§ 4, Reacciones principales de los procesos de fusion de acero Fuesto quo cl acero so ebtionc genoralmente dol arrabio y do la chatarta como resutlato do oxidacion y eliminacion do Jas impurezas contenidas (silicio, manganoso, {6sforo y olras olementos), en la fabricacion «i acora rovisten importancia especial las roncciones do ion sea de la almésfora, bien sea de Ja mena do de olros oxidantes o bien insuflauda en el baie ol oxigeno se sumin bien ses gascoso, Cuando se pone en contacto con el metal y ta escoria una atmésfera oxidants qne contione el oxigeno en forma de Og, CO, o 1,0, se forman Jos dxides superiores de hicrro que enriquecon ta escoria on axigeno [por ejemplo, CO, + 2 (FeO) = (Fe,0,) 4. CO]. BY pro- ceso ullorior do transporte del oxigeno de la escocia al metal ans curre por las reacciones (FegQs) -b Foyy = 3 (FeO) y Inegn (FeO) A contimigeion vamos a examinar las reacciones principales que Lienen Liggar dirrauite ef desarrello de Jas procesos de lus dle acer Con ollo para la simplicidad consideraremos ol acora fuudide como tina solucién homogénoa de unos u otros componentes no haciendo caso de qué estructura (onia el motil de composicion dada eu el estado sélido, Hay que loner presonte que tal supesicién no es del todo cierta, Va Lomperabara de Tusion de ncero oscila generalmente, en Tuncién de su compos s entre 1400 y 1530°C y antes de la sang 1550—1650 °C. Abn de los aceros on fnsion relativamente paco parscion con Ja Tinea del liquide. Fin tales accros ¢1 influcneia que ojerco el Lipo do la estructura propia det esta se nian na Tas komperaturas que sobreyasan Ta let liquide. Con ollo se conserva ot asi Hamado orden spre tle In disposicidn do lox Atomos on el acer fundido, li del molal liquide cambia en funcién do ta composicién de ta alea- ién y sw Lomperatura. Los dingramas de estada de Ve—G, Fe—Si, i n constraides silo para Ie eraturas que no superan Ta linea dol liquide, ya que nos dispone de dates completos para construir los le la Tinea del liquide. Sin embargo, so realizaninvest on liquide enesta dir yo ya actualmente se usan algunos datos sobre la estructura del metal Osxidaciéu deb carbone EL carbono disuelte en et metal se oxida, a ana temporatara pro~ pia de lus procesos do fusion de acera, genoralnonte hasta CO. No Gbstante, para Iijas coucenty s de carbone, ademis de ta reac cis ICLP 1OL- GO, hay que toner on enenta Ja veaceisn ICL -F | 2101 — Gog, La Veloridad de la reaecién de oxidacion det ¢ hone (reaceién ie desearhuracion) se determina por la iutensidad (le suministes del oxidante y por las condiciones de formacion y despren- dimivute del producto ile reaceion, © sea, del 6xido de carhono, Para que la burbaja de CQ pueda formarse en cl metal, cila debe vencer Ia presién de una colmnna de metal, escoria y atindsfera por encima do sta. asi como tas fuerzas de cohesion del liquide (fuermas de ton~ sién superficial DES? Potra+ Pese-b Pretl Pren.evys onto Patms Peer Pmet $0 Jas presionos ejorcidas sobre la burbuja por Ia columna de almésfern, oscorin y motnl, respoctivamento; Pen, svp = 2 dir, donde o es In tension superficial on la intorfose \wbuja; reg el radio de Ja burbuja. Cuanto més profundo es el hafio y cuanto mayores son Jn capa de escoria y la presién creada en el nparala, tanto mds dosfavorables son.las condiciones para la formacién y desprendimicuto de tas has- bujas do CO. Y por Jo contrario, In reduccién do la presién (por ejemplo, colocando o} motal en una cémara de vacto) origina la ofor- vescencia del metal. El valor de 20/r Noga a sor pricti siblo cuando ol radio r cs pequefio; sir > 1 mm, osla mag:Bn la interfase (por ejumplo, en Ja superficie mito motal—ro- vestimionto) debido a 1a influencia do las fuorzas «lo Lensién superficial y la humoctacién mutun no complota so alterna ya tn continuidnd (lo In fase liquida (os metal no Nona pequefios poros dol rovestimiouto). 