CAPTULO II CURTIEMBRE EN EL MUNDO1 2.1.

PRODUCCIN: En el mediano plazo hasta 2010, la produccin mundial de cueros y pieles debera continuar creciendo a un ritmo lento. Segn las previsiones, el crecimiento lento o negativo de la produccin en los pases desarrollados se ver compensado por un crecimiento ms acelerado en los pases en desarrollo en los que con toda probabilidad habr una expansin de los rebaos de cra con objeto de satisfacer la demanda interna de carne. Entre los pases desarrollados, se prev que la produccin de cueros de bovinos y de pieles de ovinos y caprinos se contraer en Amrica del Norte, mientras que en Europa y en la zona de la ex Unin Sovitica la tendencia negativa experimentada durante el ltimo decenio probablemente se invierta debido principalmente a las mejoras de los ingresos que, segn las proyecciones, tendrn lugar en los pases de Europa oriental y en la Federacin de Rusia, y al consiguiente aumento de la demanda de carne y de animales sacrificados. Las proyecciones indican que la produccin de cueros de bovinos y de pieles de ovinos y caprinos aumentar en los pases en desarrollo, llegando a 56 y 71 por ciento de los niveles correspondientes de la produccin mundial en 2010. Es
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http://www.fao.org/docrep/007/y5143s/y5143s18.htm

probable que la tendencia creciente est determinada por el crecimiento de los sacrificios y del consumo de carne por habitante, as como por una eficacia mayor de las tcnicas de extraccin, desuello y preservacin de cueros y pieles, como en el caso de frica. En Amrica Latina, la principal regin productora, es probable que la produccin de cueros de bovinos aumente a una tasa lenta, a aproximadamente 1 440 000 toneladas en 2010. En el Lejano Oriente, y especialmente en China, al estabilizarse el sector de la demanda de carnes la produccin de cueros de bovinos y de pieles de ovinos y caprinos debera aumentar en un 1,83 y 1,80 por ciento, respectivamente, o sea a tasas ms lentas que en el decenio pasado. En frica, es probable que la produccin de cueros de bovinos aumente en un 1,81 por ciento anual, lo que representa una tasa superior a las de pieles de ovinos y caprinos, debido a una fuerte tendencia en el consumo de la carne de vacuno. En el Cercano Oriente, se prev que la produccin de pieles de ovinos y caprinos aumentar a tasas relativamente rpidas dada la probabilidad de que los pases de esta regin reconstituyan los rebaos de cra tras el perodo de sequa experimentado en el ao 2000 con objeto de satisfacer el crecimiento de la demanda de carne de carnero consumida tradicionalmente. 2.2. CONSUMO: Ms del 50 por ciento de los cueros de bovinos y aproximadamente el 40 por ciento de las pieles de ovinos y caprinos se utilizan para la fabricacin del calzado, mientras que el resto se usa para la produccin de prendas de vestir, mobiliario y artculos de viaje. Segn las proyecciones, a mediano plazo los zapatos de cuero continuarn siendo el principal producto de cuero consumido, aunque tambin se prev que los otros productos aumentarn su proporcin especialmente en los pases desarrollados. Mientras el consumo de los productos

