LIXIVIACION DE MINERALES MIXTOS, SULFURADOS Y RELAVES DE

FLOTACION DE COBRE CON CLORO

Osvaldo O. Herreros*, Roberto T. Quiroz, Nelson A. Iribarren y Nicols M. Saldes
*Departamento Ingeniera Minas, Universidad de Antofagasta, Chile
Av. Angamos 601, Casilla 170, Antofagasta
Oherreros@uantof.cl

RESUMEN
En el presente trabajo se presentan los resultados experimentales de lixiviaciones de distintos materiales de
cobre, con cloro generado in-situ, al hacer reaccionar hipoclorito comercial con cido sulfrico. Se presentan
adems los resultados de caracterizaciones qumica y mineralgicas de los materiales usados. Los efectos ms
significativos son la concentracin del cloro y la granulometra. El procedimiento experimental deja de
manifiesto que es el cloro el reactivo que hace posible la disolucin del cobre y que es posible obtener
soluciones con contenidos de cobre y cido remanente aptas para un posterior tratamiento va extraccin por
solventes y electroobtencin.

ABSTRACT
In this paper, experimental results of leaching of different copper materials carried out with chlorine generated
in situ are presented. On the other hand, results of chemical and mineralogical characterization are presented.
The more significative effects are the chlorine concentration and size particles. Chlorine is the reagent that
make leaching possible. Using this method is possible to obtain solutions for solvent extraction- electrowinning
processes.
PALABRAS CLAVES: Lixiviacin, Cloro, Relaves
KEY WORDS: Leaching, Chlorine, Tails

INTRODUCCION
El cloro fue descubierto en 1774 por Sheele (Yannopoulos, 1991), quien not que este elemento era capaz de
disolver todos los metales, incluido el oro. El cloro fue entonces el primer lixiviante aplicado en la disolucin
del oro, pero fue desplazado por su carcter de muy peligroso para la salud humana y su accin corrosiva.
Con los avances tecnolgicos de descubrimientos de nuevos materiales, adems de controles ms rigurosos en
los reactores de lixiviacin, el cloro se presenta en la actualidad como una nueva alternativa de reactivo
altamente oxidante para ser utilizado en la lixiviacin de especies sulfuradas.
Una ventaja que presenta este sistema de lixiviacin, adems de su poder altamente oxidante es que presenta
una cintica bastante rpida y la gran ventaja es que el reactivo se puede preparar in - situ haciendo
reaccionar hipoclorito comercial y cido sulfrico o clorhdrico, y fcilmente controlar su concentracin para
evitar problemas de contaminacin medio ambiental.
Por otra parte, los procesos que trabajan la tecnologa de lixiviacin, extraccin por solventes y
electroobtencin con altos contenidos de cloruros en soluciones de lixiviacin, ya operan a nivel industrial
como es el caso de la Empresa Minera Mantos Blancos y Michilla (30-35 gpl y 30 gpl, respectivamente en las
soluciones de lixiviacin).
La mayora de la informacin existente en la literatura, respecto a la hidrometalurgia de los sistemas clorurados
en el caso del cobre, se refiere a la disolucin de concentrados sulfurados. Esta se efecta en medio cido, a
temperaturas sobre 50C y utilizando por lo general como reactivo lixiviante salmueras de cloruro frrico
/cloruro de sodio (Monhemius, 1981, Kunda et al., 1976).
Los procesos derivados de esta tcnica, como es el caso del proceso CLEAR (copper leach, electrolysis and
regeneration) (Wood et al.,1980) y del proceso CYMET (Cyprus metallurgical corporation) (Allen et al., 1992),
que fueron desarrollados en la dcada del setenta y ensayados a nivel industrial y semi industrial, actualmente
no se encuentran en operacin.
La razn de ello se debi a la necesidad de realizar complejas operaciones para precipitar el cobre en solucin,
lo que afectaba a la economa del proceso; sin embargo, el desarrollo de nuevos extractantes orgnicos, que
pueden operar satisfactoriamente en medio clorurado, permitira utilizar el esquema Lixiviacin, Extraccin por
solventes y Electrodepositacin (Fletcher et al., 1992), lo cual le dar un nuevo impulso a los estudios de
disolucin en medio clorurado, como una alternativa al tratamiento pirometalrgico de concentrados.
Por otra parte, Dutrizac et al. (1974, 1992), se refieren extensamente al uso de in frrico como medio de
lixiviacin de especies sulfuradas y a la lixiviacin de sulfuros en medio clorurado.

