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Kw = H 3O OH = 1 x 10-14
+ −
Por lo que:
pKw = pH + pOH = 14
Si H = 1M , entonces pH = 0
+
H2O OH-
Para situar los diferentes pares ácido-base dentro de la escala anterior, se hará el siguiente
razonamiento:
Consideremos la reacción de disociación del ácido HA siguiente:
HA(ac) ƒ H+(ac) + A-(ac)
y su constante de acidez:
H + A−
Ka = aplicando logaritmos:
[ HA]
H+ A − A −
( )
log ( K a ) = log = log H+ + log
[ HA ] [ HA ]
A −
( )
log H = log ( K a ) − log
+
[ HA ]
( )
A −
-log H+ = − log ( K a ) + log
pH = pK a + log
[ ]
A−
[ HA ] [HA ]
La escala anterior muestra que en agua los ácidos fuertes reaccionan con ella para producir
H3O+ y el anión correspondiente, por lo que H3O+ es el ácido más fuerte que puede existir
en el agua. Comparativamente, las bases fuertes reaccionan con el agua para producir OH - y
el catión correspondiente, en consecuencia, la base más fuerte que puede existir en el agua
es OH-.
Ka
coeficiente de disociación α, es una función del parámetro , por tanto, se puede
C0
considerar como parámetro de cuantitatividad de disociación de un ácido monoprótico HA.
Se considera que cuando el ácido tiene una disociación menor al 10%, el parámetro
Ka
≤ 0.1 , entonces se considera un “acido débil”.
C0
Ka
Cuando ≥ 10 , se puede considerar que el ácido está suficientemente disociado para
C0
considerarse como “ácido fuerte”.
Ka
Cuando 0.1 ≤ ≤ 10 , en este intervalo consideraremos un “ácido de fuerza media”. La
C0
clasificación anterior es útil al momento de seleccionar las fórmulas apropiadas para el
cálculo de pH. (comunicación personal con el Dr. Alain Quéré Thorent)
DEDUCCIÓN DE LAS ECUACIONES PARA EL CÁCULO DE pH PARA UN
ÁCIDO DÉBIL Y DE FUERZA MEDIA.
Ácido débil:
Retomando la expresión algebraica de la ley de dilución de Ostwald:
Ka α2
= (1)
C0 (1 − α )
Ka
cuando la relación < 0.1, se considera que es un ácido débil por lo que α = 1 , la ley
C0
de dilución de Ostwald se reduce a la siguiente ecuación aproximada:
Ka Ka
α2≈ que conduce a α ≈
C0 C0
aplicando logaritmos a la última expresión:
1 1
log α ≈ log Ka − log C0 (2)
2 2
+ −
Al equilibrio se tiene que H = A = α C0 de donde: log H = loα + log C0
+
H+ = (
Ka C0 − H + )
BASES DÉBILES
Para las bases débiles se hace un estudio muy similar al realizado para los ácidos débiles.
Consideremos ahora que se prepara una disolución de la base A- con una concentración
definida como C0, al estar en contacto con el agua, la base se hidroliza parcialmente, por lo
que designaremos por β a la fracción hidrolizada, también llamada coeficiente de hidrólisis
o grado de hidrólisis. Se considera el siguiente equilibrio de hidrólisis de la base A-:
A-(ac) + H2O € HA(ac) + OH-
Inicio C0
Fracción βC0 βC0
hidrolizada
Al C0- βC0 βC0 βC0
equilibrio C0(1-β)
[ HA] OH −
Kb =
A−
Kb
coeficiente de hidrólisis β, es una función del parámetro , por tanto, se puede
C0
considerar como parámetro de cuantitatividad de hidrólisis de la base A-.
1 1
log β ≈ log Kb − log C0 (2)
2 2
−
Al equilibrio se tiene que HA = OH = β C0 de donde: log β = log OH − log C0
−
Por lo que:
1 1
log β = log OH − − log C0 ≈ log Kb − log C0
2 2
1 1
log OH − = log Kb + log C0
2 2
multiplicando por -1:
1 1
pOH = pKb − log C0 (3)
2 2
Tomando en cuenta que:
pKw = pH + pOH = 14 y que pKa + pKb = 14
Se llega a la siguiente expresión para el cálculo del pH de una base débil:
1 1
pH = 7 + pKa + log C0
2 2
Base de fuerza media
Para el caso de una base de fuerza media no es posible hacer aproximaciones, por lo que
partiremos de la constante de hidrólisis para hacer la deducción.
β 2C0
Kb =
(1 − β )
desarrollando la expresión anterior se llega a la siguiente ecuación de segundo grado:
Kb Kb
β 2+ β − = 0
C0 C0
− OH −
Al equilibrio se tiene que HA = OH = β C0 de donde: β =
C0
Sustituyendo esta última relación en la ecuación de segundo grado y multiplicando por C02:
2
OH − + OH − Kb − KbC0 = 0 por lo que:
OH − = (
Kb C0 − OH − )
RESUMEN DE FÓRMULAS
Intervalo de concentraciones
ÁCIDO FUERTE pH = - log H 3O .
+ 1M hasta 10-6.5 M
Ka
≥ 10
C0
Ka
0.1 ≤ ≤ 10
ÁCIDO DE FUERZA
MEDIA H+ = (
Ka C0 − H + ) C0
Intervalo de concentraciones
1M hasta 10-6.5 M
Ka
ÁCIDO DÉBIL 1 1 ≤ 0.1
pH = pKa − log C0 C0
2 2 Intervalo de concentraciones
1M hasta 10-6.5 M
FORMA ÁCIDA Y BÁSICA
DEL MISMO PAR [ ]
A−
pH = pK a + log
Intervalo de concentraciones
[HA ]
(DISOLUCIÓN 1M hasta 10-6.5 M
AMORTIGUADORA)
Intervalo de concentraciones
BASE FUERTE pH = 14 + log |OH-| 1M hasta 10-6.5 M
Kb
≥ 10
C0
Intervalo de concentraciones
BASE DE FUERZA MEDIA 1M hasta 10-6.5 M
OH − = (
Kb C0 − OH − ) 0.1 ≤
Kb
≤ 10
C0
Intervalo de concentraciones
BASE DÉBIL 1 1 1M hasta 10-6.5 M
pH = 7 + pKa + log C0 Kb
2 2 ≤ 0.1
C0
ANFOLITO
También se aplica para el pKa1 + pKa2
caso en el que se tiene la pH =
2
forma ácida de un par y la
forma básica de otro par
ácido-base
Para poder seleccionar la fórmula apropiada para el cálculo de pH, de ácido y bases débiles y de
Ka Kb
fuerza media que tengan concentraciones de 1M a 10-6.5M, verificar la relación o .
C0 C0