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Designacin: D3230 08

Mtodo de Prueba Estndar para Sal en Crudo


(Mtodo Electromtrico)
Esta norma es emitida bajo la designacin fija D 3230; el nmero inmediatamente siguiente a la designacin indica el ao de
adopcin original o, en caso de revisin, el ao de la ltima revisin. Un nmero en parntesis indica el nmero de la reprobacin.
Un superndice psilon () indica un cambio de editorial desde la ltima revisin o reprobacin.

1 Alcance

4 Resumen del Mtodo

1.1 Este mtodo de prueba cubre la determinacin


aproximada de concentracin de cloruros (sal) en el crudo.
El rango de concentracin cubierto es de 0 a 500 mg/Kg o de
0 a 150 lbs/1000 bbl como concentracin de cloruros por
volumen de crudo.
1.2 Este mtodo mide la conductividad de cloruros en el
crudo debido a la presencia de cloruros comunes, tales
como sodio, calcio y magnesio. Otros materiales
conductores tambin pueden estar presentes en el crudo.
1.3 Los valores establecidos en unidades SI son
considerados
como
estndar.
Las
unidades
de
concentracin aceptables son g/m o PTB (lbs/1000 bbl).
1.4 Esta norma no busca discutir todo lo concerniente a
seguridad, asociada con su uso en algn momento. Es
responsabilidad del usuario de esta norma establecer las
prcticas de seguridad y salud apropiada y determinar la
aplicabilidad de limitaciones reguladoras antes de su uso.
Para informacin preventiva especfica, vea 7.3, 7.4, y 7.11.

4.1 Este mtodo de prueba mide la conductibilidad de una


solucin de crudo en un solvente de mezcla alcohlica cuando
sta se somete a una tensin elctrica. Este mtodo de prueba
mide la conductibilidad debido a la presencia de cloruros
inorgnicos, y otro material conductivo, en el crudo. Un
espcimen de prueba homogeneizado se disuelve en un
solvente de mezcla alcohlica y se coloca en una celda de
prueba que consiste en un beaker y un juego de electrodos.
Un voltaje se aplica sobre los electrodos, y el flujo de corriente
resultante es medido. El contenido de cloruro (sal) se obtiene
por la referencia a una curva de calibracin de corriente contra
la concentracin del cloruro de mezclas conocidas. Las curvas
de calibracin estn basadas en patrones preparados
aproximados en tipo y concentracin de cloruros en los crudos
que estn siendo medidos.
5 Significado y Uso
5.1 Este mtodo de prueba es utilizado para determinar la
concentracin de cloruros aproximada en el crudo, una
informacin importante en la decisin de si o no hay necesidad
de desalar el crudo. Puede tambin evaluarse la eficiencia del
proceso de desalado.
5.2 El exceso de cloruro en el crudo frecuentemente produce
ratas de corrosin muy altas en las unidades de refinacin y
tambin tiene efectos perjudiciales en catalizadores usados en
estas unidades.
5.3 Este mtodo de prueba proporciona un medio rpido y
conveniente de determinacin del contenido de cloruro
aproximado en el crudo y es muy til para los procesadores de
crudo.

2 Documentos de Referencia
2.1 Normas ASTM:
D 381 Mtodo de Prueba para el Contenido de Goma en
Combustibles por Evaporacin Jet.
D 1193 Especificacin para el Agua Tipo Reactivo.
D 4928 Mtodos de Prueba para Agua en Crudo por
Titulacin Coulomtrica de Karl Fischer.
D 5002 Mtodo de Prueba para la Densidad y Densidad
Relativa del Crudo por el Analizador de Densidad Digital.
3 Terminologa

6 Equipos

3.1 Definicin de Trminos Especficos de Esta Norma:


3.1.1. PTB lbs/1000 bbl.
3.1.2 Sal en Crudo Comnmente, cloruro de sodio,
calcio o magnesio disueltos en el crudo. Otros cloruros
inorgnicos pueden estar presentes.

