PETROQUMICA BSICA

BUTADIENO

Profesor : Ing. Edgard Argum Chvez

INTEGRANTES Antarco Reyes, Yessica Buitrn Fernndez, Jahir Leith Surez, Percy Tvara la Chira, Ricardo Zorrilla Pariachi, Jesse

Butadieno
1. BUTADIENO
El 1,3-butadieno es un alqueno que se produce en la destilacin del petrleo. El 1,3butadieno ocupa el lugar nmero 36 entre las sustancias qumicas de ms alta produccin en los EE. UU. Es un gas incoloro de olor levemente parecido a la gasolina. El nombre Butadieno tambin puede hacer referencia a su isomero, 1,2-butadieno. Aunque su importancia es casi nula al lado del 1,3-butadieno. Cerca del 75% del 1,3-butadieno que se manufactura se usa para fabricar caucho sinttico. El caucho sinttico es usado extensamente en neumticos para automviles y camiones. Tambin se usa para fabricar plsticos, entre los que se incluyen los acrlicos. La gasolina contiene pequeas cantidades de 1,3-butadieno

2. GRADO POLMERO: POLIBUTADIENO

La fabricacin de neumticos consume en torno al 70% de la produccin mundial de polibutadieno.

El polibutadieno es un elastmero o caucho sinttico que se obtiene mediante la polimerizacin de 1,3-Butadieno. La molcula de butadieno puede polimerizar de tres maneras diferentes, originando tres ismeros llamados cis, trans y vinilo. Las propiedades del polibutadieno son diferentes segn la proporcin de cada uno de estos ismeros que contenga en sus molculas. As por ejemplo el polibutadieno llamado "alto-cis" tiene una alta elasticidad y es muy apreciado

mientras que el denominado "alto-trans" es un plstico cristalino sin ninguna aplicacin de utilidad. Con una produccin anual de 2,1 millones de toneladas (2000), el polibutadieno es el segundo caucho sinttico en volumen, por detrs del caucho estireno-butadieno (SBR). Su principal aplicacin es la fabricacin de neumticos, la cual consume alrededor del 70% de la produccin. Otro 25% se utiliza como aditivo para mejorar la resistencia mecnica de plsticos como el poliestireno y el ABS. Tambin se emplea para fabricar pelotas de golf y objetos elsticos diversos. El primero en polimerizar el butadieno fue el ruso Sergi Lbedev, en 1910. Gracias a l, la URSS se convirti en el primer pas en lograr una produccin industrial substancial de este material a finales de la dcada de 1930. Otras grandes potencias de la poca como Alemania y los Estados Unidos optaron por desarrollar el SBR como alternativa al caucho natural. A mediados de la dcada de 1950 se produjeron importantes avances en la tecnologa de los catalizadores que condujeron al desarrollo de versiones mejoradas de polibutadieno. Pocos aos ms tarde los principales fabricantes de neumticos y algunas empresas petroqumicas se lanzaron a construir plantas de produccin de polibutadieno en todos los continentes, durando este boom hasta la crisis del petrleo de 1973. Desde entonces el ritmo de crecimiento de la produccin ha sido ms moderado, centrndose esencialmente en Extremo Oriente.

3. ESTRUCTURA QUMICA
A. ISMEROS Cada molcula de polibutadieno contiene una cierta proporcin de tres ismeros distintos, denominados cis, trans y vinilo.1 El monmero 1,3-butadieno es un dieno conjugado, es decir, posee dos dobles enlaces separados por un simple enlace. En la reaccin de polimerizacin pueden intervenir uno slo o los dos dobles enlaces. Cuando slo se activa uno de los dobles enlaces, dos de los carbonos del butadieno se aaden a la cadena principal de polibutadieno y los otros dos quedan colgando a un lado. A esto se le denomina polimerizacin en posicin 1-2. Como los dos carbonos dejados de lado recuerdan a un radical Vinilo, se dice que se ha formado una unidad o grupo vinilo.

Polibutadieno 1-2 (unidad vinilo)

Si, por el contrario, ambos dobles enlaces participan en la reaccin, los cuatro carbonos del butadieno se incorporan a la cadena principal y se forma espontneamente un nuevo doble enlace entre los carbonos 2 y 3. En este caso, llamado polimerizacin en posicin 1-4, la geometra de la molcula formada ser diferente segn la posicin relativa de los dos carbonos de los extremos (1 y 4). Si quedan en el mismo lado del doble enlace (configuracin cis), la molcula sufrir un giro mientras que si quedan en lados opuestos (configuracin trans), la molcula sigue polimerizando en la misma direccin.

