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PROBLEMAS TÉCNICAS BÁSICAS -1-

PROBLEMAS DE TÉCNICAS BÁSICAS


A) CONCEPTO DE PESO ATÓMICO, PESO MOLECULAR, MOL
1. El análisis de una muestra desconocida ha dado una composición de 8,75 g de hidrógeno
y 60,725 g. de litio. Calcular el peso atómico relativo del litio, tomando como unidad de
masa atómica el peso del átomo de hidrógeno = 1 uma. R: 6,94

2. En el análisis de 100 g de H2O encontramos que está compuesto por 88,81 g de oxígeno y
11,19 g de hidrógeno. Tomando como unidad de masa atómica el peso del átomo de
hidrógeno = 1. Calcular el peso atómico relativo del oxígeno. R: 7,936

3. ¿Qué cantidad de Na sobraría si reaccionan 23,5 g de Cl con 27,5 g de Na? R: 12,27 g.

4. Cuando 1 g. de hierro reacciona con 1 g. de azufre se produce 1,57 g de sulfuro de hierro,


quedando azufre sin reaccionar. Si ahora hacemos reaccionar 1,31 g de hierro con 0,63 g
de azufre ¿quién quedaría en exceso? ¿qué cantidad de sulfuro de hierro se formará?
R: 0,21 g Fe; 1,73 g FeS

5. Si calentamos en una cápsula 80 g de limadura de zinc con 32,86 g de azufre en polvo,


queda sin reaccionar 12,86 g de zinc. Calcular:
¿cuantos g. de sulfuro de zinc se han formado?
¿Qué cantidad de Zn precisar para que reaccione en su totalidad 230 g de azufre?
R: 100 ; 469,89;

6. Determinar el peso atómico del silicio a partir de los pesos atómicos y las abundancias
relativas de tres isótopos de dicho elemento: R: 28,086 uma

´
Isótopos Peso atómico %
28
Si 27,88 92,21
29
Si 28,98 4,7
30
Si 29,97 3,09

1. ¿Cuántos moles de ion sodio están contenidos en 4,13 g de


a) NaBr b) Na2C2O4 c) Na2SO4$H2O
R: a) 0,0401; b) 0,0616; c) 0,0516;

2. Ordenar por orden decreciente de masa (expresar en umas):


a) 1 átomo de N b) 1 molécula de O2 c) 1$10-10 moles de O2 d) 1$10-10 at. gr. K
R: d>c>b>a

3. Razonar que cantidad contiene mayor número de átomos:


a) 0,5 moles de SO2 b) 14 g de nitrógeno c) 67,2 litros de helio(CN) d) 4 g de hidrógeno
R: 4 g. de hidrógeno

4. En una explosión nuclear se produjo 1,0 Kg de estroncio-90 radiactivo. Suponiendo que


se esparciera uniformemente sobre España y ocupase un espesor de 1 Km de altura,
¿Cuántos átomos de Sr90 habría por cm3?
PROBLEMAS TÉCNICAS BÁSICAS -2-

B) FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN


ESTEQUIOMETRÍA DE LAS DISOLUCIONES

Relación soluto-disolvente

Esta expresión se utiliza sólamente cuando no es preciso que la concentración tenga una gran
exactitud; como en los casos de acidificar una solución, alcalinizarla, etc.Representa las
partes en volumen de soluto que están contenidas en X partes de disolvente:
1 volumen de soluto
1:X=
X volúmenes de disolvente
Estequimetría de las disoluciones
Como es bien sabido, con mucha frecuencia se utilizan en el laboratorio los productos
químicos en disolución, preferentemente acuosa, y no en su estado puro. Por disolución se
entiende una mezcla en la que, de ordinario, hay dos componentes: disolvente y soluto,
cuyas cantidades relativas son variables y en la que existe homogeneidad de composición
y propiedades. Habitualmente el disolvente es un líquido.

Para expresar la relación que en cada caso se presenta entre disolvente y soluto (relación a la
que se llama concentración de la disolución) se adoptan diversas formas como:

Concentración en porcentaje
% en peso (p/p) = % 100 masa de soluto
masa de disolución
El porcentaje en peso se usa con frecuencia para expresar la concentración de reactivos
acuosos comerciales. Por ejemplo: HNO3 70 %
volumen de soluto
% en volumen (v/v) = % volumen de disolución
100

El porcentaje en volumen expresa la concentración obtenida al disolver un líquido puro en


otro líquido. Por ejemplo: Disolución acuosa de metanol al 5%.

% en peso-volumen (p/v) = % masa de soluto 100


volumen de disolución
El porcentaje peso/volumen se emplea con frecuencia para indicar la composición de
soluciones acuosas diluidas de reactivos sólidos. Por ejemplo: Una disolución acuosa de
nitrato de plata al 5 %.

Partes por millón (ppm) y partes por billón (ppb). Se utilizan estas expresiones en
soluciones muy diluidas.

cppm = % masa de soluto 106 ppm (en disoluciones muy diluidas 1 ppm = 1 mg/l)
masa de disolución
Partes por mil (ppmil) = 1 parte de soluto en 1000 partes de disolución (1 cc. de soluto en 1
litro de disolución)
PROBLEMAS TÉCNICAS BÁSICAS -3-

Fracción molar
La fracción molar de soluto es la relación entre el número de moles de soluto (ns) y el número
total de moles de la disolución (soluto y disolvente: ns + nd). Es decir:
xs = ns
n +n
s d

La fracción molar del disolvente, xd, se define de forma análoga. Es evidente que 0<x<1.
Fácilmente, también se comprueba que xs+xd=1.

Molaridad: Molaridad = Moles de soluto


Litros de disolución
Moles de soluto
Molalidad: Molalidad = Kilos de disolvente

Equivalentes de soluto
Normalidad: Normalidad =
Litros de disolución
Una relación normal es la que contiene un equivalente químico de la sustancia disuelta en 1
litro de disolución.
El equivalente químico o peso equivalente de una sustancia es la cantidad de la misma que
reacciona o que equivale a un átomo-gramo de hidrógeno.
Su cálculo depende de si la sustancia es un elemento químico, molécula, complejo, oxidante,
reductor, etc.
peso atómico
Equivalente de un elemento químico 1 equivalente =
valencia
58,71 g
Así, para el níquel: 1 equivalente = = 29,36 g
2
peso molecular
Equivalente de un ácido: 1 equivalente = número de hidrógenos
97,97 g
Así, para el H3PO4: 1 equivalente = 3 = 32,66 g
peso molecular
Equivalente de una base 1 equivalente =
número de grupos OH
77,08 g
Así, para el Ca(OH)2: 1 equivalente = 2 = 38,54 g

Equivalente de un anhídrido

Como un anhídrido produce con el agua un ácido oxoácido, el equivalente se obtendrá


dividiendo el peso molecular del anhídrido por el número de hidrógenos del ácido que
produce.
peso molecular CO 2 44 g
El CO2, que genera el ácido H2CO3: 1 equivalente = = 2 = 22g
2
PROBLEMAS TÉCNICAS BÁSICAS -4-

Equivalente de un óxido metálico:


Como éste con el agua produce un hidróxido o base, el equivalente se obtendrá dividiendo el
peso molecular del óxido por el número de grupos OH que posea la base que produce.
peso molecular Na 2 O 61,96 g
El Na2O que genera 2NaOH será:1 equivalente = =
2 2
=30,98 g

Equivalente de una sal:


peso molecular
1 equivalente =
número de átomos del metal $ valencia metal
Así, para el Al2(SO4)3:

1 equivalente = 342,14 g =57,02 g


6
Si la sal es hidratada hay que sumar al peso molecular el de las moléculas de agua.

Así, para el Na2CO3·10 H2O :

1 equivalente = 105,97 + 10$18 = 142, 98 g.


2
Si se trata de sales ácidas, básicas o dobles hay que indicar sobre qué elemento se ha basado
el equivalente. Así, para el caso del Al·K(SO4)2, tendremos:
peso molecular total 258,20 g
1 equivalente respecto al Al = = = 86,07 g.
3 3
peso molecular total 258,20 g
1 equivalente respecto al K = 1 = 1 = 258,20 g.
peso molecular total 258,20 g
1 equivalente respecto al ion SO42- = 4 = = 64,55 g.
4
Equivalente para reacciones redox
El equivalente químico se obtiene dividiendo el peso molecular o atómico por el número que
expresa el cambio de valencia experimentado por el elemento que se oxida o se reduce.

