta situ ca que eneste cin ree zada por una diferencia de potencial e el inst = un y la sclucién - cenominado *potencial de electro tro ~ esta ina alta impodan do” -. que puede ser medida con respec yar como condu *alectrodo do referencia” ER, 8| cual. 9 su vez. ra Floja otfa situaciin de interlace caracterizada por 1 ostabildad, reproducibilidad y facil manejo e 2 . sraser oxidaday préctico diaria gar trones y 2 como su potencia La necesidad de este electrode de referencia, r 2 lamina de zinees sumeraidaen Nige al constatar que debeme 4@ 1M ZnSO, y una lémina de cobre en oléciricamente, a traves de un milivoltimetr CuSO, las dos laminas se core Interfase de interoso “electrode de trabajo’. ET bey las sne8 con un punte iferencia de potencial se desea medir ~ con ott rae ge mezclon, como se muestra en Interfase similar, sumergidaen lamismasolucién para Figua , ue el vaimatro inca cortar eleireuito,tal comose muestra ena Figura 4 6 volts E disolverd en ol compartinanto d mnilivoltimeteo rmilivoltimetro ble conductor cable conductor puente saline lamina de zinc limina de cobre entre dos metaies diferentes, sumergides en un Figura 4.7- Flujo de electro lectrolioy conectados por un cable yun pucate salina 58 Esteban M. Domic M4,ELEMENTOS rulfotade zine yelsobre sedep diferoncis de petencial caractoristica de mento del sift. Los s a inte ctrodo ‘metalion” -, bajo las poral zing al disolvarce ee tran as como “estandar”, se le asia (ble, hacie ol electrodo de cabre y los ior por convencisn el valor cero. De esta manara Jiclonenaat iterfas let e circulto etéetico ' a! electroda normal de hidrégeno. E fe} ion H"(protén) a ganar un Por conencidn se define como efectrodo de re ? : Poco ie lence nciciones ambiertales, para una so 7 me base de referancia 1301 1 normal de HO, bajo burbujeo de gas H. Bilis ca donacesonts elelactt ; : ferencia de electrones puade llever dhigaroy an al scuire al aigulen eeu abo en una celda electroquimica y 90 fe pus: Hyg ™ 2HY + 20 AE? = Ovolt d ER conductor de Platino: Pt Interfase membrana dy de interes soluciin satura dekcl FT re 46> Esquera de un ctrovo de calomel seturado: Hg (laude) / KCI (saturado!, instalads como referencia para medir diferencine de pote versus un “alectrodo de trabajo”, ET.Enlapracticas itlean electrodas de referencia, Setratade oduce una roaceie ig Genocide es el “elecirade de caloinel’a Constste en una fase metélica, de mercy ontacto con yna solucion salurada de lor potasio, KO), En este sistema, desorito esc mente en la Figura 4.8, algunos atomos de me Jeselectronan de maneta espontanea, pa lp soluciéa como tones Hg" y Jo teas de electrones sobre la earadel mercutio encon Los ionas Hg! raaccionan con proeipitando fo eal Hy,Cl, sobre Ia superti ‘id Compenisan la carga negative de genersnuna interfase electrilicada - muyestat del mercurie ~ cuya diferencia de porenk especto del alectrodo normal de hidrogeno, es di AE yoy, (Ha 0.242 vo as reacciones ena interfase Ho Ki rwradon Mercurio versus cloruro de potas! a le uma es la reaccién global 2H6 (iquides * 2CI+2K"— HaC Lacaractatisacidinde|as interface: atvaudscle la modicion de jotonciales do oloctrodo”, o0 de gror clones tipiea: 60 Esteban M, Domic fa Concentracion- E poten 441 joule / grado (Celsius 0 cM pH = —log lH") Potencial versus pH. pITULO CUATRO nto ntracionos, El osta son soluciones uno-molar, en cond: s.y.er potenciel mod potencial de electrode estande E*. C) potencial, Eh, medido a cual acidn, se relaciona con el pote ante a ecuacion de Nernst: RT In ine" oF 1 constante do los gases ~ Re tura exprosada on grados Kalix constante de Faraday faraday = 96.4935 ambién = 96.49 > que se use aproximedoa! nimero de electrones que estén noce comoelmimiero de-“on idrogeno at jelogaritnya natural, “hy al. “loa’. (base 10), y dado aw RT inf H"] = 8.314" 298 + 2,303 log 1985 0,0501 pH (protenes) el porene: jenciente del pH. Esto ovelt de los llamados Diagramas onoeidos como Diagramae & Figura 4.9 9¢ muesiel 08 campos de estabilidad de |ELEMENTOS DE QUIMICA DE SOLUCIONES APLICABLES EN HIDROMETALURGIA scuaci6n 4 ambiente oxidante Fe(OH) Potencial En(vols | wcuacion 1 Sseeti7| ambiente rector Fe(OH), ecuacion & | ambiente Acido <——» ambiente hasieo Figura49- Diagrama de Potencial versus pH, 0 de Paurbaix. mostrando Is salubilidad de hiarra come una el pHy del potenc seginse rete de le escola de pH ambiente E° = 0,77 volts (es independiente del pH) ‘eile o bisico. 0 laescala am Jiente oxidante o reductor. Pata cons 3. Fe dlagramese han utlizedo las ecvacio ox resulta: pOH = 7.4 ralaunade as cu (es independiente del potercial. E's -0.44 volts. (esindeperdientedS- FekOH),+3H" +e Fee a UFe® I=}, desde: 15 ‘ ANS 4.10.