Polibutadieno 1-4 en configuracin cis

Polibutadieno 1-4 en configuracin trans

El que una molcula de butadieno sea incorporada en configuracin cis, trans o vinilo depende de las condiciones de reaccin, sobre todo del tipo de catalizador utilizado. Ms abajo se discuten los distintos tipos de polibutadieno que se pueden obtener segn su contenido relativo en cis, trans y vinilo. B. PUENTES ENTRE DOBLES ENLACES Tanto en la polimerizacin 1-2 como en la 1-4, al final queda en la molcula de polibutadieno un doble enlace, que constituye un sitio activo, disponible para reaccionar. Estos dobles enlaces son la mayor particularidad del polibutadieno (y de todos los polmeros que incorporan dienos conjugados como el butadieno) y constituyen la clave para obtener sus propiedades elsticas. Si no tuviera dobles enlaces, el polibutadieno tendra una estructura muy similar al polietileno, con largas cadenas poco unidas entre s, y por ello se comportara como

un termoplstico, que se deforma permanentemente ("fluye") al someterlo a un esfuerzo. Sin embargo, los dobles enlaces tienen una fuerte tendencia a reaccionar entre s o con sustancias aadidas expresamente para ello, formando puentes entre las molculas. Al sufrir un esfuerzo, el material sigue deformndose pero los puentes hacen que, al cesar el esfuerzo, recupere su forma inicial. Son, por tanto, los puentes entre dobles enlaces, los que convierten en elstico al material. Pero una formacin masiva de puentes entre molculas, denominada reticulacin, hace que la elasticidad desaparezca porque las molculas quedan rgidamente unidas entre s. El material, ante un esfuerzo, apenas se deforma y, al superar un cierto lmite de tensin, se rompe de modo frgil. Cuando el polibutadieno sale de la fbrica sus dobles enlaces estn prcticamente intactos. Por ello apenas tiene consistencia, es como un lquido muy viscoso. A veces contiene pequeos grumos duros, llamados geles, que se pueden separar por filtracin. Se trata de dominios donde ha ocurrido reticulacin, generalmente debido a una temperatura excesiva en algn punto del proceso de produccin. Es al utilizar el polibutadieno en una aplicacin determinada cuando se le vulcaniza, es decir, se generan artificialmente puentes entre dobles enlaces para otorgar propiedades elsticas al objeto de que se trate. Hay que evitar un grado de vulcanizacin excesivo, si no el objeto se volver rgido y quebradizo. C. PESOS MOLECULARES La mayora de los grados industriales de polibutadieno tienen un peso molecular superior a los 100.000 g/mol. Como todos los polmeros, el polibutadieno tiene mayor resistencia mecnica cuanto mayor es su peso molecular promedio. En contrapartida, su viscosidad tambin aumenta, lo cual dificulta su uso por los transformadores. Adems del promedio, tambin importa si la distribucin de pesos moleculares es ancha o estrecha. Una distribucin ancha facilita el procesado pero una distribucin estrecha puede aportar ciertas ventajas en algunas aplicaciones. Los polibutadienos fabricados con catalizador de litio son los que presentan distribuciones ms estrechas. D. RAMIFICACIN La presencia de dobles enlaces en las molculas de polibutadieno hace que, durante la polimerizacin, una cadena pueda nacer a partir de otra o dos cadenas combinarse entre s, dando como resultado una estructura ramificada. La ramificacin reduce la viscosidad del polmero respecto a otro de mismo peso molecular pero lineal. Para ser exactos, segn Kraus y Gruver, la viscosidad newtoniana del polibutadieno ramificado es menor que la del lineal slo cuando el peso molecular es bajo, pero crece mucho ms rpido con el peso molecular de

modo que por encima de unos 60.000 o 100.000 g/mol el polibutadieno ramificado es ms viscoso. Sin embargo, la ramificacin tambin acenta el comportamiento no newtoniano de modo que para tasas de cizallamiento medias a altas el polmero ramificado siempre es menos viscoso.