1a hurbuja de gas que se formn on esto Ingar no dobo voncor las fuer- 203 Pren.suy ¥ 1 reaccion do oxidncién del carbono so desacrolla pre- cisamente on aquel sitio del hafio, en el cual hay condiciones més favorables para Ia formacién do las hurbujas de CO (superticio limito metal—revestimionto, motal—burbuja do gas quo esté subiondo, metal—inclusién no motilica). £) carbono disuelto en el motal puede oxidarse por ol oxigeno: a) que se contione en la fase gascosnt [CI4- 1720 sgo8=COgasi AG? = —152570—83,87%); cuando transcurre esta reaccién, se desprende una eantidad consi- dorabe de calor; h) que se contienc en Jos Gxidos de hicrro do Ja escorin; esta reac: etn va acompafinda do absoreién do una cantidad considerable dc calor: [G11 (00) = Fejyg CO gon: AG? = 1-85 379--83,87; ¢) que esti disuelto en el metal: IC}! [O]=COgas; AG® = —85690—317; al desarrollarse esta reagcidéu, so desprende wna cantidad muy pequefia do calor, Si analizamos Ja variacin de AG? al cambiar la tomporatica, hallamos que en todos los ensos el valor do AG? disminuyo con ol aumento do Ja temperatura, 0 sea, su aumento favorece al desarrelle ArHony e La reaccion te exidacion dee HI UN sagsE Espoure entre las roaccionos de fusion de acera. Y el problema no consisle silo on que casi lade proceso de fusion de acere esl& vinewlada con Ja Lransformacion deb arrabio en acevo y respectivamente con el proceso do oxidacion del carbono contenido en eb arrabin. Lo esencial es que ba fase gaseosu, que se forma al oxidarse el carbono, agita el ube, ive mnposicidn del metal y su Lomperatura, ejeree gran influencia pracesus de eliminacion de Jos gases ¢ inclasiones ho mielalic: , a veces, renecion principal de Ja fabsOsiaei eiéa del n y nyaneso Vor sus propiedades el manganeso es prosimo al hierro y se di- suelve en esto Gllimo en todas las proporciones. EL manganeso es im clement facitmente oxidable, sobre todo a emer As compa- rativamente pequeias; on este caso pneden formarse os ¢ siguien- fest MnQy, MuzOg, y MinjQ4, MnQ. A allas temperataras es estable dxido de manganese MnO. La parte principal del manganese conte: nido en bu earga Hega con ol arrabio. AL fabricar ol arrabi argn fiestinada para Jos altos hornos se le agrega, en muchos ensns, ta ona de manganese. FA nuanganeso reducida de a mene permite dis- iuwir el contenido de azatee en el avrabio. En algunos casos ta misma mena de hierro conti cierta cantidad de éxidos de imanga- neso. Una cantidad determinada de manganese puede encontrarse también on $a cha de acero qu carga junto con el arrabio en los aparatos de fusion de acero, HE imanganoso disnolle en eb unelal so ox ay qne se contions en ta Tase gas — id B89 | An0T; Ja por ol oviggem Mal-E4/20syq5 = (MNO AG" on ob te W quo se contione en los bxir curso de osla reaccién se despronde mucho calor; dle hierrn do ta escor [Mn] (Ped) = (RENAY | Fe = 124 0m | BEATS 1 reaccién Lam bi disuello on el metal: 6) que es Map | JO} =@tum; Ae" ~—2%n nO | 1oNT; osla reaccid: Abisy Lranscwere dosprendiendo el calor. Bn las