- Precipitacién OH La precipitacién es una ctapa sumamonte impor | = O\ne aor Jos losprocesos ue la Hidrometalurgia Por \ ce ) unos antecedentes pues 1 diforenteamadios, yaque Lasoubiidae delos que delos pre dela ado por 1841, no elo ajuda aCAPITULO CUATRO AP (sido) + Bstido) AX acuoss) +B” (ocwoso) Los respectivos niveles de energia, propios de ‘cada uno de esos estados, se muestran gréficamente ena Figura §.1, que se incluye al pie de esta pagina La sumatoria delos calores de hidratacion es AHh = AHba* + AHnS yeelcalor de disolucién neto es: ‘AHe= EAH = U Ahora bien, si se considera la reaccién global de disolucién: CAPITULO CINCO. ASB" (soto) > AY (ocuoso) + B™ (acvoso) su variacién de energia libre ser’ AG® = ATInK Donde °K” - que es la constante de equilibrio, a presién y temperatura constantes - se establece en base al producto de los coeficientes de actividad de fos productos de la reaccién, dividide por el producto de los coeficientes de actividad de los reactantes. Es decir. K seré igual a: Lage ag] ‘A su vez. tratindose AB de un sélido puro, por definicién, sucoeficiente de actividad es igual ala uni dad, 0 $€8: ag 1 De esta manera, la constante de cequilibrio - que en el caso de cisoluciones pasa a llamarse de "solubilidad”o, més amenudo, ‘producto de solubilidad” - se establece asi: Niveles de energia (A+B Yt) AB win so) A oem) + 6 evo! Figura 5.1 Dstntos nivles de energia ue hay que aportar para dealer un sdlido AB y paserlow solucon: Anos) + Bes 76 _Estehan M. Domic MTERMODINAMICA METALURGICA APLICADA EN HIDROMETALURGIA Lay" agl Por otra parte, se sabe que la actividad se relacio- ‘na con fa concentracion mediante el llamado “coef. clente de actividad”: a, = f,*C,. Entonces K= [Cat* Car * fat * fod ‘Ahora bien. dado que la determinacién individual de los coeficientes de actividad es experimentalmen. te dificil de realizar, generelmente se opta por usar los coeficientes de actividad “medios™f’,cuyo valor pue- de determinarse mediante las relaciones que estable ce Ia Ley de Debye-Hiickel para soluciones diluidas (oelectrolitos) - cuyo estudio detallado escapa al al cance del presente texto - lo que finalmente conduce. ‘a que. en resumen, se tenga: Get Cyt FT Por otra parte, en ese célculo y de acuerdo ala misma Ley de Debye-Hiickel, se sabe que los coefi- cientes de actividad “medios” son proporcionales a le fuerza iénica: 1 - que es una medida de la cant dad de sustancias disueltas en la solucién y del gra: dode interferencia que existe entre ellas, particular. menteal intentar disolver una sustancia nueva, como ‘es el caso que se esta discutiendo ahora - la cual se define asi He vetmy2,? tot mz2) Enesta definicién”m,” corresponde ala cantidad de jones "i" por unidad de volumen. “2,” es su res- ectiva valencia. Ademés, sabiendo que "A es una constante, el valor de los coeficientes de actividad ‘medios - tambien segun la Ley de Debye-Hiickel - pose a ser: log Azz ‘A su vez, al tener una sal poco soluble en ausen: cia de cualquier otra sustancia disuelta. setendré une ssolucién muy diluida y con una baja fuerza ionica: ty En este caso se observa experimentalmente que el valor del coeficiente de actividad "tse aproxima ala unided: f=1 De esta manera, generalizando. para todos los casos de sales muy diluidas. si °C,” es muy peque fia, se tendré que “F tiende a 1 y, por lo tanto, se tiene que la constante de equilibrio, o producto de ‘solubilidad en la practica sélo ser proporcional a las concentraciones K= [Cqs* Cyl ( ‘Ahora bien, sien un electrolito tenemos solamen- te una.sola sal disvelta. del tipo AB - osea, se trata de una sal tipo NaCl, KNOs, MgSO,, u otra, en las que los coeficientes estequiométricos tanto del cation ‘como del anién son iguales -, entonces: Cat = Gg: = Sp Generalizando nuevamente, sila sal esta muy di luida, en ese caso se tendré que: Ke = So? Y, siesta mas concentrada: Ka = So? * fg? ‘Sin embargo. sien ese electrolito ya hay otra sal disuelta, de cardcter quimicamente inerte - es decir, sin que participe en reaccién alguna con la nueva sal quese va disolver - todavia se tendré una nueva fuer- za i6nica. 1, la que modificara los coeficientes de actividad medios y, por lo tanto, se tendra un nuevo valor para Sy paraf.es decir: Hidrometaturgia: fundamentos, procesos y aplicaciones 77Ke gee Sin embargo, como Ks es constante, entonces: So" fg? = S22 Y. tomando logaritmos, resulta: log [$y/S] = logf ~ logfy = A 22. Wiig) Esto se puede graficar. como se muestra ena Fi. ‘ura 5.2. En ella, el caso descrito hasta aquise mues- tracomo “caso!” y corresponde a una sal del ipo AB que, como se explicé antes, presenta coeficientes estequiometricas iguales a la unidad, De igual modo, cen la misma grafica se muestra el “caso I” logrado re- pitiendo el procedimiento hasta aqui detallado, pero ahora para una sal del ipo A,B —> 2A* +B. cuyos. coeficientes estequiométricos no son iguales y. por lo tanto, intervienen modificando esa expresién, CAPITULO CINCO. \Veamos qué pasa si disolvemos esta sal, compues- te de iones A* y Ben una solucién que ya contiene aniones B”. En este caso la concentracion de aniones 'B* sera