Wydział Metali Nieżelaznych

Data wykonania ćwiczenia

Zarządzanie i Inżynieria Produkcji Ćwiczenie nr 4

Prażenie koncentratów cynkowych w stanie fluidalnym.

Data oddania sprawozdania Data zaliczenia sprawozdania

Data oddania sprawozdania do poprawy Data zaliczenia ćwiczenia

Wstęp teoretyczny :

Prażenie to ogrzewanie substancji stałych w wysokiej temperaturze, niższej od ich temperatury

topnienia, w celu spowodowania rozmaitych przemian fizycznych lub chemicznych.

Fluidyzacja jest to więc taki proces kontaktowania się fazy stałej z płynem, w którym
warstwarozdrobnionego materiału stałego utrzymywana jest w charakteryzującym się intensywną
cyrkulacjąstanie pseudopłynnym wywołanym przepływem przez złoże gazu (fluidyzacja gazowa)
lub cieczy(fluidyzacja cieczowa).

Prażenie cynku w stanie fluidalnym to proces, który pozwala na oddzielenie cynku od siarki w
koncentratach, które nie są zdatne do bezpośredniej rafinacji ze względu na wysoką zawartość
siarki. W procesie prażenia dążymy do tego aby w maksymalnym stopniu utlenić siarkę i
doprowadzić do jej przejścia z ZnS do ZnO. Prażenie koncentratów cynkowych w stanie fluidalnym
polega na umieszczaniu sproszkowanej blendy cynkowej w reaktorze kwarcowym, przez który
przepływa strumień powietrza z naczynia konduktometrycznego napełnionego roztworem H2O2.

Podczas prowadzenia procesu zachodzą następujące reakcje :

2ZnS3O 2 =2Zn2SO 2
1
2SO 2 O2=SO 2
2
ZnOSO 3=ZnSO 4

Cel ćwiczenia :

Zapoznać się z procesem prażenia koncentratów cynkowych w stanie fluidalnym.

Wykonanie ćwiczenia :

Przygotowywujemy naważkę około 1g koncentratu cynkowgo o określonej frakcji ziarnowej

i zawartości siarki. Naczynie konduktometryczne napełniamy 1,5 dm3 2% roztworu nadtlenku
wodoru. Przepuszczamy przez układ powietrze, którego ilość kontrolujemy za pomocą rotametru.
Po ustabilizowaniu się temperatury i przepływu wprowadzamy do reaktora odważoną ilość
koncentratu i z częstotliwością co 15 sekund od momentu załadowania mierzymy wartość napięcia
na woltomierzu cyfrowym. W oparciu o załączone tablice nr 1 określamy iloścsiarki utlenionej.
Znając zawartość siarki w koncentracie określamy stopień utlenienia. Po zakączeniu procesu,
którego koniec poznaje się po stałej wartości napięcia wsazywanego przez woltomierz, wyjmujemy
przereagowany materiał z reaktora kwarcowego i przemywamy naczynie pomiarowe wodą
destylowaną. Po przemyciu napełniamy naczynie roztworem nadtlenku wodoru i wykonujemy
kolejne pomiary. Pomiary wykonujemy w temperaturach podanych przez prowadzącego (550, 750 i
800 oC )
Rys 1. Schemat aparatury pomiarowej.
Opracowanie wyników.
o
Tabela 1. Zestawienie wyników dla temperatury 550 C
Czas, s U, mV m utlenionej s, mg Stopień utlenienie siarki, %
0 0 0,00 0,00
15 53 2,92 0,93
30 288 15,78 5,01
45 388 17,38 5,52
60 403 17,56 5,57
75 428 18,06 5,73
90 435 18,20 5,78
105 448 18,46 5,86
120 428 18,06 5,73
135 418 17,86 5,67
150 448 18,46 5,86
165 428 18,06 5,73
180 438 18,26 5,80
195 448 18,46 5,86
210 458 18,66 5,92
225 468 18,76 5,96
240 473 18,83 5,98
255 418 17,86 5,67
270 458 18,66 5,92
285 478 18,86 5,99
300 468 18,76 5,96
315 478 18,86 5,99
330 458 18,66 5,92
345 458 18,66 5,92
360 458 18,66 5,92
375 478 18,86 5,99
390 448 18,46 5,86
405 438 18,26 5,80
420 458 18,66 5,92
435 458 18,66 5,92
450 478 18,86 5,99
465 458 18,66 5,92
480 468 18,80 5,97
495 478 18,86 5,99
510 478 18,86 5,99
525 488 18,90 6,00
540 463 18,70 5,94
555 478 18,86 5,99
570 478 18,86 5,99
585 468 18,76 5,96
600 478 18,86 5,99
 Tabela 2. Zestawienie wyników dla temperatury 750 oC
Czas, s U, mV m utlenionej s, mg Stopień utlenienie siarki, %
0 0 0,00 0,00
15 510 19,20 6,10
30 1030 32,90 10,44
45 1310 40,20 12,76
60 1550 47,00 14,92
75 1684 53,52 16,99
90 1780 56,40 17,90
105 1810 57,10 18,13
120 1880 59,40 18,86
135 1980 60,00 19,05
150 2010 64,40 20,44
165 2030 65,20 20,70
180 2080 67,20 21,33
195 2090 67,60 21,46
210 2110 68,40 21,71
225 2160 70,40 22,35
240 2160 70,40 22,35
255 2210 72,40 22,98
270 2210 72,40 22,98
285 2140 71,20 22,60
300 2220 72,80 23,11
315 2240 73,60 23,37
330 2220 72,80 23,11
345 2260 74,40 23,62
360 2260 74,40 23,62
375 2290 75,60 24,00
390 2260 74,40 23,62
405 2280 75,20 23,87
420 2300 76,00 24,13
435 2330 77,20 24,51
450 2250 74,00 23,49
465 2310 76,40 24,25
480 2350 78,00 24,76
495 2330 77,20 24,51
510 2300 76,00 24,13
525 2310 76,40 24,25
540 2270 74,80 23,75
555 2310 76,40 24,25
570 2370 78,80 25,02
585 2320 76,80 24,38
600 2380 79,20 25,14
 Tabela 3. Zestawienie wyników dla temperatury 800 oC
Czas, s U, mV m utlenionej s, mg Stopień utlenienie siarki, %
0 0 0,00 0,00
15 526 20,00 6,35
30 976 32,00 10,16
45 1376 42,00 13,33
60 1606 50,50 16,03
75 1746 56,10 17,81
90 1836 58,80 18,67
105 1976 64,00 20,32
120 2026 66,00 20,95
135 2126 70,00 22,22
150 2196 72,80 23,11
165 2246 74,80 23,75
180 2296 76,80 24,38
195 2396 80,80 25,65
210 2376 80,00 25,40
225 2436 82,40 26,16
240 2446 82,80 26,29
255 2416 81,60 25,90
270 2416 81,60 25,90
285 2446 82,80 26,29
300 2406 81,20 25,78
315 2446 82,80 26,29
330 2396 80,80 25,65
345 2476 84,00 26,67
360 2536 87,00 27,62
375 2536 87,00 27,62
390 2546 87,50 27,78
405 2496 85,00 26,98
420 2546 87,50 27,78
435 2516 86,00 27,30
450 2536 87,00 27,62
465 2536 87,00 27,62
480 2516 86,00 27,30
495 2516 86,00 27,30
510 2576 89,00 28,25
525 2496 85,00 26,98
540 2556 88,00 27,94
555 2476 84,00 26,67
570 2506 85,50 27,14
585 2516 86,00 27,30
600 2536 87,00 27,62
30