En todos los trabajos anteriormente citados no se menciona el cloro molecular como un posible reactivo
lixiviante, con excepcin de Peters (1977) quin indica que para el caso de especies sulfuradas, como por
ejemplo calcopirita (CuFeS2), se producen altos consumos de este reactivo.
En el proceso de lixiviacin de matte o eje de Falconbrigde (Hougen and Zachariasen, 1975), se lixivia
selectivamente nquel con soluciones de cido clorhdrico de altas concentraciones, seguido de lixiviacin con
cloro a potenciales redox preseleccionados para disolver el cobre.
La utilizacin de cloro molecular como reactivo lixiviante para la disolucin de cobre metlico, calcosita
natural y metal blanco ha sido estudiada por Herreros et al.(1999), para especies de cobre presentes en escorias
por Herreros et al. (1998), para concentrados calcosticos por Salas y Corts (1996), para calcopirita por
Torres y Olivares (1998), para enargita por Diaz y Aramayo (1998) y disolucin de cobre desde concentrados
calcopirticos por Campos y Rojas (1998); en donde queda de manifiesto que es el cloro el principal reactivo
que produce la disolucin de las diferentes especies y que, cuando corresponde, el control cintico es por
transferencia de masa en el film.
1. REACTIVO LIXIVIANTE, MATERIALES y EQUIPOS
El reactivo lixiviante se obtiene in situ (en el reactor), haciendo reaccionar hipoclorito comercial con
solucin diluida de cido sulfrico, de acuerdo a las siguientes reacciones:
NaOCl + H2SO4 + NaCl = Cl2 + Na2SO4 + HCl

(1)

5 Cl2 + Cu2S + 4 H2O = 2 CuCl2 + H2SO4 + 6 HCl

(2)

La reaccin de la ecuacin (1) corresponde a la reaccin para generar el cloro gaseoso, reaccionando el cido
sulfrico con el hipoclorito de sodio. El cloro gaseoso al reaccionar con la especie mineralgica, genera la
solucin de inters, cloruro cprico, segn la ecuacin (2).
Se han utilizado materiales provenientes de las siguientes empresas: Minera Escondida: mineral sulfurado y
relaves de flotacin, Minera Zaldivar: mineral mixto y Codelco Chuquicamata: relaves de flotacin
Los reactivos utilizados para las experiencias son cido sulfrico concentrado e hipoclorito comercial.
Se ha usado un equipo de reaccin convencional compuesto por: 1) Reactor batch de vidrio con fondo redondo
de 1500 cm3, 2) Sistema de agitacin mecnica compuesto por una varilla y hlice de tefln, de hoja curvada

(5.5 cm dimetro)., 3) Motor de agitacin, 4) Dispositivo para la adicin de hipoclorito de sodio comercial
hasta el fondo del reactor.
Los resultados obtenidos de los anlisis qumicos realizados a las muestras de los materiales son: mineral de
Zaldivar: Ley de Cu total 1,97 %; 0,64% Cu soluble y 1,33% Cu insoluble; mineral de Escondida: Ley de Cu
total 4,0%; Cu soluble 0,32% y 3,68% Cu insoluble; relaves flotacin Escondida: Ley de Cu total 0,22%;
0,10% Cu soluble y 0,12% Cu insoluble; y relaves flotacin de Chuquicamata: Ley de Cu total 0,03%; 0,01%
Cu soluble y 0,02% Cu insoluble.
Los resultados de los anlisis de microscopa ptica de las muestras de materiales se muestran tabulados en las
tablas 1 a 4
Tabla 1 Anlisis mineralgico mineral de Zaldivar.
Especie

Nomenclatura

Pirita (escasa)

FeS2

Calcosina con
Covelina

Cu2S con CuS

mezclado(escasa)
Calcita (escasa)

CaCO3

Cuarzo (escasa)

SiO2

Limonita (gran
cantidad)
Crisocola (escasa)

2Fe2O3 3(H2O)
Cu2Si2O5(OH)3 n
H2O

Tabla 2 Anlisis mineralgico mineral de Escondida.