férmulas citadas de variacion do la energia libre se puede vor quo anto ot segunda (ontrdpica) térinina del segundo miembro de Jn vemacion osté el signo ¢-|-». El crecimiento del valor de AG? a mo- dida que va su a lemperatura, muestra la posibilidad de que a allas tompor eda dosarrollarse el proceso inversn, 0 sea, ja reduccidén del manganeso, en pacticulac, por el hiern (MnO) | Beye P May | (PrO),El manganeso puode ser reducido también por el carhono, et io y otros olemoentos: (Nm0)-H IC] = [Mn] -4-COgast 20) +- [Si] = 2 Mn] 4 (810,). La temperatura a la cual cosa Ia oxidacién del manganese y co- mionza su reduceion dependo de ln composicién del motal y |: escoria (los valores do AG? para diferentes composiciones dol me y Ia escoria son diversos). Para las condiciones propins do los proce- s0s fcidos (escorias dcidas) s¢ ha do tener on cuenta quo ol dxido de manganesy MnO (6xido bisico) que so forma duranto la oxidacién entra en interacciGn con los éxidos decides de la escoria: AMO) 4-(Si0z) = (MnO), SiO, La actividad que el dxide de mangancso desarrolla en la escorit Acida es inferior ada que va desarrollada por éste on baescoria basicn porese-siempre que lis ddias cond icOTeTTOAN iguales, on el procesc fcido el manganese se oxida inds facil y m&s complotamonto que et ios procesos hisicos, pero se reduce menos completamento que er estos tllimas, En Jos pracesas do oxidacion y roduccién dol manganese influyen mucho también ef grado de oxidacién de la escoria. Guante mas alto es el grado de oxidacién de la oscoria, tanto mas completa mente se oxida cl manganese y Lanto més alla Lemperatura se require Oxidacién y reduecién del silicio FA silicio so alea con hierro on tolas proporciones y se disuolve en esto tiltimo desprendiondo el calor: Sis [Si]; AGe= —121400—1,27. La masa prin in conte inistrn pal de sil joen Ja carga se 3 a ésta con ef arrabio (la mona de hierro ulilizable para la fabricacion del arrabio siempre contiene cierta cautidad de SiO, y durauto lox procesos de reduceion yuc se desarrollan on el alto horno una parte del silicio pasa al metal). Eh silicio es un clomento ficiimento oxidable. Disuelto en el metal, el silicio puede oxidarse por el oxigeno: a) que se contione en da fase gascasa: [Si] 4 gas (Si0,), AGS = —775 670-4 1987; h) que es contenido en Jos dxidas de hierro do In escorin: [-1-20'C0) = (Si0,)4 WFeygs AG? —= —ANNONO | 987; c) que esté disuello on o] metal:ASi)-+ ZC} = (SIO,); AG? = — 544 RADY 2097" Todas estas rencciones vau acompafindas del desprendiniento de una gran cantidad de calor. 181 Vara cierlos provedimientos (por ojomplo, para el procediiniento Bessemor) el silicin es un ¢combustibles principal, o soa, es un Jomento cuya oxidacién origina ol calontamiento del motal. EL ng «4» puesto ante los términes entropicos en las ecnaciones de energia Libre muestra que al subir la temperatura pueden erearse condiciones favorables para la reduccién del silicio. A las tem- peraturas allas, su reduceiéu ocurre ofectivamento on tos procusos Acidos, baio las escorias Acidas. cvando la actividad de SiO. en Sa escoria (0 on al rovestimiento) es alla, micntras que ol geado de oxida- cidn de la oscoria es baja. Hl aumento dol grado de oxidacidn de ta nscoria fayorere a los process ile oxidaciény del silicio y obstacullzn su reduceién, RI silicio puode ser reducido a partir de una escoria acida (ast como a partir do un revostimionto fcido) vor ol hiorro. e) carbone Jas intercalaciones