superior desde un comienzo ala de cationes A* Por'o tanto, siendo Ks una constante, deberd disminuir la solubilidad de esta nueva sal por efecto de la presen: cia inicial de este anion B” en la solucion, Este es. por ejemplo, el caso de la disolucion de sulfate de cobalto, CoSO,. en presencia de sulfato de amonio, (NH,),50,, previemente disuelto, cuya solubilidad disminuye a medida que hay mayor con: centracién de (NH,),S0, disuelto, segun se apre- cia en la grafica del lado izquierdo en la Figura §.3 Sin embargo, sial disolverse la nueva salreaccio- na formando otro anién diferente, entonces la solubilidad aumenta en forme notable Es el caso, por ejemplo, de la disolucion de cianuro de plata, AgCN, en soluciones alcalinas que ya contienen cianuro: AgCN > Agt + CN- ; AB —2A"s 6 log 59/51 ioe Camas Figura 5.2- Logarimo de a raz dels solubiliades (0 concentraiones) versus la diferencia env las rices de las respectivas 78 Esteban M, Domic MTERMODINAMICA METALURGICA APLICADA EN HIDROMETALURGIA disolucion que es seguida, a continuacién, por esta otra reaccién: Agt+2CN™ > Ag(CN), Como se puede apreciar. la formacién det comple. J0Ag(CN),” permite aumentarla solubilidad globaldel AGCN. al disminuir la concentracién del ion cianuro, cn" De igual modo ocurre con la disolucién del cloru: ro cuproso, CuCl, en soluciones de acide clorhidrico, HCI, donde se forma el complejo de cloruro ciprico, CuCl, y la solubilidad del cloruro cuproso aumenta notablemente. Pero hay otros factores que permiten alterar la solubilidad de una sal. Entre ellos. la temperatura es tuno de los de mayor importancia , Ej AHs -T) Sls.) 2303°R*T,T, en que Sy S; son las solubilidades a las temperatu: rasTp yT,,respectivamente, Por otra parte. AHsesel calor de solubilidad, que suponemos constante en el rango de variacién de las temperaturas estudiadas. A suvez.Rles|a constante de los gases que, expresada ten calorias por grado, equivale a1.987 y el valor 2.303 ela constante de conversién de logaritmo natural a decimal. Elsigno de este influencia dela temperatura lo proporciona el aHs, segin sea la reaccién exotérmica o endotérmica, Un ejemplo de esta variacién dele solubilidad con latemperatura se aprecia enel lado derecho de la mis: ma Figura 3, antes mencionada, Esta vez setrata del caso de los sulfatos de niquel, cobslto y cobre. Se ob: sserva que la solubilidad inicialmente va aumentando. peropasados los 120.0 150°C, disminuye. Estose debe ‘a que por encima de esos valores se produce una pro- nunciada hidrdlisis que afecta la solubilidad de estas sales, Otro factor que en ocasiones altera fuertemente las solubilidades de una misma sal. es la forma solubilidad ‘del CoSO, 160 om 2) _solubilidad del CoSOx en presencia de (NHY:SOy disuelto rT a a T) ‘concentracién de (NH); 50, solubilidad «0 x0 ‘by solubilidad de los ‘sulfatos de Cu, de Co y de jen funcion dela temperatiara ° Tor m0 (°C) temperatura Figura 53. Representacin grafce de ‘solubilidad en funeion dea) la prance da otra sal con el mismo anion (iguraizquerds)y 6) Aiteretastomparsturas (igure deecha. Hidrometaturgia: fund, entos. procesos y aplicaciones _79cristalogrifica que tiene el sido original. Por ejem- plo, el carbonato de calcio, CaCO,, se suele presen: tar como caleita - que eristaliza en el sistema trigonal y tiene densidad 2.71 g/om® ~ con una solubilidad de 0.028 g/l: en cambio, cuando esta presente como aragonita ~ que, si bien tiene la misma composicion Quimica del CaCOg,crisaliza en el sistema rémbicoy tiene densidad 2.95 g/em? ~ puede alcanzar una solubilidad de 0,041 g/. 5.3.- Limites de Estabilidad del Agua ise toma la reaccién de descomposicion del agua 2H20 (iguidor —» 2H2igacooso) + Or gaseose) ‘su constante de equilibrio sera K= Paya" Poe! Layao!? Pero, tratandose de agua pura, su actividad es por definicién igual ela unidad: aya ‘Ademés, sabemos que la energia libre de Gibbs. AG* dela reaccién seré AG reseadn= ~ 2(AG" tamecien a0) -2(-5669)= 113.4kcel pero también sabemos que: AG’ soon = ~ RT Ink En esta expresion se puede usar los valores nvr méricos de las siguientes constantes + pasando alog decimal, o sea, multiplicando por 2.303. CAPITULO CINCO! + asumiendo que T= 25°C. es decir 298°. y + la constante de los gases es R= 1,987 Ical/°K1 De esta manera, reemplazando los valores ya co- nocidos, resulta que AG" wnceien= - 1,384 log K = 113.4 kcal luego: log K = - 113.4/ 1,364 = - 831 dedonde: [ K= 10-8! = Py,?*Po, Veamos ahora los limites de estabilidad del agua cen esta relacion lineal, Traténdose de condiciones cestandar,@ 25°C una atmosfera de presién. setiene que + si P= tatm, entonces: Po,= 10831 atm.y + si Pop tatm, entonces: Py,= 10-4'Satm Luego. graficando log Po, versus log Phi. Se lo- ‘graré tener una recta de equilbrio que representa el rango en que se puede dar la estabilidad del agua segin se aprecia en la Figura 5 4 5.4.