Así para el HNO3, su peso equivalente varía en cada reacción:


peso molecular 63 g
a) HNO3 + 3 e- -----> NO 1 equivalente = = 3
= 21 g.
3
63 g
b) HNO3 + 8 e- -----> NH3 1 equivalente = peso molecular = = 7,87 g.
8 8
Por tanto, en disoluciones de este tipo debe consignarse, en la etiqueta del envase, la
concentración de la disolución en base a qué reacción se ha tomado.
PROBLEMAS TÉCNICAS BÁSICAS -5-

B) FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN

5. ¿Qué relación soluto-disolvente tendrá una disolución, si hemos tomado 25 ml de HNO3


concentrado y lo hemos diluido en agua hasta un volumen de 200 ml? R: 1:7

6. Diluimos 80 ml de NH4OH concentrado 35 % en 400 ml. de H2O ¿Cuál será la


concentración de la disolución expresada en relación soluto-disolvente? R: 1:5

7. ¿Qué cantidad de H2SO4 habrá en 400 g. de una disolución cuya concentración es del
94 % en peso? R: 376 g

8. ¿Cuantos g. de HNO3 al 34 % en peso se precisarán para preparar 500 g. de disolución al


5 % en peso? R: 73,5 g

9. ¿Forman 10 ml de H2SO4 disueltos en 100 ml de H2O una disolución al 10 % en


volumen? R: 9,09 %

10. ¿Cuántos ml. de H2SO4 al 98 % y d=1,2 g/ml, se necesitan para preparar 500 ml. de
disolución al 10 % en volumen? R: 51,22 ml

11. Descríbase la preparación de:


a. 500 ml de solución acuosa de etanol (C2H5OH, 46,1 g/mol) al 6,50% (p/v)
b. 500 g de etanol acuoso al 6,50% (p/p)
c. 500 ml de etanol acuoso al 6,50% (v/v)
R: a) 32,5 g hasta 500 ml ; b) 32,5 g con 467,5 ml ; c) 32,5 ml hasta 500 ml

12. ¿Cómo prepararías 600 ml de una disolución acuosa que tiene:


a. 24,0%(p/v) de acetona (CH3-CO-CH3)
b. 24,0% (p/p) de acetona. ddisolución=0,97 g/ml
c. 24,0% (v/v) de acetona
R: a) 144 g hasta 600 ml; b) 139,68 g hasta 600 ml; c) 144 ml hasta 600 ml

13. Se disuelven 0,0140 g de NaOH puro en 2 litros de H2O. Determina la concentración en


ppm.
R: 7 ppm

14. Disolvemos 40 g de NaOH en lentejas en 200 ml de H2O. Calcular la concentración de la


disolución en xs. R: 0,083

15. Expresa como xs la concentración de una disolución al 98 % de H2SO4. R: 0,9

16. Disolvemos 320 g de sulfato de cobre (II) en 500 ml de H2O. Calcular la molalidad.
R: 4,012

17. Calcular la molalidad de una disolución de HNO3 34 %, d=1,36 g/ml. R: 8,18 m

18. ¿Cuántos g de HNO3 puro debemos pesar, para preparar 1 litro de disolución 0,1 M?
R: 6,3 g
PROBLEMAS TÉCNICAS BÁSICAS -6-

19. ¿Cuántos g. de NaOH al 80 % se precisan para preparar 3 litro 2 M? R: 25 g

20. ¿Qué volumen de solución amoniacal 30 % en peso, debemos medir para preparar 0,5
litros. de disolución 0,5 N, d=0,882 g/ml? R: 16,06 ml

21. ¿Cuántos g. de H2SO4 puro habrá que pesar para preparar 1 litro de disolución 1 N?
R: 49 g

22. ¿Qué cantidad de H2SO4 concentrado d=1,84 g/ml será preciso tomar para preparar
500 ml de disolución 1:4? R: 184 g.

23. ¿Qué relación soluto-disolvente tendrá una disolución si hemos tomado 100 ml de HCl
concentrado y lo hemos diluido en H2O hasta un volumen de 500 ml? R: 1:4

24. Se disuelven 7 g de NaCl en 43 g. de H2O. Calcular la concentración de la disolución en


% en peso. R: 14 %

25. En 35 g de H2O se disuelven 20 ml. de HCl 35 % y d=1,06 g/ml. Calcular la


concentración de la disolución en % en peso. R: 13,2 %

26. Calcular el % en peso y el % en volumen de 500 ml de disolución, la cual contiene 40 g


de soluto. (ddisolución = 1,5 g/ml; dsoluto = 1,1 g/ml) R: (p/p) 5,33 %; (v/v) 7,27 %

27. Disolvemos 2 ml de ácido sulfúrico 30% d=1,46 g/ml en agua hasta alcanzar 10 litros de
disolución Expresar la concentración en ppm. R: 87,6

28. Disolvemos 20 ml de HNO3 30 %, d=1,36 g/ml en 200 ml de H2O. Calcular xs. R: 0,0105

29. Disolvemos 50 g de NaOH (80 %) en 360 ml de H2O. Calcular xs. R: 0,046

30. Cuántos g. de NaOH habrá en 600 ml de una disolución al 30 % de dicha base. Calcular
la molalidad d=1,15 g/ml R: 207 g; 10,7 m

31. Calcular el nº de gramos de disolución 0,6 molal de sulfato de cobre (II), que se necesitan
para obtener 5 g de dicha sal. R: 57,25 g

32. Tenemos una disolución de H3PO4 del 68 % y d=1,28 g/ml.

a)Cuántos g. de ácido puro hay en 1 litro de disolución.


b) ¿Cuánto ácido concentrado precisaremos para preparar 1 litro de dº 0,1 M?
R: a) 870,4 g; b) 14,41 g

33. Se dispone de 5,5 g de NaOH ¿Qué volumen de disolución 0,1 M. se puede preparar?
R: 1,375 litros

34. Calcular el peso equivalente de cada una de las siguientes sustancias:

H2SO4, NaOH, K3PO4, H3BO3, CuSO4$5 H2O, Fe(NO3)2, Ca(OH)2, Mn+4


PROBLEMAS TÉCNICAS BÁSICAS -7-

35. ¿Cuántos g. de NaCl se precisan para preparar 3 litros. de disolución 2N? R: 351 g

36. ¿Qué cantidad de HNO3 concentrado d=1,2 g/ml será necesario medir para preparar 1 1.
de disolución 1:8? R: 133,3 g.

37. Se disuelven 10 g de NaCl en 90 ml de H2O destilada. Hallar la concentración de la


disolución en % en peso? R: 10%

38. ¿Cuántos g. de H2SO4 al 36 % se precisarán para preparar 350 g. de disolución al 15 %


en peso? R: 145 g.

39. Calcular la concentración en % en peso de 100 ml. de una disolución que contiene 10 g de
NaNO3 (ddisolución= 1,2 g/ml) R: 8,3 %

40. Expresa en fracción molar de soluto la concentración de una dº al 36 % de HCl.


R: 0,217

41. Diluimos 200 ml de HCl del 35 %, d=1,37 g/ml hasta un volumen de 500 ml. Calcular la
concentración de la disolución resultante expresada en:

a. Relación soluto-disolvente
b. % en peso
c. xd
R: a) 1:1,5; b) 16,7 %; c) 0,9099

42. Se prepara una disolución disolviendo 5 g de BaCl2 en 95 g de H2O. Hallar el % en peso y


la molalidad. R: 5 %; 0,253 m

43. ¿Cuántos ml de H2SO4 puro, d=1,18 g/ml, hemos de tomar para preparar una disolución
2 molal, utilizando 1 Kg de agua destilada como disolvente? R: 166,1 ml

44. Si tenemos una disolución concentrada de H2SO4 del 94,3 % y d=1,832 g/ml ¿Qué
volumen habremos de tomar para preparar 2 litros. de disolución 2 M? R: 226,91 ml

45. Si se tiene 1 litro de una disolución 2N de HCl y se añaden 4 litros. de H2O. ¿Qué
normalidad tendrá la nueva disolución? R: 0,4 N

