REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITECNICA DE LA FUERZA ARMADA

NUCLEO SAN TOME EXTENSION PUERTO PIRITU

PROCESO DE CRAQUEO
20/07/2011 Ingeniera Petroqumica 9 Semestre-Nocturno. Seccin 2 Diseo de Reactores Facilitador: Ing. Braulio Gonzales Realizado por: Jos Rojas 16.909.380 Luis Pea 20.503.591 Nolasco Guevara 16.115.831

CATALTICO FLUIDIZADO

PROCESO

DE

CRAQUEO CATALTICO FLUIDIZADO.

El proceso FCC es la operacin central de las refineras en donde se usa un catalizador para convertir fracciones pesadas de petrleo y de bajo valor comercial en productos de alta calidad, como la gasolina de alto octano y las olefinas. El proceso consiste de varias etapas: precalentamiento de la alimentacin, vaporizacin de la alimentacin, reaccin de desintegracin, la separacin de los productos del catalizador y regeneracin del catalizador. En este proceso, la alimentacin, comnmente conocida como gasleo, proviene de la destilacin atmosfrica o de vaco, la cual se inyecta en el fondo del riser y se vaporiza al ponerse en contacto con el catalizador regenerado, posteriormente se llevan a cabo las reacciones de desintegracin cataltica en flujo ascendente. El calor de reaccin total de este sistema reaccionante es de tipo endotrmico. Despus de la reaccin, la corriente que sale del riser se transfiere a uno o ms ciclones para separar los productos del catalizador. Los productos son enviados a una torre de destilacin y, el catalizador con aquellos hidrocarburos que an se encuentran atrapados sobre la superficie cataltica son tratados con vapor en la unidad conocida como agotador. El coque es una especie que carece de hidrgeno y se deposita sobre la superficie del catalizador disminuyendo su actividad. Por ello, es necesaria la combustin del coque para restaurar la actividad cataltica. Este fenmeno eleva substancialmente la temperatura del regenerador y este calor es aprovechado para la desintegracin cataltica en el riser. Una unidad tpica donde se lleva a cabo el proceso de desintegracin se muestra en la Fig.

Alimentacin Comnmente para el proceso de desintegracin cataltica las refineras utilizan gasleo para producir gasolina, pero cuando no logran cubrir la demanda, elaboran una mezcla con otros residuos que han sido tratados en un tambor donde separan el agua y vapor contenidos y darle cierta estabilidad a la alimentacin. Caractersticas del Reactor. En el conjunto reactorregenerador se desarrolla el objetivo principal del proceso FCC, cuando el gasleo es transformado a gasolina y LPG (olefinas, propileno y butileno) mediante reacciones de craqun en la superficie del catalizador fluidizado. En la mezcla resultante se obtienen subproductos como LCO, HCO y coque debido a la desintegracin trmica (Tabla 1) en los productos que han sido previamente transformados por las reacciones de desintegracin cataltica (selectivas, Tabla 2).
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Reacciones efectuadas por desintegracin cataltica

Reacciones efectuadas por desintegracin trmica.

El proceso inicia con la alimentacin de la mezcla catalizador-vapor al tubo elevador, cuando se pone en contacto con una distribucin de gotas de gasleo espreadas mediante las boquillas de inyeccin. Las gotas se evaporan y reaccionan en forma selectiva en la superficie del catalizador agrupado en cmulos. El aumento de volumen del gas (vapor-gasleo evaporado) por la evaporacin de las gotas causa una transicin gradual de una regin densa a una diluida que no solamente propicia la aceleracin del flujo sino tambin una evidente distribucin hueca axial en forma de S, tpica del rgimen de fluidizacin rpida.

Caractersticas tpicas de operacin del reactor FCC.

Separacin del Producto/ Catalizador en los ciclones. Para un buen funcionamiento del reactor, la rapidez y la eficiencia de separacin del catalizador en los ciclones es muy importante, debido a que en la parte superior del tubo elevador las reacciones de desintegracin trmica ocurren con mayor frecuencia que las catalticas, afectando la eficiencia de produccin de la gasolina por la formacin de compuestos secundarios. Para reducir la desintegracin trmica, se emplean ciclones de uno o dos etapas, donde la eficiencia del 99.995% hace de este sistema el ms eficiente en reducir el tiempo de residencia del producto (de 30 a 2s). En estos ciclones pueden ser utilizados mtodos para cerrar el acoplamiento como el sistema de presin negativa que remueve el gas del regenerador al paso del aire por el cicln primario (que cambia el balance de presin de positiva a negativa) y el de presin positiva que preserva la caracterstica en el cicln primario, donde el aire pasa al gas regenerado entre el primero y segundo cicln.
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Regeneracin El regenerador restaura la actividad del catalizador que entra desactivado por el depsito de coque en su superficie (0.8 al 2.5%) debido a componentes como carbn, hidrgeno, trazas de azufre y nitrgeno que lo forman. Las dos regiones del regenerador se ubican segn la densidad de la fase, as el lecho denso est encima del distribuidor (velocidad de 0.61-1.22 m/s), mientras que la fase diluida se localiza encima de la regin densa con una concentracin de catalizador sustancialmente baja.

