Fisicoqumica

de Interfases Tarea 02

Ramrez Naranjo Jos Pablo

Ecuaciones de tensin superficial en funcin de T

Una de la caractersticas de la tensin superficial es que su valor disminuye cuando se incrementa la temperatura, esto es porque aumenta la agitacin trmica, es decir que las molculas que conforman el lquido aumentan su movimiento, lo que para efectos prcticos resulta en una disminucin de las fuerzas de cohesin que actan sobre las molculas. De esto se puede apreciar que la tensin superficial de un lquido tiendo a cero siempre que la temperatura de dicho sistema se acerca a la Temperatura crtica del sistema, esto puede parecer un tanto obvio puesto que en ese punto no hay una clara distincin entre el estado lquido y vapor de una sustancia y en consecuencia el espectador no puede apreciar una interfase bien definida o alguna superficie entre ambos. De lo anterior no podemos decir mucho en termino matemticos mas que una simple relacin en la que la tensin superficial es inversamente proporcional a la temperatura, es decir.

1 T

Conocer que existe una dependencia de la tensin superficial con respecto a la temperatura es importante puesto que esto nos indica que al consultar valores de tensin superficial tambin hemos de consultar para que temperaturas estn dados. Como ya se indico hay una tendencia de los lquidos a disminuir su tensin superficial con respecto al aumento de temperatura, esta puede ser descrita por la regla de Etvs (un fsico Hngaro), bajo la condicin de que debe ser un lquido puro, adems de conocer la densidad, la masa molar y la temperatura critica del lquido que deseamos analizar. Adems de que se estable que a la temperatura critica la tensin superficial es cero.

Regla de Etvs

Para construir la regla de Etvs deben de tomarse alguna consideraciones, o mas bien asumirse algunas cosas, entonces pasamos a describir algunas de ellas. 1.- La tensin superficial es una funcin lineal de la temperatura. Esta condicin es vlida para la mayora de los lquidos. (como todo en la vida deben de haber excepciones). 2.- La dependencia de la tensin superficial en funcin de la temperatura puede ser graficada para todos los lquidos de forma tal que toda la informacin de dichas graficas puede ser reducida a una sola y nica curva maestra. Para realizar ello ha de conocerse entonces la masa molar, la densidad o el volumen molar de cada lquido ha de conocer. La regla de Etvs como tal se describe a continuacin.

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V 3 = k (Tc T )
donde V es el volumen molar y Tc es la temperatura critica para el lquido que se este analizando, es la tensin superficial, y k es una constante vlida para todos los lquidos, llamada conveniente constante de Etvs con un valor de 2.1E-7 J/(Kmol- 2/3). Puede hacerse una correccin, que da lugar a resultados mas precisos si se considera que la lnea de tendencia de la tensin superficial con respecto a la temperatura cruza 6 K por debajo del punto critico, en cuyo caso solo es necesario restar 6 K a la temperatura critica para obtener una expresin como la siguiente.

V = k (Tc 6) T

2 3

(Variante de Ramay y Schields)

Ahora uno podra preguntarse, porqu se condiciona a que se conozca la masa molar y la densidad?, pues es simple si se considera que el Volumen molar se representa mediante la igualdad.
V= M

Donde M es la masa molar y es la densidad. Existe una forma adicional de presentar esta ecuacin, que incluye al nmero de Avogadro, esta es.

N 3 = k' A (Tc 6) T V

Y es puesto que se ha agregado una constante adicional a la ecuacin el valor de k, ha de corregirse, sin embargo John Lennard-Jones y Cornes han mostrado valindose del uso de mecnica estadstica que el valor de k muy cercano o casi igual a la Constante de Boltzmann.

Grafica 1.- Dependencia la tensin superficial con respecto a la temperatura.

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Ramrez Naranjo Jos Pablo

Guggenheim-Katayama.

Otra ecuacin de que describe la variacin de la tensin superficial con respecto a la temperatura es aquella propuesta por Guggenheim y Katayama, que en trminos matemticos se expresa de la siguiente forma.
T n = 1 Tc

Y ahora pasamos a describir los trminos de la ecuacin, es una constante para cada lquido y n es un factor emprico y que para el caso de los lquidos orgnicos tiene un valor de 11/9. Esta ecuacin tambin fue propuesta por Van der Waals con la diferencia de expresar en trminos de la presin y temperatura critica de lquido que se estudia, y agrega una constante universal para todos los lquidos, pero que ha sido demostrado experimental, que varia en cierto grado de un lquido a otro.
T n = K P T 1 (donde K2, es la constante universal mencionada). Tc
2 1 3 3 2 c c

Tanto la Regla de Etos, como la de Guggenheim-Katayama toman en consideracin que la tensin superficial alcanza el valor de cero, a la temperatura critica, es decir en amabas ecuaciones se puede encontrar una raz de la funcin en la temperatura critica.

Bibliografa

http://pubs.rsc.org/en/content/articlepdf/1924/ct/ct9242500032 Consultado Jueves 11 de agosto de 2011 a las 3:16 PM http://en.wikipedia.org/wiki/Etvs_rule Consultado Jueves 11 de agosto de 2011 a las 2:41 PM http://en.wikipedia.org/wiki/Surface_tension Consultado Jueves 11 de agosto de 2011 a las 3:02 PM