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ALGUNOS ASPECTOS TEÓRICOS DEL TEMA ÁCIDO-BASE

ESCALA DE pH Y FUERZAS RELATIVAS DE ÁCIDOS Y BASES EN


DISOLUCIÓN ACUOSA
Se puede relacionar la fuerza relativa de los ácidos y las bases a través de una escala de pH,
por lo que se procederá a establecer dicha escala.
Considerando la reacción de autoprotólisis del agua:
H2O + H2O ƒ H3O+ + OH-
Ácido1 Base2 Ácido2 Base2
Se deduce que el agua presenta dos pares conjugados ácido-base que son:
H3O+/ H2O y H2O/OH-, estos dos pares permiten establecer los dos bornes de la escala de
pH de la siguiente manera:

Kw =  H 3O   OH  = 1 x 10-14
+ −

Por lo que:
pKw = pH + pOH = 14

Si  OH  = 1 M , entonces pOH = 0 ; por lo que pH = 14


Si  H  = 1M , entonces pH = 0
+

Los valores de pH = 0 y pH = 14 representan los bornes de la escala de pH.


H3O+ H2O
0 14 pH

H2O OH-
Para situar los diferentes pares ácido-base dentro de la escala anterior, se hará el siguiente
razonamiento:
Consideremos la reacción de disociación del ácido HA siguiente:
HA(ac) ƒ H+(ac) + A-(ac)

y su constante de acidez:
 H +   A− 
Ka = aplicando logaritmos:
[ HA]
  H+   A −     A −  
( )
log ( K a ) = log       = log  H+  + log    
 [ HA ]   [ HA ] 
  A −  
( )
log  H  = log ( K a ) − log 
+  

 [ HA ] 

( )
  A − 
-log  H+  = − log ( K a ) + log 
 

 pH = pK a + log
[ ]
 A− 

 [ HA ]   [HA ] 

La última expresión se conoce como la ecuación de Henderson-Hasselbalch, la cual es


simplemente una expresión logarítmica de Ka.

De la expresión de Henderson-Hasselbalch, pH = pK a + log


[ ]
 A− 
, cuando las
 [HA ] 

concentraciones de HA y A-son iguales, se anula el término logarítmico, entonces pH =


pKa, basándonos en esta consideración es que utilizamos los valores de pKa de los
diferentes pares ácido-base para colocarlos en una escala de pH. Así por ejemplo, para el
ácido acético que tiene un pKa = 4.76, se emplea este valor para situarlo dentro de la escala
de pH. También situaremos el par NH4+/NH3 dentro de la misma escala con el fin de
comparar la fuerza relativa entre ellos. Para colocar los diferentes pares ácido-base dentro
de la escala de pH se procederá situando a los ácidos en la parte superior de la escala y las
bases en la inferior. Con este criterio, mientras más a la izquierda de la escala esté situado
el ácido, será más fuerte ya que estará más disociado. Por el contrario, mientras más a la
derecha se sitúe la base será más fuerte ya que estará más hidrolizada.

FUERZA DEL ÁCIDO

H3O+ CH3COOH NH4+ H2O


0 4.76 9.2 14 pH

H2O CH3COO- NH3 OH-


FUERZA DE LA BASE
Por lo anterior, se deduce que entre el ácido acético y el ion amonio, el ácido acético es más
fuerte que el amonio por estar más disociado, por otra parte, entre el ion acetato y el
amoníaco, éste último es más fuerte, es decir está más hidrolizado.
Por medio de la escala de pH, es posible hacer predicciones acerca de la factibilidad de una
reacción. En términos generales, el ácido más fuerte reaccionará con la base más fuerte. Así
por ejemplo, es posible la reacción entre el ácido acético y el amoníaco, para producir el ion
acetato y el ion amonio, por el contrario, cuando se ponen en contacto, cloruro de amonio y
acetato de sodio, la reacción no se llevará a cabo por la razón expuesta en el párrafo
anterior.
Si se quisiera situar a los ácidos y bases fuertes dentro de la escala de pH, ¿dónde quedarían
localizados?
Como bien se sabe, los ácidos y bases fuertes cuando se ponen en contacto con el agua se
disocian completamente, por lo que no es posible determinar sus valores de pKa, sin
embargo, se ha logrado hacerlo cuando se estudian en otros disolventes como por ejemplo
en ácido acético, que es un disolvente menos disociante que el agua. En la literatura se
encuentran recopilados los valores de pKa, en disolventes diferentes al agua, para algunos
ácidos que se consideran fuertes en ella, con estos valores se hace una estimación del valor
de pKa que podrían tener los ácidos en el agua, como resultado se han estimado valores de
pKa negativos, por lo que se situarían a la izquierda de la escala de pH en el agua.
Otro tanto sucede con las bases fuertes, en donde los valores de pKa estimados son mayores
a 14, por lo que se sitúan a la derecha de la escala de pH en el agua.

