Laboratorio de Fsico-Qumica I: Termoqumica

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(DECANA DE AMERICA)
FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA E. A. P. DE INGENIERIA QUIMICA Laboratorio de Fsico-Qumica I

Profesor: Anbal Figueroa Tauquino Integrantes:

-

Sarita =) 08070093 08070041

Rodrguez Carrillo Sol ngel

-

Yale Urcos Jos I.

Fecha de realizacin de la prctica: 09/09/09 Fecha de entrega: 16/09/09 Grupo: C-D Turno: Mircoles 8-11 a.m.

Termoqumica

LIMA-PER
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Laboratorio de Fsico-Qumica I: Termoqumica NDICE

ndice Introduccin Resumen Principios tericos Detalles Experimentales Tabulacin de datos y resultados Ejemplos de clculos Discusin de resultados Conclusiones Recomendaciones Apndice Bibliografa 2 3 4 6 8 9 11 16 17 17 18 22

Laboratorio de Fsico-Qumica I: Termoqumica INTRODUCCIN

La termoqumica es el estudio de los cambios energticos ocurridos durante las reacciones qumicas. El estudiante qumico necesita conocer la cantidad de energa calorfica generada o absorbida por cada reaccin, para asegurarse que un experimento es el adecuado. Luego al aplicarlo en gran escala para lograr trabajar con el mximo de la economa, el qumico ha de saber cunto de calor debe suministrar a una regin y cunto puede extraer de otra. Lo mismo ocurre en los sistemas biolgicos. Los qumicos y mdicos deben saber los calores de combustin de los cuerpos grasos, hidratos de carbono y protenas, pues estas sustancias son los constituyentes energticos de los alimentos. Los datos termoqumicos son indispensables para muchos clculos tericos de importancia que permiten predecir el equilibrio qumico y el grado de completacin de una reaccin, as como tambin el estudio de los enlaces qumicos. Como se sabe, ltimamente se est centrando la atencin en los enlaces que sostienen juntos a los tomos en una molcula.

Laboratorio de Fsico-Qumica I: Termoqumica RESUMEN

El objetivo de la prctica fue determinar el cambio trmico que acompaa a las reacciones qumicas, asi como tambin la capacidad calrica del sistema aislado. Determinar las condiciones, termodinmicas, del lugar de trabajo son muy importantes, por ello antes de empezar la prctica se tuvo en cuenta los siguientes parmetros: Presion=752 mmHg Temperatura=19C HR= 96%

La termoqumica como parte de la fisicoqumica determina la cantidad de calor adsorbida o liberada en una transformacin fsica o qumica dicho cambio va depender de la naturaleza, condicin fsica y cantidad de reactantes. Para poder obtener la capacidad calorfica del calormetro mezclamos dos volmenes iguales de agua a diferentes temperaturas (H2Ofra= 19.8 C y H2Ohelada =6.4 C) una vez mezcladas ambos volmenes de H2O pasamos a medir la Tde equilibrio =13.8C . Posteriormente hallaremos el calor de neutralizacin producido cuando reaccionan un cido fuerte (HCl) con una base fuerte (NaOH), que produce agua a partir de los iones OH- y H+, para lo cual se tendr que hallar, en primer lugar, las concentraciones de dichas soluciones mediante la valoracin de la base con biftalato y del cido con la base. Luego de esto se calcularan los volmenes para la neutralizacin (Va(PERA) = 52.0 ml y Vb (TERMO) = 248 ml) ya con las concentraciones corregidas que resultaron : del hidrxido de sodio 0.17 N y para el cido 0.82 N. Al colocar la base en el termo y el cido en la pera determinamos la temperatura de equilibrio =22.9C, luego; el nmero de moles del cido o la base y conociendo la capacidad calorfica del sistema (330.35cal/C g), podremos calcular el valor del calor de neutralizacin =10.5Kcal/mol el cual lo compararemos con su valor terico hallado en tablas a 25C= 13.3360Kcal/mol. El % de error del calor de neutralizacin resulta 21.23%. Luego del experimento deducir que un cido y una base reaccionan despidiendo una cantidad de energa es decir genera una reaccin exotrmica as como tambin dependiendo del caso podemos obtener reacciones endotrmicas (que absorben calor), como es el caso
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del agua cuando hayamos la capacidad calorfica del calormetro. El calor de neutralizacin no depende de la naturaleza de los componentes o soluciones siempre y cuando ambas soluciones sean fuertes; es decir se disocien completamente.

