LIPIDE CU IMPORTANTA BIOLOGICA

7.1. Lipide: clasificare, caracterizare

Lipidele reprezint o clas de compui caracterizai prin insolubilitate n ap i
solubilitate n solveni nepolari (benzen, cloroform, eter).
Din punct de vedere structural sunt diferite fiind, n general, esteri sau amide ale
acizilor grai cu alcooli sau aminoalcooli i derivai ai acestora.
Componentele generale ale lipidelor sunt: acizii grai, alcoolii (glicerin, mioinozitol,
steroli), aminoalcoolii (sfingozin, colin, colamin) putnd s conin i: monozaharide
(glucoz, galactoz), aminozaharuri N-acetilate, acizi sialici, grupe fosfat.
Interaciunile existente n stare natural ntre lipide i alte molecule sunt condiionate de
comportamentul acestora n mediu apos i sunt fundamentale pentru existena i funcionarea
unor structuri biologice cum sunt lipoproteinele i membranele biologice.
Lipidele ndeplinesc funcii biologice importante att din punct de vedere structural
(intr n constituia membranelor biologice) ct i funcional, reprezentnd formele de
depozitare a rezervelor energetice n organism, intervenind n procese fundamentale
(transmiterea impulsului nervos, recunoaterea celular) sau fiind precursori ai altor
compui biologic activi (vitamina D, acizi biliari).
Clasificarea lipidelor. Lipidele pot fi lipide simple i lipide complexe.
Lipidele simple (conin numai carbon, hidrogen, oxigen) sunt acilgliceroli, ceride i
steride. Lipidele complexe (mai conin azot, fosfor, sulf) sunt glicerofosfolipide i
sfingolipide.
n funcie de comportamentul fa de ap, lipidele pot fi nepolare i polare.
Lipidele nepolare sunt reprezentate de acelea care conin catene hidrocarbonate saturate
sau aromatice nesubstituite ce nu au nici o importan pentru interaciunile n cadrul
structurilor biologice. Lipidele polare, datorit existenei unor poli hidrofil i hidrofob n
molecul, au caracter amfipatic, fiind reprezentate de acelea care au capacitatea de a se etala
n ap sub forma unor filme monomoleculare de suprafa. Unele dintre acestea se dispun cu
polii hidrofili spre lichid (acizii grai, diacilglicerolii, esterii de colesterol), iar altele au
capacitatea de

hidratare a polilor polari, polii nepolari rmnnd asociai i structurile

formate se umfl (glicerofosfolipidele, sfingolipidele).

n clasa lipidelor pot fi ncadrai i unii derivai ai unor acizi grai cu 20 atomi de
carbon, eicosanoidele (prostaglandine, tromboxani i leucotriene), care au rol de hormoni
tisulari.
Metodele folosite pentru studiul lipidelor i al compuilor n care acestea se afl n
asociere

cu

proteinele

sunt

variate:

spectrometrie,

cromatografie,

electroforez,

ultracentrifugare etc.
Acizii grai din structura lipidelor. Sunt componente de baz ale lipidelor de origine
animal, vegetal i microbian ce prezint urmtoarele caracteristici: caten liniar, caten
saturat sau nesaturat (una pn la cinci legturi duble), sunt acizi monocarboxilici cu grupa
carboxil terminal i prezint, n general, numr mare i par de atomi de carbon (C14 C24).
Acizii grai au o coad hidrofob reprezentat de radicalul hidrocarbonat i un cap
hidrofil reprezentat de grupa carboxil (COO-)