4. TIPOS
Segn el catalizador utilizado en su produccin se pueden obtener diferentes tipos de polibutadieno, cada uno con unas propiedades especficas.
Composicin tpica del polibutadieno segn el catalizador utilizado cis (%) Neodimio Cobalto Nquel Titanio Litio 98 96 96 93 10 a 30 trans (%) 1 2 3 3 20 a 60 vinilo (%) 1 2 1 4 10 a 70

A. POLIBUTADIENO ALTO-CIS Este tipo se caracteriza por tener una alta proporcin de unidades cis (tpicamente ms de 93%) y pocas unidades vinilo (menos de 4%). Se fabrica utilizando catalizadores ZieglerNatta basados en metales de transicin. En funcin del metal utilizado, las propiedades varan ligeramente. El cobalto da molculas ramificadas que confieren una baja viscosidad al material y facilitan su uso. En contrapartida, la resistencia mecnica es relativamente baja. Con el neodimio se consiguen molculas casi lineales (y por tanto alta resistencia mecnica) y porcentajes de cis superiores al 99%. Tambin se obtiene una procesabilidad aceptable, gracias a una distribucin de pesos moleculares bastante ancha. Otros catalizadores menos utilizados son el nquel y el titanio. B. POLIBUTADIENO BAJO-CIS El sistema catalizador basado en un alquil-litio (por ejemplo butil-litio) produce un polibutadieno llamado "bajo-cis" que contiene un 40% de cis, 50% de trans y 10% de vinilo

(valores tpicos). Se puede aumentar el porcentaje de vinilo aadiendo al reactor sustancias polares, generalmente compuestos con nitrgeno u oxgeno. Los grupos vinilo tienen dos consecuencias: en primer lugar aumentan la temperatura de transicin vtrea, Tg, y en segundo lugar reaccionan fcilmente, por lo que el material tiende a reticular al someterlo a alta temperatura. Por su alta Tg, el polibutadieno bajo-cis no se utiliza apenas para la fabricacin de neumticos. Por el contrario, el hecho de apenas contener geles le da una ventaja en la aplicacin como aditivo de plsticos. C. POLIBUTADIENO ALTO-VINILO En 1980 los investigadores de Zeon descubrieron que el polibutadieno con alto contenido en vinilo (ms del 70%), a pesar de tener una alta Tg, s poda utilizarse ventajosamente en combinacin con alto-cis para hacer neumticos. Este material se produce con alquil-litio como catalizador. Aparte de Zeon en Japn tambin es producido por Firestone en los EE.UU. La tambin japonesa JSR comercializa un grado especial de polibutadieno con 90% de vinilo en configuracin sindiottica que tiene las propiedades de un elastmero termoplstico: es elstico a temperatura ambiente pero fluye a alta temperatura, pudiendo ser procesado mediante inyeccin. D. POLIBUTADIENO ALTO-TRANS Es posible producir polibutadieno con ms de 90% de unidades trans utilizando catalizadores similares a los del alto-cis: neodimio, lantano, nquel. Este material es un plstico cristalino (no un elastmero) que funde a unos 80 C. Antiguamente se utilizaba para la capa exterior de las pelotas de golf. Hoy en da no se usa industrialmente pero compaas como Ube estn investigando posibles aplicaciones. E. POLIBUTADIENO METALOCENO El uso de catalizadores tipo metaloceno para polimerizar el butadieno est siendo explorado por investigadores japoneses. Sus ventajas parecen ser una mayor capacidad para controlar tanto la distribucin de masas moleculares como la proporcin de cis / trans / vinilo. Por ahora (2006) ningn fabricante ha lanzado grados de "polibutadieno metaloceno" comercialmente.

SNTESIS HISTRICA DEL BUTADIENO

Los primeros procesos industriales de obtencin de butadieno estuvieron basados en la produccin de derivados, del carbn, tales como acetileno, acetaldehdo, etanol y formaldehido. En esencia hay tres caminos para obtenerlos, que se caracterizan por la formacin de la cadena c4 del butadieno.

1) MATERIA PRIMA: acetileno

En Alemania oriental parte del butadieno se obtiene a partir de acetileno por un proceso de cuatro etapas. para ello, el acetileno se transforma primero en acetaldehdo y despus por aldolizacin, a acetaldol, que se reduce a 110c y 300 bar de presin, con un catalizador de nquel a 1,3 butandiol, en una cuarta etapa se deshidrata, finalmente, el 1,3 butanodiol a 270c con

un catalizador de polifosfato sdico en fase gaseosa:

La selectividad para el butadieno alcanza un 70% de CH3CHO.