46. En 35 g. de H2O se disuelven 5 g. de HCl puro ddisolución = 1,06 g/ml. Calcular:


a. Normalidad b. xs
R: a) 3,6 N; b) 0,0626

47. Se disuelven 100 g. de alcohol etílico en 1 1. de agua destilada. Calcular el % en peso de


la disolución resultante? R: 9,09 %

48. ¿Cuántos q. de KOH necesitamos para preparar 700 ml. de disolución al 20 % en peso?
(ddisolución = 1,5 g/ml) R: 210 g.
PROBLEMAS TÉCNICAS BÁSICAS -8-

49. a) ¿Qué cantidad de H2O precisaremos para preparar 400 ml de disolución 1:6 con HNO3
34 %, d=1,36 g/ml.
b) Expresa la concentración de la disolución en % en peso.
R: a) 342,86 ml b) 6,28 %

50. Diluimos 20 g de NaCl, d=1,8 g/ml en 250 ml de H2O. Calcular la concentración de la


disolución resultante en:
a. Relación soluto-disolvente
b. % en peso
c. % volumen
d. xs
R: a) 1:22,5; b) 7,4 %; c) 4,25 %; d) 0,024

51. Disponemos de una disolución 2,2 M de ácido acético, d=1,0161 g/ml.


a. ¿Cuál es su % en peso?
b. ¿Cuántos g. de ácido puro hay en 300 ml de disolución?
R: a) 12,99 %; b) 39,6

52. Se mezclan 100 ml de H2SO4, 90 %, d=1,80 g/ml, con 300 ml de otra disolución 2N de
ácido sulfúrico, d=1,1 g/ml. Se añade agua destilada hasta alcanzar 1 litro de disolución.
Calcular la concentración de la disolución expresada en:
a. % en peso
b. molalidad
c. Normalidad
R: a) 17,24; b) 2,12 m; c) 3,9 N

53. Se diluyen 60 g de CaSO4 al 5%, d=1,05 g/ml, hasta un volumen de 250 ml. Calcular la
concentración de la disolución expresada en % (p/p), Xs, Molalidad, Molaridad y
Normalidad.
R: 1,186 %; 0,00158; 0,08805; 0,088; 0,176
PROBLEMAS TÉCNICAS BÁSICAS -9-

C. FACTORIZACIÓN DE DISOLUCIONES

54. Se diluyen 0,6 g de KHP (KHC8H4O4) en 50 ml de agua. Se valora con NaOH 0,1 N
consumiéndose en la valoración un volumen de 29,8 ml. Calcular el factor del hidróxido
de sodio. Escribir y ajustar la reacción. R: f=0,987

55. La valoración de 20 ml. de NH4OH, 0,1 N ha consumido 21 ml de HCl 0,1 N, f=0,994.


Calcular el factor de la base, su normalidad real y los gramos de NH4OH puro, que hay en
250 ml de dicho reactivo. R: f=1,0437; NR=0,1044; 0,9133 g NH4OH.

56. 20 ml de NaOH 0,1 N se valoran con CH3-COOH, 0,1 N. En la valoración se consumen


21,1 ml de ácido. Calcula el factor del acético, su NR y el nº de moles del mismo, que
habrá en 80 ml de dicho reactivo. R: f=0,9478; NR=0,0948; 7,5·10-3 moles CH3-COOH

57. Valoramos NaOH 0,2 N frente a 0,18 g de ácido oxálico HOOC-COOH (patrón primario)
disuelto en 100 ml de agua. En la valoración se han consumido 23 ml de la base. Escribe
la reacción, calcula el factor y la NR del NaOH. R: f=0,8695; NR=0,1739

58. Se valoran 50 ml de ácido acético 0,1 N, frente a la base del problema anterior. en la
valoración consumimos 23 ml de NaOH. Calcular el factor del acético. R: f=0,80

59. Se diluyen 0,5 g de carbonato de sodio (patrón primario) en 100 ml de H2O. Valorado con
ácido clorhídrico 0,1 N, se emplean 99 ml del mismo. Calcular el factor y la NR del ácido.
R: f=0,9531; NR=0,0953

60. Para determinar el factor de una disolución 0,1 N de NaOH, utilizamos ácido benzoico
(patrón primario) C6H5COOH. Sabiendo que 0,357 g del mismo han consumido 29,7 ml
de NaOH, calcular el factor de la base. R: f= 0,985

61. Se prepara una disolución de ácido clorhídrico 0,5 N. Una vez valorada su concentración
real resulta ser: a) 0,48 N. b) 0,516 N
Determinar el factor que tendría la disolución en cada caso. R: fa=0,96; fb=1,032

62. Calcular la normalidad de un ácido clorhídrico, sabiendo que 18,30 ml del mismo
requieren para su neutralización 0,638 g de carbonato de sodio puro, empleando como
indicador anaranjado de metilo. R: N=0,657

63. En la tabla siguiente, exprésese la cantidad que se debería tomar de las sustancias patrón
primario, para llegar a neutralizar 30 ml de NaOH de la concentración que se indica.

NaOH KHP Ácido benzoico Ácido oxálico·2


H2 O
0,1 N
0,5N

R: NaOH 0,1 N - KHP 0,612 g; Ácido benzoico 0,33 g; Ácido oxálico·2 H2O 0,189 g
R: NaOH 0,5 N - KHP 3,06 g; Ácido benzoico 1,65 g; Ácido oxálico·2 H2O 0,945 g
PROBLEMAS TÉCNICAS BÁSICAS -10-

D. VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN

1. En la valoración de un vinagre comercial hemos empleado 50 ml de una disolución previa


de 30 ml de vinagre en 1000 ml de disolución. En la valoración posterior con hidróxido
de sodio 0,2 N f=1,07 hemos consumido 12,3 ml ¿cuál será el grado de este vinagre? R:
10,53º

2. Hallar el porcentaje de ácido acético que contiene una muestra, de la que 15 ml de la


misma han requerido para su neutralización 89,80 ml de NaOH 0,75 N. d = 1,003 g/ml.
R: 26,86
3. Calcular la normalidad de un vinagre de 8º y densidad = 1,03 g/ml. R: 1,33

4. Diluimos 10 ml de un vinagre comercial hasta un volumen de 100 ml.De la disolución


resultante se toman 20 ml que se valoran con NaOH 0,2 N, f=0,96. Si se consumieron
13,3 ml. de base. Calcular el grado del vinagre. R: 7,66º

5. Disolvemos 0,3 g de una sustancia problema con 100 ml de agua destilada. Valoramos
dicha disolución con HCl 0,1 N, f=0,92 por el método Warder. Se consumen:

a) V1=14, V2=14 b) V1=14, V2= 36 c) V1=14, V2=28


d) V1= 0, V2=14 e) V1=14, V2=16
Indicar:¿Qué sustancias hay en la mezcla?

6. Disolvemos 0,2 g de una sustancia problema con 50 ml de agua destilada. Valoramos


dicha disolución con HCl 0,1 N, f=0,97 por el método Warder. Se consumen:
a) V1=8,75 V2=17,5 b) V1=0, V2= 18,4 c) V1=48,9, V2=48,9
d) V1= 4,37, V2=21,01 e) V1=24,97, V2=29,34
Indicar: ¿Qué sustancias hay en la mezcla?. Calcular los ml. de HCl consumidos por cada
una de las sustancias presentes.

7. Disolvemos 0,4 g de una sustancia problema con 100 ml de agua destilada. Valoramos
dicha disolución con HCl 0,1 N, f=0,95 por el método Warder. Se consumen 20,12 ml de
ácido hasta viraje de fenoftaleína y 65,3 ml hasta viraje de anaranjado de metilo.
Indicar: ¿Qué sustancias hay en la mezcla?

8. Una muestra que pesa 0,847 g contiene carbonato de sodio, bicarbonato de sodio e
impurezas. Se valora con HCl 0,1 N consumiendo 22,7 ml hasta viraje de la fenoftaleína.
La valoración se continúa en presencia de anaranjado de metilo, siendo el volumen total
consumido de 63,25 ml. Calcular el porcentaje de cada una de las sales en la muestra.