frigiles, vicos en f6sforo, siluadas en eb espacio intergranular, cmpouran las propiodades plasticas del molal, sobre Lodo a bajas lempocaturas. Bs en presencia de nna cantidad elevada de carbone cnando el fsforo ejorce ene] acero Ja influencia mds nociva. *) 2 casos cl féeforn no se considera como uma impurcza porjudicial. Por ejemplo, a) produeir un acecn para Jabrar en. fas snayuinas automalices cnando se requiore abloner quia vitutn fragil (aceros eautomaticnss) a bien al i in para ty colada pertilada (el fsforo avmenta la fluider) y enLas cargas do tos hornos do fusidn do acoro contionon, on lo funda ara que forma parte dol arrabio (on Ja ganga do ta mena de hieceo hay siempre cieria cantidad dy P40, y on el proceso de fusidn on ol alio hone ob fasforo so codueo). Cierla cantidad te [ésforo puede suministrarse a la enrga como parto constiluyonty dy la chatarra asi como de Ins Secroaloaciones. BL fosforo disnello on ob metal puede ser oxidado por ol oxfyono: a) que se contione en la fase gasoosa: FSWT F Organs = 2/5 V20q) AG? = G19 280 | 17575, b) que es contenido en los éxidos do hiorro dv ta escorin: ASV] 200) = 25 (1404) begs AE? = — 148.050 4 667; ©) quo esti disuelto en el meta ara) yeAae anon | A707 Lote 97608. n Laos los casos la oxidacion det fésfore disuello en ol metal va acompafinda con el desprendimiento de calor, Si vl {6sforo os oxidade por un oxigeno gagposo, so despronde una cantidad muy geonde do calor. Para civrtos provesos, relacionados con el alino de arrabios Losforosos (por ejemplo, si so trata slot procedimionty Thomas), ol fosforo es ol combustibles pr © sea, un olemonto dobide a la oxidacion del cual oeurre of caloutamiento det motal. Bl 20 «--» puesto detante do los Uerminos entropicos en fas ecuaciones de onergia libre muestra quo al subir Sa tomporatura pueden crearse condiciones faverables para ta reduccién ded fisforo. EN inevemento del grado de oxidacién de la escorin faverece « bos peocesos le oxiclacion cle! fosforo y, al contrariv, ln actividad dismi- nuila dle los dxitlos de hierro on ta esce obstaculiza eb desarrollo de estos procesos. Los datos cilados antoriormente acerca de voriacién de los valores de AG® oxtin obtenidos para tas escorias ferruginosas puras. '5n Jas escorias reales siompre hay ciorta cantidad do SiO, otros componontes que disminuyen Ja actividad de los dxidos dc erro. Pur oso resnita que, al desarrollacse eb proceso hajo tales escorias, ol fésforo pasado a la escoria a temperaturas rolativamoute bajas comicnza a veducirse al anmentar Ja Lemperatura y a Lenipe:raluras corrienles do fabricacién de acero (més de 1500 °C) vuelve a pasar, pricticamente por completo, al metal. Asi, pucs, a una Lemporatica relativainente baja el fésforo puede sor eliminade junto con has escorias muy forrnginosas, los foslatos formandoso de hierro: ra(VeO) 4-(P 4) (FOO) (12g) (or > 3}, Pucden Lambién formarse tales Cosfalos do hierre como, por ujom- plo, (e,0,)-(2,0.), (Fegs).