2) MATERIA PRIMA: etanol

Otro proceso de obtencin de butadieno, conocido como proceso de LEBEDEW, emplea etanol como materia prima. Se desarroll en URSS y sigue emplendose all, as como tambin en la India y Brasil, a base de etanol de fermentacin. Para ello se deshidromeriza el etanol a 400C con un catalizador MgO SiO2, en una etapa, con separacin de agua: 

La selectividad para el butadieno alcanzar como un 40% este proceso puede seguir siendo interesante para aquellos pases que no tengan industrias petroqumicas y que adems dispongan de etanol barato obtenido por fermentacin alcohlica.

3) MATERIA PRIMA: (acetileno y formaldehido)

Se realizo primeramente con acetileno y formaldehido, que dan 2-butin-1,4

diol y despus 1,4-

butandiol, producto que tambin en la actualidad tiene gran importancia industrial. Despus sigue una doble eliminacin de agua directamente, pero que por ventajas tcnicas, generalmente se realiza en dos etapas con tetrahidrofurano como intermedio. El proceso Reppe es, en la actualidad completamente antieconmico. p Los modernos procesos de obtencin industrial de butadieno, por ahora son exclusivamente de base petroqumica. Son sustancias de partida barata las fracciones C4 de craqueo o mezclas de butano refinera. buteno procedente del gas natural o de gases de

 N- butileno

Proceso de oxideshidrogenacin catalaltica

 N- butanos deshidrogenacin Selectiva  Cargas liquidas de Stream Cracking  Corrientes liquidas de Stream Cracking El butadieno es producido primariamente como un subproducto en el vapor del cracking de hidrocarburos para producir etileno. Excepto bajo raras circunstancias del mercado, el butadieno es casi exclusivamente manufacturado por este

proceso en los Estados Unidos, oeste de Europa y Japn. El craqueo de vapores de hidrocarburos es una compleja reaccin endotrmica de pirolisis. Durante la reaccin, la alimentacin de hidrocarburos, es calentada a aproximadamente 800C y 0.34 atm por lo menos durante un segundo para que las uniones carbono-carbono y carbono hidrgeno se rompan. Como resultado se obtiene una mezcla de olefinas, aromticos, alquitranes y gases. Estos productos son enfriados y separados en cortes de diferentes rangos de ebullicin, C1, C2, C3, C4, etc. La fraccin C4 contiene butadieno, isobutileno, 1- buteno, 2- buteno y algn otro hidrocarburo menor. El rendimiento total de butadieno depende de los parmetros con los cuales se desarrolla el proceso y la composicin de la alimentacin. Generalmente los vapores de craqueo ms pesados producen mayores cantidades de butadieno como subproducto. El proceso de separar al butadieno de los otros componentes de la fraccin C4 es principalmente realizada comercialmente por la extraccin lquida-lquida (destilacin extractiva). Los solventes ms comnmente utilizados son el acetonitrilo y dimetilformamida, los cuales tienen mayor afinidad por el butadieno.

PROCESOS DE OBTENCIN DEL BUTADIENO

El butadieno, generalmente, es obtenido de los cortes de C4 mediante Extraccin por solventes, una operacin que es, a veces, facilitada por una preliminar hidrogenacin selectiva de los compuestos acetilnicos. En un nmero de aplicaciones, el refinado en s debe someterse a un tratamiento similar para eliminarlo de las diolefinas residuales. El corte inicial, luego de haber sido debutanizado mediante hidrogenacin, puede tambin ser til para el mismo propsito. Esto tambin se aplica a los efluentes del craqueo cataltico que son, usualmente, reformados directamente; pero cuyos bajos contenidos de butadieno puede justificar, para ciertos usos, una hidrogenacin como pretratamiento. Una vez que las olefinas son removidas, el problema del subsecuente procesamiento de los cortes de C4 reside esencialmente en la separacin del 1-buteno o isobuteno. Dos mtodos importantes estn disponibles, dependiendo de si el objetivo es producir uno o el otro de estos componentes para cumplir las especificaciones relevantes. El producto remanente, el cual es necesariamente impuro, requiere un tratamiento suplementario para ser reformado o mejorado. y Separacin del isobuteno