6.1 El equipo (ver Anexo A1) consistir de una unidad de


control capaz de producir y mostrar varios niveles de voltaje
para tensiones aplicadas a un set de electrodos suspendidos
en un beaker de prueba que contiene la solucin de prueba. El
equipo ser capaz de medir y mostrar la corriente (mA)
conducido a travs de la solucin de prueba entre los
electrodos a cada nivel de voltaje.

_______________
Este Mtodo de prueba est bajo la jurisdiccin del Comit ASTM
D-2 en Productos del Petrleo y Lubricantes y es de
responsabilidad directa del Subcomit D02.03 en el Anlisis
Elemental.
Edicin actual aprobada en Mayo 1 de 2008. Publicada en Mayo
de 2008. Originalmente aprobada en 1973. La ltima edicin
previa fue aprobada en 2006, como D 3230-06.

NOTA 1- Algunos equipos son capaces de medir voltaje y corriente


internamente y, despus de comparar con una curva de calibracin
interna, mostrar la concentracin resultante.

6.2 Beaker de Prueba - (ver Anexo A1)

7.8 Aceite Neutro Refinado Cualquier aceite refinado libre


de cloruro de una viscosidad aproximada de 20 mm/s (cSt) a
40C y libre de aditivos.

6.3 Pipeta, 10 mL (Entrega total) - El tipo de pipeta que se


enjuaga para asegurar que todo el volumen del material
est contenido en el volumen proyectado.

7.9 Solucin Mezcla de Sales (Solucin Concentrada)


Combine 10.0 mL de solucin CaCl2, 20.0 mL de solucin
MgCl2, y 70.0 mL de solucin NaCl, y mezcle vigorosamente.

6.4 Cilindros, 100 mL Con tapn.

NOTA 4 La proporcin 10:20:70 es representativa de los cloruros presentes


en un nmero de crudos comunes. Cuando las proporciones relativas de cloruro
de calcio, magnesio y sodio son conocidas para un crudo dado, dichas
proporciones debern ser usadas para resultados ms exactos.

6.5 Otras Pipetas y Frascos Volumtricos y Graduados.

7 Reactivos y Materiales

7.10 Solucin Mezcla de Sales (Solucin Diluida) Transfiera


10.0 mL de solucin de mezcla de cloruros concentrada a un
frasco volumtrico de 1000 mL, y diluya hasta la marca con
mezcla alcohlica solvente.

7.1 Pureza de reactivos Deben usarse Reactivos grado


qumico en toda la prueba. A menos que se indique lo
contrario, se entiende que todos los reactivos debern estar
conformes a especificaciones de la Sociedad de Qumica
Americana, donde cada especificacin tcnica est
disponible. Otros grados pueden ser usados, siempre que
primero se determine que la pureza del reactivo es lo
suficientemente alta para permitir su uso sin disminuir la
exactitud de la determinacin.

7.11 Xileno, grado reactivo, mnima pureza (Advertencia


Inflamable. Vapor nocivo).

8 Muestreo
8.1 Obtenga una muestra y un espcimen de prueba de
acuerdo al Mtodo de Prueba D 4298. Asegrese que la
muestra esta homogenizada con un mezclador apropiado. Ver
Anexo A1 del Mtodo de Prueba D 4298 para equipos
apropiados y sus pruebas.

7.2 Pureza del Agua A menos que se indique lo contrario,


las referencias para el agua se entendern para significar
agua reactiva como se define en el Tipo II en la
Especificacin D 1193.
7.3 Mezcla Solvente Alcohlica Mezcla de 63 volmenes
de 1-butanol y 37 volmenes de metanol absoluto
(anhidro). Para cada litro de esta mezcla adicione 3 mL de
agua. (Advertencia Inflamable, el lquido causa
quemaduras en ojos. Vapor nocivo. Puede ser fatal o
causar ceguera si se ingiere o inhala).