9. Tomamos 10 ml de una muestra problema. Se añaden 100 ml de agua destilada y


valoramos frente a HCl 0,1 N, f=1,02. se consumen V1=8,6, V2=20,4. Calcular las
sustancias presentes en la mezcla. Expresa su concentración en mg/l.

10. Disolvemos 10 ml de una disolución problema con 50 ml de agua destilada. Valoramos


dicha disolución con HCl 0,1 N, f=0,97 por el método Warder. Se consumen:
a) V1=4,8 V2=4,8 b) V1=8,2, V2= 9,2 c) V1=6,2, V2=12,4
d) V1= 3,7, V2=11,8 e) V1=0, V2=15,3
Indicar: ¿Qué sustancias intervienen en la mezcla y en qué concentración (mg/l)?
PROBLEMAS TÉCNICAS BÁSICAS -11-

11. Una muestra de 0,20015 g de carbonato de potasio hidratado requiere para su


neutralización hasta viraje del anaranjado de metilo 9,93 ml de una disolución de HCl 0,2
N f= 1,01. ¿Qué porcentaje de agua contiene la sal? R: 31,05

12. Para determinar la basicidad de un antiácido se trató una pastilla de 0,2 g. con 50 ml de
HCl 0,1 N f=0,98. Valorando por retroceso el exceso de HCl con NaOH 0,1 N f=1,1,
se consumió un volumen de 18,3 ml. Calcular la concentración en eq. de antiácido/gr de
pastilla. R: 0,0144

13. Para determinar la basicidad de un antiácido, se trato una pastilla de 500 mg compuesta
por Al(OH)3+excipiente, con 50 ml de HCl 0,1 N, f=1,08. Valorado por retroceso con
NaOH 0,2 N, f=0,96 se consumieron 9,7 ml de la base. Calcula el % de componente
activo presente en cada pastilla. R: 18,39

14. Se atacan 0,2 g de Na2CO3 con 50 ml de HCl 0,1 N, f=0,95. Se efectúa una valoración
con NaOH 0,1 N f=0,85, en la que se consumen 12,5 ml de base. A continuación se
procede a realizar la valoración de 0,2 g de un antiácido. Se realiza un ataque con 50 ml
de HCl. En la valoración con NaOH se consumen 40,2 ml. Calcular el factor de error
que se produce en el análisis y los eq./g de antiácido en la muestra. R: 1,025; 6,82·10-3.

15. Qué pureza tendrá una muestra de 0,2 g de Na2CO3 que ha sido disuelta en 30 ml de HCl
0,1 N, f=1,02. Por retrovaloración con NaOH 0,1 N, f=0,98 se consumen 13,9 ml.
R: 44,9

16. Según prospecto una aspirina infantil tiene un peso de 0,33 g. y contiene 125 mg de ácido
acetilsalicílico (CH3-CO-O-C6H4-COOH). Determinar el volumen de NaOH 0,1 N,
f=0,97 (nº de buretas a razón de 25 ml/bureta) que deberemos utilizar para que en la
valoración del componente activo de una aspirina, por retrovaloración con HCl 0,1N,
f = 1,04, consumamos un volumen de ácido no inferior a 15 ml. R: >30,4 ml--->50 ml.

17. Realizar el cálculo del problema anterior, aplicado a determinar la cantidad de


componente activo de una aspirina para adultos que según el prospecto contiene 500 mg
de ácido acetilsalicílico en un comprimido que pesa 0,6 g. R: >73,40 ml--->100 ml

18. Determinar la cantidad aproximada de KHP que precisarás para realizar un patrón en esta
valoración que precise un consumo de HCl similar al problema anterior. R: 1,13 g.

19. Que cantidad de aspirina (0,8 g /500 mg de ácido acetilsalicílico) deberíamos pesar para
que en la retrovaloración se consuman aproximadamente 15 ml. de HCl 0,1 N , f = 1,04
(se ha añadido 25 ml de NaOH 0,1 N, f=0,97). R: 0,12 g.

20. En la valoración de una aspirina, se diluye 0,3 g de la misma en 50 ml de NaOH 0,1 N,


f=0,97. En la retrovaloración posterior con HCl 0,1 N, f= 1,04 se han consumido 19,5 ml
de ácido. Previamente se había valorado 0,3 g de KHP (patrón), que se han disuelto en 25
ml de NaOH, en la valoración posterior con HCl se han consumido 10,1 ml de HCl
a. Calcular el error que se produce en la valoración
b. Que pureza tiene la aspirina
R: 1,071; 89,28
PROBLEMAS TÉCNICAS BÁSICAS -12-

E. ÁCIDO-BASE
21. Según la teoría de Brönsted-Lowry, indicar:
a. Cuáles son las bases conjugadas de los ácidos: HCl, H2O, NH4+, CH3COOH.
b. Cuáles son los ácidos conjugados de las bases: H2O, NH3, HCO3-, OH-.

22. En las siguientes sustancias químicas indicar cuales pueden actuar según Brönsted-Lowry
sólo como ácido, sólo como base, y cuáles como ácido y base.

H2O, H2SO3, S2-, H3O+, HCO3-, HS-, CO32-, HCl, O2-, Cl-

23. Ordenar de mayor a menor carácter ácido o básico los siguientes grupos de sustancias:
a) Cr(OH)2, Cr(OH)3, Cr(OH)6 b) H2Se, H2Te, HF, HCl
c) H2SO3, H2SO4 d) Ba(OH)2, Ca(OH)2, Fe(OH)2, Fe(OH)3

24. Calcular el pH de las siguientes disoluciones, indicando si son ácidas, básicas o neutras:
a) [H3O+] = 10-2M b) [H3O+] = 10-12M c) [H3O+] = 10-7M
d) [OH-] = 10-11 e) [OH-] = 10-1 f) [OH-] = 10-7
+ -3
g) [H3O ] = 8,5·10 h) [H3O ] = 9,5·10-12 i) [OH-] = 8,410-3
+

25. Calcular la concentración de [H3O]+ y de [OH]- de los disoluciones siguientes:


a) pH = 10 b) pH = 2,4 c) pOH = 12,2

26. Calcular el pH de las siguientes disoluciones acuosas:

a) 0,055 M de HNO3 b) 0,025 M de KOH

27. Calcular el pH de una disolución 0,5 M de NH3. Kb = 1,8·10-5.

28. Calcular el grado de disociación () del ácido acético 0,01 M (Ka = 1,8·10-5).
R: 0,042

29. La constante de ionización del ácido metanoico (HCOOH) a 25 ºC es de 2,4·10-4.


Calcular la concentración de los iones H3O+ para una disolución 0,2 N de dicho ácido.
R: 6,92·10-3

30. Una disolución de NH3 0,1 M está disociada al 3,5 %. Calcular:


a) Concentración de iones [NH4+] y [OH-]
b) Concentración de NH3 en estado molecular.
c) Constante de ionización (Kb) del amoníaco.
R: 3,5·10-3; 0,0965; 1,27·10-4

31. Una disolución de CH3COOH tiene un pH de 2,22. Calcular la concentración de dicho


ácido y el valor del grado de ionización (). Ka=1,8·10-5. R: 2,02; 2,98·10-3

32. Determinar el grado de disociación y las concentraciones de las especies presentes en el


equilibrio en la disociación del HF 1,2 M (Ka = 6,5·10-4). R: 2,32; 0,0279; 1,172
33. Razonar que pH (ácido, básico o neutro), generarán las sales siguientes: peryodato de
amonio, cloruro de potasio, sulfuro de sodio, nitrito de sodio, sulfato de aluminio, cloruro
de hierro (II), carbonato de sodio, hipoclorito de rubidio.
PROBLEMAS TÉCNICAS BÁSICAS -13-

34. Calcular la Kb del ion CO32- (Ka HCO3- = 5,6·10-11). R: 1,78·10-4

35. Calcular el pH de una disolución 0,2 N de acetato de sodio. (KaCH3COOH = 1,8·10-5).


R: 9,02

36. Calcular el pH de las disoluciones siguientes:

a) 0,1 M HCN b) 0,1 M NaCN (Ka HCN = 4,9·10-10)