- Estabilidad de Oxidos y Carbonatos Para incorporar al analisis anterior ell caso de los éxidos se usard, a titulo de ejemplo, los 6xidos de Fierro y siempre a la temperatura de referencia de2s°c Las combinaciones posibles de reacciones en ‘que interviene el oxigeno y el fierro ~ es decir. que seran funcién de la presion parcial de oxigeno, Po, = con gus respectivas valencias, se reducen a losTERMODINAMICA METALURGICA APLICADA EN HIDROMETALURGIA zona de estabilidad del agua iit super limite infror inte upeie Recta de Equilibrio log Fo, iit rior os tog Prt. Figura 5.4- Diagramade log Po, versus log Pen que se establocen ls limites del campo de s2is casos que se muestran a continuacién.Alledo se _parciel de oxigeno: Po, ya que los demas compuestos han agregado las respectivas constantes de equilbrio, son sbidos puros inmiscibles que. pordefinicin, tienen Ki expresadas solamente en funcién de la presién _—_ actividad de valor igual a uno Reaccién #1 Fe +1720, 4 FeO 1Po, V2 Reaccién #2 BFe+ 20, <5 FegOg tmogneited Kon t/Po,? Reaccién #3 2Fe + 3/20, > FegOs trematts) 1P 43? Reaccién #4 3FeO +1200, — Fe,0, Ky=t/Po, V2 Reaccién #5 2FeO +1720, —> Fe,05 Kg=1/Po, V2 Reaccion #6 2Fey04+ 1/20, — 3Fe,05 Ken 1/Po, 12 Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones 81Como se puede aprecier, el grado de oxidacién aumenta en el orden siguiente. Fe. FeO. FeO, y Fe,0y, Ahora bien, partiendo de las energias libres de Gibbs de formacién. AG®. de cada compuesto partic Pants - las cuales pueden obtenerse de algunade as tables de referencia publicadas en a bibiografia. por ejemplo, de WM Latimer, de M Pourbaix 0 de RMGarrels et al - se calculan las energias libres de reaccién: AG": para cada reaccién i" Acontinuacion e808 valores se introducen en la expresién general para cada reaccion: 4G"i= ~ RTInk., donde tambien se puede reemplazar el valor del respectivo Ki, resul tandoen cada caso una expresionen funcion dela pre- sién parcial de oxigeno, Po ‘Amodode ejemplo, ena Reaccién #6 setieneque: AG%s =~ 46,5 kcal de donde resulta: 682 sea 409 Pox Pog = 107882 Es decir sila presién parcial de oxigeno es inferior ‘ese valor numérico.la Reaccién #6 no procedera ha- cia la derecha y no se formard el Fe,O,, Al contrario, ppor encima de ese valor de Po, se producira la reac- ci6n y se formara la hematita, Procediendo de igual ‘manera conlas demas reacciones,resultanlos valores ‘que se indican en la tabla de resultados que sigue al pie de esta pagina Dado que existe una sola variable, que es la presion parcial de oxigeno, Po», setiene un solo eje para dibujar CAPITULO CINCO esta serie de equilbrios. Entonces. se puede asumir que se parte desde una Po, muy baja y cercana a cero, donde obviamente existira solamente fierro ‘como elemento puro: Fe (eoide puro). A medida que se va aumentando la Po,, se van produciendo las res pectivas oxidaciones, en cuanto se alcanza su respec tivo valor de Po, de equilibrio termodinémico. Asi, se van colocando en el eje los puntos de equlibrio de los distintos compuestos. 2 medida que su respect! vva reaccion alcanza la presién parcial de oxigeno en. equilibrio Esto se apreciaenla Figura 5, en|a gra fica a), ubicada en el lado izquierdo Una vez marcados en ol eje del oxigeno los valo- res de las respectivas seis reacciones, se parte ana: lizando desde el origen - 0 sea, desde abajo - el sig: nificado fisico de cada una de ellas. Asi, partiendo desde una Po, muy baja y cercana a cero, resultan, “metaestables” - es decir. imposibles de ustficarse en condiciones de equilibrio termodinamico, al no existir @ esa Po, tan baja todavia los componentes: necesarios para que esa reaccién se produzca - las Reacciones #4. #5, #3y #1.en ese orden. Por su par. te, son termodinamicamente posibles solamente las Reacciones #2y #6, que resultan ser las iinicas reac clones estables en condiciones de equilibrio termo dindmico Notese que solo estamos mencionando le situa cign de equilibrio termedinamico, sin hacer const deracion alguna respecto a la rapidez - cinética ~ conque estas reacciones pueden proceder en la realidad. Reaccién # 1 2 3 4 5 6 log Pos 856 -889 866 | -985 -98.4 ~68.2 Popenequittro 10956 10889 rovs | 10985 | 10804 10882 82 __Esteban M. Domic M.TERMODINAMICA METALURGICA APLICADA EN HIDROMETALURGIA log Po» ayo gas 4) todas las reacciones posibles by especies termodinamicamente estables incluyendo el agua Figura 55. Compos de estbiidad en equlibri tormadinémico de Ins expec de ios de ferro, con cantidades cracientes de cxigono 8) mostrando todas las reaccionesposibles. incluso aquelas“metnestables™ yb) ncorporande la estabilidod del aguo ‘Aste diagrama se le puede superponer los limi tes de estabilidad del agua, vistos anteriormente Asi resulta el grafico b) ~ que se ubica en el lado derecho = de la misma Figura 5.5 Analizendo estos graficos se explica facilmente or qué los yacimientos minerales de fierro, normal: mente, no tienen Fee elemental, 0 “nativa", y por qué la gran mayoria de ellos sondehematita (Fe,0,)y s6lo tn numero reducido de ellos ~ del orden de un 5% ~ contienen magnetita (Fe,0,). Repitiendo este procedimiento, se pueden prepa. rar diagramas apropiados para estudiar minerales que ccontengan, por ejemplo, especies sulfuradas, agre gando otro eje con le presién parcial de azutre, Pg,.0 carbonatos usandola presién parcial de anhidrido car bonico. Peg, ete Reaccién #7 Fe+CO,+1/20) — FeCO, Ky = 1/(Pc02*Po, 2) Reaccion #8 Feg04#3CO, > 3FeCOg+ 720, Ke= Pos V2 / Poo? Reaccion #9 Fe,0s+2CO, 4 2FeCO4+1/2. 