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SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
T E S I S
QUE PARA OBTENER EL TÍTULO DE
INGENIERO EN COMUNICACIONES Y ELECTRÓNICA
PRESENTA
ASESORES:
Dr. ELIEL CARVAJAL QUIROZ
Dr. MIGUEL CRUZ IRISSON
MEXICO D.F. 2010
CONTENIDO I
CONTENIDO
CONTENIDO ................................................................................................. I
AGRADECIMIENTOS ............................................................................... IV
MOTIVACIÓN .............................................................................................. 1
OBJETIVOS ................................................................................................. 5
INTRODUCCIÓN ........................................................................................ 6
3. APLICACIONES .............................................................................. 72
REFERENCIAS........................................................................................ 126
AGRADECIMIENTOS III
AGRADECIMIENTOS
AGRADECIMIENTOS
Quisiera comenzar agradeciendo a toda mi familia en general por el apoyo y
calor que me han brindado en todos estos años, sinceramente no sé cómo sería
mi vida sin todos ustedes. Pero principalmente a aquellos que han estado más
involucrados en la realización de este trabajo. A mis abuelos maternos: Roberto
Pérez Salas y María Teresa Villalobos Márquez, que me apoyaron regalándome
una computadora que ha servido para poder hacer gran parte de mis trabajos y
que dicho sea de paso, esta tesis. A mi madre Adriana Pérez Villalobos que ha
estado conmigo siempre, apoyándome y dándome palabras de aliento para
continuar esforzándome, además por ser un símbolo de fortaleza interna. A mi
padre Jorge Tokunaga Flores por ser para mí un modelo a seguir, ya que siempre
me ha motivado a esforzarme día a día para alcanzar su éxito. A mi hermana
Jessica Yuriko; a mis abuelos paternos: Joel Tokunaga Medina y María de los
Dolores Flores Castro; y a todos mis tíos que directa o indirectamente siempre me
han alentado: Fernando, Roberto, Joel, Gabriel, Rocío y Edgar.
A mi novia Cristhian Adriana Muñoz Ramírez, por todo su cariño y sus años
de comprensión, pero sobre todo porque siempre ha estado a mi lado cuando lo
he necesitado, incluso sacrificando parte de su tiempo para ayudarme a revisar
algunos detalles de ortografía y concordancia en este trabajo.
Al Dr. Miguel Cruz Irisson por sus sabias enseñanzas y llamadas de atención
que me han ayudado a entrar en razón y dejar de ser tan flojo. Por enseñarme que
el conocimiento es infinito y que nunca se ha logrado saber lo suficiente sobre
ningún tema.
AGRADECIMIENTOS V
MOTIVACIÓN
Los avances tecnológicos que inundan nuestra vida diaria han hecho que
esta sea cada vez más sencilla, pero a su vez nos han generado diversas
dependencias, logrando que parezca imposible vivir sin usar tecnologías tales
como Internet, teléfonos celulares, sistemas de posicionamiento global (GPS, por
sus siglas en inglés Global Positioning System), cámaras fotográficas ó de video,
etcétera. Se ha llegado a un punto en que resulta muy complicado imaginar
nuestra vida sin las comodidades que nos ofrecen los dispositivos electrónicos
antes mencionados, entre otros.
Con el paso de los años, nos hemos visto en la necesidad no sólo de mejorar
el desempeño de nuestros dispositivos, sino también de reducir su tamaño, para
que la portabilidad no sea un problema. Esto ha influido en el desarrollo de nuevas
baterías: se exige que cada vez sean más eficientes, tengan ciclos de vida
mayores, que sean más ligeras, que baje el costo de producción y que sea menor
su impacto ambiental. Los anteriores, entre muchos otros factores, han favorecido
que actualmente se busquen nuevas alternativas.
OBJETIVOS
Teniendo presente la intención en mejorar el desempeño de las baterías de
iones de Litio, para éste trabajo de tesis se tienen los siguientes objetivos:
INTRODUCCIÓN
En los últimos años, la ingeniería se ha estado enfrentando al reto de
desarrollar materiales para la próxima generación de dispositivos, como
transistores orgánicos transparentes que sean súper delgados [3], materiales
piezoeléctricos (propiedad que tienen ciertos cristales de polarizarse
eléctricamente cuando son sometidos a presión, y a la inversa) para ser usados en
biosensores [4] ó nanopartículas para la detección de células cancerígenas [5]. De
acuerdo a lo que plantea la ley de Moore [6], la tendencia en la miniaturización de
los dispositivos electrónicos crece de manera exponencial: aproximadamente cada
18 meses se duplica el número de transistores en un circuito integrado. La ley de
Moore fue publicada en 1965 y su expectativa no deja de sorprender aún en la
actualidad, pues se sigue cumpliendo (Figura 1).
Figura 2. Número de publicaciones sobre nanoalambres del año 1991 al 2009 [11].
CARACTERIZACIÓN
• Métodos de síntesis
o Depósito de Vapor Químico
o Crecimiento Vapor-Líquido-Sólido
• Métodos de caracterización
o Microscopías
Microscopía Electrónica
Microscopía Electrónica de Barrido
Microscopía Electrónica de Transmisión
o Espectroscopías
Difracción de Rayos X
Difracción de Neutrones
Difracción de Electrones
Espectroscopía Infrarroja
Espectroscopía Raman
Espectroscopía Ultravioleta-Visible
12 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN
1
La anisotropía (opuesta de isotropía) es la propiedad general de la materia según la cual
determinadas propiedades físicas, tales como: elasticidad, calor, conductividad, velocidad de
propagación de la luz, etc. varían según la dirección en que son examinadas.
2
En el proceso de síntesis hidrotérmico la elaboración de cristales depende de la solubilidad
de los minerales en agua caliente en un ambiente de alta presión.
3
Con el nombre general de síntesis solvotérmica se agrupa una serie de técnicas en las que
un líquido, en un recipiente cerrado, es calentado por encima de su punto de ebullición, lo que
genera una presión superior a la atmosférica (normalmente moderada).
16 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
El depósito de vapor químico (CVD, por las siglas en inglés para Chemical
Vapor Deposition) es un proceso que se ha estado utilizando exitosamente en la
fabricación de fibras de C [25, pp. 61-67], filamentos [26] y nanoalambres, desde
hace muchos años [27].
Figura 4. Esquema del montaje de un reactor CVD para el crecimiento de nanoalambres [33].
4
Un circuito integrado monolítico es construido completamente en una pastilla
semiconductora. Se le llama usualmente chip.
18 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
Existen otros métodos que están basados en CVD; entre los principales
están los métodos físicos como la ablación láser (desgaste que experimenta la
superficie de un cuerpo por la acción de un haz incidente) y la evaporación
térmica, usados para generar a las especies reactantes, en forma de vapor,
requeridas para el crecimiento de nanoalambres [17].
5
Whiskers es traducido literalmente como bigotes, sin embargo se refieren a elementos
mono-cristalinos que crecen en una sola dirección. Sus dimensiones son de micras.
6
Eutéctico es una mezcla de dos componentes con punto de fusión (solidificación) o punto
de vaporización (licuefacción) mínimo. Dados un disolvente y un soluto existe para ellos una
composición llamada mezcla eutéctica en la que, a presión constante, la adición de soluto ya no
logra disminuir más el punto de fusión. Esto hace que la mezcla alcance el punto de congelación
(en caso de líquidos, licuefacción) más baja posible y ambos se solidifiquen a esa temperatura
(temperatura eutéctica).
