ESTEREOQUÍMICA

MOLÉCULAS QUIRAIS
 Isômeros
Compostos diferentes com a a
mesma fórmula molecular

Isômeros Estereoisômeros
constitucionais
(isômeros que têm a mesma
(isômeoros cujos átomos conectividade, mas diferem
possuem conectividade entre si pelo arranjo no
diferente). espaço).

Enantiômeros
Diastereoisômeros
(estereoisômeros que são
imagens especulares um do (estereoisômeros que não
outro e que não se são imagens especulares
superpõem). um do outro).
 O
OH
Alcool etilico Eter dietilico

cis-1,3-dimetil trans-1,3-dimetil
ciclopentano ciclopentano

H H
Cl Cl

CH3 H3C

(R)-2-clorobutano (S)-2-clorobutano
 ENANTIÔMEROS E MOLÉCULAS QUIRAIS
Enantiômeros só ocorrem com compostos cujas
moléculas são QUIRAIS

Molécula quiral:
Apresenta lado esquerdo e lado direito.
É uma molécula que é idêntica a sua imagem no espelho.
A molécula quiral e sua imagem são enantiômeros e
NÃO são superponíveis.
 Quiralidade do 2-butanol
CH3 CH3

HO H H OH
HO H C C

CH2 CH2

CH3 CH3

(I) (II)

Como os modelos I e II não se superpõem um no outro, eles são moléculas diferentes, mas
isoméricas: SÃO ENANTIÔMEROS.
 Como saber se existe enantiômeros?
-Um par de enantiômeros é sempre possível para moléculas que
contêm um átomo de carbono tetraédrico com quatro diferentes
grupos ligados a ele. H

H3C C* CH2CH3

OH

-Trocar quaisquer dois grupos ligados ao átomo tetraédrico que

carrega quatro grupos diferentes converte um enantiômero no outro.

-ESTEREOCENTRO TETRAÉDRICO: um átomo carregando quatro

grupos diferente de natureza tal que uma troca de quaisquer dois
grupos irá produzir um estereoisômero.
QUIRALIDADE DE UMA MOLÉCULA GERAL
CONTENDO UM ESTEREOCENTRO
 RELEMBRANDO: OBJETOS QUIRAIS X OBJETOS AQUIRAIS
UMA MOLÉCULA OU UM OBJETO NÃO É QUIRAL SE APRESENTA PELO
MENOS UM PLANO DE SIMETRIA
NÃO APRESENTAM NENHUM PLANO DE SIMETRIA, SEMPRE EXISTIRÃO AOS PARES dextro e levo

Um plano de simetria é aquele que passa pelo meio do objeto.

Todos objetos que NÃO apresentam nenhum plano de simetria, SEMPRE EXISTEM
AOS PARES, sendo que um é imagem especular do outro E É QUIRAL
 Molécula AQUIRAL
Não tem estereocentro. Possuem dois ou mais
grupos iguais ligado ao mesmo carbono.
CH3

H C OH 2-propanol

CH3
 O CASO DA TALIDOMIDA
O

N O
*

NH

O O

1940-1960 – medicamento foi usado para aliviar as náuseas

matinais em mulheres grávidas
1963 – descobriu-se que a talidomida é teratogênica
Atualmente – é usada contra hanseníase
 IMPORTÂNCIA BIOLÓGICA

QUIRALIDADE-LATERALIDADE
O corpo humano é estruturalmente quiral.
molécula quiral (aminoácido)

Sítio de recepção quiral (enzimas)

Direção correta

resposta fisiológica natural

(impulso neural, catálise da reação)
IMPORTÂNCIA BIOLÓGICA
 TESTES PARA QUIRALIDADE
PLANOS DE SIMETRIA
1. Construir modelos da molécula e sua imagem especular e então
determinar se eles são superponíveis (caso sejam tratar-se da
mesma molécula)
2. Observar se há plano de simetria. Se houver a molécula será
aquiral

PLANO DE SIMETRIA: plano

imaginário que corta a molécula
de maneira que duas metades da
molécula sejam uma imagem
especular da outra.
AQUIRAL QUIRAL
 NOMENCLATURA DE ENANTIÔMEROS
Pela IUPAC: “compostos diferentes devem ter nomes específicos.”