8.2 Las muestras de varios materiales viscosos pueden ser


calentadas hasta que sean lo bastante fluidas antes de ser
muestreadas; sin embargo, la muestra no deber calentarse
ms de lo necesario para bajar su viscosidad a un nivel
manejable.
8.3 Las muestras de crudo contienen agua y sedimento y no
son homogenizables por naturaleza. La presencia de agua y
sedimento influir en la conductividad de la muestra. Se deber
tener mucho cuidado al obtener muestras homogenizadas
representativas.

NOTA 2 - La mezcla solvente alcohlica es apropiada para su uso si su


conductividad es menor que 0.25 mA a 125 V ac. Una alta conductividad
puede deberse a un exceso de agua en el solvente y puede indicar que el
metanol usado no es anhidro.

7.4 Hexano grado reactivo, (Advertencia- Extremadamente


inflamable. Nocivo si es inhalado.

9 Preparacin de Equipos
9.1 Apoye el equipo sobre un nivel, superficie firme, como
una mesa.

NOTA 3 - El solvente de Hexano a veces se referencia o vende por otros


nombres, como la nafta de petrleo, ter de petrleo, benzina de petrleo, y
la nafta industrial. Se debe confirmar que rene los requisitos del tem 7.4.

9.2 Prepare el equipo para su operacin de acuerdo a las


instrucciones del fabricante, para su calibracin, verificacin y
operacin del equipo. (AdvertenciaEl voltaje aplicado a los
electrodos puede ser tan grande como 250 V ac, y peligroso.)

7.5 Solucin de Cloruro de Calcio (CaCl2) 10g/L


Transfiera 1.00 + 0.01 g de CaCl2 , o el peso equivalente
de una sal hidratada, en un frasco volumtrico de 100 mL y
disuelva en 25 mL de agua. Diluya hasta la marca con
mezcla alcohlica solvente.

9.3 Limpie y seque completamente todas las partes del


beaker de prueba, los electrodos y los accesorios antes de
arrancar la prueba, asegurndose de remover cualquier
solvente que haya sido usado al limpiar el equipo.

7.6 Solucin de Cloruro de Magnesio (MgCl2) 10g/L


Transfiera 1.00 + 0.01 g de MgCl2 , o el peso equivalente
de una sal hidratada, en un frasco volumtrico de 100 mL y
disuelva en 25 mL de agua. Diluya hasta la marca con
mezcla alcohlica solvente.

10. Calibracin
10.1 La conductividad de las soluciones est afectada por la
temperatura del espcimen cuando se realiza la medicin. La
temperatura del espcimen al momento de la medicin deber
estar dentro de 3C de la temperatura a la cual la curva de
calibracin fue hecha.

7.7 Solucin de Cloruro de Sodio (NaCl) 10g/L Transfiera


1.00 + 0.01 g de NaCl, en un frasco volumtrico de 100 mL
y disuelva en 25 mL de agua. Diluya hasta la marca con
mezcla alcohlica solvente.

10.2 Establezca un blanco de medicin siguiendo los


procedimientos 10.3 y 10.4, omitiendo la solucin de mezcla
de sales. Cuando la corriente indicada del electrodo es
mayor de 0.25 mA a 125 V ac, el agua u otra impureza
conductiva est presente y su fuente debe ser encontrada y
eliminada antes que se realice la calibracin. Determine un
blanco de medida cada vez que se utilice xileno o mezcla
solvente nuevos.

10.5 Repita el procedimiento 10.3 utilizando otros volmenes


de la solucin diluida de sales segn la necesidad de cubrir los
rangos de contenidos de cloruros de inters.
10.6 Reste el valor obtenido del blanco de las lecturas de
corrientes indicadas para cada muestra patrn, y grafique el
contenido de cloruro (ordenada) contra las lecturas de corriente
neta (abscisa) para cada voltaje en un ciclo de 3 por 3 en
papel log log u otro formato apropiado.