del cuero se determina principalmente en funcin de los precios, de los ingresos y de las preferencias de los consumidores por otros atributos del producto, la produccin de cueros y pieles depende de factores relacionados con el mercado de la carne, que son externos a los mercados de los cueros y pieles sin curtir y del cuero curtido. Estas diferencias en los incentivos econmicos presentes en ambos extremos de la cadena de la oferta del cuero son a menudo responsables de las amplias variaciones de los precios, ya que los mercados buscan un equilibrio. A mediano plazo, es probable que con el crecimiento de los ingresos se estimule la demanda de calzado y de otros productos de cuero, y dado que la oferta de cueros y pieles registrar tasas de crecimiento limitadas, los precios se fortalecern para ajustar el consumo en funcin de la produccin. A mediano plazo, se prev que el consumo de productos del cuero, expresado en equivalentes en bruto, aumentar en los pases en desarrollo en un promedio de 1,1 por ciento anual para los cueros de bovinos y en 1,8 por ciento al ao para las pieles de ovinos y caprinos. Estas tasas reflejan una disminucin del consumo en los pases en desarrollo en comparacin con el decenio anterior, que se haba caracterizado por una fuerte tendencia al alza en el Lejano Oriente, especialmente en China, donde la demanda se vio estimulada por las mejoras de los ingresos, conjuntamente con el aumento de la capacidad de curtiembre y una mayor eficacia en la produccin de calzados. En China, se prev una desaceleracin del consumo porque las posibilidades de un mejoramiento ulterior de la eficacia pueden haberse agotado y existe la probabilidad de que disminuya la propensin a consumir productos del cuero. Segn las previsiones, el consumo de cueros y pieles en frica aumentar en 1,54 y 4,67 por ciento anual, respectivamente, debido principalmente a las mejoras de los ingresos, mientras que en el Cercano Oriente es probable que aumente ms lentamente. En Amrica Latina se prev una ligera contraccin del consumo.

Segn las proyecciones, en los pases desarrollados el consumo aumentar a un ritmo lento ya que el crecimiento relativamente parsimonioso o negativo en Amrica del Norte, Europa, Oceana y Japn probablemente se vea compensado por el consumo en rpido crecimiento registrado en los pases de la ex Unin Sovitica que experimentarn una aceleracin en el crecimiento de los ingresos. 2.3. COMERCIO: Entre las regiones en desarrollo, se prev que el Lejano Oriente continuar siendo el importador neto ms importante de cueros de bovinos con importaciones que crecern, segn las proyecciones, en un 1,24 por ciento anual a aproximadamente 1 milln de toneladas en 2010. Es probable que, dada la capacidad de curtiembre y de fabricacin de calzado en China, la mayor parte de las importaciones del Lejano Oriente sea en forma de cueros en bruto para su elaboracin y reexportacin a otros pases en desarrollo. Con toda probabilidad las exportaciones de cueros de bovino de frica aumentarn a un ritmo rpido y constituir una fuente importante de ingresos de exportacin para pases como Kenya, Etiopa, Somalia y Zimbabwe, mientras que las exportaciones de pieles de ovinos y caprinos probablemente disminuirn debido a una creciente demanda interna. Segn se prev, Amrica Latina continuar siendo el exportador neto ms importante de cueros de bovinos y de productos del cuero, absorbiendo el 10 por ciento del consumo mundial en 2010. Segn las previsiones, las regiones desarrolladas seguirn siendo, como grupo, exportadores netos de cueros y pieles. Es probable que las exportaciones de cueros de bovinos de Amrica Latina crezcan a un ritmo acelerado, mientras que las de los pases de la ex Unin Sovitica deberan de contraerse debido a la fuerte demanda interna. Oceana seguir siendo el exportador principal de pieles de ovinos y caprinos, mientras que las proyecciones indican que en Europa las

importaciones tanto de cueros de bovinos como de pieles de ovinos y caprinos se estabilizarn en 2010 en 47 000 toneladas y 59 000 toneladas, respectivamente, mostrando tasas lentas de crecimiento. 2.4. PROBLEMAS E INCGNITAS: Aunque la produccin de cueros y pieles de los pases en desarrollo aumentar apreciablemente con respecto a los pases desarrollados, para que puedan capitalizar todo su potencial han de resolverse algunos problemas que han plagado el sector en muchos de esos pases. Los problemas son, entre otros, los siguientes: la mala calidad de los cueros y pieles; el mal estado y deterioro de las infraestructuras viales, la debilidad del suministro de energa y de las telecomunicaciones que afecta a todos los componentes de la cadena de la oferta; los niveles insuficientes de desarrollo tecnolgico; la escasa productividad de la mano de obra; la gestin deficiente, y la ineficacia de los servicios de capacitacin. Afortunadamente, muchas de las partes interesadas son conscientes de la necesidad de abordar estos problemas a travs de iniciativas concretas. Por otro lado, la industria del cuero ha estado y contina estando sometida a una creciente presin de diferentes frentes relacionados con el cumplimiento de las reglamentaciones ambientales. Por su propia naturaleza, la elaboracin del cuero requiere enormes cantidades de agua y supone la utilizacin de algunos productos qumicos en cantidades variables. Los residuos eliminados de las curtiembres se convierten por lo tanto en una fuente importante de contaminacin ambiental. En el sector industrial muchos continan buscando otras formas de gestin de los recursos que permitan a la industria de la curtiembre modificar sus mtodos de elaboracin para garantizar una industria sostenible para el futuro. En muchas curtiembres de todo el mundo, pero principalmente en los pases desarrollados, se