HCl H3O+ H2O Na+


0 14 pH

Cl- H2O OH- NaOH

La escala anterior muestra que en agua los ácidos fuertes reaccionan con ella para producir
H3O+ y el anión correspondiente, por lo que H3O+ es el ácido más fuerte que puede existir
en el agua. Comparativamente, las bases fuertes reaccionan con el agua para producir OH - y
el catión correspondiente, en consecuencia, la base más fuerte que puede existir en el agua
es OH-.

CÁLCULOS DE pH DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES


ÁCIDOS DÉBILES
Se prepara una disolución del ácido HA con una concentración definida como C0, al estar
en contacto con el agua, el ácido se disocia parcialmente, por lo que designaremos por α a
la fracción disociada, también llamada coeficiente de disociación. Se considera el siguiente
equilibrio de disociación del ácido HA:
HA(ac) ƒ H+(ac) + A-(ac)
Inicio C0
Fracción
disociada αC0 αC0
Al equilibrio C0 - αC0
C0(1 - α) αC0 αC0

La constante de disociación del ácido HA es:


 H +   A− 
Ka =
[ HA]
sustituyendo las concentraciones al equilibrio en la constante de disociación, Ka:
(α C0 ) 2
Ka =
C0 (1 − α )
Simplificando por C0 :
α 2C0 Ka α2
Ka = ; = Ley de dilución de Ostwald
(1 − α ) C0 (1 − α )
La ley de Ostwald establece que para un mismo ácido (Ka constante), el grado de
disociación aumenta con la dilución.

Analizando la expresión algebraica de la ley de dilución de Ostwald, se observa que el

Ka
coeficiente de disociación α, es una función del parámetro , por tanto, se puede
C0
considerar como parámetro de cuantitatividad de disociación de un ácido monoprótico HA.

Se considera que cuando el ácido tiene una disociación menor al 10%, el parámetro
Ka
≤ 0.1 , entonces se considera un “acido débil”.
C0
Ka
Cuando ≥ 10 , se puede considerar que el ácido está suficientemente disociado para
C0
considerarse como “ácido fuerte”.
Ka
Cuando 0.1 ≤ ≤ 10 , en este intervalo consideraremos un “ácido de fuerza media”. La
C0
clasificación anterior es útil al momento de seleccionar las fórmulas apropiadas para el
cálculo de pH. (comunicación personal con el Dr. Alain Quéré Thorent)
DEDUCCIÓN DE LAS ECUACIONES PARA EL CÁCULO DE pH PARA UN
ÁCIDO DÉBIL Y DE FUERZA MEDIA.
Ácido débil:
Retomando la expresión algebraica de la ley de dilución de Ostwald:
Ka α2
= (1)
C0 (1 − α )
Ka
cuando la relación < 0.1, se considera que es un ácido débil por lo que α = 1 , la ley
C0
de dilución de Ostwald se reduce a la siguiente ecuación aproximada:
Ka Ka
α2≈ que conduce a α ≈
C0 C0
aplicando logaritmos a la última expresión:

1 1
log α ≈ log Ka − log C0 (2)
2 2
+ −
Al equilibrio se tiene que H = A = α C0 de donde: log H = loα + log C0
+

Tomando en cuenta las relaciones anteriores se llega a la expresión de pH siguiente:


1 1
pH = pKa − log C0
2 2
Ácido de fuerza media
Para el caso de un ácido de fuerza media no es posible hacer aproximaciones, por lo que se
considera la siguiente expresión:
α 2C0
Ka =
(1 − α )
desarrollando la expresión anterior se llega a la siguiente ecuación de segundo grado:
Ka Ka
α 2+ α − = 0
C0 C0
+ − H+
Al equilibrio se tiene que H = A = α C0 de donde: α =
C0
Sustituyendo esta última relación en la ecuación de segundo grado y multiplicando por C02:
2
H+ + H + Ka − KaC0 = 0 por lo que:

H+ = (
Ka C0 − H + )
BASES DÉBILES
Para las bases débiles se hace un estudio muy similar al realizado para los ácidos débiles.
Consideremos ahora que se prepara una disolución de la base A- con una concentración
definida como C0, al estar en contacto con el agua, la base se hidroliza parcialmente, por lo
que designaremos por β a la fracción hidrolizada, también llamada coeficiente de hidrólisis
o grado de hidrólisis. Se considera el siguiente equilibrio de hidrólisis de la base A-:
A-(ac) + H2O € HA(ac) + OH-
Inicio C0
Fracción βC0 βC0
hidrolizada
Al C0- βC0 βC0 βC0
equilibrio C0(1-β)

La constante de hidrólisis de la base, también llamada constante de basicidad de A- es:

[ HA]  OH − 
Kb =
 A− 

sustituyendo las concentraciones al equilibrio en la constante de hidrólisis, Kb:


( β C0 ) 2
Kb =
C0 (1 − β )
Simplificando por C0 :
β 2C0 Kb β2
Kb = ; = Ley de dilución de Ostwald
(1 − β ) C0 (1 − β )
Analizando la expresión algebraica de la ley de dilución de Ostwald, se observa que el

Kb
coeficiente de hidrólisis β, es una función del parámetro , por tanto, se puede
C0
considerar como parámetro de cuantitatividad de hidrólisis de la base A-.