20 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
Figura 7. Imágenes TEM obtenidas durante el crecimiento de un alambre: (a) Partícula de oro a
500°C en estado base; (b) comenzando la aleación a los 800°C; aleación con Ge; (d) nucleación de
un nano cristal de Ge en la superficie; (e) elongación del nano cristal de Ge; (f) formación eventual
de un alambre [24].
espectroscopía está definido por una longitud de onda y tiene asociado un tipo de
transición cuántica (Tabla 1), como explica Skoog [42, p. 126].
7 -10 -9 -6 -3
1 Å = 1x10 m; 1 nm = 1x10 m; 1 μm = 1x10 m; 1 mm = 1x10 m
SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN 23
Partiendo del hecho de que hay cosas que no pueden ser vistas con el ojo
humano, ni siquiera con la ayuda de microscopios ópticos, surgió la necesidad de
24 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
8
Cada una de las partículas que constituyen a la luz, y en general a la radiación
electromagnética, en aquellos fenómenos en que se manifiesta su naturaleza corpuscular.
SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN 25
de luz. Además, los SEM y los TEM utilizan lentes magnéticas en lugar de las
lentes comunes.
de electrones y, una vez que son reflejadas, los electrones que incidieron en la
muestra ya contienen información de la distribución de carga eléctrica; de ésta
manera es posible crear imágenes que contengan información sobre la superficie
topográfica de la muestra.
Este proceso es muy parecido a lo que sucede con nuestros ojos al ver algún
color en cualquier objeto: la luz incidente sobre el objeto tiene alguna longitud de
onda y las ondas reflejadas entran a los ojos, excitan a las retinas y después la
información es enviada al cerebro en forma de pulsos para ser interpretada como
una imagen. El comportamiento es similar, sólo que la luz se sustituye por un haz
de electrones, que tienen asociada una longitud de onda, y el papel de los ojos lo
juega un detector de electrones.
Figura 11. Imagen SEM de un arreglo de Co3O4. Las barras en la imagen indican la escala, (a) 10 µm
y (b) 1 µm [45].
9
Materiales que presentan un cambio de color cuando se les aplica una carga.
SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN 29
Figura 12. Imágenes SEM de nanoestructuras (jaulas dobles compuestas de nanorods) de ZnO a
distintos escalas, la longitud de estas está en el intervalo de los 500 a los 1000 nm [46].
mientras que el Titán G2 tiene una resolución de 80 pm, y ambos son fabricados
por la compañía FEI [47]. Esta capacidad de resolución permite examinar con
detalle una columna simple de átomos, o cualquier estructura nanométrica; pero el
máximo espesor de la muestra no puede sobrepasar los miles de átomos, ya que,
como fue descrito, la muestra tiene que ser de un espesor máximo de 0.5 µm, i.e.,
en esa longitud no debería existir un número mayor a los miles de átomos.
10
Un nano-cubo es una estructura cristalina nanométrica.
SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN 31
11
Los microgeles son partículas pequeñas de polímero reticulado de muy alto peso
molecular.
32 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
Figura 14. Imágenes TEM de alta resolución del crecimiento de nanoalambres de PbTe, con una
partícula de Oro en la punta. En la parte izquierda se ilustra la vista transversal del nanoalambre y los
dos recuadros de la parte derecha son fotografías de mejor calidad del mismo nanoalambre [49].
1.2.2. ESPECTROSCOPÍAS
El tipo de espectroscopía que se debe utilizar depende del proceso físico que
se desee estudiar; más específicamente, depende del nivel al que interactúan la
radiación (ya sean Rayos-X (R-X), neutrones, electrones, radiación ultravioleta
(UV), luz visible, etc.) con la materia. Por mencionar un ejemplo: existen algunos
fenómenos que son posibles de observar a simple vista, como es la absorción de
la luz solar por una planta; este proceso es posible de ser analizado por medio de
una espectroscopía de luz visible, el espectro que se obtiene evidencia la longitud
de onda en la que la clorofila absorbe la mayor cantidad de luz visible (Figura 15).
12
Propiedad de despedir luz sin elevación de temperatura y visible casi solo en la oscuridad,
como la que se observa en las luciérnagas, en las maderas y en los pescados putrefactos, en
minerales de uranio y en varios sulfuros metálicos.
SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN 35
13
La fluorescencia y la fosforescencia son dos manifestaciones diferentes del fenómeno foto
luminiscente. Estos dos efectos difieren entre sí en el mecanismo a través del cual son producidos,
además del tiempo de duración de la fotoluminiscencia una vez que ha cesado de excitarse la
muestra con radiación electromagnética. La fluorescencia cesa casi inmediatamente después de
que a la muestra se le suspende la radiación (menos de 10 segundos), mientras que la
fosforescencia puede durar varios segundos o minutos en iguales circunstancias. La fluorescencia
no está restringida a un estado físico determinado de la materia, ésta puede existir en: gases,
sólidos o líquidos.
36 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
Figura 17. Longitudes de onda, frecuencias y energías asociadas a las distintas espectroscopías.
I o = IT + I A + I R (1)
cada frecuencia seleccionada, los fotones inciden con una energía E = ω , esto
induce la transición de un electrón de un estado de energía inferior a otro superior
y como resultado la radiación es absorbida.
Figura 18. Representación de la excitación de un átomo con R-X (izquierda), y como decae el
electrón a un nivel menor de energía, emitiendo energía (derecha) [57].
Dicho de otra manera: se hacen incidir R-X sobre una muestra, en la muestra
los R-X que inciden van a ser difractados, con la misma longitud de onda λ y
obviamente la misma frecuencia, a pesar de que su recorrido sea distinto. Pero
esto ocurrirá siempre y cuando se cumpla con la ley de Bragg y se genere
interferencia constructiva; es decir, cuando haya superposición de ondas que se
encuentren en fase.
Figura 20. Representación gráfica del proceso de difracción de R-X. La intensidad el haz
difractado, depende del ángulo que exista entre la muestra y el haz incidente [57].
nλ = 2d sin θ (2)
SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN 41
En el año 1914, Max von Laue fue galardonado con el premio Nobel por su
descubrimiento de la difracción de los rayos-X en cristales. Al año siguiente, Sir
William Henry Bragg (padre) y William Lawrence Bragg (hijo) también se hicieron
acreedores del premio Nobel, por utilizar el descubrimiento de von Laue como un
método para estudiar en detalle las estructuras de los sólidos a una escala
atómica. La gran contribución de esta técnica radica en la capacidad de estudiar
las superficies y películas delgadas. En 1932, James Chadwick (Nobel de Física
en 1935) descubrió la existencia del neutrón. En 1942, Ernest O. Wollan demostró
que el neutrón puede ser difractado, descubrimiento que fue posible gracias a la
creación del primer reactor nuclear [60]. Actualmente es posible tener haces más
intensos, lo que ha permitido usar a los neutrones para analizar la estructura
atómica de sólidos y líquidos.
Es importante tener presente que los neutrones son partículas sin carga,
pero con un momento magnético substancial, por lo que son una buena sonda
para el estudio de materiales magnéticos.
14
La difracción es un fenómeno que se presenta en las ondas, consiste en el curvado
aparente de las ondas cuando se encuentran con un obstáculo.