Laboratorio de Fsico-Qumica I: Termoqumica PRINCIPIOS TERICOS

ECUACIONES TERMOQUMICAS: Las ecuaciones qumicas son descripciones incompletas de cambios, que se pueden hacer completar especificando la temperatura y presin de cada sustancia, junto con su estado de agregacin o fsico, y la energa involucrada por la reaccin. Por ejemplo, la especificacin completa: C (s, 25C, 1 atm) +O 2 (g, 25C, 1 atm)=CO 2 (g, 25C, 1 atm)

H= -94,05Kcal

Al escribir estas ecuaciones que son ya las ecuaciones termoqumicas los slidos, lquidos y gases se designan respectivamente por (s), (l) y (g). MEDICIONES CALORIMTRICAS: Las mediciones calorimtricas de H y U estn basadas en las igualdades

H=Q p

y U=Q v . La observacin experimental que debe hacerse es medir el cambio

de temperatura producido por el calor liberado o absorbido. ENTALPA DE REACCIN: Si la transferencia de calor ocurre a presin constante, entonces la cantidad transferida puede identificarse con el cambio de entalpa, que es otra funcin de estado. Luego, puede decirse que:

H= Q p
Se deduce que si una reaccin ocurre a presin constante, la transferencia de calor puede identificarse con el cambio de entalpa. Las reacciones para las cuales H >0 se denominan endotrmicas y aquellas para los cuales H <0 se llaman exotrmicas.
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ENTALPA DE NEUTRALIZACIN: Calculando la entalpa de la reaccin de una solucin acuosa diluida de NaOH con otra solucin acuosa diluida de HCl, segn la ecuacin termoqumica que sigue y utilizando los datos de entalpas de formacin en solucin infinitamente diluida. Esta constancia de entalpa de neutralizacin, se entiende fcilmente cuando se recuerda que los cidos y bases fuertes y las sales, estn completamente disociadas en soluciones diluidas; y en tal consecuencia, el efecto qumico comn a todas estas neutralizaciones, que es substancialmente el nico cambio responsable para el efecto trmico observado, es la unin de los iones hidratados hidrgeno e hidrxido para formar agua no ionizada: OH (aq ) +H += H 2 O
(l )

H 298 = -13,36 Kcal

Esta constancia de la entalpa de neutralizacin no se mantiene en la neutralizacin de soluciones diluidas de cidos dbiles, o de cidos dbiles por bases dbiles. En todos estos casos es menor.

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DETALLES EXPERIMENTALES MATERIALES Y REACTIVOS -

Frasco termo con tapn de corcho y agitador, termmetro de 0 a 100 C, bureta, vasos, erlenmeyers, probetas de 100 y 250 mL, pipetas.. Solucin de NaOH fenolftaleina.

0.2

N, solucin de HCl

0.8 N, biftalato de potasio,

PROCEDIMIENTO 4.1 CAPACIDAD CALORFICA DEL CALORMETRO Primero se instal el equipo como se muestra en la figura 4. Luego se coloc 150 mL de agua de cao en el termo y el mismo volumen de agua helada (entre 2 y 8 C). Posteriormente se tom las temperaturas exactas de las aguas e inmediatamente se abri la llave de la pera y se dej caer el agua helada con agitacin constante y por ltimo se anot la temperatura final que se conoce como constante. 4.2 CALOR DE NEUTRALIZACIN DE LA SOLUCIN SOLUCIN

0.2N DE NaOH CON

0.8 N DE HCl

Primero se determin las concentraciones exactas de ambas soluciones, valorando la base con biftalato de potasio y el cido con la base y a partir de ello se procede a calcular las concentraciones corregidas. Luego se calcula los volmenes de las soluciones de hidrxido y de cido necesarios para producir la neutralizacin, tales que sumados de 300 mL pero para ello se utiliza las concentraciones halladas. Luego se procedi a secar por completo el frasco termo y colocar el volumen de base calculado y en la pera el cido. Por ltimo se mide las temperaturas de ambas soluciones y se deja caer el cido sobre la base y se midi la temperatura final que se conoce como constante.