R: 5,15; 11,15

37. ¿Qué concentración tendrá una disolución de NH4Cl de pH = 5,12? R: 0,1034

38. Indicar qué parejas de sustancias formaran soluciones amortiguadoras de pH y como será
este (ácido o básico).

ácido nitroso - nitrito de potasio hidróxido de sodio - cloruro de sodio


ácido cianhídrico - cianuro de potasio ácido sulfhídrico - sulfuro de sodio
amoníaco - sulfato de amonio hidróxido de aluminio-cloruro de aluminio
ácido nítrico - nitrato de potasio ácido bromoso - perbromato de potasio

39. Calcular el pH de una solución 0,2 M en NH3 y 0,3 M en NH4Cl.(KbNH3 = 1,8·10-5).


R: 9,074

40. Calcular el pH de una disolución tampón formada por 0,4 g de acetato de sodio del 98%
y 6 ml de ácido acético del 30 % d= 1,12 g/ml que han sido diluidos hasta un volumen
de 500 ml. R: 3,89

41. Calcular el pH de una disolución de NH4I 0,5 N y de amoníaco 2 N.


R: 9,86

42. Se añaden 50 ml de HCOOH 0,1 M a 50 ml de NaCOOH 0,1 M ¿Cuál será el pH de la


disolución amortiguadora formada? Ka = 1,8·10-4. R: 3,74

43. Calcular el pH de una disolución 2M de amoníaco y 2 N de cloruro de amonio. ¿Qué pH


tendrá 1 litro de dicha disolución después de añadirle 10 ml de HCl 1M?
R: 9,255; 9,25

44. Calcular que cantidad de cloruro de amonio (99 %) y que volumen de hidróxido de
amonio (25 % en NH3, d = 0,91 g/ml) se precisarán para preparar 0,1 litro de una disolución
tampón de pH = 10 (para una concentración de base = 1M ) R: 0,97; 7,47

45. Calcular que cantidad de acetato de sodio trihidratado (99 %) y que volumen de ácido
acético(80 %, d = 1,07 g/ml) se precisarán para preparar 0,1 litro de una disolución tampón
pH = 4 (para una concentración de ácido = 1M) R: 2,47; 7,01
46. Se preparan 400 ml de una disolución de ácido acético con pH = 3.
a) ¿Cuál será su concentración molar?
b) Calcular el grado de ionización.
c) Qué pH tendrá la dº en el punto de equivalencia después de valorar con KOH 1M.
R; 0,0546; 0,018; 8,73
PROBLEMAS TÉCNICAS BÁSICAS -14-

47. Calcular el pH de la disolución obtenida al valorar 20 ml de NaOH 0,2 N, f = 0,8 después


de haberle añadido:

a) 7 ml de HCl 0,3 N, f = 1,1


b) 15 ml de HCl
c) en el punto de equivalencia
d) 2 gotas (20 gotas j 1 ml) antes del punto de equivalencia
e) 2 gotas después del punto de equivalencia
R: 12,518; 1,30; 7; 11,05; 2,96

48. Calcular el pH de la disolución obtenida al valorar 20 ml de ácido acético 0,1 N :

a) después de añadir 10 ml de NaOH 0,1 N


b) en el punto de equivalencia
c) después de añadir 25 ml de NaOH 0,1 N
R: 4,74; 8,7158; 12,045

49. Qué pH se obtiene cuando se añade 1 ml de NaOH 1M a 1 litro de:

a) agua destilada
b) solución ácida pH = 4
c) solución tampón 0,5 M en ácido acético y 0,5 M en acetato de sodio
d) se añade 1 ml de HCl 1 M a 1 litro de la disolución tampón indicada en apartado "c"
R: 11; 10,95; 4,746; 4,743

50. ¿Qué indicador de los siguientes será el más adecuado para valorar una disolución de
HCOOH 0,2 M con NaOH 0,2M?

 Azul de timol 1,2 - 2,8  Púrpura de bromocresol 5,2 - 6,8


 Amarillo de metilo 2,9 - 4,0  Rojo fenol 6,4 - 8,2
 Rojo congo 3,0 - 5,2  Rojo cresol 7,0 - 8,2
 Naranja de metilo 3,5 - 4,5  Fenoftaleína 8,2 - 9,8
 Rojo de metilo 4,2 - 6,3

Valoramos con NaOH 0,1 N f=0,97 una muestra que contiene 10 ml de H3PO4 0,1 N, 10 ml
de H2SO4 0,1 N y 30 ml de agua. En la valoración consumimos 12,7 ml de NaOH hasta viraje
de verde bromocresol y 15,9 ml (método Warder) hasta viraje de de fenoftaleína. Determinar
los factores de las disoluciones de H2SO4 y de H3PO4
R: 0,921; 0,93.
PROBLEMAS TÉCNICAS BÁSICAS -15-

F. PRODUCTO DE SOLUBILI DAD

51. Determinar qué sales serán más solubles en H2O


a. RbCl - SrCl2 b. MgCl2 - SrI2 c. KCl - BaCl2

52. Para la reacción de formación del agua, según la ecuación:


1
H2 (g) + 2 O2 -----> H2O (g)

se sabe que H = - 241,8 kJ y S= - 44,4 J/K (a 298 K y 1 atm). Calcular:

a) el valor de G de la reacción en dichas condiciones ¿será espontánea la reacción?


b) la temperatura a la cual G se anula (a 1 atm de presión), suponiendo que H y
S no varían con la temperatura.
R: a) - 228,6 kJ, b) 5.446 K

53. Se ha determinado que la solubilidad del carbonato de bario a 25 ºC es de 9,0·10-5


moles/l. Calcular la constante del producto de solubilidad de la sal a esa temperatura.
R: 8,1·10-9

54. Calcular Ks del cloruro de plata sabiendo que su solubilidad en agua es 1,79·10-3 g/l.
R: 1,5625·10-10

55. Hallar la solubilidad del cloruro de plomo (II) si su Ks es de 1,64·10-5


R: 0,016 M

56. Calcular si se forma o no precipitado cuando:

a. se mezclan volúmenes iguales de dº 0,04 M de F- y de Pb+2 (Ks PbF2 = 3,6·10-8)


b. se mezclan 20 ml de disolución 0,2 M de AgNO3 con 50 ml de disolución 0,5 M
de NaCl (Ks AgCl = 1,7·10-10)
R: a) precipita (8,0·10-6 > 3,6·10-8), b) precipita (0,02 > 1,7·10-10)

57. Conocido el Ks del Yodato de plomo (II), Ks = 2,56·10-13 . Calcular su solubilidad en


mg/l y mol/l al disolverlo en agua pura.
R: 22,28 mg/l, 4,0·10-5moles/l

58. La solubilidad del fluoruro de bario en agua pura a 25 ºC es de 1,315 g/l. Calcular:
a. Molaridad b. Normalidad c. Constante Ks
R: a) 7,51·10-3, b) 0,01502, c) 1,687·10-6

59. Determinar la solubilidad expresada en moles/l y mg/l del fluoruro de bario, en una
disolución acuosa de Cl2Ba 1 molar.
R: 6,49·10-4 moles/l; 113,649 mg/l
PROBLEMAS TÉCNICAS BÁSICAS -16-

60. Sabiendo que la disolución de hidróxido de magnesio a 18 ºC da una solubilidad de


0,0114 mg/ml. Calcular:
a. Producto de solubilidad de Mg(OH)2
b. pH de la disolución
c. los ml de disolución 0,01 M de NaOH que hay que añadir a 1 litro de sulfato de
magnesio 0,1 M para que se inicie la precipitación del hidróxido de magnesio. El
sulfato de magnesio está ionizado al 37 %.
R: a) 2,98·10-11, b) 10,59, c) 2,83.

61. Sabiendo que el producto de solubilidad del cloruro de plata a 25 ºC es 1,7·10-10. Indicar
si se formará precipitado al añadir a 1 litro de disolución 0,1 M de AgNO3 otro litro de
disolución 0,1 M de HCl.
R: Sí (2,5·10-3 > 1,7·10-10)

62. A una disolución acuosa 0,01 M de BaCl2 se le añade la cantidad suficiente de Na2SO4
para hacerla 0,1 M en dicha sal. Calcular la concentración de Bario que quedará en la
disolución. ¿Qué solubilidad tendrá ahora el BaCl2 expresada en g/l? Ks BaSO4=1·10-10
R: 1,1·10-9; 2,0·10-7.