25

20

Stopień utlenienia siatki

dla temp 750
15
Stopień utlenienia siarki
dla temp 550
Stopień utlenienia siarki
dla temp 800

10

0
0 100 200 300 400 500 600 700

o
Rys 5. Wykresy stopnia utlenienia siarki w funkcji temperatur eksperymentalnych (550, 750 i 800 C ).
Oszacowywujemy energię aktywacji dla procesu prażenia koncentratów cynkowych w stanie
fluidalnym.

30

25

20
Stopień utlenienia siatki
dla temp 750
15
Stopień utlenienia siarki
dla temp 550
10 Stopień utlenienia siarki
dla temp 800

0
0 100 200 300 400 500 600 700

Rys 6. Stopnie utlnienia dla trzech temperatur eksperymentalnych wraz z liniami szybkości procesu.

Wyznaczania stałej szybkości reakcji na podstawie powyższej zależności.

o
Dla temp : 550 C
α = 68o
tgα = 1,804
k1 = 1,804

Dla temp : 750 oC

α = 72o
tgα = 3,077
k2 = 3,077

Dla temp : 800 oC

α = 78o
tgα = 4,704
k3 = 4,704

Tabela 4. Wyznaczanie ln(k)

Temp ln(k) 1/T
550 0,59 0,00182
750 1,12 0,00133
800 1,55 0,00125
Energię aktywacji oblicza się stosując równanie Arheniusa
−E a
k = Aexp 
RT
Aby obliczyć energię aktywacji musimy zlogarytmować to równianie
−E a
lnk=lnA−
RT
następnie sporządzić wykres lnk=f(1/T) i odczytać wzór prostej.

1,8

1,6

1,4 f(x) = -1485x + 3,27

1,2

0,8

0,6

0,4

0,2

0
0,00120 0,00130 0,00140 0,00150 0,00160 0,00170 0,00180 0,00190

Rys. 7. Wykres ln(k) w funkcji 1/T

Wzór to : y = -1485x + 3,27 więc a = -1485

Po odczytaniu współczynnika a w powyższym wzorze podstawiamy go do poniższego równania (R
to stała gazowa = 8,314 J/(mol*K) :
Ea
a=− 
R
Zatem otrzymujemy :
Ea=−a∗R=1485∗8,314=12340,35 [J]

Wnioski :

Z obserwacji wynika że wraz ze wzrostem temperatury stopień utlenienia siarki oraz stała szybkości
utleniania są wyższe. Kolejną rzeczą jaką można zaobserwować jest to że wraz ze wzrostem
długości czasu procesu stopień utlenienia rośnie.
W warunkah przemysłowych prócz przereagowania siarczków otrzymuje się także gazy prażalicze
które są odzyskiwane i wykorzystywane do produkcji kwasu siarkowego.