0, Kg = Pos V2 /Poo,? Hidiometalurgi sy aplicaciones _ 83A continuacién, a manera de ejemplo, se agrega- r8.alos diagramas de la Figura 5.5 las especies de fie ro carbonatadas ~ representadas sélo por la sider ta, FeCO, - teniendo presentes solamente las reac: ciones termodinamicamente posibles. A partir de las tablas termodinamicas de la literatura, se obtiene que en la Reaccién #7, el AG*,= - 66.8 kcal y, tomando la situacién estindar de temperatura (T=25°C). resulta: AG", # 1,364 log K; = -66.8 kcal Igualando. reemplazando y despejando da. CAPITULO CINCO: Es decir, de acuerdo a esta ecuacién, correspon. diente a la Reaccién #7, tanto la presion parcial de ‘oxigene como la de anhidrido carbénico son mutuamente interdependientes para la formacion de sideritaa partir de fierro puro. Procediendo de igual manera con las demas re acciones, resultan las siguientes ecuaciones, res: pectivamente: log Ky log tt / Pgg,*Po 20) Reaccién #7 —logPeo, = - 49- v2log Po, pporlo tanto, la ecuacién final, paralla Reaccién #7 es: Reaccion #8 —logPgg, = 10.3+ 1/8109 Po, log Poo = - 49- V2l09 Po, Reaccién #9 —logPcg, = 159+ 1/4109 Po, Fej0,/ Fe,CO, og Pos Campo de cestablided del aqua lg Poo Figura 56> Campos de fiero, con cantidades eraciotes de oxigene yon funcién del anhidrido carbonic incluyendo la 84 _Estuban M.Domic M, abidad en equilbiotrmadindmica de as especies de oidos (a isos en la Figura 5.5.6) de carbonato de iided dal aguaTERMODINAMICA METALURGICA APLICADA EN HIDROMETALURGIA Al existr ahora una segunda variable, que en este ‘caso es la presién parcial del anhidrido carbanico Poop sta se puede agregar al gréfico de la Figura $5. b) con, lo que resulta lagrafica que se muestra ena Figura 56. Queda claro que este tipo de endlisis se puede ex. tender a tres o més dimensiones incorporando otras variables, como pueden ser. por ejemplo. la presién. parcial del azufre pars los stlfures, o bien la del cloro, paraloscloruros. etc. Enla précticay por convenien. cia grafica, para trabajar sobre estos diagramas, cuando se tiene mas de dos dimensiones, usualmen: te se elige sucesivamente valores en el eje de una de las variables y se trabaja en planos perpendicu lares a dicho eje, (bidimensionales. por ejemplo) usando log Ps = constante, De menera similar alo desarrollado hasta aqui. se puede emplear esta técnica de presentacion para los campos de estabilidad de las especies que interesan, usando otras variables. como sonel pH ylos potenciales de oxidoreduccién. siendo justamente estos titimoslos, ‘que resultan de mayor utldad en Hidrometalurgia 5.5.- Preparacién de Diagramas de Estabilidad Eh / pH Los diagramas usados en los parrafos anteriores, si bien son muy utiles para aclarar conceptos, brindan escasa utilidad practica en el estudio de la Hidrometalurgia. En este momento, en cambio, se pro- cederd a definir y analizar el uso de otros diagrames, ‘que fueron desarrollados especialmente para su uso en quimica de soluciones y, porlo tanto, resultan mas ‘adecuados para suaplicacién en elestudiode los pro: ccesos y transformaciones de la Hidrometalurgia. En efecto, se trata de los diagramas de estabil dad Potencial (Eh) versus pH, también conocidos con el nombre de su mayor divulgador, el profesor belga, Marcel Pourbaix, como “Diagramas de Pourbaix", quién.a partirde 1946, publicé numerosos trabajoscon los respectivos diagramas Eh / pH para practicamente todos os elementos. Esto posteriormente, en 1963.di0, origen a su “Atlas d'Equilibres Electrochimiques 25°C" libro clasico de consulta sobre el tema, Para introducir el estudio de estos diagramas ‘se debe, en primer lugar, reconocer la existencia de una convencién de signos. Este es un punto funda: mental al consultar textos de distinto origen, por cuanto la Convencién Europea de Quimica escribe las especies oxidadas y los electrones en el lado derecho de la reaccién, generando asi une serie de informacion termodinamica y electroquimica de sig: nos definidos de esta manera, En cambio, los tex tos en inglés procedentes de los EEUU siguen una Convencidn de signos exactamente opuesta, moti vando confusién al tomar datos de varias fuentes a la vez. Enla practica los resultados con los mismos, solo que se debe ser consistente. En el presente trabajo se seguiré la Convencién Europea de Signos. es decir.los estados reducidos de