Especie
Calcopirita
(abundante)
Calcosina (muy
abundante)

Nomenclatura
CuFeS2
Cu2S

Pirita (escasa)

FeS2

Limonita (escasa)

2Fe2O3 3(H2O)

Cuarzo (muy
abundante)
Calcita (escasa)

SiO2
CaSO4 2(H2O)

Tabla 3 Anlisis mineralgico relaves flotacin Escondida

Especie
Calcopirita (muy
escaso)
Calcosina (muy
escaso)
Cuarzo (abundante)

Nomenclatura
CuFeS2
Cu2S
SiO2

Tabla 4 Anlisis mineralgico relaves flotacin Chuquicamata

Especie

Nomenclatura

Calcopirita (muy

CuFeS2

escaso)
Calcosina (muy

Cu2S

escaso)
Cuarzo (muy escaso)
Limonita (muy
escaso)
Yeso (muy escaso)

SiO2
2Fe2O3 3(H2O)
CaSO42(H2O)

Los resultados de los anlisis de difraccin de rayos X de las muestras de minerales mixto de Zaldivar y
sulfurado de Escondida, tanto para minerales original y lixiviado, se muestran segn orden de significancia:
1.1 Mineral mixto Zaldivar
Muestra Original:
Mayores Cuarzo(SiO2)>Muscovita[KAl2(Si3Al)O10(OH,F)2] > Clorita [(Mg,Fe)6(Si,Al)4O10(OH)8].
Menores :Albita (NaAlSiO8) > Microclina (KAlSi3O8) > Yeso (CaSO4x2H2O) >

Brocantita

[Cu4SO4(OH)6] > Calcantita (CuSO4x5H2O) > Djurleita (Cu31S16) > Copiapita [Fe14O3(SO4)18x63H2O] >
Crisocola [Cu2Si2O5(OH)3x n H2O].
Muestra Lixiviada
Mayores : Cuarzo (SiO2) > Muscovita [KAl2(Si3Al)O10(OH,F)2]
Menores : Clorita [(Mg,Fe,Al)6(Si,Al)4O10(OH)8] > Albita [(Na,Ca)Al(Si,Al)3O8] >Microclina (KAlSi3O8) >
Brocantita [Cu4SO4(OH)6] > Calcantita

(CuSO4x5H2O) > Djurleita (Cu31S16) > Hematita (Fe2O3).

1.2 Mineral Sulfurado Escondida

Muestra original:
Mayores :Cuarzo (SiO2) > Muscovita [KAl2(Si3Al)O10(OH,F)2] > Caolinita [Al2Si2O5(OH)4].
Menores :Albita (NaAlSiO8) > Microclina (KAlSi3O8) > Brocantita [Cu4SO4(OH)6] > Calcantita
(CuSO4x5H2O) > Natroalunita [NaAl3(SO4)2(OH)6] > Djurleita (Cu31S16) > Molibdenita (MoS2) > Pirita
(FeS2) > Hematita (Fe2O3) > Crisocola [Cu2Si2O5(OH)3x n H2O] > Montmorillonita
Na0,3(Al,Mg)2Si4O10(OH)2x8H2O].
Muestra lixiviada:
Mayores :

Cuarzo (SiO2) > Muscovita [KAl2(Si3Al)O10(OH,F)2] > Caolinita [Al2Si2O5(OH)4].

Menores :Albita (NaAlSiO8) > Microclina (KAlSi3O8) > Natroalunita [NaAl3(SO4)2(OH)6] > Pirita (FeS2) >
Djurleita

(Cu31S16) > Molibdenita (MoS2) > Hematita (Fe2O3) > Yeso (CaSO4x2H2O).

1.3 Efecto concentracin hipoclorito y concentracin de cido.

Se estudi el efecto de la concentracin de cloro sobre la disolucin de cobre contenido en el mineral sulfurado
a temperatura ambiente (aproximadamente 20C) y una velocidad de agitacin constante de 450 r.p.m., para
cada experiencia.
El cloro gaseoso era generado cuando el hipoclorito de sodio entraba en contacto con el cido sulfrico diluido
contenido en el reactor junto al material slido, formando una pulpa. El hipoclorito de sodio comercial
concentrado (aproximadamente 50 gpl de cloro activo), era adicionado a travs de un dispositivo especial en
forma de pipeta, en un rango de tiempo determinado para cada experiencia.
Se estudi el efecto de la concentracin de cido sulfrico preparado a distintas concentraciones ( 20, 25, 30,
35 y 70 gpl), con la adicin de hipoclorito comercial dado ciertos tiempos: cada 2 minutos 5 ml o ms,
dependiendo del comportamiento que se presentaba en la reaccin, entregado como resultado en la solucin
final.