CH3

COO-

Funcii biologice. Acizii grai reprezint un rezervor energetic avnd n caten atomi de
carbon n form redus care prin oxidare elibereaz o cantitate mare de energie. Acizii grai
cu 20 de atomi de carbon sunt precursori ai unor compui importani biologic, eicosanoidele.
Clasificarea acizilor grai. Acizii grai se pot clasifica n acizi grai saturai, acizi
grai nesaturai i acizi grai particulari (hidroxilai, ramificai, ciclici).
Cei mai importani acizi saturai sunt: acidul miristic C14, acidul palmitic C16, acidul
stearic C18, acidul arahidic C20, acidul lignoceric C24.
Frecvent distribuii n esuturile animalelor sunt acidul palmitic i stearic, iar lipidele din
esutul nervos conin acid lignoceric. Laptele rumegtoarelor conine acizi grai inferiori (acid
butiric C4, acid capronic C6, acid caprilic C8, acid capric C10). n anumite produse (ceara de
albine, lanolin etc) se regsesc acizi grai cu numr mai mare de atomi de carbon (acid
cerotic C26, acid melisic C30 etc.).
Acizii grai nesaturai se caracterizeaz i prin poziia i conformaia legturilor duble,
acestea prezentnd conformaie cis (subtituenii identici sunt de aceeai parte a legturii
C=C), ceea ce determin o ndoire a catenei cu 300. Existena acizilor grai n conformaie cis
n lipidele din organism are importan biologic deosebit, de exemplu, pentru meninerea
structurii i fluiditii membranelor celulare.
Cei mai importani acizi nesaturai sunt: acidul palmitoleic 16:1(9), acidul oleic
18:1(9), acidul linoleic 18:2(9,12), acidul -linolenic 18:3(9,12,15), acidul -linolenic 18:3

(6,9,12), acidul arahidonic 20:4 (5, 8, 11, 14), acidul nervonic 24:1 (15). Numerele semnific
numrul atomilor de carbon, al dublelor legturi i cel dintre paranteze poziia acestora.
Acidul linoleic i linolenic sunt acizi grai eseniali i reprezint vitamina F.
Alcoolii din structura lipidelor. n lipidele care sunt esteri, acizii grai sunt legai de
glicerin, alcooli grai (alcooli cu numr mare de atomi de carbon) sau steroli, iar n cele ce
prezint legtur amidic de sfingozin. Lipidele cu structur complex mai conin colamin
(etanolamin), colin, mezoinozitol (mioinozitol).
HO-CH2-CH2-NH2
colamina

CH2-CH-CH2
OH OH OH

CH3-(CH2)12-CH=CH-CH-CH-CH2

glicerin

HO-CH2-CH2-N(CH3)3

OH NH2 OH
sfingozina

colina

Acilgliceroli (gliceride). Sunt esteri ai glicerinei cu acizii grai, fiind componentele de

baz ale grsimilor de rezerv, n special sub form de triacilgliceroli. Pot fi mono-, di- sau
triacilgliceroli (trigliceride).
CH2-OCOR1
R2COO-CH
CH2-OCOR1
triacilglicerol
Compoziia grsimii umane depinde de vrst, climat i de organul de unde este extras.
Majoritatea trigliceridelor din organism au aproximativ 60 % acizi grai nesaturai, de
aceea sunt semisolide. n structura lor predomin acizii palmitic, stearic, oleic, linoleic.
Hidroliza legturilor esterice se poate realiza n mediu acid, bazic sau enzimatic (n
prezena lipazelor).
Au rol energetic, de protecie termic sau mecanic, asigur capacitatea de plutire a
unor organisme.
Circul prin snge legate de proteine: chilomicronii transport triacilglicerolii exogeni
de la nivelul intestinului, iar VLDL (very low density lipoproteins) transport triacilglicerolii
endogeni ntre diferite esuturi.
Steride. Sunt esteri ai sterolilor cu acizii grai.
Sterolii sunt alcooli ciclici derivai de la steran (ciclopentanperhidrofenantren), fiind de
origine vegetal, animal sau microbian.
Un sterol animal important este colesterolul. n organism colesterolul este liber i

esterificat mai ales cu acizi grai nesaturai.

OH

HO

HO
colesterol

OH
acid colic (acid biliar)

Colesterolul circul n snge sub form de lipoproteine: LDL (low density lipoproteins)
care transport colesterolul de la ficat la esuturi i HDL (high density lipoproteins) care
transport colesterolul de la esuturi la ficat. Colesterolul i lipoproteinele LDL care-l
transport sunt componente importante ale plcilor ateromatoase dispuse pe pereii arteriali n
ateroscleroz i a xantoamelor depuse n esuturi.
Colesterolul ndeplinete funcii biologice importante: intr n structura membranelor
celulare, este precursor al vitaminei D3, hormonilor steroizi i acizilor biliari.
Glicerofosfolipide. Sunt esteri ai glicerinei cu acizii grai, coninnd fosfat i/sau un
aminoalcool fosforilat. Lecitinele sunt esteri fosforici ai glicerinei cu acizi grai, iar grupa
fosfat esterific un aminoalcool, colina. n general, n poziia 1 au un rest de acid gras saturat,
iar poziia n 2 un rest de acid gras nesaturat.
Au molecule bipolare: un pol hidrofil prin grupa polar i un pol hidrofob prin resturile
de acizi grai, de aceea au caracter amfipatic.
Prezint caracter amfoter, acid datorit restului fosfat i bazic, datorit grupei amino.
CH2-OCOR1
R2COO-CH