las especies reaccionantes van a la izquierda, en tan- to que los estados oxidados y los electrones se colo- can al lado derecho. Asi, parala reaccién general que sigue, se aplicaran las siguientes expresiones de acuerdo a esa convencidn de signos, estado reducide = estado oxidado aA+bB m= cC+dD tne Por su parte. la energia libre de Gibbs so expreca ai ae “at AG= aG*+ATin Xo "2b a7 a Hidrometalurgia: funelamentos, procesos y aplicaciones 85enque AG? = -ATInK La energia libre de Gibbs se relaciona con la Ecuacién de Nernst. de esta forme: 4G~nFéh | ytambien | ac" centonces el potencial de una reaccién esta dado por 2 extado-oxidado aT e+ in estado reduc En estas expresiones debe tenerse presente que, manteniendo las condiciones estindar de temperatu ra 25°C, se pueden considerar constantes os siguien tes elementos de la ecuacion + la temperatura, que debe siempre expresarse en ‘grados Kelvin: TUK) = TEC + 273° + de igual manera, se tiene que la constante de los gaseses: 8,315 (joules /*K moll obien R= 1,987 (cal /*K moll + a suvez.el logaritmo natural, “In”, se relaciona con el fogaritmo decimal, “log”, multipicando por un co- eficiente constante: In = 2,303 10g * por su parte, la constante de Faraday puede expre- sarse como: F F 23.062 Ical/ volt) obien 96.484. [coulomb! De esta manera, se pueden agrupar los términos constantes, para 25°C y logaritmo decimal. resulta do un valor iti AT _ 8,315*2:303" 208 = 0059 F 6.484 86 _ Esteban M_Domic M. CAPITULO CINCO Asimismo, conviene indicer que la informacion termodinamica de referencia para la mayor parte de los compuestos de interés se puede encontrar en las tablas termodinémices publicadas en la bibliografia, por ejemplo. en WMLatimer, M.Pourbaix 0 MA Garrels eta. Existentablas con datos de energia libre, AG* potenciel, ° entalpia, AH®.y entropia S normalmente indicados en condiciones estandar, es decir, para T= 25°C (298°K). Esa informacion ha sido establecida con métodes experimentales confiables que les proporcionan un grado de certeza suficiente Enel caso que se deseara preparar un diagrama deestabllidad Eh/ pH a otras temperaturas. se puede derivar los respectivos AG*y E*, usando los valores publicados de AG"298 y H"208 - Ia energia libre esténdar de Gibbs y la entalpia estandar a 25°C - mediante le aplicacién de las "isécoras de Van ‘tHoff” las que se basan enla aproximaciéndeasumir que AH? ‘es independiente de la temperatura: AG*;= AG" T+ HC _ 1) zs [T 268 tien a mee nF (Tee ‘Sin embargo. conviene tener presente que este método aproximatorio delas “isécoras de Van t Hoff” ‘es poco preciso y pierde rapidamente su precision a medida que aumentala temperatura, motive porel cual no es recomendable usarlo para temperaturas mayo: resde 100°C, Por esta razén, para temperaturas més altas, en ge- ‘era se prefiere usar otro método de aproximacién, que ha probado tener una exactitud muy superior al compa: rarlo posteriormente con evidencia experimental adhoc, conocido come el “Principio de Correspondencia paraTERMODINAMICA METALURGICA APLICADA EN HIDROMETALURGIA, 1a Entropia”, que fue desarrollado por C MCriss y JW Cobble a mediados de los afios 60. Este método, que toma como punto de partida la informacién ter ‘modinamica existente, en condiciones estandar ytem: eratura ambiente, de 25°C, permite establecer valo- res confiables de AG". S® y AH? hasta temperaturas, de 200°C y superiores. La presentacién detallada del “Principio de Correspondencia’. si bien es de gran interés para os estudios de Hidrometalurgiaa tempe- raturas superiores (por ejemplo, para lixviacién de concentrados sulfurados. para precipitacién con ga- ses yen estudios de hidrdlisis a presion y temperatu- ra), excede los alcances introductorios que tiene el presente texto, No obstante, las referencias necesa- rigs estan en la bibliografiaal final de este Capitulo 5, Pero volviendo a la temperature ambiente esténdar, de 25°C, se puede iniciarla construccién de los diagramas de Eh / pH, examinando en primer lu ger los limites de estabilidad de! agua en funcién del potencial (Eh) y del pH. ‘Asi se tiene. para la descomposicién del agua en funcién de las presiones parciales: PHO tiquito) 2Hz(geseoso) + O2gnsnoe0) yen media liquide 2H20 ciquido) = O2(gaseos0) * 4H + de entonces: Eh = E+ (0.059) og (Po, tH" a. = \inon ¥ considerando aqua pura: Siaor ademés: pH=-logIHl, entonces Eh = E° + (0.059/ 4) log Po, - 0.059 pH ydado.queellimte superior dele estabidad delague sedacon: Po, tatm, entonces Eh = €° 0,059 pH Antes sevid que AG"ygq = +1134 keal Hidrometaturgia: luego, despejandoy ceemplazando en la expresion AG 20" FE‘ W20 resulta finalmente E20 = 113.4 46" 23.06) = 1.23 volts de ahi.e limite superiorde a estabiidad del agua sora de. | Eh = 1,23 - 0,059 pH Para obtenerel limite inferiorseintroduce el valor de Po, cuando: Py, = 1 atm. Es decir log Po, = -83,1 y. completando el respectivo célculo, el limite