Problemtica en los reactores FCC. Los problemas que se generan durante el proceso de desintegracin cataltica en el reactor FCC son diversos como diversas son sus causas, que pueden considerar desde la manipulacin de las condiciones de operacin hasta los procesos promovidos por la naturaleza del sistema. Dentro de los ms comunes se encuentran: a) Inyeccin de gasleo La inyeccin del gasleo en el reactor se hace a travs de unas boquillas de inyeccin que se localizan a una altura entre 3 y 10 m que vara en funcin del tamao del reactor. Dependiendo de la forma y su inclinacin se desarrolla una distribucin de tamaos de gotas de gasleo que determina la velocidad de evaporacin, y la ocurrencia de las reacciones de desintegracin cataltica en el catalizador (poroso), que se encuentra agregado en forma de cmulos que no promovera formacin de productos primarios. Para mejorar estos efectos y dirigir la selectividad hacia la formacin de productos primarios se puede considerar el anlisis de los ngulos del cono de la dispersin de los inyectores la disminucin del dimetro de las gotas (80-40 micras) ya que se obtiene una mayor selectividad por este medio, as de acuerdo al tipo de distribucin que se estudie (monodispersa o polidispersa) ser la posibilidad de mejorar el tiempo de residencia de la gota y la selectividad para la formacin de productos primarios.

b) Decaimiento en la eficiencia de recuperacin debido a heterogeneidad en la fraccin de slidos en el lecho. En el sistema existe una transicin gradual de una regin diluida de partculas suspendidas en el gas a una regin densa formada por los cmulos. Este tipo de estructuras debido a su naturaleza agregativa promueve en el reactor puntos calientes cuando el gasleo evaporado se pone en contacto con los cmulos (de diferente tamao) provocando en los grandes y densos una reaccin ms rpida que en los menores, de tal manera que la diferencia de temperatura entre ellos trae consigo una desintegracin cataltica y trmica que afecta la eficiencia de produccin de gasolina por la formacin de compuestos indeseados. c) Separacin del producto en los ciclones. La funcin de los ciclones es separar en el menor tiempo el producto para evitar reacciones post-lecho debidas a la desintegracin trmica pues el catalizador envenenado con coque impide cualquier reaccin, por lo tanto las posibilidades de mejora estn alrededor del tiempo y velocidad de separacin de los ciclones que se ve afectada por el ngulo de inclinacin de una parte del reactor que los une con ellos y la configuracin mecnica propia del cicln. d) Regeneracin del catalizador. En la regeneracin del catalizador el coque es eliminado y recupera el calor necesario para el craqueo, para ello se alimenta aire como fuente de oxgeno (para su combustin) a travs de un distribuidor localizado cerca del fondo (del regenerador). El diseo del distribuidor es importante para una eficiente recuperacin del catalizador as como el ventilador, mediante el cual se logra un control de la temperatura de regeneracin para evitar su sinterizacin. Como el sistema est situado en un rgimen de fluidizacin rpida en la siguiente seccin se describen sus fundamentos. Qumica del craqueo cataltico La reaccin clave en el craqueo cataltico es la adicin de H + al hidrocarburo para formar un ion cargado positivamente - bajo las condiciones de catalsis, los catalizadores usados son cidos muy fuertes.
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Las mltiples rutas por las cuales el hidrocarburo cargado positivamente (carbocatin) puede perder su carga a menudo conducen a su descomposicin. Ataque a un alqueno por el catalizador:

El ataque de un alcano por el catalizador:

La descomposicin de las especies cargadas:

Cualquier cido podra hacerlo, pero en una reaccin convencional de hidrocarburos con un cido fuerte (por ejemplo H2SO4), podra ser difcil separarlos afuera y evitar corrosin en los reactores. El catalizador usado son slidos con superficies acdicas, los cuales permanecen donde son colocados. Catalizadores Usados en el Proceso: Un catalizador es una especie que acelera la velocidad de una reaccin qumica, pero no es consumida en la reaccin misma. Los catalizadores usados en craqueo cataltico son usualmente zeolitas, compuestos de aluminio,
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silicio, y oxgeno conteniendo sitios fuertemente cidos. Adems, las zeolitas tienen un rea de superficie sumamente alta, lo cual provee muchos sitios donde pueden ocurrir las reacciones. Las zeolitas X e Y son los principales catalizadores usados en el craqueo cataltico. Estas tienen frmulas que pueden aparecer inusuales, ya que estas son minerales, antes que compuestos qumicos bien definidos que los qumicos estn acostumbrados a usar:[NapAlpSi192-pO384.g H2O, donde p = 96-74 (x) o 74-48 (y) y g es 270-250, decrece mayormente con aluminio. Los iones de sodio son tpicamente intercambiados con otros cationes para dar zeolitas con diferentes propiedades catalticas].

Caso Refinera Puerto la Cruz: La carga fresca de la unidad FCC se encuentra almacenada en los tanques 104, 105 y 106; al tanque 106 llega residual del Chaure (mezclado con VGO) y del tanque 104 se enva gaseolo de la DA-1 hacia el tanque 105. La carga combinada es calentada en tren de intercambiadores de calor hasta 420 F, posteriormente es enviada al tambor de compensacin F-60 y al horno B-51, el cual eleva la temperatura entre 490 y 535 F, para luego ser inyectada al reactor riser, en donde entra en contacto con un flujo de catalizador circulante proveniente del regenerador a una temperatura aproximada de 1240 F. En ese momento la carga se vaporiza y ocurren las reaciones endotrmicas de craqueo cataltico. El catalizador gastado es regenerado empleando una corriente de aire en la seccin de regeneracin. Como se puede observar en la figura siguiente:

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