10.3 En un cilindro de mezcla graduado de 100 mL, de


vidrio, con tapn y seco, adicione 15 mL de xileno. Desde
una pipeta (de entrega total), adicione 10 mL de aceite
mineral. Enjuague la pipeta con xileno hasta liberar el aceite.
Complete hasta 50 mL con xileno. Tape y agite el cilindro
vigorosamente por aproximadamente 60 segundos hasta
llevar a cabo la solucin. Adicione una cantidad de solucin
diluida de mezcla de sales, de acuerdo con la Tabla 1, que
es apropiado al rango de contenido de sal a ser medido.
Diluya a 100 mL con el solvente de mezcla alcohlica. De
nuevo agite el cilindro vigorosamente por aproximadamente
30 segundos para llevar a cabo la solucin, y permita que la
solucin repose aproximadamente 5 min. Vierta la solucin
en un beaker de prueba seco.
TABLA 1

NOTA 6 Algunos equipos son capaces de registrar internamente las lecturas


de corriente, los patrones de concentracin y el blanco, y proporcionan
resultados en unidades directas de concentracin.
NOTA 7 Los equipos son calibrados contra soluciones estndar de aceite
neutro y soluciones de mezcla de cloruros en xileno debido a la dificultad extrema
de mantener muestras homogneas de crudo y salmuera. La calibracin puede
confirmarse, si se desea, por repeticin cuidadosa del anlisis de muestras de
crudo por extraccin exhaustiva de sales con agua caliente, seguidos por la
titulacin de los cloruros en el extracto.
NOTA 8 En calibraciones por encima de un rango amplio de concentraciones
de cloruro, puede ser necesaria la aplicacin de varios voltajes para obtener
lecturas de corriente dentro de los lmites de niveles de corriente mostrados por
el equipo (de 0 a 10 mA). Los voltajes ms altos son aplicados para las
concentraciones bajas y los ms bajo voltajes son aplicados para las
concentraciones altas.

MUESTRAS PATRONES

11 Procedimientos
Sal
g/m
de crudo
3
9
15
30
45
60
75
90
115
145
190
215
245
290
430

Sal
lbs/1000 bbl
de crudo
1.0
3.0
5.0
10.0
16.0
21.0
26.0
31.0
40.0
51.0
66.0
75.0
86.0
101.0
151.0

Solucin Diluida
Mezcla de Sales
mL

11.1 En un cilindro graduado de 100 mL, de vidrio, con tapn


y seco, adicione 15 mL de xileno y en una pipeta (de entrega
total) tome 10 mL de muestra de crudo. Enjuague la pipeta con
xileno hasta liberar el crudo. Lleve hasta 50 mL con xileno.
Tape el cilindro y agite vigorosamente por aproximadamente
60 segundos. Diluya hasta 100 mL con mezcla alcohlica
solvente y de nuevo agite vigorosamente por aproximadamente
30 segundos. Luego permita que la solucin repose por
aproximadamente 5 minutos. Vierta en un beaker de prueba
seco.

0.3
1.0
1.5
3.0
4.5
6.0
8.0
9.5
12.0
15.0
20.0
22.5
25.5
30.5
45.0

11.2 Siga el procedimiento 10.4 para obtener las lecturas de


voltaje y corriente. Registre la corriente indicada del electrodo y
el voltaje lo ms cercano a 0.01 mA.
11.3 Retire los electrodos de la solucin de muestra y limpie
el equipo.
12 Clculos

10.4 Seguidamente coloque los electrodos en la solucin


del beaker asegurndose que el borde superior de los platos
del electrodo est debajo de la superficie de la solucin.
Ajuste el voltaje indicado del electrodo a una serie de
valores, por ejemplo, 50, 125, 200, 250 V en ac. Para cada
voltaje anote la lectura de corriente y registre el voltaje y la
corriente mostrados lo ms cercano a 0.01 mA. Retire los
electrodos de la solucin, enjuague con xileno seguidamente
con nafta y djelos que sequen.