infe- rior del campo de estabilidad del agua queda asi: Eh= 1,23 - 1,23 - 0.059 pH Osea,finalmente:| £h = - 0,059 pH Como se puede epreciar en la Figura 5.7, en un diagrama Eh / pH ambos limites entregan dos rectas paralelas con pendiente -0,059. ‘Alas mismas expresiones se habriallegado sise hubiese considerado la sem-pila Hy Ht + 2e- pues. por convencién, pera el gas Hp el E= 0 - ya ‘que todos os demas potenciales esténdarse estable cieron referidos aéste- y asi Eh= €°+(0,059/2) log (HI? / Py). entonces Eh = ~(0059/2)10g Pj. ~ 0.059 pH y como se busca el imite inferior cuando Pyy,= 1 atm. entonces, reemplazando, da el mismo resultado en: contrado antes. Para incorporar a este mismo diagrama Eh / pH de la Figura 5 7. las especies oxidadas de fiero - sin considerar esta vez al FeO, ya que antes (en el pérra: fo 5.4. Figura 5.5) se demosteé su inestabilidad en condiciones de equilibrio termodinmico - se tienen las siguientes reacciones: \damentos, srocesos y aplicaciones 87relacion ) que se tabula de la siguiente forma: log tFe3"} pH 0.09 043 076 1.08 1.43 176 208 2.43, i) Fej0,+8H* > 3Feo+4H,0 +e" £°=0.337 volts Eh = E°+(RT/nF)* 2.303 log ((Fe®*19 "1° Eh = 0,387 + (0,059/ 1)log (Fe? HI) ei (0.837 * 0.177 log Fe®"1 +0472 pH relacién i) que presenta tres variables, por lo tan 10, se puede fijar un punto comun “amarrando” con la relacion’) en lainterseccién mutua ~ sefielade con el punto A - por ejemplo, en el valor de log (Fe®*1 = 108 lid) Ellimite comin entre los campos de estabilidad de losiones Fe* y Fe’ (dos especies, siendoam bas iénicas) se establece en la linea en que am bos igualan sus respectivas concentraciones. es decir Fea — Fed + em = 0.771 volts Eh = E° +0,059 log [Fe?*1 /[Fe2*) yi {Fe} = tFe?") log 1=0 luego: Eh = 0,771 vols relacién i que corresponde a una linea horizon- talen Eh=0,771 volts De esta forma se puede seguir analizando los restantes compuestos, Enla Tabla §.1 se resume las, distintas reacciones consideradasy sus ecuaciones de estebilidad, 90 _ Esteban M. Domic M CAPITULO CINCO’ Todo esto se va incorporando en el diagrama Eh/pH y. 8 medida que se dibujan los primeros: campos de estabilidad. rapidamente se observa que muchas otras de las siguientes relaciones/ ecuaciones de contorno que se intenta incorporar dejan de tener sentido, ya que quedan fuera del rango de validez del campo remanente, es decir, no se pueden usar. ya que empiezan a carecer de sen: tido real al quedar en un campo de estabilidad que les hace imposible su coexistencia bajo condiciones de equilibrio termodinamico De esta forma, se ha podido construirel diagra ma Eh/pH para el fierro, sus éxidos y sus especies ionicas, que se muestra en la Figura 5.8. En la esquina inferior derecha aparece como estable el ign HFeO,. a concentraciones bajisimas, de 10° y 10°18 molar, lo que queda fuera del rango de apli- cacién practica. A otras especies les ocurre lo mis- moy. finalmente, se observa que resultan estables solamente las especies iénicas de los iones Fe y Fe®*, como se aprecia en la grafica Tal como ya se expresé para los diagramas de presiones parciales, aqui también se pueden intro: ducir otros ejes - tridimensionales y aun de mas dimensiones - para superponer la influencia de carbonatos, cloruros, sulfuros, etc. Luego se reall- 2a un corte paralelo al plano Eh / pH y se trabaja sobre él en forma bidimensional Para dste y otros propéaites similares, existen actualmente en el mercado varios sistemas computacionales disponibles - incluyendo el pro- rama y su propia base de datos termodinamicos. Entre los mas conocidos se encuentran: el HSC. de Outokumpu Research: ChemSheet, de VT Chemical Technology, ambos en Finlandia; CSIRO- Monash Thermochemistry System. de CSIRO yTERMODINAMICA METALURGICA APLICADA EN HIDROMETALURGIA, ffabla 5.1.~ Resumen de las reacciones consideradas para determinar el equilibrio termodinamica, Y los respectivos campos de estabilidad de las especies icas més corrientes de fierro. Reaccién Ecuacién del campo de estabilidad Fe,0,+6H"— 2 Fe%* +3H,0 log [Fe] = - 0.72 - 3pH1 Fej0,+8H"— 3 Fee +4H,0 +6" = 0.337 + 0.177 log [Fe**1 + 0,472pH 2FeOW?=H,0 — Fe,0,+4H" Fe(OH | log (Fe(OH)?*]=- 3.151 -2 pH FeO, +H 3 Fe(OH + HO +e E=0.78+ 0.177 log (Fe(OH)?*1 + 0.295pH Fej0q+H,0+2H"— 2Fe(OH),* Fe(OH),* | log (Fe(OH),"1=- 784 - pH Fe,0, +2H,0+2H'—3 Fe(OH),* +67 +161 +0,177 log Fe(OH),*1 + 0,295pH 2 Fe? +3H,0 —> Fe,0,+6H* +20" = 0,728 - 0.059 log (Fe2*l - 0.17 7pH 3Fet+4H,0 — Fe0,+8Ht+20° E= 0,98 - 0.0885 log [Fe] - 0.148pH Monash University, en Australia; F.A.C.T. System, de McGill University. en Canada, entre otros - que son capaces de procesarla informacién termodinés mica y ayudan mucho en la preparacién de los mas. variados y complejos diagramas de estabilidad, los que son particularmente utiles para evaluar situa clones meta-estables transicionales, producto de los mas complejos transientes cinéticos. asi como, diagramas de estabilidad para temperaturas supe- riores al ambiente y hasta 200°C. 5.6.