Teniendo en cuenta los mercados disponibles, se hace un primer intento para recuperar el isobuteno puro. Dos caminos competitivos estn actualemente disponibles para este propsito: a. Extraccin en medio cido. Este mtodo, el ms antiguo, tiene muchas variaciones. La separacin es llevada en dos pasos: El primero consiste en hidratar el isobuteno en el corte a t-butanol en la presencia de iones H+, y en el segundo, el alcohol formado es deshidratado. b. Eterificacin. Esta tecnologa, ms actual, sigue un procedimiento similar al anterior. El isobuteno es inicialmente removido del corte inicial por eterificacin a metil-t-butil ter mediante fondos de metanol, y luego es regenerado mediante craqueo de los compuestos obtenidos, el cual es previamente aislado. En ambos casos, el alcohol o l ter pueden constituir los intermedios deseados por s mismos. En estas condiciones, sin embargo, el objetivo es la remocin o preferiblemente el mejoramiento o reformado directo del isobuteno, en vez de su recuperacin. Para este propsito, en tercer mtodo est disponible, la oligomerizacin selectiva, cuyo producto de reaccin encuentra una aplicacin valiosa en la gasolina, debido a su alto nmero de octano. En la medida en que casi todo el isobuteno inicial es convertido, las operaciones subsecuentes pueden incluir un fraccionamiento intenso en dos columnas para separar el isobuteno por el tope de la primera columna, con 1-buteno separado por el tope de la segunda, y 2-butenos y n-butano residual por el fondo, o un fraccionamiento simple seguido de una destilacin extractiva en cada uno de los cortes obtenidos.

Separacin del 1-buteno

Esfuerzos subsecuentes fueron dedicados a la extraccin o eliminacin del 1-buteno: a. Recuperacin. La recuperacin es alcanzada mediante adsorcin por tamices moleculares, usando un nmero de variantes tecnolgicas. b. Conversin. En este proceso, el 1-buteno es isomerizado o preferiblemente hidroisomerizado a 2-butenos. En ambos casos, las operaciones subsecuentes incluyen una destilacin simple para separar los cortes ricos en isobuteno por el tope y en 2-butenos por el fondo. Una segunda hidroisomerizacin en la fraccin que contiene isobutenos mejora la pureza. Esta tcnica puede tambin ser aplicada a los cortes residuales de C4 de la extraccin cida o de la eterificacin, con el fin de obtener un efluente rico en 2-butenos. Extraccin del butadieno de los cortes de C4 producto del Craqueo al vapor (Steam-cracking) Las diferencias que an existen entre las fuentes de suministro de butadieno, en distintas reas geogrficas, estn ahora desapareciendo gradualmente por razones econmicas. Las

disponibilidades de butadieno en el mundo actual se originan en el tratamiento de los cortes de C4 producidos por el Steam Cracking de naftas o gasleos. La nica excepcin ocurre en los Estados Unidos, en donde la deshidrogenacin de n-butano y n-butenos an sigue en prctica, aunque disminuyendo gradualmente. En 1980 represent casi la mitad de la produccin nacional, comparado con 80% en 1970, y se espera que represente menos del 5% en 1990.

Caractersticas fisicoqumicas de la separacin de butadieno de los cortes de C4 del Steam cracking Las especificaciones comerciales para el butadieno grado polimerizacin son muy severas, especialmente respecto a los derivados de acetileno, los cuales estn presentes en una tasa de 0.5 0.7 por ciento en peso del corte inicial. Caractersticas 1,3 butadieno% min Butenos ppm max Metilacetatos ppm max Vinilacetatos ppm max C5 y dmeros ppm max Carbonilos (aldehidos) ppm max Inhibidor ppm max Residuo no voltil ppm max Valores 99.6 4000 25 200 2000 50 100-200 2000