CH2-O-P

+
O-CH2-CH2-N(CH3)3

O
lecitin (fosfatidilcolin)

Funcii biologice. Lecitinele au rol structural. Ele se dispun n strat dublu, cu cozile
hidrofobe ale acizilor la interior i polii hidrofili la exteriorul structurii, aceast proprietate
fiind esenial pentru participarea lor ca i componente fundamentale ale membranelor
biologice (Figura 7.1). Intervin n transmiterea impulsului nervos. Particip la esterificarea
colesterolului, reacie prin care se transform n lizolecitine.
Se gsesc n cantitate mare n ficat, creier, sunt componente ale surfactantului pulmonar.
Lecitinele pot fi hidrolizate n mediu acid, bazic sau enzimatic sub aciunea
fosfolipazelor. Exist mai multe fosfolipaze ce acioneaz specific (Figura 7.2).

Figura 7.1. Structura membranei model mozaic fluid (dup Garrett i Grisham, 1995)
Fosfolipaza A2 este cea mai important. Activarea sa este important pentru iniierea
sintezei eicosanoidelor. Fosfolipaza A2 este coninut i n veninul erpilor, lizolecitina
format fiind rspunztoare de aciunea hemolitic.
A1
A2 CH 2 -O-CO-R1
R2 -CO-O-CH

CO

CH 2 -O

P
O

+
O-CH 2 -CH 2 -N(CH 3)3

Figura 7.2. Situsurile de aciune a fosfolipazelor

Cefalinele au structur asemntoare lecitinelor, ns aminoalcoolul poate fi colamin
sau serin. Se gsesc n creier.
Sfingolipidele sunt derivai ai sfingozinei. Toate au n structura lor ceramida, compus
rezultat prin legarea amidic a acidului gras la sfingozin.
Sfingomielinele se gsesc n cantitate mare n esutul nervos (intr n structura esutului
izolator al tecilor de mielin), plmni, splin. Sunt hidrolizate sub aciunea sfingomielinazei
cu formare de lizosfingomieline.
O
CH3-(CH2)12-CH=CH-CH-CH-CH2
OH

+
O-P-O-CH2-CH2-N(CH3)3
O-

NH-CO-R1
colin sfingomielin

Celelalte sfingolipide conin oze sau catene oligoglucidice ataate sfingozinei i sunt

cerebrozide, gangliozide, sulfatide. Se gsesc n cantitate mare n esutul nervos. Sulfatidele

sunt cerebrozide din creier ce conin galactoz esterificat cu SO3H.
Gangliozidele sunt glicolipide, compui ce conin trei sau mai multe resturi de glucide
legate de ceramid, unul dintre ele fiind N-acetilgalactoz sau rest de acid sialic (acid Nacetilneuraminic). Exist mai multe glicolipide:
GM1 = ceramida + Glu(1-1) +Gal(1-4) Nana (2-3) + GalNAc (1-4) + Gal(1-3)
GM2 = ceramida + Glu(1-1) +Gal(1-4) Nana (2-3) + GalNAc (1-4)
GM3 = ceramida + Glu(1-1) +Gal(1-4)Nana (2-3)
Funcii biologice. Sulfatidele au rol n transportul ionilor de Na+ prin membrana
plasmatic i n funcionarea ATP-azei Na+-K+dependente.
Glicolipidele au funcii importante: sunt prezente n cantiti foarte mici n membran,
intr n structura lipidelor de suprafa fiind implicate n recunoaterea celular i
imunitate (receptori pentru hormoni, anticorpi, antigene, interferon, virusuri).
Sunt markeri ai grupelor sanguine. Gangliozidele se gsesc i n terminaiile nervoase fiind
implicate n jonciunile neuromusculare.