- Interpretacién y Uso de los Diagramas Eh / pH En esta seccién se reelizeré una interpretacion Practica del uso de los diagramas de estabilidad Eh / pH o diagramas de Pourbaix. Para este props- sito se usaran algunos de ellos. de creciente com- plejidad. fos que servirén como ejemplo para ilus- trar las explicaciones. 5.6.1.- Anilisis de la Estabilidad del Agua Se comenzaré con el diagrama de estebilidad del agua, que se presenta en la Figura 9.en elcual se han incorporado + laifluencia de as presiones parciales de oxigeno, Por ye hicrgeno, Py, hasta 103 atmésferas, donde se aprecia el escaso efecto que tienen esas enormes vara clones de presin sobre el potencil Eh ain cuando inf yen poderosamente enla cnéticadelos procesos:y Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones 91CAPITULO CINCO. +123 +077 Eh [volts] 19 Figura 58> Diagrama potencial (En vreus pH para fiero sus oxides y sus especies dnicas, com indeacion desu técnica do contrucclon y diversas concentraciones de iones. + los campos de predominancia de los iones © moléculas relacionadas con la estabilidad del agua, como son el proton, H*.y elon hidroxilo, OH” yon especies afines al agua, como son el agua oxi genada, H,O2,y losiones perdxido, HO”, ehidruro, H”. cuyas separaciones - indicadas en el diagrama ‘con unalinea segmentada -reflejan razones 1:1, por ejemplo: HO, /H* = 1 92 Queda claro que la existencia del HO. del HO,” y del H” es termodinémicamente inestable bajo condiciones normales, y sélo se sefalan en el diagrama para mostrar su campo de actividad rele: tivo al periodo transitoriode su existencia Por ejem: plo, para que el HO, sea estable se requeriria de una sobrepresién de axigeno mayor que 10% atm y_ concentraciones tan bajas como 10°8 molar.TERMODINAMICA METALURGICA APLICADA EN HIDROMETALURGIA a8 ntiee AEGION DE ESTABLOAD DEL AGUA Eh {volts} i ° ‘Ambiente mean tim \ 1a Figura 5. Diagrama Eh / pH parla eetabiided del agua, a 25°C, mostrando los campos dees Aorivados del agua dad de varios otros compuestor Sin embargo. el HO, se forma como producto iW reacciones catédicas intermedio. por ejemplo, en la reduccién catédica Op +2H" +20" —> H,0, de oxigeno durante la disolucién anddica del oro y 2HY+ H,0,¢ 26" 24,0 e cs la plata en presencia de cianuro, como se aprecia snlas reacciones que siguen ° ae La ultima reaccién. en la que se descompone el a eee H,O>. es bastante lenta y, por esa razén, en las s0- Aue Aut te" Aut + 2CN" > AUCN),” luciones es posible encontrar concentraciones estequiométricas de agua oxigenada, Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones 93CAPITULO CINCO 10 on En [volts] Actividad de! Respectivo lon Metalico oot 0.001 Figura 510 Potencil de electrodo de varios matale, para diferentes actividades de sus ones, superpuestos sobre un agra de Eh/pH 5.6.2.- Analisis de las Reacciones Metal / Solucién En la Figura 5.10 se ilustra la superposicion de! equilibriode algunasreacciones metalelectrolito para varias actividades de sus respectivosiones metslicos, De su analisis, se aprecia que pueden existir tres, 94 Esteban M.Domic M. métodos para efectuar la reduccién de los iones me: télicos y lograr precipitar un metal: + por aplicacion de unppotenciallexterno- el cual debe ser mas negative que el respective potencial de ‘media celda ver Tabla §.2)- ocurriré la reduccién det ‘on metalica, dando por resultado la depositacién del metal sobre la superficie de un electrode metilico por electralisis, lo que es Ia base del “proceso de electro- obtencién’, o “electro-winning” (EW):TERMODINAMICA METALURGICA APLICADA EN HIDROMETALURGIA + un segundo metodo es el que ocurre cuando tun ion metalico en solucién, M,*!, se pone en con: tacto con otro metal, M,’, cuyo patencial es més ne- gativo. Esto da como resultado depositacion de M,° sobre M;" yes conocido como reduccidn por contac- to, precipitacion galvinica 0 “proceso de comentacién’: y * eltercer metodo para la reduccién de metales ‘que se encuentran en solucién. M,"?!, consiste en ut- lizar hidrégeno como reductor, 0 proceso de “preci- pitacién con gases’ A.ccontinuacién se procederd a analizar estos tres procesos. En el primer caso, se tiene la electrdliss, 0 “proceso de electro-obtencién”. Sobre este procedi ‘miento de recuperacién. se puede decir que es el mé- todo més directo y facil de comprender. ya que para vencer el potencial de precipitacion requerido para este metal en particular (segin se puede desprender de la Tabla 5.2), se utiliza un potencial eléetrico mucho mayor e impuesto desde el exterior del sistema, En cuanto al segundo caso. correspondiente ala reduccion por contacto o “proceso de cementacién”, se puede decir que el proceso esta representado por Ia ecuacién general Mytl* # (2, 2p] Mg? 8 My°+ Lay / 2p] Mg donde: B,

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