42 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
naturaleza diferente, [61, pp. 34-64]; sin embargo, hay algunas otras diferencias
que también son importantes:
15
Prince Louis-Victor Pierre Raymond de Broglie (1892-1987), fue un físico francés que
ganó el premio Nobel de Física en el año 1929, por su descubrimiento de la naturaleza ondulatoria
del electrón, conocida como la hipótesis de De Broglie, esta hipótesis enuncia que las partículas
tienen propiedades de onda.
44 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
Figura 21. Diagrama de rayos ópticos, con una lente convergente, que muestra el principio del
proceso de obtención de imágenes en un microscopio electrónico de transmisión [63].
también es una técnica para el estudio de sólidos amorfos, además pueden ser
estudiados objetos mucho más pequeños [63].
16
De acuerdo con la IUPAC [144], se considera microporo a la porosidad con diámetro
menor de 2 nm; mesoporos cuando el diámetro se encuentra entre 2 y 50 nm; y macroporos
cuando el diámetro es mayor a 50 nm.
46 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
La región infrarroja se extiende desde los 300 GHz (3x1011 Hz) hasta los 384
THz (3.84x1014 Hz). La espectroscopía infrarroja es el método más comúnmente
usado para gases, líquidos y sólidos; ya que es rápida de realizar, sensible y fácil
de manejar [59, pp. 41-43].
18
Una molécula polar es formada cuando átomos con diferencias muy grandes en su
electronegatividad forman enlaces, la molécula es neutra ya que la suma de sus partículas
positivas y negativas están equilibradas, sin embargo, no existe simetría en la distribución de la
carga.
48 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
19
Un fotón es la partícula fundamental que constituye a la luz, más generalmente, es la
partícula portadora de todas las formas de radiación electromagnética: rayos gamma, los rayos X,
la luz ultravioleta, la luz visible, la luz infrarroja, las microondas y las ondas de radio. El fotón tiene
masa cero.
SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN 49
Para explicar al efecto Raman hay que analizar lo que ocurre en el fenómeno
de dispersión que se presenta. Cuando un fotón interactúa con una molécula,
pueden ocurrir dos tipos de dispersión: la dispersión elástica, en la cual el fotón
emitido tiene la misma longitud de onda (misma frecuencia y energía) que el fotón
incidente; y la dispersión inelástica, que ocurre cuando hay una diferencia en la
frecuencia entre el fotón incidente y el emitido.
Figura 24. Diagrama energético con distintos estados vibracionales (líneas horizontales). Se
muestran las transiciones entre estados energéticos para diferentes interacciones entre la luz y la
materia.
20
El principio de la dispersión de Rayleigh, establece que cuando una onda
electromagnética alcanza a una partícula, parte de la radiación incidente es dispersada, un ejemplo
de este fenómeno es el azul del cielo.
21
El polietilenglicol es una de las sustancias que se encuentran en muchos cosméticos
habituales. Se están empleando cada vez más como emulgentes, ayudan a la mezcla de una
sustancia acuosa con una de naturaleza grasa. Aumentan la capacidad espumante y dan una
sensación ficticia de limpieza. El problema es que estas sustancias son mutagénicas, capaces, por
tanto, de producir algún tipo de cáncer e irritaciones. También modifican el manto hidrolipídico de
la piel con lo que la desprotegen y la dejan expuesta a infecciones.
SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN 51
Figura 25. Espectros Raman que muestran la evolución de la banda Raman en cuatro
estructuras de SiNWs comparado con el Si cristalino (abajo) [71].
22
Las aminas con compuestos orgánicos derivados del amoniaco, que resultan al remplazar
Hidrógenos por radicales alquilo.
2. MODELADO Y
S I M U L A C I Ó N
• Modelos Teóricos
o Método de Primeros Principios: Teoría de las
Funcionales de la Densidad
Teorema de Hohenberg-Kohn
Ecuaciones de Kohn-Sham
La Aproximación de la Densidad Local
La Aproximación del Gradiente Generalizado
o Método Semi-Empírico: Amarre Fuerte
MODELADO Y SIMULACIÓN 55
MODELADO Y SIMULACIÓN
Uno de los mayores problemas que existen actualmente en física, es que tan
sólo es posible calcular de manera exacta un sistema para un solo electrón: el
átomo de H [77]. Poco después del establecimiento de las bases de la mecánica
cuántica, Paul Dirac 24 dijo: “el resto es química” [78]; refiriéndose a que si uno
puede resolver la ecuación de Schrödinger para algún átomo, molécula o conjunto
de átomos en sólidos o líquidos, uno puede predecir cualquier propiedad física.
Quizá Dirac menospreció lo difícil que sería este proceso, ya que actualmente es
necesario el uso de súper computadoras para hacer cálculos que aproximen los
resultados con una precisión razonable.
23
La ecuación de Schrödinger representa para la física cuántica, lo que la segunda ley de
Newton representa para la física Clásica, esta describe la evolución temporal del estado de una
partícula.
24
Paul Adrien Maurice Dirac (1902-1984) fue un físico teórico que contribuyó en gran parte
del desarrollo de la mecánica cuántica, obtuvo el premio Nobel de física en 1933, compartiéndolo
con el mismo Erwin Schrödinger.
56 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
también con otros electrones que estén cercanos, tanto en su propio átomo como
en los átomos vecinos. Esto es lo que tiene asociada la dificultad de resolver la
ecuación de Schrödinger para un átomo con más de un electrón, por ejemplo el
Helio. Sin embargo, a pesar de esta dificultad, cada semana uno puede leer
docenas de publicaciones describiendo cálculos, de primeros principios, de
sistemas que contienen cientos o miles 25 de átomos y electrones [78]. Esto ha sido
posible gracias a las técnicas existentes para aproximar los resultados.
25
Es cierto que es posible hacer cálculos de miles de átomos, el problema radica en la
complejidad que este cálculo representa, ya que a medida que se incrementa el número de
átomos, el tiempo de cálculo crece también pero de manera exponencial, lo que se traduce en la
necesidad de ocupar computadoras con capacidades enormes de almacenamiento y velocidad de
procesamiento. Para ilustrar esta idea, Capelle [81] explica que para un sistema de 10 electrones,
35
la función de onda requerirá aproximadamente 10 veces más de recursos para solucionar el
problema, respecto a la descripción de electrones independientes.
26
La palabra Eigen es un prefijo de origen alemán, tiene el sentido de peculiar,
característico, etc. El eigenvector contiene los valores propios que describen el estado de un
sistema. Esto es equivalente a decir que los valores propios del eigenvector (las energías) son
estados del sistema, con los cuales se puede solucionar a la ecuación de Schrödinger
independiente del tiempo para el sistema en cuestión.
MODELADO Y SIMULACIÓN 57
27
Un fonón es una cuasi partícula, cuya energía cuantizada es la energía de las vibraciones
en la red cristalina.
58 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
E [ ρ0 ]
= ∫ V ρ dr + F [ ρ ]
0 0 (3)
28
No hay que confundir a una funcional con una función, una función entrega como
resultado un número por cada variable; una funcional entrega un número por cada función.