63. El producto de solubilidad del Mg(OH)2 es 1,2·10-12 a 25 ºC. Calcular la solubilidad en g/l
de dicho hidróxido:
a. en agua pura
b. en una disolución de NaOH de pH = 12
R: a) 3,9·10-3 b) 6,99·10-7

64. Se ha encontrado experimentalmente que una disolución acuosa saturada de Pb(OH)2 a 25


ºC, contiene 9,9 g de hidróxido por litro de disolución. Calcular el Ks del Pb(OH)2
R: 2,76·10-4

65. Si añadimos 10 g de KOH del 95 % a 1 litro de la disolución anterior, cuál será ahora la
solubilidad en g/l del Pb(OH)2.
R: 1,05
66. Teniendo en cuenta la Ks del Pb(OH)2, calcular la máxima concentración de Pb2+ que
puede tener una disolución para que no precipite el hidróxido, si su pH es 12:
R: 2,8·10-12

67. El producto de solubilidad del cloruro de plata a 25 ºC es 2,0·10-10. Hallar la solubilidad


de esta expresada en g/l en:
a. agua destilada
b. disolución 0,1 M de KCl
c. disolución 1 M de AgNO3
R: a) 2,026·10-3 b) 2,866·10-7 c) 2,866·10-8

68. Se disuelve una muestra de 3 g de KBr en 100 ml de disolución. A 20 ml de dicha


disolución se le añaden 100 ml de H2O y en la valoración con AgNO3 0,1 N, f = 0,96,
se consumen 26,6 ml. Calcular la pureza de la muestra. R: 50,65 %

69. Se disuelven 0,25 g de CaCl2 en 100 ml de H2O; 50 ml de dicha disolución y se atacan


con 50 ml de AgNO3, 0,1 N. El exceso de AgNO3 se valora por el método Volhard,
consumiéndose 41 ml de KSCN 0,1 N. Calcular la riqueza de la muestra. R: 39,96 %
PROBLEMAS TÉCNICAS BÁSICAS -17-

70. Se disuelven 0,5 g de MgCl2 en 100 ml de disolución acuosa. Tomamos 50 cc de dicha


disolución y la valoramos con AgNO3, 0,1 N, utilizando 1 cc. de K2CO3, 2 % como
1 3
indicador. Se inicia la valoración añadiendo 1 gota de AgNO3 (1 gota = 20 cm )
¿Precipitará alguna de las sales?
Ks AgCl = 2,0·10-10 (blanco) Ks Ag2CO3 = 8,0·10-2 (amarillo)

71. La solución saturada de H2S tiene una concentración 0,1 M, Ka H2S = 1,0·10-20
a. Calcular que iones precipitarán si pasamos H2S a borboteo por las siguientes
soluciones problemas:
Grupo II Cd2+ 0,05 M Ks = 3,6·10-29
2+
Grupo III Mn 0,05 M Ks = 1,0·10-15
b. Calcular la concentración de sulfuro para una concentración de HCl 0,6 M
c. ¿Qué cationes precipitarán ahora al pasar H2S?
d. Precipitará el catión Mn2+ al pasar H2S a pH = 9
R: a) precipitan ambos b) 2,77·10-21 c) precipita Cd2+ d) precipita(5,0·10-5>1,0·10-15)

72. Se hace borbotear H2S en una disolución 0,01 M en los cationes Cu2+ y Ni2+. ¿Qué pH
deberá tener la disolución para que la concentración de sulfuro que se pueda alcanzar, sea
1
como máximo 10 parte de la que precisaría para precipitar el sulfuro más soluble.
Ks CuS = 7,5·10-43, Ks NiS = 3,4·10-24, Ks H2S = 1,0·10-20 R: -0,73

73. Calcular la concentración de S2- necesaria para que se inicie la precipitación de FeS en
una disolución 1,0·10-4 M de Fe2+. Ks FeS = 5,0·10-18
R: 5,0·10-14

74. Una disolución contiene 0,2 g de Mg 2+ por litro. Calcular el pH necesario para que no
precipite Mg(OH)2, siendo Ks Mg(OH)2 = 2,4·10-11 R: 9,74

75. Sabiendo que Ks AgCl = 1,7·10-10, si hacemos la solución 0,1 M en NaCl ¿qué
concentración de Ag+ se precisará para que precipite AgCl? R: 1,7·10-9

76. Calcular cuantos gr.de AgCl serán precisos añadir a 2 litros de disolución 0,01 M de
K2CrO4 para que precipite Ag2CrO4. Ks Ag2CrO4 = 1,9·10-12 R: 3,92·10-3

77. ¿Cómo se podría disolver un precipitado de BaCO3? ¿Se podría disolver de la misma
forma un precipitado de BaSO4?

78. Qué ocurrirá con un precipitado de FeCl3 al añadir:


a) Al(OH)3 b) NaOH c) HNO3

79. Qué ocurrirá con un precipitado de Na2S al añadir:


a) Na2SO4 b) HNO3 c) KOH d) H2CO3

80. A una disolución de MgCl2 se le añade otra de NaOH formándose un precipitado blanco.
Si se adiciona una disolución de HCl, el precipitado se disuelve. Explicar estos hechos.
PROBLEMAS TÉCNICAS BÁSICAS -18-

G. VOLUMETRÍAS RED-OX

Reglas para calcular el nº de oxidación:

1. Elementos libres, nº oxidación = 0 (Cl2, O2, metales,...)


2. Hidrógeno (+1) con No Metales (H2O, H2S); (-1) con Metales (KH, MgH2,...)
3. Oxígeno (-2), excepto en peróxidos (-1)
4. Alcalinos (+1), Alcalinotérreos (+2), Haluros (-1)
5. La suma algebraica de los nº de oxidación de una molécula es igual a 0. En un ion
es igual a la carga del ion.

81. Calcular el nº de oxidación de cada elemento en los siguientes compuestos:

P2 SO2 H2 O MnO2 MnCrO4


CaO NO Na2O Na2O2 MnCl2

82. Indicar cuales de las siguientes reacciones son red-ox y cuales no. Escribir las
semireacciones de oxidación y reducción, indicando quien actúa como oxidante/reductor.

H2SO4 + Zn --------------> ZnSO4 + H2


FeCl2 + Cl2 --------------> FeCl3
BaCl2 + H2SO4 --------------> BaSO4 + HCl

83. Una semirreacción de oxidación es aquella en que:

a. Una sustancia da electrones, por tanto ella se reduce


b. Una sustancia recibe electrones, por tanto ella se oxida
c. Una sustancia da electrones, por tanto ella se oxida

84. En una semirreacción de reducción:

a. Se aumenta el número de oxidación


b. Se disminuye el número de oxidación

85. Un agente reductor es una sustancia que en una reacción:

a. Se oxida
b. Se reduce
c. Aumenta su número de oxidación
d. Gana electrones

86. La semirreacción Cl2 ----> 2 Cl-

a. Es de oxidación y el Cl2 es el agente oxidante


b. Es de reducción y el Cl2 es el agente reductor
c. Es de reducción y el Cl2 es el agente oxidante
PROBLEMAS TÉCNICAS BÁSICAS -19-

87. ¿Cuáles de las siguientes sustancias son reductoras y cuáles oxidantes?

Na2O2, Cs, KClO4, Na2S, CO, Cl2

88. ¿Los metales tienen tendencia a actuar como oxidantes o como reductores?

89. ¿En la reducción del óxido de zinc por carbón, ¿qué le ocurre al carbono?

90. El nitrógeno puede actuar con distintos números de oxidación entre (-3) y (+5), formando
diferentes compuestos. De los siguientes, indicar cuáles pueden actuar sólo como
oxidantes, sólo como reductores, o bien como oxidantes y reductores.