Se considera que cuando el grado de hidrólisis de la base es menor al 10%, el parámetro


Kb
≤ 0.1 , entonces se considera una “base débil”.
C0
Kb
Cuando ≥ 10 , se puede considerar que la base está suficientemente hidrolizada para
C0
considerarse como “base fuerte”.
Kb
Cuando 0.1 ≤ ≤ 10 , en este intervalo consideraremos una “base de fuerza media”. La
C0
clasificación anterior es útil al momento de seleccionar las fórmulas apropiadas para el
cálculo de pH. (comunicación personal con el Dr. Alain Quéré Thorent)
DEDUCCIÓN DE LAS ECUACIONES PARA EL CÁCULO DE pH PARA UNA
BASE DÉBIL Y DE FUERZA MEDIA.
Base débil:
Retomando la expresión algebráica de la ley de dilución de Ostwald:
Kb β2
= (1)
C0 (1 − β )
Kb
cuando la relación < 0.1, se considera que es una base débil por lo que α = 1 , la ley
C0
de dilución de Ostwald se reduce a la siguiente ecuación aproximada:
Ka Kb
β2≈ que conduce a β ≈
C0 C0
aplicando logaritmos a la última expresión:

1 1
log β ≈ log Kb − log C0 (2)
2 2

Al equilibrio se tiene que HA = OH = β C0 de donde: log β = log OH − log C0

Por lo que:
1 1
log β = log OH − − log C0 ≈ log Kb − log C0
2 2
1 1
log OH − = log Kb + log C0
2 2
multiplicando por -1:
1 1
pOH = pKb − log C0 (3)
2 2
Tomando en cuenta que:
pKw = pH + pOH = 14 y que pKa + pKb = 14
Se llega a la siguiente expresión para el cálculo del pH de una base débil:
1 1
pH = 7 + pKa + log C0
2 2
Base de fuerza media
Para el caso de una base de fuerza media no es posible hacer aproximaciones, por lo que
partiremos de la constante de hidrólisis para hacer la deducción.
β 2C0
Kb =
(1 − β )
desarrollando la expresión anterior se llega a la siguiente ecuación de segundo grado:
Kb Kb
β 2+ β − = 0
C0 C0
− OH −
Al equilibrio se tiene que HA = OH = β C0 de donde: β =
C0
Sustituyendo esta última relación en la ecuación de segundo grado y multiplicando por C02:
2
OH − + OH − Kb − KbC0 = 0 por lo que:

OH − = (
Kb C0 − OH − )
RESUMEN DE FÓRMULAS

ESPECIE EN FÓRMULA CONDICIÓN DE VALIDEZ


DISOLUCIÓN DE LA FÓRMULA

Intervalo de concentraciones
ÁCIDO FUERTE pH = - log H 3O .
+ 1M hasta 10-6.5 M
Ka
≥ 10
C0
Ka
0.1 ≤ ≤ 10
ÁCIDO DE FUERZA
MEDIA H+ = (
Ka C0 − H + ) C0
Intervalo de concentraciones
1M hasta 10-6.5 M
Ka
ÁCIDO DÉBIL 1 1 ≤ 0.1
pH = pKa − log C0 C0
2 2 Intervalo de concentraciones
1M hasta 10-6.5 M
FORMA ÁCIDA Y BÁSICA
DEL MISMO PAR [ ]
 A− 
pH = pK a + log 
Intervalo de concentraciones
 [HA ] 
(DISOLUCIÓN 1M hasta 10-6.5 M
AMORTIGUADORA)
Intervalo de concentraciones
BASE FUERTE pH = 14 + log |OH-| 1M hasta 10-6.5 M
Kb
≥ 10
C0
Intervalo de concentraciones
BASE DE FUERZA MEDIA 1M hasta 10-6.5 M
OH − = (
Kb C0 − OH − ) 0.1 ≤
Kb
≤ 10
C0
Intervalo de concentraciones
BASE DÉBIL 1 1 1M hasta 10-6.5 M
pH = 7 + pKa + log C0 Kb
2 2 ≤ 0.1
C0

ANFOLITO
También se aplica para el pKa1 + pKa2
caso en el que se tiene la pH =
2
forma ácida de un par y la
forma básica de otro par
ácido-base

Para poder seleccionar la fórmula apropiada para el cálculo de pH, de ácido y bases débiles y de
Ka Kb
fuerza media que tengan concentraciones de 1M a 10-6.5M, verificar la relación o .
C0 C0

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