Se tomaban muestras de pulpa a perodos de tiempo pre-establecido y las muestras se analizaban tanto para
cido remanente y cobre.
2. EFECTO DE LA ADICION DE ACIDO
Se estudi el efecto de la adicin de cido sulfrico en la generacin del cloro, sobre pulpas de los distintos
materiales
2.1 Mineral de Zaldivar: las pruebas se realizaron con 40% de slidos, 20C y -100 mallas Tyler y los
resultados se presentan en la tabla 5.
Tabla 5: Efecto de la concentracin de cido sulfrico.
Tiempo

Adicin
Hipoclorito

20 gpl H2SO4

25 gpl H2SO4

Cu2+

H+

(ml)

(gpl)

(gpl)

10

60

5,10

6,7

4,25

12,0

20

60

4,01

4,5

5,13

9,5

30

90

5.78

2,7

5,84

8,5

(min)

2+

Cu (gpl)

H+
(gpl)

2.2 Mineral de Escondida: las pruebas se realizaron con 40% de slidos, 20C y -100 mallas Tyler y los
resultados se presentan en la tabla 6

Tabla 6: Efecto de la concentracin de cido sulfrico.

Tiempo
(minutos)

Adicin

20 gpl H2SO4

25 gpl H2SO4

Hipoclorito
(ml)

Cu2+ (gpl)

H+ (gpl)

Cu2+ (gpl)

H+ (gpl)

10

60

3,36

11,0

3,25

15,0

20

60

4,82

9,5

4,34

13,0

30

90

5,36

6,75

5,37

11,1

2.3 Relaves de Escondida: las pruebas se realizaron con 40% slido, -100 malla Tyler, 20C, y los resultados
se muestran en la tabla 7.

Tabla 7: Efecto de la concentracin de cido sulfrico.

Tiempo
(min

30

15 gpl H2SO4

Adicin
Hipoclorito
(ml)
5

Cu2+

H+

(gpl)

(gpl)

0.78

11.5

30 gpl H2SO4
2+

Cu (gpl)
0.65

H+
(gpl)
26.5

2.4 Relaves de Chuquicamata: las pruebas se realizaron con 40% slido, -100 malla Tyler, 20C, y los
resultados se muestran en la tabla 8.

Tabla 8: Efecto de la concentracin de cido sulfrico.

Tiempo
(min)

15 gpl H2SO4

Adicin
Hipoclorito

Cu2+

H+

(ml)

(gpl)

(gpl)

0.56

10.3

30

30 gpl H2SO4
H+

2+

Cu (gpl)

(gpl)

0.47

25.8

3. EFECTO DE LA GRANULOMETRIA
Se estudi el efecto de la granulometra para los minerales de Zaldivar y Escondida. Los resultados se
presentan en las tablas 9 y 10
3.1 Mineral Zaldivar: los resultados de la tabla 9 se obtuvieron con: 20C, -35 + 48 mallas, 450 r.p.m., 40%
slidos
Tabla 9:Efecto de la concentracin de cido sulfrico.
Tiempo

20 gpl H2SO4

Adicin
Hipoclorito

25 gpl H2SO4

Cu2+

H+

(ml)

(gpl)

(gpl)

60

30

5,53

7,0

5,22

14,7

120

60

6,87

3,5

6,81

9,7

180

90

7,64

2,0

7,73

7,2

240

120

8,06

1,0

8,02

5,5

300

150

8,05

4,0

360

180

8,05

3,5

(min)

2+

Cu (gpl)

Los resultados de la tabla 10 se obtuvieron para: 20C, -48 + 65 mallas, 450 r.p.m.

H+
(gpl)

Tabla 10:Efecto de la concentracin de cido sulfrico.

Tiempo
(min)

Adicin

20 gpl H2SO4

Hipoclorito

25 gpl

30 gpl

H2SO4

H2SO4

(ml)

Cu2+ (gpl)

H+ (gpl)

Cu2+ (gpl)

H+ (gpl)

Cu2+ (gpl)

H+ (gpl)

60

30

5,55

6,7

5,05

14,0

5,52

17,0

120

60

6,70

4,0

5,98

11,5

6,83

14,6

180

90

7,74

2,1

6,48

9,0

6,96

11,6

240

120

7,86

1,0

7,54

6,0

7,74

9,0

Los resultados de la tabla 11 se obtuvieron para: 20C, -100 mallas, 450 r.p.m.
Tabla 11: Efecto de la concentracin de cido sulfrico.
Tiempo
(min)

30 gpl H2SO4

Adicin

35 gpl H2SO4

Hipoclorito
2+

2+

H+

(ml)

Cu (gpl)

H (gpl)

Cu (gpl)

60

15

6,35

13,0

5,88

19,0

120

30

8,84

8,5

7,30

15,0

180

45

10,23

6,0

8,05

13,0

240

65

10,41

6,0

8,81

12,0

(gpl)

3.2 Mineral Escondida

Los resultados de la tabla 12 se obtuvieron para: 20C, -48 + 65 mallas, 450 r.p.m., 40% slidos.

Tabla 12: Efecto de la concentracin de cido sulfrico.