MODELADO Y SIMULACIÓN 59
Hˆ Ψ = E Ψ
2 2 (4)
− 2m ∇ + V Ψ = E Ψ
1 N 2 1 N 1 2 N M Z A N N 1 M M Z AZB
− ∑ ∇i − ∑ ∇ A − ∑∑ + ∑∑ + ∑ ∑ Ψ ( r1 , r2 ,..., rN )
2 i =
1 2 i=
1 MA i= 1 riA
1 A= 1 j >i rij
i= 1 B > A RAB
A= (5)
= E Ψ ( r1 , r2 ...rN )
Donde A y B son los índices para con los M núcleos, mientras que i y j
son los correspondientes para los N electrones del sistema. Los cinco términos
que conforman al Hamiltoniano son: dos energías cinéticas, de los electrones y de
los núcleos; y tres energías potenciales, ocasionadas por la interacción entre
núcleo-electrón, electrón-electrón y núcleo-núcleo, respectivamente [82, pp. 3-6].
Finalmente, el operador Laplaciano ( ∇ 2 ) está definido como la suma de los
operadores diferenciales (en coordenadas cartesianas):
∂2 ∂2 ∂2
∇=
2
+ + (6)
∂x 2 ∂y 2 ∂z 2
60 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
1 N 2 N M ZA N N 1
− ∑ ∇i − ∑∑ + ∑∑ Ψ ( r1 , r2 ,..., rN ) = E Ψ ( r1 , r2 ...rN )
2=i 1 A 1 riA
=i 1 = =i 1 j >i rij
(7)
ES Ψ ... Ψ
V ( r ) ⇒ Ψ ( r1 , r2 ...rN ) ⇒ observables (8)
= 0 [ ρ0 ]
E0 E= ∫ ρ ( r ) v ( r ) dr + F [ ρ ]
0 0 (9)
F [ ρ0 ]
= T [ ρ0 ] + V [ ρ0 ] (10)
.
Pero ahora, la función de onda del estado base Ψ 0 , no sólo debe reproducir
E=
0 min Ψ 0 Tˆ + Uˆ + Vˆ Ψ 0= min Ψ 0 Hˆ Ψ 0 (11)
Ψ→ n Ψ→ n
=
E0 r ) F [ ρ0 ] + V [ ρ0 ]
min Ψ Tˆ + Uˆ Ψ + ∫ d 3 rnv (= (12)
Ψ→ n .
= (
E0 min F [ ρ ] + ∫ ρ ( r ) VNe dr
ρ →N
) (13)
La funcional de la energía:
E ρ ( r ) = TS [ ρ ] + J [ ρ ] + E XC [ ρ ] + ENe [ ρ ]
1 ρ ( r1 ) ρ ( r2 ) (14)
=TS [ ρ ] + ∫ ∫ dr1dr2 + E XC [ ρ ] + ∫ VNe ρ ( r ) dr
2 r12
se detallarán dos de los principales métodos utilizados cuando se trabaja con DFT:
La Aproximación de la Densidad Local (LDA) y la Aproximación del Gradiente
Generalizado (GGA).
LDA
E XC [ ρ ] = ∫ ρ0 E XC ( ρ ) dr (15)
LDA ha tenido una gran aceptación en los cálculos de Estado Sólido, sin
embargo, hay ocasiones en las que su precisión no es suficiente. Por ejemplo en
la descripción de ciertos sistemas moleculares y para sistemas con superficies no
regulares [89 p. 30-32].
de la siguiente forma:
= ∫ f ( ρ ( r ) , ∇ρ ( r ) )d r
GGA 3
E XC (16)
29
PBE es el acrónimo utilizado para referirse a la funcional propuesta por Perdew, Burke y
Ernzerhof, utilizando las iniciales de sus apellidos.
66 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
Por supuesto se debe estar consciente de los casos en los que estas
aproximaciones llegan a fallar, como explica Argaman en su artículo al utilizar la
fuerza de Van Der Waals 30 para explicar la necesidad de considerar los efectos no
locales en las aproximaciones hechas a la energía de intercambio y correlación
[88]. Este ejemplo de fracaso práctico, junto con lo poco atractivo que resulta la
falta de control en las aproximaciones, estimulan la investigación hacia la creación
de nuevos y más exactos funcionales de intercambio correlación de energía.
30
La fuerza de Van Der Waals es la fuerza atractiva o repulsiva entre moléculas (o entre
partes de una misma molécula) distintas a aquellas debidas al enlace covalente o a la interacción
electrostática de iones con otros o con moléculas neutras [142].
MODELADO Y SIMULACIÓN 67
La utilidad del método radica en que preserva la simetría exacta del sistema,
i.e., el Hamiltoniano tiene la misma simetría que la red cristalina descrita. Para
calcular las energías, se debe resolver la Ecuación de Schrödinger y se necesita
una base completa de funciones para construir la matriz Hamiltoniana.
Los electrones pueden ser descritos por medio de las funciones de Bloch32:
ψ n (r − Rj )
1
=φn ( r ) ∑e
iKR j
(17)
N Rj
31
Los primeros vecinos son los átomos que están más cercanos al átomo de referencia.
32
El teorema de Bloch establece que la eigenfunción para un sistema puede ser escrita
como el producto de una onda plana envolvente y una función periódica que tiene la misma
periodicidad.
MODELADO Y SIMULACIÓN 69
( )
× ∫ψ n* ( r − Ri ) Hˆ ψ m ( r − R j ) d r
1
∑e
ik R j − Ri
(18)
N R j , Ri
Figura 28. Comparación de DOS electrónica, (a)-(d), para nanoalambres formados con
superceldas de 8, 32, 72 y 128 átomos de Ge, respectivamente. (e) DOS perteneciente al caso
del Ge cristalino [103].
MODELADO Y SIMULACIÓN 71
• Baterías
• Batería de Iones de Litio
• Baterías y sus Problemas Ambientales
• Investigaciones Actuales
o Silicio
o Germanio
APLICACIONES 73
APLICACIONES
33
Un CMOS (del inglés Complementary Metal Oxide Semiconductor) es una de las familias
lógicas que son utilizadas en los circuitos integrados. La mayoría de los microprocesadores y
memorias, actualmente se fabrican utilizando tecnología CMOS.
34
Un FET (del inglés Field-Effect Transistor) es un transistor que basa su funcionamiento en
el campo eléctrico para controlar la conductividad de un material semiconductor.
74 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
3.1. BATERÍAS
Las baterías son uno de los más importantes inventos de la humanidad. Son
algo tan común en nuestra vida que algunas veces olvidamos que sin ellas
muchas de las cosas que usamos cotidianamente no funcionarían. Por ejemplo,
cada automóvil, camión, o cualquier vehículo que utilice un motor de combustión
interna, tiene entre sus componentes una gran batería. Ésta proporciona la
corriente eléctrica necesaria que, tras haber pasado por una bobina, genera un
campo magnético que produce el torque necesario para iniciar el movimiento del
motor. Sin baterías no tendríamos teléfonos celulares ni computadoras portátiles,
puesto que no habría manera de almacenar la energía requerida para su
funcionamiento.
35
El proceso de la galvanoplastia o electroplateado, consiste en trasladar iones metálicos
desde un ánodo a un cátodo en un medio líquido, compuesto fundamentalmente por sales
metálicas.