12.1 Reste el valor obtenido del blanco de medida del valor


obtenido del espcimen medido para obtener la lectura neta de
corriente. De la grfica de calibracin, lea la concentracin de
sal indicada correspondiente a la lectura de corriente neta (mA)
de la muestra.
12.2 Calcule la concentracin en mg/Kg
apropiadamente la ecuacin dada a continuacin:

NOTA 5 Con algunos equipos, no se requiere la situacin detallada ya que


la electrnica est construida para auto-rango. La determinacin del blanco y
la respuesta del patrn de calibracin son lo mismo.

utilizando

Sal, mg/Kg = 1000 X/d

(1)

Sal, mg/Kg = 2.853 Y/d

(2)

Donde:

Donde:
X = El promedio de dos resultados de prueba en mg/kg
Y = El promedio de dos resultados de prueba en lbs/1000 bbl (PTB)

X = Concentracin de sal medida en g/m


Y = Concentracin de sal medida en PTB
d = Densidad del espcimen a 15 C en Kg/m

14.1.2 Reproducibilidad La diferencia entre dos resultados


particulares e independientes obtenidos por diferentes
operadores trabajando en laboratorios diferentes sobre
material de prueba idntico, debera exceder los siguientes
valores slo un caso en veinte.

NOTA 9 La densidad del espcimen puede ser determinada por varios


mtodos, como el Mtodo de Prueba D 5002 u otro mtodo de medicin de
densidad.

R (mg/kg) = 2.7803 X

13 Reporte

R (lbs/1000 bbl) = 2.069 Y

13.1 Reporte la siguiente informacin: la concentracin en


mg/Kg como cloruro electromtrico en crudo por el Mtodo
de Prueba D-3230. De manera alterna, reporte la
concentracin directamente en mg/m o lbs/1000 bbl (PTB),
si as se requiere.

14.2 Bias El procedimiento en el Mtodo de Prueba D 3230


no tiene Bias ya que el contenido de sal est definido slo en
trminos de este mtodo de prueba y los materiales de
referencia certificados no estn disponibles. Sin embargo, ya
que las muestras del estudio de interlaboratorio fueron de
crudos limpios desalados, a los que se aadi cantidades de
sales conocidas (como agua de mar y aguas de formacin) el
Bias podra definirse como el porcentaje de recuperacin de
sal agregada. Por encima de un rango de 5 a 500 g/m (1.5 a
150 PTB) de sal adicionada, la recuperacin probada es de
aproximadamente constante y en promedio de 93%.

14.1.1 Repetibilidad La diferencia entre resultados


sucesivos, obtenidos por el mismo operador con los mismos
equipos bajo condiciones de operacin constantes sobre un
material de prueba idntico, en la normal y correcta
operacin del mtodo de prueba, debera exceder los
siguientes valores en un caso entre veinte:

14.3 La precisin establecida fue derivada del programa


cooperativo
de
prueba
interlaboratorio
de
1997.
Los participantes analizaron ocho juegos de muestras que
incluan crudos con varias concentraciones de cloruros. Trece
laboratorios participaron con el equipo comercial disponible.

(3)
0.75

(6)

NOTA 11 Debido a que todos los instrumentos en el programa cooperativo de


prueba interlaboratorio de 1997 fueron calibrados en PTB y los resultados
reportados en PTB, la precisin establecida se obtuvo directamente en PTB. Los
datos de precisin resultantes se han convertido matemticamente en la
precisin en mg/kg, asumiendo una densidad promedio de las muestras de crudo
de 0.875 Kg/L.

14.1 Precisin La precisin de este mtodo de prueba,


tal como se determin por el examen estadstico de la
prueba de interlaboratorio de 1997, result como sigue:

r (lb/1000 bbl) = 0.2531 Y

0.75

X = El promedio de dos resultados de prueba en mg/kg


Y = El promedio de dos resultados de prueba en lbs/1000 bbl (PTB)

14 Precisin y Bias

0.75

(5)

Donde:

NOTA 10 Para propsitos de reporte, los valores establecidos en PTB


son unidades preferidas en Estados Unidos; en otros pases sus unidades
comunes pueden ser usadas.

r (mg/kg) = 0.3401 X

0.75

(4)

ANEXO
(Informacin Obligatoria)
A1. EQUIPOS

A1.1 Equipo de Cloruro Electromtrico (Fabricacin


Personalizada) (Ver Fig. A1.1 y Nota A1.1)

A1.1.4 Autotransformador de Voltaje Variable, entrada de


105 a 117 V. 50/60 Hz, salida de 0 a 132 V , 1.75 A de
capacidad.