Mtodos de separacin altamente elaborados deben ser usados para alcanzar este nivel de pureza. A nivel industrial, estos incluyen: a. Extraccin por sales de amonio cuproso, b. Destilacin extractiva. La extraccin explota la habilidad del acetato de amonio cuproso de formar un complejo selectivamente con butadieno, el cual es retenido preferencialmente en la solucin de sal cuprosa. La absorcin de butenos es de 10 a 50 veces menor. Por otro lado, los componentes acetilnicos son acomplejados primeros, y el proceso no es fcilmente reversible. La efectividad del mtodo depende en gran medida de su concentracin en la alimentacin, el cual no debe exceder a las 500ppm en la prctica. Sin embargo, los cortes craqueados de C4 no necesariamente alcanzan esta especificacin, y la hidrogenacin es entonces indispensable. Estos requerimientos explican por qu, en la salida, cuando las tcnicas de hidrogenacin no fueron lo suficientemente efectivas,

este procedimiento de recuperacin de butadieno fue nicamente desarrollado en asociacin con instalaciones para la deshidrogenacin de n-butano y n-butenos. Los solventes usados deben tener ciertas propiedades: a. b. c. d. e. Selectividad especfica hacia diolefinas. Alto poder solvente. Facilidad de implementacin. Estabilidad en las condiciones de uso. Disponibilidad suficiente a un buen precio.

Separacin industrial del butadieno de los cortes de producto de C4 del Steam cracking

1) Hidrogenacin selectiva de compuestos acetilnicos de la alimentacin. Esta operacin es esencial para la extraccin del butadieno contenido en el corte de C4 craqueado mediante amonio cuproso. No es tan necesario en el caso de una destilacin extractiva. En este caso, sin embargo, el pretratamiento de hidrogenacin mejora significativamente las condiciones de operacin de la etapa de separacin, y ayuda a incrementar la tasa de recuperacin de butadieno grado polimerizacin. En efecto, esto conlleva a una reduccin de sus prdidas como un diluyente para compuestos acetilnicos en el efluente rico en estos componentes y separados mediante extraccin. Los costos de energa se reducen simultneamente.

El flujo del proceso primero comprende la eliminacin de agua no mezclada del corte C4 en un coalescedor, y la adicin gas rico en hidrgeno. La combinacin es mandada a un reactor, operando en la fase lquida, bajo presin (de 0.5 a 1.106), entre 10 y 60C, y con flujo ascendente o descendente si es requerido. Esta unidad posee varios lechos catalticos basados en paladio. El calor de reaccin es eliminado mediante vaporizacin parcial del medio de reaccin o el uso de un haz de tubos con enfriamiento mediante el ciclo de refrigeracin del propileno. Despus de enfriar, el efluente es evaporado instantneamente, lo cual sirve para reciclar parte del hidrgeno no convertido, despus de que es recomprimido a la presin del reactor. Si este pretratamiento se aplica a la corriente fresca de C4 y al efluente rico en hidrocarburos acetilnicos producido por la etapa de separacin subsecuente, la tasa de recuperacin de butadieno basada en la alimentacin inicial excedera el 99%. Las compaas licenciadas principales son la BASF (Badische Anilin und Soda Fabrik), Bayer, Dow, Engelhard e IFP (Instituto francs de Petrleo). El proceso de Dow destaca del resto por sus condiciones de operacin (fase de vapor, 200C, catalizador basado en Pd-Cu), ciclos de 24 horas, y un alto rendimiento de butadieno. 2) Extraccin mediante sales de amonio cuproso. a. Absorcin preliminar de compuestos acetilnicos mediante una solucin del 20% en masa de acetato de amonio cuproso, y la desorcin por calentamiento a 65C del butadieno redirigido, el cual es luego reciclado, seguido de una desorcin de los compuestos acetilnicos por aumento de la temperatura a 90C. b. El uso de una serie de mezcladores en flujo contracorriente, entre -20 y +5C, en un rango de presin de 0.3 a 0.4*106 Pa, para absorber el butadieno y para alcanzar el enriquecimiento progresivo de la solucin de amonio mediante contacto lquido-lquido. c. Desorcin de butadieno por calentamiento, alrededor de 80C a 0.12*106 Pa. d. Recuperacin del amoniaco por lavado con agua del butadieno y su purificacin antes de reciclar mediante destilacin de la solucin obtenida. e. Purificacin por destilacin en la presencia de un inhibidor de butadieno (tbutilpirocatecol). 3) Destilacin extractiva a. Destilacin extractiva en uno o dos pasos, en los cuales todos los compuestos acetilnicos y el butadieno son extrados: si se lleva a cabo en dos pasos, los butenos son separados en la primera etapa, mientras los compuestos acetilnicos son removidos en la segunda etapa. b. Se recupera por vaporizacin el solvente utilizado en cada una de las etapas. c. Superfraccionamiento del extracto, para eliminar impurezas acetilnicas y butenos, de modo que se llegue a las especificaciones de requisito.

d. Corte lateral de agua de enjuague del butadieno gastado, para recobrar el solvente separado o agotado.