APLICACIONES 75
Las baterías como ahora las conocemos se han desarrollado en los últimos
400 años. Gilbert comienza, en el año 1600, con el establecimiento del estudio de
la electroquímica, intentando transformar energía química en energía útil y
76 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
A mediados del año 1960, la primera pila alcalina 37 fue desarrollada por la
Union Carbide. De ahí surgieron varios avances hasta llegar a la primera batería
de Li, en la década de los setenta; el siguiente reto fue lograr que fuesen
recargables. El único inconveniente que surgió es que el metal Li, es muy
inestable, especialmente en la recarga: en términos de la notación del Sistema
Mundialmente Armonizado de Clasificación y Etiquetado de Productos Químicos
(GHS, página de Internet de Merck [108]) se sabe que el trabajo con Li presenta
los siguientes riesgos:
36
Galvani nombró la electricidad animal a un experimento que realizó cuando por accidente
descubrió que al aplicar una corriente eléctrica a la espina dorsal de un animal muerto este ejerce
movimientos involuntarios, este experimento motivó a los científicos en la investigación de los
pulsos eléctricos [139,140].
37
Las baterías alcalinas son aquellas que son fabricadas con elementos del grupo IA de la
tabla periódica, lo más común es usar electrodos de Óxido Niqueloso (NiO) para el positivo y Óxido
Ferroso (FeO) para el negativo.
APLICACIONES 77
Tabla 3. Comparación entre diferentes características de las baterías generadas con tecnologías
distintas.
Hidruros Selladas
Níquel- Iones de Li Iones de Li Iones de Li
metálicos y de ácido-
Cadmio Cobalto Manganeso Fosfato
Níquel plomo
Densidad
Gravimétrica de
Energía 45-80 60-120 30-50 150-190 100-135 90-120
[ Wh kg ]
Ciclo de vida (a >1000 en
80% de su Mejor que condiciones
1500 300 a 500 200 a 300 300 a 500
capacidad 300 a 500 de
inicial) laboratorio
Tiempo de
1h 2h a 4h 8h a 16h 1.5h a 3 h 1h o menos 1h o menos
Carga
Tolerancia de
Moderada Baja Alta Baja
Sobrecarga
Auto-descarga
por mes 20% 30% 5% <10%
transcurrido
Temperatura de
-40 a 60 -20 a 60 -20 a 60 -20 a 60
Operación [°C]
Mantenimiento 30 a 60 3a6
60 a 90 días No Requiere
Requerido días meses
Térmica- Recomiend
Recomienda
mente Térmica- Recomienda a circuito
circuito de
estable, mente Térmica- circuito de de
protección
Seguridad se estable, se mente protección protección
estable
recomien recomienda estable estable hasta estable
hasta los
da usar usar fusible los 150°C hasta los
250°C
fusible 250°C
Uso comercial
1950 1990 1970 1991 1996 2006
desde
Alta-
Altament Relativa-
mente
e tóxico y mente
tóxico y
Toxicidad peligroso tóxico, debe Baja toxicidad, en pequeñas cantidades
peligroso
para el ser
para el
ambiente reciclado
ambiente
Durante muchos años, las baterías de Níquel-Cadmio habían sido las únicas
que podían utilizarse en equipos inalámbricos, porque fueron las primeras que no
requerían ventilación; los gases generados durante la carga se recombinaban y
esta propiedad permitió la primera batería sellada. Las baterías de Hidruro de
Níquel y las de iones de Li surgieron a comienzos de los noventa; ambas fueron
utilizadas en diferentes aplicaciones, ganando aceptación entre los usuarios. En
la actualidad, las baterías de iones de Li tienen un uso más extenso, debido a que
la densidad energética (por unidad de volumen y de masa) que tienen es mayor a
cualquier otra (Figura 30).
Cadmio (65 WH/kg [107]), ha ocasionado que las últimas sean desplazadas.
Además, aunque las primeras se comportan de manera similar a las de Níquel-
Cadmio en términos de la descarga, las características de recarga son
razonablemente buenas. Pero hay algunas otras ventajas que se tienen al usar
baterías de iones de Li: como la celda tiene un voltaje de 3.6 volts, permite que
puedan ser diseñados paquetes de baterías con sólo una celda. Gracias a esto, la
mayoría de los teléfonos celulares utilizan baterías de iones de Li; además no
requieren de mantenimiento, haciendo que las baterías de iones de Li sean muy
adecuadas para las aplicaciones modernas.
Una vez que se ha terminado de enumerar las ventajas, hay un detalle que
nunca se debe perder de vista y vale la pena resaltar. El principal problema de las
baterías de iones de Li es el daño ambiental que ocasionan cuando se desechan
APLICACIONES 81
(como cualquier otra batería); aunque, haciendo una comparación con cualquier
otro tipo de batería, éstas son las que menor daño ambiental ocasionan. Aún así
es necesario considerar el peligro que las baterías representan para el medio
ambiente.
El proceso para reciclar baterías está compuesto por cuatro etapas (Figura
31): primero se hace la recolección de los residuos (baterías), para después ser
clasificadas por tipo y tamaño; en la segunda etapa se hace un tratamiento previo,
se desmantelan las baterías y se recuperan algunos componentes y electrolitos;
en la tercera etapa se desechan las impurezas (algunos materiales como el
Plomo) y, finalmente, en la cuarta etapa se envían a la industria los materiales
82 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
38
Los metales alcalinos son aquellos que se encuentran situados en el grupo IA de la tabla
periódica de los elementos, con excepción del H que es un gas, tienen por característica, el tener
un solo electrón de valencia que les es extremadamente fácil de donar.
APLICACIONES 83
En la Figura 32, se ilustran las áreas formadas por los intervalos de las
densidades de energía de las baterías actuales. El total de la energía eléctrica, es
expresado tanto en unidades de masa (Wh/kg), como en unidades de volumen
(Wh/L). Algunas investigaciones como la de Yang, et al. [115], demuestran que la
densidad de energía de las baterías existentes de iones de Li es aún insuficiente
84 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
para muchas aplicaciones; hay que continuar buscando nuevos materiales. Como
ejemplo se tiene el desarrollo de nanocompuestos de mesoporos de Ge para la
fabricación de cátodos en baterías, con los cuales se presenta una gran mejora
con respecto a la capacidad de almacenamiento (789 mAh/g) [115], pero al ser
probado en una batería completa, estos cátodos pueden resultar peligrosos al
trabajar con los ánodos de Li [116].
de Yuan Yang (2010) propuso un nuevo material para trabajar con el Li:
mesoporos de sulfuro de Li (Li2S). De esta investigación a nivel experimental se
obtuvo una energía específica de 1550 Wh/Kg [65], y ha recibido múltiples citas,
inspirando nuevas investigaciones (Figura 33).
39
El Corindón es un mineral del grupo IV (óxidos) que está formado por óxido de Aluminio
(Al2O3).
86 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
bulto, sin embargo en los nanotubos antes descritos se encontró una capacidad
energética de 2170 mAh/g [118].
aplicación en baterías de iones de Li. Entre ellos destacan las investigaciones con
nanoalambres porosos de Monóxido de Cobalto (CoO), donde encuentran una
capacidad energética de 903 mAh/g [119]; hojas de Dióxido de Estaño (SnO2), en
donde obtienen un resultado de 559 mAh/g de capacidad energética [120]; hojas
de Grafeno que tienen 540 mAh/g de capacidad energética, lo cual es mucho más
grande que el grafito (320 mAh/g). Este resultado puede aumentar incorporando a
las hojas de Grafeno nanotubos de Carbono (730 mAh/g) o C60 (784mAh/g), estos
resultados son ilustrados en la Figura 35 [121].