NH3, NH4Cl, NO, N2O, NO2, N2O5, KNO3

91. ¿Qué afirmaciones son ciertas?

a. Un elemento que gana electrones se ha oxidado


b. Un elemento que pierde electrones se ha reducido
c. Un elemento que tiende a ceder electrones es reductor
d. Un elemento que aumenta su número de oxidación se oxida

92. En la reacción

CuCl2 (aq) + Zn(s) -----------> ZnCl2(aq) + Cu(s)

a. Los iones Cu2+ actúan como reductores


b. Los iones Cl- actúan como oxidantes
c. Los iones Cu2+ se oxidan
d. Los iones Cl- se reducen
e. El Zn(s) se oxida

93. Indica si se da un proceso de oxidación o reducción en las siguientes situaciones:

a. Un átomo pasa a catión b. Se descarga un anión

94. Calcular el peso equivalente en cada una de las reacciones siguientes:

a. HNO3 -------------> NO
b. HNO3 -------------> NH3
c. HNO3 + KCl -------------> KNO3 + HCl
d. K2Cr2O7 -------------> CrO3
e. Na2C2O4 -------------> 2CO2
f. Na2CO3 -------------> H2CO3
g. Na2CO3 -------------> NaHCO3
PROBLEMAS TÉCNICAS BÁSICAS -20-

95. El ion MnO4- sufre distinta transformación en medio ácido que en básico o neutro,

MnO4- + 8 H+ -------------------> Mn2+ + 4 H2O (Solución ácida)


MnO4- + 2 H2O ------------------> MnO2 + 4 OH- (Solución básica o neutra)
Determinar :
a) Peso equivalente del KMnO4 en cada una de ellas
b) ¿Cuál será la molaridad de un KMnO4 0,5 N, si su normalidad se ha calculado en el
supuesto de que el oxidante actúe en medio ácido? R: 31,6; 52,68; 0,1

96. Para valorar en medio ácido 25 ml. de un sulfato ferroso se consumieron 34,80 ml. de
KMnO4 0,15 N. Calcular la concentración en g/l. de la disolución de sal ferrosa. R: 31,7

97. Diluimos 3,31 g de KMnO4, 95% hasta 500 ml de disolución. Se valora frente a una
muestra de 300 mg de Na2C2O4 previamente secado y en medio ácido.Si se ha
consumido25,5 ml de la solución de KMnO4. Calcular la NT, NR y el factor del KMnO4.
R: 0,199; 0,883
98. ¿Cuál será la riqueza en % p/v y en volúmenes de un H2O2 comercial, si 9 ml de la misma
han consumido 45 ml de KMnO4 (en medio ácido), 0,2 N .
R: 1,7; 5,6 vol.

99. Expresar en volúmenes la concentración de un agua oxigenada del 6,5 % p/v.

100.Calcula la NR y el factor de un KMnO4, sabiendo que hemos diluido 0,632 g del mismo
hasta 200 ml de disolución. Se valora con una muestra de 0,1 g de oxalato de sodio
previamente secado, en medio ácido; se consumen 14,6 ml de permanganato.
R: 0,102; 1,02

101.Se diluyen 1,26 g de permanganato de potasio hasta 200 ml de disolución. Valorados


frente a 0,2 g de oxalato de sodio se consumen 16 ml de permanganato. Calcula la NR, NT
y el factor del KMnO4.
R: 0,187; 0,2; 0,938

102.¿Cuál será la riqueza de un agua oxigenada, si 6 ml de la misma han consumido 30 ml de


KMnO4 0,3 N? Indica también la riqueza en volúmenes y escribe la reacción ajustada.
R: 2,52; 8,3

103.Diluimos 5 ml de H2O2 comercial en un matraz aforado hasta un volumen de 50 ml.


Tomamos 20 ml de dicha disolución y la valoramos con KMnO4 0,2 N, consumiendo un
volumen de 20 ml. Calcular la riqueza de la muestra en % p/v y en volúmenes.
R: 3,36; 11,09
PROBLEMAS TÉCNICAS BÁSICAS -21-

Potenciales normales de reducción


Semirreacción Eo
K+ + 1e = K -2,925
Ba2+ + 2e = Ba -2,900
Sr2+ + 2e = Sr -2,890
Ca2+ + 2e = Ca -2,870
Na+ + 1e = Na -2,714
Mg2+ + 2e = Mg -2,370
Al3+ + 3e = Al -1,670
Zn2+ + 2e = Zn -0,763
S + 2e = S2- -0,510
2CO2 + 2H+ + 2e = H2C2O4 -0,490
Fe2+ + 2e = Fe -0,440
Cd2+ + 2e = Cd -0,403
Co2+ + 2e = Co -0,280
Ni2+ + 2e = Ni -0,240
AgI + 1e = Ag + I- -0,151
Sn2+ + 2e = Sn -0,136
Pb2+ + 2e = Pb -0,126
2H+ + 2e = H2 0,000
TiO2+ + 2H+ + e = Ti3+ + H2O +0,06
AgBr + e = Ag + Br +0,071
S + 2H+ + 2e = H2S(ac.) +0,141
Sn4+ + 2e = Sn2+ +0,150
S4O62- + 2e = 2 S2O32- +0,170
AgCl + e = Ag + Cl- +0,222
Hg2Cl2 + 2e = 2Hg + 2Cl- (KCl sat.) +0,246
Cu2+ + 2e = Cu +0,337
Fe(CN6)3- + e = Fe(CN)64- +0,360
I2(I3-) + e = 2 I- +0,536
2 Hg Cl2 + 2e = Hg2Cl2 + 2 Cl- +0,630
O2 + 2H+ + 2e = H2O2 +0,682
C6H4O2 + 2H+ + 2e = C6H4(OH)2 +0,700
Fe3+ + e = Fe2+ +0,771
Hg22+ + 2e = 2Hg +0,789
Ag+ + e = Ag +0,779
Cu2+ + I- + e = CuI +0,850
Hg2+ + 2e = Hg +0,852
NO3- + 4 H+ + 3e = NO + 2H2O +0,960
Br2(ac.) + 2e = 2 Br- +1,087
IO3- + 6H+ + 6e = I- + 3 H2O +1,087
O2 + 4 H+ + 4e = 2 H2O +1,229
MnO2 + 4 H+ + 2e = Mn2+ + 2H2O +1,230
Cr2O72- + 14 H+ + 6e = 2 Cr3+ + 7H2O +1,330
Cl2 + 2e = 2 Cl- +1,359
BrO3- + 6H+ + 6e = Br- + 3 H2O +1,450
PbO2 + 4H+ +2e = Pb2+ + 2H2O +1,455
PROBLEMAS TÉCNICAS BÁSICAS -22-

Au3+ + 3e = Au +1,500
MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4 H2O +1,510
Ce4+ + e = Ce3+ +1,610
MnO4- + 4H+ + 3e = MnO2 + 3 H2O +1,680
PbO2 + SO42- + 4H+ + 2e = PbSO4 + 2 H2O +1,690
H2O2 + 2 H+ + 2e = 2 H2O +1,770
S2O82- + 2e = 2 SO42- +2,010
F2 + 2e = 2 F- +2,650

1. ¿Se disolverá un trozo de plata en ácido nítrico?

2. Escribir las semireacciones de oxidación y reducción, indicando el oxidante y el


reductor, en las reacciones siguientes:

Cr(OH)3 + H2O2 + NaOH ---------------> Na2CrO4 + H2O

HNO3 + Cu ---------------> CuO + NO + H2O

H2SO4 + Al ---------------> Al2(SO4)3 + H2

3. Escribir las semireacciones de oxidación y reducción, indicando el oxidante y el


reductor, en las reacciones siguientes:

HNO3 + NaOH ---------------> NaNO3 + H2O

FeCl2 + Cl2 ---------------> FeCl3

H2O + H2S + Cd2+ ---------------> CdS + H3O+

4. El KMnO4 respecto al K2Cr2O7 :

a. Es un reductor más fuerte y tendrá un potencial normal de reducción mayor


b. Es un reductor más débil y tendrá un potencial normal de reducción menor
c. Es un oxidante más fuerte y tendrá un potencial normal de reducción mayor
d. Es un oxidante más débil y tendrá un potencial normal de reducción menor

5. Predecir en cuáles de las disoluciones acuosas 1 M, disolvería una lámina de níquel:

a) HCl b) ZnSO4 c) CuSO4 d) AgNO3

6. Predecir en cuáles de las disoluciones acuosas 1 M, disolvería una lámina de cobre:

a) LiNO3 b) AlI3

7. De las siguientes especies químicas: F2, Cl2, H2, Zn2+, cuáles serían capaces de oxidar
los iones I- a I2.
PROBLEMAS TÉCNICAS BÁSICAS -23-

Ajuste de ecuaciones red-ox por el método ion-electrón:

1. Asignar nº de oxidación a cada elemento


2. Detectar las reacciones de oxidación y de reducción
3. Escribir las dos semireacciones en forma iónica (las moléculas que sean
disociables)
4. Ajustar los átomos de los elementos
5. Ajustar oxígenos e hidrógenos según sea la reacción ácida o básica:

a. En medio ácido

 En el miembro con defecto de oxígeno, añadir tantas moléculas de


H2O como átomos de oxígeno falten.
 En el miembro en que haya defecto de hidrógeno, añadir tantos
iones H+ como átomos de hidrógeno falten

b. En medio básico:

 Igualar los oxígenos con grupos (OH-) x 2.


