Universitatea tefan cel Mare din Suceava

Facultatea de Inginerie Alimentar

Departamentul de Tehnologii Alimentare, Sigurana Produciei Alimentare i a Mediului

MATERIALE PENTRU
ECHIPAMENTE
DIN INDUSTRIA ALIMENTARA
Metode analitice folosite pentru caracterizarea comportrii la
coroziune a sistemelor material metalic-mediu alimentar

Silviu-Gabriel STROE
silvius@fia.usv.ro

C10

Materiale pentru echipamente din industria alimentar

Spectroscopia EDX este o metod de microanaliz chimic,

fiind adesea cuplat cu microscopia SEM.
Tehnica EDX detecteaz raze X emise de prob n timpul
bombardament de un fascicul de electroni pentru a caracteriza
compoziiei primare a volumului analizate.
Atunci cnd radiaia X ajunge pe atom, electronii care ocup
nivelul de energie cel mai mic, de exemplu nivelul K sau L, sunt
excitai la un nivel de energie mai ridicat, crendu-se un nivel de
energie vacant. Deplasarea electronului pe un nivel energetic mai
mare este urmat de o revenire la nivelul iniial de energie pentru
umplerea locului vacant. Astfel, atunci cnd are lor acest proces,
diferena dintre energia electronului aflat pe nivelul superior i
energia electronului pe nivelul inferior produce o radiaie
electromagnetic, numit radiaie X sau Rntgen. Energia acestei
descrcri de radiaie X de pe un nivel pe altul este dat de ecuaia:
Materiale pentru echipamente din industria alimentar

Analiza spectral cu radiaii X

Capabilitatea metodei este dat de principiul fundamental care spune c fiecare
element chimic are o structur atomic unic.

Pentru a stimula emisie de radiaii X caracteristic unei probe, un fascicul

ncrcat cu energie, cum ar fi un fascicul de raze X, este direcionat spre proba de
analizat.
Fotonii emii de prob sunt captai de un detector, un semiconductor de siliciu
dopat cu litiu sau un detector SDD (silicon drift detector), rcit prin efect Peltier.
Fotonii de diferite lungimi de und ajung pe detector, care i convertete n
impulsuri proporionale cu energia lor.
Materiale pentru echipamente din industria alimentar

Fiecare element chimic are propria sa caracteristic energetic.

Prin urmare, prin msurarea intensitii radiaiei X (energiei), analiza cantitativ
poate fi realizeaz.
n plus, intensitatea acestei radiaii X este proporional cu concentraia speciei
chimice.

Materiale pentru echipamente din industria alimentar

Configuraie sistem EDX

Materiale pentru echipamente din industria alimentar

Spectrogram EDX oel inoxidabil

Materiale pentru echipamente din industria alimentar

Materiale pentru echipamente din industria alimentar

Microscop electronic cu
scanare Vega II LMU Tescan
(Cehia): (1) - filament de
wolfram;
(2)
tun
de
accelerare electroni (lentile,
aperturi, stigmatoare); (3) camera de analiz a probelor;
(4) - detector de electroni
secundari (SE); (5) - detector
de electroni retromprtiai
(BSE); (6) - detector (LVSD);
(7) - sistem PC ce conine
elementele de control i
vizualizare
a
imaginilor
obinute n camera probelor ;
(8) - sistem PC pentru analiza
calitativ i cantitativ a
probelor.
Materiale pentru echipamente din industria alimentar

Micrografii SEM oel inoxidabil - conduct transport lapte

Materiale pentru echipamente din industria alimentar

10

Avantajele i dezavantajele folosirii SEM i EDX pentru caracterizarea avansat a

compoziiei i a structurii materialelor metalice n contact cu medii alimentare

AVANTAJE

DEZAVANTAJE

principalul avantaj al celor dou tehnici, SEM i EDX,

const n complementaritatea dintre ele, putnd fi
folosite simultan, cu o singur pregtire a probei de
analizat;
SEM este tehnica imagistic cu care se obin ordine
de mrire de pn la 1000000x, suficient pentru toate
tipurile de probe din industria alimentar;
nu sunt necesare pregtiri speciale ale suprafeelor
probelor metalice;
folosirea vidului ca mediu de analiz, duce la
obinerea unor rezoluii foarte bune a imaginilor
tridimensionale, furniznd informaii complete privind
topografia, morfologia i distribuia elemental pentru
o varietate mare de probe din industria alimentar;
interfa cu utilizatorul uor de folosit.