Figura 35. Relación entre la capacidad de carga de algunas hojas de Grafeno [121].
40
LCD significa Pantalla de Cristal Líquido por sus siglas en ingles (Liquid Crystal Display).
41
Un electrodo es una placa de membrana rugosa de metal, es el extremo de un cuerpo
conductor utilizado para hacer contacto con un medio del que recibe o al que transmite corriente
eléctrica.
APLICACIONES 89
A pesar del gran avance tecnológico, una de las mejoras a las baterías de
iones de Li radica en encontrar un buen electrodo, que maximice las ventajas y
minimice las desventajas antes expuestas. Existen varias propuestas de
mejoramiento, pero una de las formas más prometedoras para lograrlas es la
implementación de nanoalambres.
3.3.1. SILICIO
42
El oxígeno es el elemento más abundante de la corteza terrestre, aunque éste no se
encuentra en estado gaseoso; la mayor parte de este se encuentra en el agua (H2O) y en la sílica
(SiO2) que es el componente principal de la arena.
90 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
Figura 36. Capacidad energética de SiNWs contra número de ciclos de carga y descarga
hechos [20].
APLICACIONES 91
Antes de que los nanoalambres fueran pasivados con Li, éstos tuvieron un
crecimiento completamente vertical, esto se aprecia en las fotografías TEM (Figura
37c); sin embargo, también se pudo observar (Figura 37d), que después de la
pasivación con Li los nanoalambres de Si se enrollaron en el nanoalambre de
Níquel, con esto se nota que la pasivación es un proceso que puede agotar al
nanoalambre, impidiendo su correcto desempeño; como estos nanoalambres
tienen como finalidad el ser implementados dentro de baterías, es de vital
importancia conocer los valores de corriente, voltaje y resistencia de éstos, es por
eso que se graficó la corriente contra el voltaje de estos nanoalambres de Si
(Figura 37f). Se encontró que la resistencia inicial era de 25 KΩ; pero después del
primer ciclo de carga y descarga, el arreglo de todos los nanoalambres se volvió
amorfo y la resistencia aumentó hasta 8 MΩ.
92 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
Figura 37. Morfología y cambios electrónicos de SiNWs antes y después de ser pasivados con Li.
Imágenes SEM (a-b), imágenes TEM (c-d) y gráficas de corriente contra voltaje (f-g) [20].
Ni, Cu o Fe) con capacidades de 700 mAh/g [129], pero cuatro veces menor a la
del Si cristalino (4200 mAh/g) [130].
3.3.2. GERMANIO
que permiten trabajar con altas concentraciones de Li; sin embargo, tienen
aplicaciones muy limitadas debido a que crecen mucho en volumen, tal como fue
descrito en la sección anterior para el Silicio. Por otro lado, algunas de las
características físicas del Ge como su difusividad a temperatura ambiente (400
veces más alta que para el Si), han llevado a pensar que el Ge puede ser un
electrodo atractivo para la construcción de ánodos en baterías.
Figura 38. Microscopías SEM (a-b), TEM (c-d) y Difracción RX, todas estas antes y después
de la inserción del Li [21].
APLICACIONES 95
G E R M A N I O
• Resultados de la investigación
98 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
(Figura 40), ya que con ésta se hace diferencia entre un material aislante (a),
semiconductor (b) o metálico (c). Se sabe que el Ge es un elemento con brecha
indirecta cuya magnitud es de 0.66 eV, [133, pp. 197-221]. Estos resultados ya
son bastante conocidos y son los que se busca reproducir.
43
La brecha prohibida (en inglés Band-Gap) es la diferencia de energía que existe entre la
parte superior de la banda de valencia y la parte inferior de la banda de conducción. La brecha
prohibida sólo está presente en los materiales aislantes y semiconductores.
100 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
Figura 40. Teoría de bandas. En los materiales aislantes Eg es muy grande; corto en los
semiconductores y en los metales cero.
Analizando las cuatro gráficas hechas a partir de los datos obtenidos con el
pseudopotencial Conservador de la Norma (Figura 42), se puede ver que en todos
los casos se obtiene una brecha indirecta (esto quiere decir que el máximo en la
banda de valencia no coincide con el mínimo en la banda de conducción). Éste es
un buen resultado, pero falta decidir, cuál de los cuatro distintos métodos será el
empleado en nuestro modelo; para esto, es necesario analizar la magnitud de la
brecha prohibida.
44
CA-PZ es la única funcional de LDA que se encuentra disponible en paquetería CASTEP. Está
basada en los datos obtenidos por Ceperley y Alder (1980) [145] y que después fueron
parametrizados por Perdew y Zunger (1981) [141].
104 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
45
Entiéndase por pasivar al proceso en el cual se agregan átomos de otra especie en la
superficie del nanoalambre, para lograr llenar todos los enlaces químicos disponibles y así dejarlo
en equilibrio energético.
ALAMBRES CUÁNTICOS DE GERMANIO 105
46
Hidrógeno (H-GeNWs), esto es necesario para comparar los resultados
obtenidos y así poder apreciar los efectos que tiene la superficie en el
nanoalambre.
46
El hecho de que se ocupe H, para pasivar a los alambres, obedece a los siguientes
motivos: al ser el primer elemento de la tabla periódica, tiene un solo electrón y se sabe que
mientras mayor sea el número de electrones, el cálculo se complica más (por ejemplo, el átomo de
He [76, pp. 261-265]); el H es un gas bastante abundante en el universo (constituye el 75% del
total, según la NASA [143]), por lo tanto es muy posible que el nanoalambre saturara sus enlaces
con Hidrógeno.
106 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
Figura 43. Relajación estructural de nanoalambres pasivados en la dirección [001], 3x3, 4x4 y
5x5 (de arriba hacia abajo).
ALAMBRES CUÁNTICOS DE GERMANIO 107
Figura 44. Relajación estructural de nanoalambres pasivados con H en la dirección [001], 3x3, 4x4
y 5x5 (de arriba hacia abajo).
Figura 48. Brecha de energía prohibida de H-GeNWs a lo largo de cuatro direcciones como
función del tamaño del alambre. Las marcas que están rellenas representan brecha directa y
las marcas huecas indirecta [135].
112 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
47
“La energía de ionización es la energía mínima (en KJ/mol) necesaria para quitar un
electrón de un átomo en estado gaseoso, en su estado fundamental” [76 pág. 303].
ALAMBRES CUÁNTICOS DE GERMANIO 113
Entre las mejoras que podrían llevarse a cabo, puede mencionarse que el
uso de nanoalambres de Ge podría ayudar en el desarrollo de ánodos para
baterías de iones de Li.
CONCLUSIONES
La ingeniería tiene que ir evolucionando con los temas que ocupan a la
ciencia básica, en este caso en particular, la nanociencia. Explotar lo nano, se
verá reflejado en un mayor número de opciones con que el ingeniero pueda dar
solución a distintos problemas.