 Igualar los hidrógenos con H2O

6. Ajustar las cargas con electrones


7. Igualar los electrones ganados/perdidos en las 2 semireacciones.
8. Sumar las semireacciones, simplificar y acabar de ajustar por recuento.

8. Ajustar las reacciones siguientes por el método ion-electrón:

KMnO4 + NaNO2 + H2O ---------> MnO2 + NaNO3 + KOH

Zn + KNO3 + H2SO4 ---------> ZnSO4 + (NH4)2SO4 + K2SO4

KMnO4 + H2O2 + H2SO4 ----------> MnSO4 + K2SO4 + O2 + H2O

KAsO2 + KMnO4 + H2O ---------> KAsO3 MnO2 + KOH

Bi2O3 + ClO- + OH- ---------> BiO3- + Cl- + H2O

9. Ajustar las reacciones siguientes por el método ion-electrón:

KI + MnO2 + H2SO4 ---------> I2 + MnSO4 + K2SO4 + H2O

MnO4- + C2O42- + H2O ----------> MnO2 + CO2 + OH-

Cr2O72- + Cl- + H+ -----> Cr3+ + Cl2 + H2O

MnO4- + SO2 + H2O -----------> Mn2+ + SO42- + H+


PROBLEMAS TÉCNICAS BÁSICAS -24-

H. GRAVIMETRÍAS

10. Los desinfectantes mercuriales que llevan algunas semillas pueden analizarse calentando
las muestras con carbonato de sodio, el mercurio se volatiliza y se puede recoger sobre un
crisol. Se pesa el crisol y se determina la cantidad de Hg.

1. Peso del crisol 26,8540 g


2. Peso del crisol y la muestra 27,9244 g
3. Peso del crisol en que se recogerá el Hg 63,1854 g
4. Peso del crisol con el Hg 63,1941 g

Calcular el % de Hg que contienen las semillas. R: 0,813

11. Si en una muestra de espinacas congeladas encontramos arena es debido a una mala
higiene en el tratamiento anterior a la congelación. Para determinar si una muestra de
espinacas contiene arena, se calcina una muestra en una cápsula de platino para eliminar
la materia orgánica. El residuo, que puede contener diferentes metales se trata con ácido
fluorhídrico, con lo que la sílice se volatiliza según la reacción:

SiO2 + 4 HF -------> SiF4 (g) + 2 H2O

Peso de la cápsula de Pt 56,007 g


Peso de la cápsula más la muestra 75,9195 g
Peso de la cápsula después de la calcinación 56,8003 g
Peso de la cápsula después del tratamiento con HF 56,5955 g

¿Qué el % de SiO2 contiene la muestra? R: 1,03

12. Una muestra de un carbonato de calcio está impurificada con cloruro de sodio. Se pesan
0,5670 g de muestra, se disuelve con ácido clorhídrico y a continuación se precipita con
oxalato de amonio para determinar la cantidad de carbonato que contiene la muestra. El
oxalato de calcio formado se calcina a 1100 ºC hasta pesada constante, se han obtenido
0,2230 g de precipitado. Calcula el porcentaje de óxido de calcio en la muestra y la
riqueza del carbonato de calcio. R: 39,32 ; 70,23

13. El Hg de 0,6833 g de una especie mineral se ha disuelto al estado de oxidación (+2) y se


ha precipitado con un exceso de ácido ortoperyódico según la reacción:

5 Hg+2 + 2H5IO6 ------------> Hg5(IO6)2 + 10 H+


El Hg5(IO6)2 precipitado se seca hasta pesada constante de 0,5249 g.
Calcula el porcentaje de HgO en la muestra original. R: 57,42

14. Una muestra de 0,2510 g de una aleación que contenía solamente Mg y Zn se ha disuelto
en ácido. El tratamiento con fosfato amónico y amoníaco seguido de filtración y
calcinación ha dado lugar a la formación de Mg2P2O7 y Zn2P2O7 con un peso total de
0,9513 g. Calcular el porcentaje de magnesio y de zinc en la muestra original.
R: 64,93 % de Mg, 35,07 % de Zn.
PROBLEMAS TÉCNICAS BÁSICAS -25-

15. El hierro contenido en 0,8504 g de una muestra se ha precipitado como Fe2O3$xH2O por
tratamiento con un exceso de amoníaco, y se ha convertido en 0,3895 g de Fe2O3 por
calcinación a 1000 ºC hasta pesada constante. Calcula el porcentaje de FeSO4 en la
muestra original. R: 87,097

16. Calcular el mínimo de urea necesaria para precipitar el Mg contenido en 0,472 g. de una
muestra que contiene un 89,5% de MgCl2. R: 0,2659

Mg2+ + (H2N)2CO + 3 H2O ---------------> Mg(OH)2 + CO2 + 2 NH4+

17. El azufre de cinco pastillas de sacarina (C7H5NO3S) que pesaban en total 0,2996 g, se ha
oxidado a sulfato y a continuación se ha precipitado en forma de sulfato de bario, el cual
una vez calcinado hasta peso constante, ha pesado 0,2895 g. Calcula los mg. de sacarina
por cada pastilla. R: 45,41

18. En la calcinación de 1,045 g de una muestra de acero en corriente de oxígeno, el carbono


se ha transformado en CO2, y se ha recogido en un tubo que contenía un absorbente para
el gas. El tubo pesaba al principio 15,9733 g y al acabar el análisis 16,0087 g. Calcular el
porcentaje de carbono en el acero. R: 0,9237

19. El ditionito de sodio Na2S2O4, es utilizado de manera industrial para blanquear la pasta
de papel. El ditionito de una muestra de 0,2831 g se transforma en sulfato con peróxido
de hidrógeno, según las reacciones siguientes:

Na2S2O4 + 3H2O2 -----------> Na2SO4 + 2H2O


Na2SO4 + H2SO4 + 2BaCl2 --------------> 2 BaSO4 + 2NaCl + 2H2O

A continuación se precipita con cloruro de bario y se calcina hasta pesada constante. Se han
obtenido 0,6002 g de sulfato de bario. Calcular el porcentaje de ditionito en la muestra
original. R: 79,05

20. Una muestra de 0,356 g de un aceite lubricante se analiza para determinar su


concentración en fósforo. El análisis implica una digestión con HNO3 - H2SO4 para
convertir el fósforo en ácido fosfórico, el cual precipita en forma de fosfomolibdato de
quinoleïna, según las reacciones siguientes:

H3PO4 + 12 Na2MoO4 + 24 HCl --------> H3(PO4$12MoO3) + 24 NaCl + 12 H2O


H3 (PO4$12MoO3) + 3(C9H7N)HCl ----------> (C9H7N)3 H3(PO4$12MoO3) + 3HCl
El fosfomolibdato de quinoleïna se seca y se pesa. Calcula el factor gravimétrico de esta
gravimetría. ¿Qué peso de precipitado habremos obtenido de este análisis si sabemos que
la muestra contiene un 0,5 % de P? R: 0,014 ; 0,1271

21. En un caso de asesinato se sospecho que a la víctima se la había envenenado con cianuro.
Una porción de 25 g de fluido estomacal fue tratada con NaOH para formar NaCN. El
cianuro formado se precipito en forma de cianuro de plata obteniéndose un precipitado de
0,0023 g de cianuro de plata una vez filtrado y secado. ¿Cuál era el contenido en ppm de
cianuro del fluido estomacal? ¿Cuál era el peso total de cianuro de potasio suministrado a
la víctima, si el total del fluido estomacal pesaba 127 g?
R: 17,868 ; 2,269 mg

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