APLICACIONES DE BUTADIENO

La aplicacin industrial del butadieno se basa en su aptitud para la homopolimerizacin y en su fcil copolimerizacin con numerosos monmeros no saturados. Puesto que posee varios centros de reactividad, el butadieno participa en numerosas reacciones, sobre todo, en las de adicin y ciclacin que llevan a sntesis de importantes productos intermedios. A los productos mencionados en primer lugar corresponden una serie de elastmeros, que segn como polimericen pueden ser elsticos, estables a las abrasin, al desgaste, al fro y al calor, as como estables a la oxidacin, al envejecimiento y a los disolventes. Como monmero de copolimerizacin con butadieno se emplean preferentemente estireno y acrilonitrilo. Para la clasificacin de los elastmeros se usa un cdigo con la denominacin rubber . Las tres clases ms importantes de caucho son: y y y SBR estireno-butadieno-caucho BR caucho de butadieno (1,4-cis-polibutadieno) NBR nitril-caucho (copolmero de butadieno-acrilonitrilo)

La importancia relativa de cada una de las clases de caucho se deduce claramente de las producciones de caucho de sntesis en los EEUU en 1976 y del consumo de caucho de sntesis en Europa Occidental en 1976.

A otro grupo pertenecen los terpolmeros para su elaboracin termoplstica, como ABSpolimerizado, que se obtiene por copolimerizacin de acrilonitrilo, butadieno y estireno, y que se distinguen por su alta tenacidad a los golpes, incluso a bajas temperaturas.

La siguiente prospeccin de las aplicaciones del butadieno en los EEUU (1974) muestra que el 73% de la produccin total de butadieno se utiliza en la fabricacin de homo y copolmeros.

El butadieno actualmente gana creciente importancia como producto intermedio. As se obtiene de l el cloropreno, a travs del producto de adicin con cloro, el 3,4-dicloro-1-buteno, que por eliminacin de HCl da lugar al mismo, y por hidrocianuracin, es decir, adicin duplicada de CNH, se obtiene el adiponitrilo. Tambin se puede transformar en 1.4-butandiol mediante diferentes etapas intermedias.

La ciclomeriazacin del butadieno en presencia de catalizadores organometlicos produce 1,5ciclooctadieno y por trimerizacin el 1,5,9-ciclodecatrieno. Ambos compuestos son productos de partida importantes para la preparacin de poliamidas superiores.

Finalmente, el butadieno reacciona reversiblemente en adicin 1,4 con SO2 para dar sulfoleno, que por hidrogenacin pasa a sulfoln, o dixido de tetrahidrotiofeno, trmicamente muy estable:

El sulfoln es un disolvente industrial, aprtico y muy estable, que, por ejemplo, se emplea para la destilacin extractiva de aromticos o junto con diisopropanolamina en el proceso sulfinol para

purificacin de gases (separacin de gases cidos). El productor de sulfoln es la Shell, con una capacidad de 11000 toneladas anuales.

ECONOMIA DE LA PRODUCCIN DE ETILENO

Deshidrogenacion del butano por proceso Houdry El costo de producir butadieno en EE.UU es menor que en Europa porque el tamao de la planta , los costos bajos de energa (un factor importante en la produccin por hidrogenacin) y la gran disponibilidad de butano a bajos precios. Por otro lado, el corte e butileno en Europa es bajo, por la limitacin de recursos catalticos, y por los altos precios del butano por su uso como combustible domstico. Los productores de butadieno cuyas plantas est realmente amortizadas para exportar a Europa e introducir sus precios que son menores a los propios del mercado local Los elementos del costo de operacin para una planta de 44000 toneladas al ao la cual puede ser levantada tanto en Europa como en EE.UU, esta presentados en la tabla siguiente. Los costos de manufactura para los dos casos estn dados en las tablas posteriores correspondientes precios del etileno y los

Costos de planta en Europa

Costos de produccin en Estados Unidos

Comparacin de acuerdo al producto utilizado en el proceso