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TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS

TABLA N1: Condiciones de laboratorio TEMPERATURA 20 C PRESION 756mmHg HUMEDAD RELATIVA 96%

TABLA N2: Datos experimentales TABLA N2.1: Capacidad calrica del calormetro MASA (g) AGUA FRIA AGUA HELADA 150 150 TEMPERATURA INICIAL C 19.8 6.4 TEMPERATURA FINAL C 13.8

TABLA N2.2: Valoracin del NaOH con biftalato de potasio(patrn primario) MASA DE BIFTALATO DE POTASIO (g) Vgastado DE NaOH (ml) 0.204 6.00

TABLA N2.3: Valoracin del HCl con el NaOH( patrn secundario) Vgastado DE NaOH (ml) Vgastado DE HCl (ml) TABLA N2.4: Calor de neutralizacin. VOLUMEN (ml) ACIDO(HCl) BASE(NaOH) TABLA N3: Datos tericos. TABLA N3.1:Normalidad del HCl. NORMALIDAD DEL HCl TABLA N3.2: Normalidad del NaOH NORMALIDAD DEL NaOH 0.2 N 9 0.8 N 51.50 248.50 TEMPERATURA INICIAL C 22.2 20.9 TEMPERATURA FINAL C 22.9 24.0 5.0

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TABLA N3.3: Calor de neutralizacin. CALOR DE NEUTRALIZACION ( T=25 C) TABLA N4: Resultados y % error TABLA N4.1: Valoracin del NaOH con biftalato de potasio (patrn primario)

13.3Kcal/mol.

VALOR TEORICO VALOR EXPERIMENTAL CONCENTRACION NaOH 0.2 N 0.17 TABLA N4.2: Valoracin del HCl con NaOH (patrn secundario)

% ERROR 15%

VALOR TEORICO VALOR EXPERIMENTAL CONCENTRACION HCl 0.8 N 0.82 TABLA N4.3: Calor de neutralizacin. VALOR TEORICO VALOR EXPERIMENTAL 13.3Kcal/mol 10.5Kcal/mol

% ERROR 2.5%

CALOR DE NEUTRALIZACION

% ERROR 21.1 %

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Laboratorio de Fsico-Qumica I: Termoqumica EJEMPLOS DE CLCULOS

I) CAPACIDAD CALORFICA DEL CALORMETRO(C): C = De (1) y (2): C = mC e Donde: m : masa donde es de 150ml = 150g Ce: calor especfico Th: temperatura del agua helada Tf : temperaturas del agua fra Te: temperatura del equilibrio Luego: C = 150g*
1cal g * C cal 19 .8C 6.4C = 335 19 .8C 13 .8C C

mC e (Te Th ) ... (1) T f Te

C = C+ m C e ...(2)

T f Th T f Te

II) CALOR DE NEUTRALIZACIN:

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1. Determinacin de las Normalidades de las soluciones.

Normalidad del NaOH: #Eq g a = #Eqgb; Va*Na = Vb*Nb;

We s s d la u

NNaOH =

# Eq - g V

#Eq g = P s E u e o q iv
Wb = N b Vt PE b

ta c n ia ale te n

Volumen total = Vt = 4.98 ml Entonces: Fc = V g Fc = Wb = PEb = Nc = Nb = Vb =

V t

=0.83 Donde el volumen gastado (Vg) es 6 ml factor de correccion Peso del Biftalato de Potasio = 0.2036g Peso Equivalente del Biftalato =204.22g/mol Normalidad de la Base corregida Normalidad de la Base Volumen de la Base.

N c = Fc * N

Nc = 0.17
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Normalidad del HCl.