nu pot fi analizate probe ne-conductoare fr o

acoperire prealabil cu straturi bune conductoare,
ceea ce duce la o cretere a timpilor i costurilor de
efectuare a analizelor;
metoda SEM-EDX necesit probe de dimensiuni mici
(mm-cm), acest lucru fiind un dezavantaj datorit
necesitii pregtirii prealabile a probelor;
metoda EDX necesit concentraii relativ mari ale
elementelor chimice analizate;
limitarea analizelor numai la suprafaa probelor;

Materiale pentru echipamente din industria alimentar

11

Tehnicile electrochimice sunt instrumente foarte performante i puin costisitoare n

toate cercetrile de laborator, pentru studierea mecanismelor de oxido-reducere.
n plus fa de aplicarea lor la studiile fundamentale, tehnicile electrochimice au o
aplicabilitate foarte bun n monitorizarea modificrii echilibrului ionic sau orice migrare
de electroni ce au loc pe suprafaa electrodului sau la interfaa dintre materialele metalice
i mediile alimentare.
Tehnici electrochimice:
- Poteniometria: tehnici poteniostatice - PS
tehnici poteniodinamice - PD

- Voltametria

Materiale pentru echipamente din industria alimentar

12

Tehnicile poteniostatice (potenial constant)

Se urmrete variaia intensitii curentului electric din celula electrochimic n funcie
de timp.
Tehnicile poteniodinamice (potenial variabil)
Se urmrete variaia intensitii curentului din celula electrochimic pe parcursul
modificrii potenialului.

Materiale pentru echipamente din industria alimentar

13

Sistem poteniostat-galvanostat pentru studierea comportrii la coroziune a oelurilor inoxidabile

Materiale pentru echipamente din industria alimentar

14

Celul electrochimic netermostatat

Materiale pentru echipamente din industria alimentar

Celul electrochimic termostatat

15

stnga - Vedere spaial a celulei

electrochimice
dreapta - Reprezentare n seciune a celulei
electrochimice: (1) - capac din teflon cu 3 orificii
(pentru electrodul de lucru, contraelectrod i
electrodul de referin); (2) - vas de sticl; (3) - tij
din polietilen-electrod de lucru; (4) - suport pentru
electrodul de lucru; (5) - inel de fixare a
electrodului de lucru; (6) - disc din Cu; (7) - disc
40 din oel inoxidabil (electrod de lucru); (8) disc 40 din oel inoxidabil (contraelectrod); (9) disc din Cu; (10) - suport pentru contraelectrod;
(11) - tij din polietilen-contraelectrod; (12) electrod de referin (AgCl); (13) - capilar Luggin;
(14) - inel de susinere a capilarei Luggin.

Materiale pentru echipamente din industria alimentar

16

Pentru determinarea maselor teoretice ale speciilor metalice dizolvate n soluiile de

acid acetic se folosete legea lui Faraday (Legea electrolizei), care stipuleaz c
masa dizolvat este proporional cu cantitatea de electricitate ce strbate sistemul.
Astfel, cantitatea de metal dizolvat de la anod este egal cu produsul dintre
echivalentul-gram al speciei metalice studiate, intensitatea curentului electric i timpul de
electroliz

m - cantitatea de metal dizolvat de la anod, [g];

k - echivalentul-gram (echivalentul electrochimic) al speciei considerate;
I - intensitatea curentului electric;
t - timpul de electroliz, [s].

Materiale pentru echipamente din industria alimentar

17

A - masa atomic a speciei considerate, [g];

z - valena speciei (numrul de electroni implicai n reacie);
F - constanta lui Faraday (F=96500 C/echiv. g)

Masele teoretice calculate ale metalelor dizolvate n soluii sunt folosite la

elaborarea bilanurilor teoretice de materiale.

Pentru elaborarea bilanurilor reale de materiale se analizeaz soluiile printr-o

metod spectrometric.

Calculul gradului de dizolvare ()

Materiale pentru echipamente din industria alimentar

18

Calculul maselor practice

C - concentraia speciei metalice, [ppb];

mp - masa practic, [g];

V - volumul de soluie analizat , [ml];

Materiale pentru echipamente din industria alimentar

19

Metodele electrochimice folosite pentru studierea comportrii oelurilor inoxidabile n

medii acide:
sunt instrumente puin costisitoare i rapide
furnizeaz informaii foarte exacte n legtur cu natura i amploarea proceselor
de migrare a speciilor metalice n soluii
mrimile electrice de ieire sunt preluate direct de sisteme automate de
msurare
ofer mijloace pentru determinarea rapid a tendinei i a vitezei de coroziune

Materiale pentru echipamente din industria alimentar

20