Tiempo
(min)

20 gpl H2SO4

Adicin
Hipoclorito

Cu2+

25 gpl H2SO4

H+ (gpl)

Cu2+ (gpl)

H+ (gpl)

3,65

10,0

4,21

17,7

30

5,47

6,6

6,64

13,0

180

45

6,97

3,2

9,28

9,5

240

50

9,03

1,0

10,65

6,0

(ml)

(gpl)

60

15

120

Tabla 13: Efecto de la concentracin de cido sulfrico en la disolucin de cobre ( 20C, -100 mallas, 450
r.p.m., 40% slidos).
Tiempo

10 gpl H2SO4

Adicin

25 gpl H2SO4

Hipoclorito

Cu2+

H+

Cu2+

H+

(ml)

(gpl)

(gpl)

(gpl)

(gpl)

60

10

1,8

5,5

1,75

23,0

120

20

1,9

5,0

1,75

22,0

180

30

2,0

4,6

2,10

21,1

240

40

4,5

4,5

2,25

20,6

(min)

4. ANLISIS DE COSTOS
En esta etapa se realiz un estudio preliminar de tipo econmico, con el objeto de estimar los costos para
evaluar algunas experiencias, principalmente de concentraciones de cobre y cido adecuados y determinar as

la rentabilidad de una lixiviacin de minerales sulfurados a partir de un medio clorurado.

El anlisis de costos se bas en los siguientes parmetros:
Precio dlar = $ 520
Costo cido = 60 (U$/Ton) = 110.4 (U$/m3) 0.1104 (U$/l)
Costo hipoclorito. Precio puesto en Antofagasta desde Santiago, por una camionada completa (28.000 kilos) y
con una concentracin de 10% en peso, es de $110 por kilo + IVA. (Referencia obtenida Qumica del Sur y
Ca Ltda.)
Costo hipoclorito = 330,04 (U$/Ton) = 284,52 (U$/m3) 0,28452 (U$/l)
Costo operacional = costo cido ocupado + costo hipoclorito ocupado
Costo fijos = agua ,energa, etc.
Costos fijos = 25% del costo operacional
Precio cobre metlico = 70 (cU$/lb). Para nuestro caso tenemos el cobre en solucin, por lo cual el precio de
cobre en solucin sera estimativamente de un 60% del precio del cobre metlico.
4.1 Estructura de clculos
4.1.1 Gastos o egresos estimados
- costo cido = precio cido * consumo
- costo hipoclorito = precio hipoclorito * consumo
- costo operacional = costo cido + costo hipoclorito
- costos fijos = 25% costo operacional
- costo total = costo operacional + costos fijos
4.1.2 Ingresos
- El producto final obtenido en cada experiencia es cobre en solucin, por lo cual el precio de cobre en
solucin se estima un 60% del precio del cobre metlico.
- Ingreso = Precio cobre solucin * cantidad cobre obtenido
4.1.3 Utilidad
- Utilidad obtenida = Ingreso - costo total
Basado en esta estructura de clculos, en la tabla 14 se muestran algunos resultados obtenidos.

Tabla 14 Resultados evaluacin econmica

Material

Concentracin

Tiempo

Consumo

inicial cido

(min)

Hipoclorito

(gpl)
Relave

Utilidad (US$/ton)

(ml)

15

30

-2.62

15

30

-3.06

20

10

10

-1.06

20

10

10

-2.99

Escondida
Relave
Chuqui
Mineral
Zaldivar
Mineral
Escondida

CONCLUSIONES
La concentracin de cloro generado, tiene un efecto bastante significativo, por lo tanto es este reactivo que
hace posible la disolucin del cobre.
El tamao de partcula es un factor importante, teniendo un efecto notorio en la disolucin.
De los resultados experimentales, se concluye que con concentraciones iniciales de 20 a 25 gpl de cido
sulfrico, se obtienen concentraciones de cobre y cido remanente adecuadas para un proceso posterior, tal
como se plante en el objetivo.
Es importante destacar que el reactor ms adecuado debe ser tapado completamente, pues se genera cloro
gaseoso el cual debe reaccionar con la especie mineralgica. Entre menos espacio respecto de la tapa del
reactor y la pulpa, el cloro gaseoso reaccionara adecuadamente. Esto queda de manifiesto al comparar los dos
tipos de reactores: el convencional y tipo botella.
Del estudio econmico se desprende que el precio del hipoclorito es el factor ms relevante para hacer atractiva
esta alternativa de tratamiento.

AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen al Fondo Nacional de Investigaciones Cientficas y Tecnolgicas (Proyecto
FONDECYT n 1000217), por el financiamiento parcial para el desarrollo del presente trabajo.
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