Na Va = Nb

Vb

Na = Normalidad del cido Nb = Normalidad de la Base Va = Volumen del cido Vb = Volumen de la Base Na =
0.17 24 ml 5ml

Na = 0.82 2. Determinacin de los volmenes de las soluciones: Va + Vb = 300 Va *Na = Vb*Nb 0.82* Va = 0.17*(300- Va) 0.82* Va = 51 0.17* Va 0.99* Va = 51 Va = 51.50 ml y Vb = 248.50 ml

Va(PERA) = 51.50 ml

Vb (TERMO) = 248.50 ml

3. Determinacin del Nmero de Moles de cada uno: Sabemos que N = M pero como en este caso para ambos =1; N = M

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# moles NaOH = N NaOH * V NaOH # moles NaOH = (0.17) * (0.2485) = 0.042mol

# moles HCl = N HCl * V HCl # moles HCl = (0.82) * (0.0515) =0.042mol

4.

Determinacin de la temperatura final del sistema:

Volumen de NaOH = 248.50 ml.

TEMPERATURA DEL NAOH = 21C

Volumen del HCl = 51.50 ml. Temperatura de HCl = 22.2C TEMPERATURA PROMEDIA = 21.6 C Temperatura final del sistema = 22.9C
C (T2 T1 ) Q= , n
n= NV

Donde: T2 = Temperatura de equilibrio T1 = Promedio de las temperaturas de cido y de base n = # de moles de cido o de base

= # de OH o OH + , =1

Luego:

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Q = 317 .1 cal 27 .1 23 .1 cal cal 12 ,6 K = 12558 ,4 C 0,1010 mol mol mol

IV) PORCENTAJE DE ERROR %: Clculo del % de error en la determinacin de la Normalidad de la base:

% error = (0,2 0.17) * 100 = 15% 0,2 Clculo del % de error en la determinacin de la Normalidad del cido.

%error = (0,8 0.82) * 100 = -2.5 % 0,8 Clculo de % de error en la determinacin del calor de neutralizacin. Q de neutralizacin para una temperatura de 25 C = 13,36K cal/mol aprox.

%error = (13,36 12.6) * 100 = 5.69 % 12.6

DISCUSION DE RESULTADOS
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En la determinacin de las concentraciones de NaOH y del HCl se obtuvo errores o diferencias al momento de comparar como por ejemplo para la concentracin del primero se obtuvo que tena una concentracin de 0.17 siendo la terica de 0,200 N lo que nos dio un % de error de 15 % .Tambin en la determinacin de la concentracin del HCl se obtuvo que era de 0,82N siendo la terica de 0,800N lo que el % de error fue de -2.5 %. Estos errores pudieron haber tenido su origen al momento de medir los volmenes de las soluciones tanto como el NaOH como del HCl, la mala pesada del Biftalato de Potasio, medidas inexactas del termmetro; Adems a esto se le puede sumar los errores de parte nuestra al momento de valorar las soluciones tanto del biftalato con el NaOH y del NaOH con el HCl ya que dichas valoraciones son instantneas y se tendra que tener una buena destreza para determinar el punto fijo de valoracin.

En al determinacin de la capacidad calorfica al mezclar agua fra a 19.8 C con agua helada a 6.4 C nos da una temperatura de equilibrio de 13.8 C ,con C = 185 cal/C y en todo el sistema la capacidad calorfica es de 335 cal/C . Estos valores deben haber tenido un gran % de error debido a que las temperaturas medidas antes de proceder la experiencia varan en el transcurso de esta por las condiciones ambientales, as tambin la transferencia de calor entre la pera y el agua contenida en ella; adems se puede decir que algunos instrumentos de medicin de volmenes como probetas, pipetas, vasos y sobretodo en el sistema (calormetro). No estn debidamente calibrados y aislados en el caso del calormetro.

CONCLUSIONES

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En la neutralizacin de cidos y bases (solucin del HCl con NaOH) se produjo una reaccin exotrmica y lo verificamos con los resultados y la grafica T(C) vs t (s). El cambio de calor en una reaccin particular siempre es constante e independiente del modo como se efectu la reaccin. El caso de la base que utilizamos, NaOH, por ejemplo, es hidroscpica es decir, que absorbe la humedad del ambiente con gran facilidad y rapidez. Por eso hay que tener mucho cuidado con el uso de ella.