(P,0,). Sin ombargo, a allas tompera- turas estos compiostos sow Lables y el fésforo retorna al metal. Para climinar el fsfore a partir del metal y retonorlo on 1a escoria es necesario disminuir Ja actividad de PO, on la oscoria. Esto so canza al poner a punto la oscorin bésica con ayuda ilo Ing adicioucs de eal ta hel hin al ae! a ja bn walteal FRE (Cad). (" 201) 0 | bien (Cad, ne bos é P, 20,)- Al intet cionar ol math con ba log de hierre y de calcio transeurre In APPEL SEO) | 4(CH0)— CaO) 4 (PLO 9) 1 EO o bien antl ecu ot) 1 0M 9) (GH, (QO,)-|-FO 1 ol baio ln ciecla parte del hicrre Lambién internccionan, en presencia con of fasforo. La reaccidn global se puede escribir on da forma ALL 2 Oayne | © bien ave d= HOOD 1-0. aE NCAOY =casas para acolerar la desfosforacion, al metal se lo insufla con chorro de oxigeno una cal Cinamente pulverizadao wie revela de cal y mona de hierre. Ahora bien, para eliminar ol Sisfora a partir del metal a alias Lemperaturas cs pecesarin que estén pro- gontos simul Lineamente escorias de éxidos y de alla basicidad. Eu tos procesos dcidos, trahajanda bajo las eseorias écidas, es imposible, hace el Sosforo a Jn escoria (por oso la carga destina- da para los proceses dcidos debo ser may 9 ab iondg a la sustitucion de ln escoria, disminwir la actividad de (U',0,) en la oscaria y de este modo hacer que ta roaceién de elimina del fésfore se desirroble do aderecha, La eseoria que contiene cualquier cantidad de fésfore, préxima a ta de equilib con of metal, so glinina (se descarga) del aparata y en vez de ella con ayuda de aiiciones exentas de fdsfora ese pone a puntoy ana escoria nueva. Desputs de lal ope cierta cantidad de fosforo procedonto del metal vuelve a pasar a da escoria énnovas hasta que se estublezea on estado proxime al de equilibrio. La operacion de desear ga de la escoria y su snstitneion por una escoria nucya se puede efec- fiiar varias vores hasta auc on ol metal anede muy voce [osforo. Bu alg Tal cianes de Tsfore en oF me! cioule eeemplazar ta escoria una so ante al fésforo no se reeurre eM Ja desearga de la (ademas del fésfove y otras impurczas perjadiciales, In escoria nada contivne Limbién ciorta cantidad de hierro; estas pordidas de hierre disminuyen eb rendimionto del metal). Ahora bien, se puede formular las condiciones principales cuya observacién permite oliminar of Césforo a partir del metal (efectunt In desfosforacién del metal). Estas condiciones consisten on aleanzar: 1) medio oxidante, alla actividad de dxides de hivrre presenter Hodo se cmploa, si se necesita obtener may bajas concentra: al Sin embargo, en general resulta sufi- al utilizar una carga pura2) bnsicidad suficientomente alta de Jn escori 3) presencia de escorins que contienen poco fosforo, sustituci (esearga) do la escoria: A) temperatura no alla. Si en cuniquier momento estas condiciones no sean respotaitas, ot {ésforo oxidado puede volver a reducirse 9 fosforo, a sea, acme Jn refosforacién. Por ejemplo, hay cnsos on que al final do ta fusion se disminuye bruseamente Ja oxidacion de Ja escoria, Si con ello on In escoria hay mucho fésforo y las temperaturas de) metal y de la escoria son altas, sicndo Ins escorins fluidas y activas, entonces, wna ver. vertida Ja masa fundida a la cuchara, «durante Ja colada la esco interaccionaré con eb revestimiento do Ta cruchara. 11 revestimiente de chamola de In cuchnra, constiluide por SiO, y Al,05, 80 corroort y pasar a la oscoria (es natural que eneste caso la basicidad de CaQ/SiO,, minnira). Como resubtady el grado de oxidacion dle tn escoria que se halla en contacto con ol metal sora pequoito y simultineamente dis- minuird su basicidad. A partir de wna Gal escoria el fosforo comenzarh a reducirse y pasar al metal y la colada puedo quedar desechada, Por oso, incluso en 105 casos en que al finalizar In fusion of contenido de Jsforo on el metal no es grande, eof Tundidor tomn todas las medidas para evilar ana refosfaracién posille.