CH3 CH3

HO H H OH
C C

CH2 CH2

CH3 CH3

(I) (II)

2-butanol
Compostos são enantiômeros logo são diferentes e portanto devem ter nomes diferentes.
 SISTEMA (R-S)
Regras:
1- Cada grupo ligado ao estereocentro recebe uma prioridade
(varia de 1 a 4) de acordo com o NÚMERO ATÔMICO
Menor número atômico: prioridade menor (4)
2 ou 3
Maior número atômico: prioridade maior (1) 1

4
2 ou 3
 SISTEMA (R-S)
Regras:
2- Quando houver empate, considerar o próximo conjunto de
átomos presentes nos grupos não designados até que haja
desempate.
3
1
No grupo metila temos que o próximo
conjunto de átomo é (H,H,H)
4
No grupo etila é (H,H,C) 2

LOGO (H,H,C) tem prioridade sobre (H,H,H)

 SISTEMA (R-S)
Regras:
3- Agora, giramos a molécula de modo que o grupo de menor
prioridade (4) fique afastado do observador.

2
 SISTEMA (R-S)
Então traçamos um caminho de 1 para 3.
Se a direção for no sentindo horário o enantiômero é o (R)
Se a direção for no sentindo anti-horário o enantiômero é o (S).
3

4
4

(R)-2-butanol 2
Sentindo horário logo enantiômero R.
 SISTEMA (R-S)
Regras:
4- Para grupos contendo duplas ou triplas são atribuídos
prioridades como se ambos os átomos estivessem duplicados
ou triplicados

C Y
Y como se fosse

Y C

Y C

C Y como se fosse C Y

Y C
PROPRIEDADES DOS ENANTIÔMEROS: ATIVIDADE
ÓTICA

Propriedade física (R)-2-butanol (S)-2-butanol

Ponto de ebulição 99,5 0C 99,5 0C

Densidade (g/mL) 0,808 0,808

Índice de refração 1,397 1,397

- DEPENDE DAS FORÇAS INTERMOLECULARES

 ENANTIÔMEROS

Propriedades físicas iguais

-Só exibem comportamentos diferentes se estão em um
“ambiente” QUIRAL
- Como observar diferença? Observar o comportamento frente a
luz plano-polarizada
- Cada enantiômero gira o plano da luz plano-polarizada (mesmo
valor porém em sentido opostos).
COMO MEDIR: POLARÍMETRO.
 A luz plano-polarizada
Campo Onda
elétrico elétrica

Onda
Campo
magnética
magnético Direção do
movimento do
feixe de luz

Os campos elétrico e magnético oscilantes de um raio de luz, limitados a um plano

Oscilações do campo elétrico Plano de oscilação do campo

na luz ordinária elétrico da luz plano-polarizada.
 POLARÍMETRO

As setas indicam que a

substância ativa na solução
que está no tubo provoca a
rotação do pano da luz
polarizada
O Plano da polarização
da luz emergente
. não
coincide com o plano de
polarização da luz
polarizada incidente
 ROTAÇÃO ESPECÍFICA

Símbolo é alfa (α)

É medida em graus
se girar para a direita = + (dextrogira)
Se girar para a esquerda = - (levogira)

[α] = rotação específica

α = rotação observada
c = concentração (g/mL)
l – comprmento do tubo (dm)
 ROTAÇÃO ESPECÍFICA
A direção da rotação é frequentemente incorporada nos nomes dos
compostos
 ROTAÇÃO ESPECÍFICA
Não existe correlação óbvia entre as configurações de
enantiômeros e a direção [(+) ou (-)] em que eles rodam a luz
plano polarizada
 ROTAÇÃO ESPECÍFICA
Não existe correlação necessária entre a designação (R) e (S) e a
direção da rotação da luz plano-polarizada [(+) ou (-)]
 FORMAS RACÊMICAS

Mistura equimolar de dois enantiômeros

Não apresenta rotação de luz plano-polarizada

(é oticamente inativa)

(±)-2-butanol ou como (±)-CH3CH2CHOHCH3)

 Moléculas com mais de um
estereocentro
Vamos considerar o 2,3-dibromopentano
Br

* *

Br

Quantos estereoisômeros pode ter?