En este esquema, es importante definir una celda primitiva como aquella que
tiene un volumen mínimo. La importancia de este tipo de celdas radica en el hecho
de que todo lo que se diga sobre ella o asocie a la misma, será válido para el
sólido, pues estará compuesto por repeticiones de esta celda. Para construir una
celda primitiva se puede recurrir a la que se conoce como la celda de Wigner-
Seitz. Para construirla se debe seleccionar un átomo y después trazar un plano
que biseque la distancia que existe entre éste y cada uno de sus vecinos más
cercanos. Si el proceso mencionado se realiza en el espacio recíproco entonces el
volumen resultante será la primera zona de Brillouin [137, pp. 45-61]. Los pasos a
seguir son los siguientes:
Figura 50. Representación de la construcción de la primera zona de Brillouin, para una estructura
atómica en dos dimensiones, a través de la celda de Wigner-Seitz.
Figura 51. Primeras zonas de Brillouin para una red cúbica simple (a) y una fcc (b).
El punto más importante al hablar de la PZB es marcar los puntos críticos, los
cuales son de especial interés para los cálculos en estado sólido ya que son
puntos de alta simetría. Estos son especialmente importantes ya que en este
120 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
Símbolo Descripción
Γ Centro de la zona de Brillouin
Red cúbica simple
M Centro de un eje
R Vértice
X Centro de una cara
Red cúbica centrada en las caras
K Mitad del eje que une dos caras hexagonales
L Centro de una cara hexagonal
Mitad del eje que une una cara hexagonal y una cara
U cuadrada
W Vértice
X Centro de una cara cuadrada
Red cúbica centrada en el cuerpo
H Vértice que une cuatro ejes
N Centro de una cara
P Vértice que une tres ejes
Hexagonal
A Centro de una cara hexagonal
H Vértice
K Mitad de un eje que une dos caras rectangulares
Mitad del eje que une una cara hexagonal y una cara
L cuadrada
M Centro de una cara rectangular
122 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
ÍNDICE DE FIGURAS
Figura 1. Gráfica que presenta la cantidad máxima de transistores contenidos en un
procesador con respecto a la época de su fabricación, este comportamiento
coincide con la Ley de Moore............................................................................................6
Figura 2. Número de publicaciones sobre nanoalambres del año 1991 al 2009 [11]. ........................9
Figura 3. Imágenes de nanotubos de C con paredes múltiples, observados por Iijima. Las
imágenes de los tubos con N capas (a) N=5, (b) N=2 y (c) N=7 fueron generadas
con un microscopio electrónico de Transmisión [13]. .....................................................13
Figura 4. Esquema del montaje de un reactor CVD para el crecimiento de nanoalambres [33]. ....17
Figura 5. Oblea diseñada para ser implementada en pantallas de nueva generación,
compuesta de una capa muy delgada de nanotubos de C [34]. .....................................18
Figura 6. Esquema de funcionamiento del crecimiento por VLS. La parte marrón es el alambre
creciendo por debajo de la partícula de Oro [41]. ...........................................................20
Figura 7. Imágenes TEM obtenidas durante el crecimiento de un alambre: (a) Partícula de oro
a 500°C en estado base; (b) comenzando la aleación a los 800°C; aleación con
Ge; (d) nucleación de un nano cristal de Ge en la superficie; (e) elongación del
nano cristal de Ge; (f) formación eventual de un alambre [24]. ......................................21
Figura 8. Espectro electromagnético. Destacan los intervalos correspondientes a la región
visible y al espectro auditivo [43].....................................................................................23
Figura 9. Comparación esquemática de los diferentes tipos de microscopios. ................................25
Figura 10. Diagrama básico del funcionamiento de un SEM. ...........................................................27
Figura 11. Imagen SEM de un arreglo de Co3O4. Las barras en la imagen indican la escala,
(a) 10 µm y (b) 1 µm [45]. ................................................................................................28
Figura 12. Imágenes SEM de nanoestructuras (jaulas dobles compuestas de nanorods) de
ZnO a distintos escalas, la longitud de estas está en el intervalo de los 500 a los
1000 nm [46]....................................................................................................................29
Figura 13. Imágenes TEM de nano-cubos de platino, la barra blanca representa 50 nm [48]. ........31
Figura 14. Imágenes TEM de alta resolución del crecimiento de nanoalambres de PbTe, con
una partícula de Oro en la punta. En la parte izquierda se ilustra la vista
transversal del nanoalambre y los dos recuadros de la parte derecha son
fotografías de mejor calidad del mismo nanoalambre [49]. ............................................32
Figura 15. Espectro de absorción de la clorofila con luz visible [54]. ...............................................34
Figura 16. Espectros de emisión del H, Hg y Ne [55]. ......................................................................35
Figura 17. Longitudes de onda, frecuencias y energías asociadas a las distintas
espectroscopías. .............................................................................................................36
ÍNDICE DE FIGURAS 123
Figura 18. Representación de la excitación de un átomo con R-X (izquierda), y como decae el
electrón a un nivel menor de energía, emitiendo energía (derecha) [57]. ......................38
Figura 19. Series espectrales del H [58]. ..........................................................................................39
Figura 20. Representación gráfica del proceso de difracción de R-X. La intensidad el haz
difractado, depende del ángulo que exista entre la muestra y el haz incidente [57]. .....40
Figura 21. Diagrama de rayos ópticos, con una lente convergente, que muestra el principio del
proceso de obtención de imágenes en un microscopio electrónico de transmisión
[63]. ..................................................................................................................................44
Figura 22. Imagen TEM de un mesoporo producido en una estructura de C, utilizando
difracción de electrones [65]. ..........................................................................................45
Figura 23. Esquema básico de un espectrómetro Infrarrojo. ............................................................47
Figura 24. Diagrama energético con distintos estados vibracionales (líneas horizontales). Se
muestran las transiciones entre estados energéticos para diferentes interacciones
entre la luz y la materia. ..................................................................................................49
Figura 25. Espectros Raman que muestran la evolución de la banda Raman en cuatro
estructuras de SiNWs comparado con el Si cristalino (abajo) [71]. ................................52
Figura 26. Ilustración de LDA. La energía en cada punto del sistema es la misma que en un
gas uniforme de electrones de la misma densidad ρ(r). .................................................63
Figura 27. Representación de los distintos orbitales atómicos. ........................................................67
Figura 28. Comparación de DOS electrónica, (a)-(d), para nanoalambres formados con
superceldas de 8, 32, 72 y 128 átomos de Ge, respectivamente. (e) DOS
perteneciente al caso del Ge cristalino [103]. .................................................................70
Figura 29. Ilustración de una batería antigua [107]...........................................................................75
Figura 30. Densidades energéticas de baterías comunes [109]. ......................................................79
Figura 31. Procedimiento del reciclaje de Baterías [113]. ................................................................82