A1.1.1 Ampermetro, con escala de 0 a 1 mA dc, 0 a 1 mA


ac, resistencia interna de 88 ohm.

A1.1.5 Transformador, fuente de 240 V, tap central, 50/60


Hz, 250 mA dc de capacidad.

A1.1.2 Puente Rectificador, de onda completa, capacidad


de 0.75 A a 60 Hz, temperatura ambiente; mnimo de 400
PRV (Peak Reverse Voltaje - Voltaje Pico Inverso).

A1.1.6 Potencimetro, 25 ohm, diez vueltas.


A1.1.7 Potencimetro, 50 ohm, diez vueltas

A1.1.3 Voltmetro AC, tipo rectificador, 2000 ohm/V, rango


de 0 a 300 V.

Nota A1.1 Cualquier pieza equivalente puede ser sustituida en cada caso,
siempre y cuando las caractersticas elctricas del circuito completo
permanezcan inalteradas y se evitan los efectos inductivos y las prdidas de
corriente.

FIGURA A1.1 Transformador de 250 o 540 Volt

A1.2 Componentes de la Celda de Prueba (Fabricacin


Personalizada) (Ver Fig. A1.2)

A1.3 Equipo de
Comercial)

A1.2.1 Beaker, de 100 mL, forma alta sin labio, como est
descrito para uso en el Mtodo de Prueba D 381.

Cloruro Electromtrico

(Fabricacin

A1.3.1 El equipo deber consistir de una unidad de control


capaz de producir y mostrar varios niveles de voltaje por
tensiones aplicadas a un juego de electrodos suspendidos en
un beaker de prueba que contiene una solucin de prueba. El
equipo deber ser capaz de medir y mostrar la corriente (mA)
conducida a travs de la solucin de prueba entre los
electrodos a cada nivel de voltaje.

A1.2.2 Arreglo de los Electrodos, como se muestra en la


figura A.1.2. El montaje de los electrodos en posicin
paralela, exactamente opuestos y 6.4 + 0.1 mm de
separacin, y elctricamente separados por un aislante de
nylon o TFE-fluorocarbono.

NOTA A1.2 Algunos equipos son capaz de medir voltaje y corriente


internamente, y despus comparar con la curva de calibracin interna, mostrando
la concentracin resultante.

A1.3.2 Las especificaciones de la construccin actual del


equipo, tales como voltajes utilizados y medios de mostrar o
registrar el voltaje, mostrando o registrando la conduccin de
corriente, o calculando y mostrando las curvas de calibracin,
espcimen medidos, o combinacin de stos, no es crtico a la
aplicacin, siempre y cuando cada componente individual
quede especificado en el equipo fabricado.
A1.4 Componentes de la Celda de prueba (Fabricacin
Comercial)
A1.4.1 Beaker, de 100 mL, forma alta sin labio, como est
descrito para uso en el Mtodo de Prueba D 381, es el
comnmente usado; sin embargo, variaciones menores en las
dimensiones son aceptables para ajustar diferentes
especificaciones de fabricado. El propsito del beaker es
mantener represado el espcimen.
A1.4.2 Arreglo de los Electrodos, mostrado por el ejemplo en
el Fig. A1.2 y Fig. A1.3. Los requerimientos dimensionales del
arreglo de los electrodos y medios de soporte en el beaker no
son crticos a la aplicacin siempre y cuando cada componente
individual quede especificado en el equipo fabricado.

FIGURA A1.2 Celda de Prueba

FIGURA A1.3 Montaje del Electrodo

La Sociedad Americana para Pruebas y Materiales no toma posicin respecto a la validez de algn derecho patentado asegurado en conexin con
algn tem mencionado en esta norma. Los usuarios de esta norma estn expresamente advertidos que determinacin de la validez de tales
derechos patentados, y el riesgo de infraccin de tales derechos, son enteramente su propia responsabilidad.
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