No máximo
2n
(n = número de estereocentros)
22 = 4
 Desenhando fórmulas
tridimensionais
CONVENÇÕES:
Escrevemos as estruturas em CH3
conformação eclipsadas (não são as mais
estáveis, facilitam reconhecer planos de H Br
C
simetria).
Escrevemos a cadeia de carbono mais C
longa em uma orientação vertical na H Br
página C2H5
Colocamos os grupos nas horizontais
apontando para frente (cunha cheia)
 Desenhando os estereoisômeros
Escrevemos uma fórmula tridimensional e então a sua imagem
especular
CH3 CH3
H Br Br H
C C

C C
H Br Br H
C2H5 C2H5 CH3 CH3
Br H H Br
1 2 C C

Trocamos as posições de grupos H

C
Br Br
C
H
no mesmo carbono e então a sua
C 2H 5 C2H5
imagem especular
3 4
 RELAÇÃO ESTEREOISOMÉRICA
CH3 CH3 CH3 CH3
H Br Br H H Br
C C Br H
C C
C C
H Br Br H C
C
H Br Br H
C2H5 C2H5
C2H5 C2H5
1 2
3 4
1/2 e 3/4 são enantiômeros
1/3, 1/4, 2/3, 2/4 = são diasteroisômeros

Todos os compostos separadamente terão atividade ótica

Diasteroisômeros apresentam propriedades físicas diferentes
 COMPOSTOS MESO
São compostos que apesar de apresentarem estereocentros não
apresentam atividade ótica, são aquirais Br
Apresentam plano de simetria.
* *

CH3 CH3 CH3 CH3 Br

Br H H Br H Br Br H
C C C C

C C C C
H Br Br H H Br Br H
CH3 CH3 CH3 CH3
1 2
3 4
NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS COM MAIS
DE UM ESTEREOCENTRO

3
4 2
1

4
3
1
 FÓRMULAS DE PROJEÇÃO DE FISCHER
Modo de representar a molécula tridimensional em duas dimensões.

Regras para escrever as fórmulas de Fischer CH3

H Br
1 – A cadeia carbônica principal é escrita estendida
do topo ao fundo e com todos os grupos eclipsados. H Br
2 – Linhas verticais representam ligações que são
projetadas para trás do plano do papel (ou que CH3
ficam nele) CH3
3 –linhas horizontais representam ligações que são H Br
projetadas para fora do plano do papel C
4 – A interseção das linhas vertical e horizontal C
representam um átomo de carbono (o estereocentro) H Br
5 – Só podem ser giradas no plano do papel de 1800 CH3
 Nomenclatura utilizando fórmula de
Fisher

Regras:
-Dar prioridades para os grupos de acordo com o número atômico

3
CH3
4 1
H Br
2
H Br

CH3
 Nomenclatura utilizando fórmula de
Fisher
Regras:
-traçar um caminho de 1 para 2 e para 3.
Se o caminho for horário deveria ser (R)
Se o caminho for anti-horário deveria ser (S)
Deveria ser (R)
3
CH3
4 1
H Br
2
H Br

CH3
 Nomenclatura utilizando fórmula de
Fisher
Regras:
-Observar a posição do grupo de menor prioridade (4)
-Se estiver na VERTICAL a nomenclatura é VERDADEIRA
-Se estiver na HORIZONTAL a nomenclatura é HORRÍVEL e deve
ser trocada
Horizontal
Deveria ser (R)
3 CH3
CH3 (S)
4 1 H Br
H Br
2 H Br
H Br
CH3
CH3
Nomenclatura utilizando fórmula de
Fisher
CH3
(S)
PARA O OUTRO CARBONO: H Br
(R)
H Br
CH3
CH3
CH3 CH3
H Br Horizontal
H Br
2 2 H Br
H Br H Br (R)
4 1
4 1 3 CH3
H Br

3 CH3 (S) CH3

 A QUIRALIDADE E OS PARES DE ENANTIÔMEROS ENCONTRADOS NA
NATUREZA

H 6R 5R
H H H H
N S
O CH3
O N CH3
O O O
H CO2H
2S
(+) - Limonemo (-) - Limonemo Penicilina V (Configuração 5R, 6R, 2S)
"odor de laranja" "odor de limão"

O NHCH3 O O

H
F3C

(S) - Fluoxetina (-) - Carvona (+) - Carvona

"óleo de hortelã" "óleo da semente
Previne a enxaqueca de cominho"
 Exercícios
Assinale como verdadeira (V) ou falsa (F) cada uma das
afirmativas referentes à seguinte frase:
- Quando uma estrutura e sua imagem especular
não são superponíveis,....
a. existe quiralidade. ( )
b. trata-se de um par de enantiômeros. ( )
c. representam dois diastereoisômeros. ( )
d. constituem uma forma meso. ( )
 Exercícios
Assinale como verdadeira (V) ou falsa (F) cada uma das
afirmativas referentes à seguinte frase:
- Quando uma estrutura e sua imagem especular
não são superponíveis,....
a. existe quiralidade. ( V )
b. trata-se de um par de enantiômeros. ( V )
c. representam dois diastereoisômeros. ( F )
d. constituem uma forma meso. ( F )
Exercícios