Soluciones Slidas de Sustitucin

Natalia M. Barge Lpez Las soluciones slidas son mezclas de los componentes slidos que tienen solubilidad mutua. Uno de los componentes actuar como disolvente y como soluto. Dentro de las soluciones slidas podemos diferenciar entre soluciones slidas de sustitucin y soluciones slidas intersticiales. A continuacin me ocupar de las de sustitucin, como fin de este trabajo. En este tipo de soluciones slidas, los tomos de soluto sustituyen total o parcialmente a los de disolvente, siendo este ltimo el que define la red de cristalizacin. Al mismo tiempo podemos clasificarlas en: y Soluciones slidas de sustitucin desordenadas y Soluciones slidas de sustitucin ordenadas A continuacin paso a explicar cada una de ellas. 1) Soluciones slidas de sustitucin desordenadas: Los tomos sustituyen a los de disolvente de las posiciones principales, esta sustitucin es totalmente aleatoria, esto hace que la solucin sea homognea a nivel macroscpico, pero a nivel elemental o de malla, es heterognea. La sustitucin tomo a tomo de una posicin principal de disolvente no tiene porque ser la misma en todas las mallas del sistema de cristalizacin. Al sustituir tomo a tomo lo que ocurre es que se produce una deformacin de la red que tiende a ser mayor cuanto mayor es la concentracin de tomos de soluto que sustituyen a los tomos de disolvente. Esto hace que cambien las propiedades fsicas y mecnicas, as la dureza y la resistencia mecnica tienden a variar a medida que aumenta el grado de distorsin. Cuanto mayor es el grado de distorsin, mayor ser la dureza. La distorsin puede ser que venga dada por el aumento o la disminucin del parmetro de la red dependiendo del tamao relativo de los tomos, esto tambin influye en la variacin de las propiedades. As, el aumento de la dureza es tanto ms sensible a la disminucin de los parmetros de la red que al aumento de los mismos. Las soluciones slidas de sustitucin conllevan la sustitucin tomo a tomo, el grado de sustitucin puede llegar a tener poca extensin, entonces diremos que estamos ante soluciones slidas de solubilidad parcial, o bien puede llegar a ser del 100%, entonces diremos que estamos ante soluciones slidas de sustitucin de solubilidad total; es decir, se dan cuando todos los tomos del disolvente pueden ser sustituidos por los tomos de soluto, pero para que se d esto tienen que darse una serie de circunstancias, son las reglas de Hume-Rothery:  La diferencia entre los radios atmicos debe ser inferior al 15%.  Los dos metales deben tener la misma estructura cristalina.  La electronegatividad (capacidad del tomo para atraer un electrn) debe ser similar.  La valencia debe ser la misma. Si no se cumple una o ms de las reglas de Hume-Rothery, slo es posible obtener una solubilidad parcial. A continuacin explicar el otro tipo de soluciones slidas de sustitucin. 2) Soluciones slidas de sustitucin ordenadas: Los tomos que actan como soluto desplazan tomos de disolvente adquiriendo una disposicin particular en la propia red del disolvente, es como si tuviramos dos redes: una de tomos de soluto y otra de tomos de disolvente. Se formarn entonces lo que se conoce como Sper-redes. En el caso de este tipo de soluciones slidas, la homogeneidad es total, tanto a nivel elemental o de malla, como a nivel macroscpico.

La conformacin de Sper-redes se ver favorecida por diferencias entre los radios atmicos de soluto y disolvente mayores del 15%, que producir fuertes distorsiones en la red. Si no se da lo citado anteriormente, la aleacin reacciona disponiendo a los tomos de forma que se distancien los ms posible los tomos semejantes. Otra circunstancia que favorece las soluciones ordenadas es el hecho de que el nmero de tomos de soluto tiene que ser alto, tiene que existir alta solubilidad, adems tienen que concurrir favorablemente las reglas de Hume-Rothery citadas anteriormente. En cuanto a la afinidad qumica, favorece el hecho de que exista cierta afinidad, porque as se crean fuerzas atractivas. La porcin de tomos de soluto y disolvente suele ser fija y determinada, de forma que garantice una distribucin homognea y regular en el espacio. Puede responder a una relacin estequiomtrica entre los tomos de soluto y los de disolvente. Este tipo de soluciones slidas, no se generan en el proceso de solidificacin, sino que se producen siempre despus y cuando las condiciones de enfriamiento hasta la temperatura ambiente respondan a las condiciones termodinmicas de enfriamiento, es decir, que se de un enfriamiento sumamente lento. Las soluciones slidas ordenadas slo existen por debajo de una determinada temperatura: la temperatura de transformacin desorden-orden; de forma que una aleacin pueda presentarse de dos formas: como solucin slida ordenada y como solucin slida desordenada. Como consecuencia del grado de ordenacin, se produce la modificacin de las propiedades, as en una solucin slida ordenada las propiedades resistivas aumentan en comparacin con la solucin slida desordenada. Ejemplos de soluciones slidas ordenadas se dan en compuestos binarios de los componentes en los que los dos cristalizan en el mismo sistema de cristalizacin. Consideramos el sistema CuAu: ambos cristalizan en el sistema CCC y la diferencia de radio atmico es del 14%. Considerando unos porcentajes del 25%Au y 75%Cu si se dan las condiciones de enfriamiento lento, los tomos de oro tienden a disolverse ordenadamente en la red de cobre, de forma que los tomos de oro ocupan los vrtices y los de cobre los centros de las caras del cubo. La relacin estequiomtrica ser AuCu3. Si consideramos unos porcentajes del 50%Au y 50%Cu y enfriamos en las condiciones necesarias, se formar una solucin slida de sustitucin ordenada en la que los tomos de cobre ocuparn los vrtices y los centros de las caras superior e inferior y los tomos de oro se situarn en los centros de las caras restantes. La relacin estequiomtrica es CuAu. Se forma una estructura estratificada. Hasta ahora se ha citado la formacin de una solucin slida en la que un disolvente metlico o semiconductor disuelve algunos tomos de soluto. Los principios de formacin de soluciones slidas sustitucionales tambin se aplican a los compuestos qumicos. Debemos considerar que en general, la carga de los iones de un compuesto qumico afecta a la naturaleza de la sustitucin; por tanto, una regla bsica adicional para la formacin de soluciones slidas en compuestos es el mantenimiento de la neutralidad de la carga. Bibliografa: Shackelford J.K. Introduccin a la ciencia de materiales para ingenieros. Pearson Educacin. (2005). Smith W.F. Fundamentos de la ciencia de materiales. McGraw-Hill. (2006). Jos Antonio Pero-Sanz Elorz. ACEROS. Metalurgia Fsica, Seleccin y Diseo. Primera Edicin: Marzo 2004.