Los datos termoqumicos son indispensables para muchos clculos tericos de importancia que permiten predecir el equilibrio qumico y el grado de completacin de una reaccin.

RECOMENDACIONES
La pera de decantacin debe permanecer a una temperatura similar a la del agua helada, que debe estar entre 6 y 8 C para que la temperatura del agua helada no vari demasiado. Revisar los materiales antes de usarlos y lavarlos para evitar que posibles residuos que se encuentren por que afecten nuestro resultados. Y antes de valorar debemos secar bien los materiales en la estufa. Observar de manera correcta las medidas requeridas es decir ponindonos al mismo nivel de la altura de la sustancia que se encuentra en la bureta. Con el fin de evitar fugas e intromisiones de calor, de debe tapar los huecos del tapn de jebe con corchos o taponcitos de jebe que calcen perfectamente. Agitar enrgicamente el termo parar acelerar la velocidad de la reaccin. Tomar la temperatura exacta en el momento de aadir el agua helada sobre el agua fra ya que si medimos su temperatura y no la aadimos en ese momento este absorber calor del medio variando la temperatura que medimos al inicio.

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Laboratorio de Fsico-Qumica I: Termoqumica CUESTIONARIO

1. Cules son las reglas que se deducen de la Ley de Hess?

RPTA.-La ley de Hess enuncia:cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de entalpa es el mismo independientemente de que se efecte una reaccin en un paso o una serie de pasos.

De aqu deducimos que la variacin neta de entalpa se obtiene a partir de la suma algebraica de todas las variaciones de entalpa de las reacciones que participan en la secuencia, por ejemplo:

Tambin podemos deducir que si cierta reaccin qumica se combina en una secuencia con la misma reaccin inversa, la variacin neta de la entalpa es cero, lo que significa que H para la reaccin inversa es igual en magnitud, pero en signo contrario.

2. Establesca una relacin entre

Hy

H y U para una reaccin en fase gaseosa, y determine U para la obtencin de amoniaco a partir de sus elementos en fase gaseosa.

RPTA.- Para una fase gaseosa, la relacin entre H y U sera:

U=

H-

nRT
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Donde n= #de moles de productos gaseosos - # de moles de reactivos gaseosos

Para la obtencin de amoniaco tenemos la reaccin:

N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g)

Donde

H= -46,2 kJ/mol a 25C

Ahora,

n = 2 (3+1) = -2 H= -46,2 kJ/mol, calculamos U

Como tenemos

U=

H-

nRT

U= -46,2 kJ/mol + 2*8.3145J/mol-K*(25 + 273.15)K U = -41.2 kJ/mol

3. Indique el procedimiento a seguir para determinar el H de una reaccin a temperatura diferente de la estndar.

RPTA.-Si conocemos H para una temperatura dada, podemos calcular el calor de reaccin para cualquier otra temperatura. Debemos conocer las capacidades calorficas molares de las sustancias que intervienen en la reaccin.

Para encontrar la dependencia de esta cantidad con la temperatura, derivamos en funcin de temperatura:

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Por definicin dHo/dT=Cpo, por tanto:

Donde Cpo es la capacidad calorfica molar, y Cpo se calcula mediante capacidades calorficas molares individuales de productos y reactivos.

Operando obtenemos:

Integrando de To, que es la temperatura estndar; a T, temperatura cualquiera:

Usamos temperaturas absolutas.

Debemos tener en cuenta que para un intervalo de temperatura pequeo, se considera constante las capacidades calorficas, pero para intevalos muy grandes, consideramos a Cp como funcin de temperatura T:

Cp= a + bT+ cT2 + dT3. Donde a, b, c, d son constantes para un determinado material.
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BIBLIOGRAFA Fisico-Qumica/Segunda Edicin/Autor Gilbert W. Castellan/ Fsico-Qumica/Quinta Edicin/Autor Aston Pons Muzzo/
http://www.scribd.com/doc/4990297/CALOR-DE-NEUTRALIZACION-fisicoquimica1 http://www.heurema.com/PQ6.htm

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http://apuntes.rincondelvago.com/capacidad-calorifica-y-calor-neutralizacion.html

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