Figura 32. Comparativa de la densidad de energía de algunos tipos de Baterías: Ácido-Plomo,
Níquel-Cadmio (Ni-Cd), Níquel-Hidruro metálico (Ni-MH), iones de Li, Baterías de
polímeros de iones de Li y Li metálico [116]. ..................................................................84
Figura 33. Diferentes sistemas de Baterías de Iones de Li [65]. ......................................................85
Figura 34. Fotografías de nanotubos de C envueltos por una capa de Dióxido de Manganeso
[118]. ................................................................................................................................86
Figura 35. Relación entre la capacidad de carga de algunas hojas de Grafeno [121]. ....................87
Figura 36. Capacidad energética de SiNWs contra número de ciclos de carga y descarga
hechos [20]. .....................................................................................................................90
Figura 37. Morfología y cambios electrónicos de SiNWs antes y después de ser pasivados
con Li. Imágenes SEM (a-b), imágenes TEM (c-d) y gráficas de corriente contra
voltaje (f-g) [20]................................................................................................................92
124 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
Figura 38. Microscopías SEM (a-b), TEM (c-d) y Difracción RX, todas estas antes y después
de la inserción del Li [21]. ................................................................................................94
Figura 39. Comparación entre una batería tradicional y una elaborada con GeNWs [21]. ..............95
Figura 40. Teoría de bandas. En los materiales aislantes Eg es muy grande; corto en los
semiconductores y en los metales cero. .......................................................................100
Figura 41. Estructura de bandas del Ge cristalino con el pseudopotencial Ultra-Suave. ...............101
Figura 42. Estructura de bandas del Ge cristalino con el pseudopotencial Conservador de la
Norma. ...........................................................................................................................102
Figura 43. Relajación estructural de nanoalambres pasivados en la dirección [001], 3x3, 4x4 y
5x5 (de arriba hacia abajo)............................................................................................106
Figura 44. Relajación estructural de nanoalambres pasivados con H en la dirección [001], 3x3,
4x4 y 5x5 (de arriba hacia abajo). .................................................................................107
Figura 45. Estructura de bandas de nanoalambres de Germanio pasivados con Hidrógeno. .......109
Figura 46. Estructura de bandas de nanoalambres de Germanio sin pasivar. ...............................109
Figura 47. Variación de la brecha prohibida de nanoalambres de Ge en función del diámetro,
calculado con Amarre Fuerte [134]. ..............................................................................110
Figura 48. Brecha de energía prohibida de H-GeNWs a lo largo de cuatro direcciones como
función del tamaño del alambre. Las marcas que están rellenas representan
brecha directa y las marcas huecas indirecta [135]. .....................................................111
Figura 49. Ejemplo de una red de Bravais en dos dimensiones [64, p. 65]. ..................................117
Figura 50. Representación de la construcción de la primera zona de Brillouin, para una
estructura atómica en dos dimensiones, a través de la celda de Wigner-Seitz. ..........119
Figura 51. Primeras zonas de Brillouin para una red cúbica simple (a) y una fcc (b). ...................119
Figura 52. Puntos de alta simetría [138, p. 91]. ..............................................................................120
ÍNDICE DE TABLAS 125
ÍNDICE DE TABLAS
Tabla 1. Tipos de espectroscopías basados en la radiación electromagnética [42]. .......................22
Tabla 2. Recopilación de resultados de la energía del estado base del Ar en unidades
atómicas usando distintas funcionales y métodos [81]. .................................................66
Tabla 3. Comparación entre diferentes características de las baterías generadas con
tecnologías distintas. .......................................................................................................78
Tabla 4. Magnitud de la Brecha para Ge cristalino, cada resultado fue obtenido a partir de un
pseudopotencial y funcional distinto. ............................................................................103
Tabla 5. Resultados obtenidos del cálculo de Brechas para GeNWs y H-GeNWs. .......................108
Tabla 6. Descripción de la simbología de las diferentes estructuras de la PZB. ............................121
126 APLICACIONES DE ALAMBRES CUÁNTICOS SEMICONDUCTORES EN BATERÍAS
REFERENCIAS
[41] Skoog, D., Holler, F. y Nieman, T. Principios de Análisis Instrumental. Quinta edición. Madrid :
Mc Graw Hill, 2001.
[42] PAZ Digital. HAARP y la Guerra Electromagnética. [En línea] http://paz-
digital.org/new/content/view/7974/138/.
[43] Barrio Paredes, R. Formación de Imágenes en el Microscopio Electrónico. México, D. F. :
UNAM, 1982.
[44] Jiang, J., et al. Cryst. Growth Des., 10(1), 70 (2010).
[45] Yin, J., et al. Cryst. Growth Des., 10(1), 40 (2010).
[46] FEI Company. [En línea] http://www.fei.com/products/.
[47] Zhang, J. y Fang, J. J. Am. Chem. Soc., 131(1), 18543 (2009).
[48] Dziawa, P., et al. Cryst. Growth Des., 10(1), 109 (2010).
[49] Weir, M., et al. J. Am. Chem. Soc., 26(2), 1137 (2009).
[50] Akamatsu, K., Shimada, M. y Tsuruoka, T. Langmuir, 26(2), 1254 (2010).
[51] First Rays LLC Website. Plants and Light. [En línea]
http://www.firstrays.com/plants_and_light.htm.
[52] Thomson. University of Maryland. Quantum Mechanics I. [En línea]
http://www.physics.umd.edu/courses/Phys401/bedaque07/discrete_spectra.jpg.
[53] Métodos Espectronométricos. [En línea] http://www.espectrometria.com.
[54] Universidad de Santiago de Compostela. Espectrometría de Fluorescencia de Rayos X. [En
línea] http://imaisd.usc.es/riaidt/raiosx/formularios/UNED_Curso_Fluorescencia.pdf.
[55] Estructura de la Materia. [En línea]
http://fresno.pntic.mec.es/~fgutie6/quimica2/ArchivosHTML/Teo_6_princ.htm.
[56] Gauglitz, G. y Vo-Dinh, T. Handbook of Spectroscopy. Alemania : Wiley-VCH, 2003.
[57] Nobelprize.org. The Official Web Site of the Nobel Prize. [En línea] http://www.nobelprize.org.
[58] Vainshtein, B. Italian Phys. Soc., 3(4), 773 (1956).
[59] Berdersky, L. y Gayle, W. J. Res. Natl. Inst. Stand. Technol., 106(6), 997 (2001).
[60] Yang, Y., et al. Nano Lett., 10(4), 1486 (2010).
[61] Wartewig, S. IR and Raman Spectroscopy. Alemania : WILEY-VCH, 2003.
[62] Alfaro, P., Cruz-Irisson, M. y Wang, C. Nanoscale Res. L., 3(2), 55 (2008).
[63] Sato, R., et al. Revista Internacional de Contaminación, 20(001), 17 (2004).
[64] Yang, S., et al. Biomacromolecules, 10(7), 2009 (2009).
[65] Adu, K., et al. Nano Lett., 5(3), 409 (2005).
[66] Ko, T., et al. Thin Solid Films, 516(10), 2934 (2008).
[67] Group, The Royal Society of Chemistry Fine Chemicals and Medicinals. UV/visible
spectroscopy. [En línea]
http://www.rsc.org/education/teachers/learnnet/pdf/LearnNet/rsc/UV_txt.pdf.
[68] Chen, J. y Irudayaraj, J. ACS Nano, 3(12), 4017 (2009).
[69] Ji-Young, K. y Jae-Seung, L. Nano Lett., 9(12), 4564 (2009).
[70] Clark, S., et al. Z. Kristallogr., 220(5-6), 567 (2005).
[71] Segall, M. D., et al. , 14, 2717 (2002).
[72] Thomas, L. Mathematical Proceedings of the Cambridge Philosophical Society, 23(5), 542
(1927).
[73] Capelle, K. Brazilian Journal of Phys., 5, 1 (2006).
[74] Hohenberg, P. y Kohn, W. Phys. Rev., 136(3B), B864 (1964).
[75] Vikram, G. iMechanica, web of mechanics and mechanicians. Overview of electronic structure
theories. [En línea] http://imechanica.org/files/Overview.pdf.
[76] Hohenberg, P. y Kohn, W. Phys. Rev., 136(3B), B864 (1964).
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