han elaborado y aplicado procesos inocuos para el medio ambiente. En virtud de la escala de sus operaciones, muchas curtiembres del mundo en desarrollo carecen todava del capital necesario para invertir en los mtodos de elaboracin inocuos para el medio ambiente actualmente disponible. Los costos cada vez mayores que representa el cumplimiento de los requisitos ambientales hacen difcil que los fabricantes puedan seguir siendo competitivos. En algunos casos, esto ha significado el cierre de fbricas, mientras que en otros las curtiembres han optado por trasladar sus actividades a lugares donde las reglamentaciones ambientales son menos restrictivas. En un plazo entre mediano y largo, el cumplimiento de los requisitos ambientales podra continuar determinando un traslado de las curtiembres de los pases desarrollados a los pases en desarrollo en los que las reglamentaciones son menos restrictivas y los costos de la mano de obra son ms bajos.
CUADRO N01: Cueros de bovino: produccin, efectiva y prevista EFECTIVA PREVISTA Promedio Promedio 2010 198819981990 2000 miles de toneladas, equivalente en bruto 5 304 5 721 6 214 2 200 2 971 3 454 217 245 293 1 090 1 267 1 439 161 189 200 732 1 270 1 523 3 105 2 749 2 760 990 1 022 995 1 009 839 903 810 564 550 198 229 217 TASAS DE CRECIMIENTO 1988-90 a 19981998-2000 a 2000 2010 porcentaje anual 0,8 3,1 1,2 1,5 1,7 5,7 -1,2 0,3 -1,8 -3,6 1,5 -0,4 0,8 1,5 1,8 1,3 0,5 1,8 0,0 -0,3 0,7 -0,3 -0,5 0,1

MUNDO En desarrollo frica Amrica Latina Cercano Oriente Lejano Oriente Desarrollados Amrica del Norte Europa Ex URSS Oceana Otros pases desarrollados 98 94 95 FUENTE: http://www.fao.org/docrep/007/y5143s/y5143s18.htm

CAPTULO III INDUSTRIA DE LA CURTIEMBRE En primer lugar pasamos a definir el proceso de curtiembre; el curtido de piel es una operacin mediante la cual se obtiene un cuero con propiedades de durabilidad, textura, impermeabilidad, flexibilidad, etc. que le permiten ser utilizados en diferentes productos, principalmente en la fabricacin de calzados, tapicera, y otros. Las operaciones de curtido se realizan con un producto deshidratante, luego la curtiente penetra en la piel y bloquea los grupos amino y, al mismo tiempo une sus molculas a las del coloide protenico aumentando el entrecruzamiento molecular y confiriendo al producto las nuevas propiedades mencionadas. Luego de ser beneficiados los animales, los cueros son tratados con sal por el lado carne, con lo que se evita la putrefaccin y se logra una razonable conservacin, es decir, una conservacin adecuada para los procesos y usos posteriores a que ser sometido el cuero.

FIGURA N 01: Ensalado del cuero

3.1. DIAGRAMA DE FLUJO:

Pieles 400 cueros sin teir/da (vacunos)
PIELES FRESCAS AGUA PIELES FRESCAS

RECEPCIN DE LAVADO
PIELES FRESCAS SALADAS, SECO SALADAS SAL

SALADO

AGUA, BACTERICIDA, ENZIMAS, DETERRGENTES

DESECHOS SLIDOS
DBO, DQO, SS AGUA RESIDUAL (SAL, SANGRE, GRASA, TIERRA, HECES, SEBO)

REMOJO (Esttico o en fuln)

PIELES LIMPIAS REHIDRATADAS SULFURO DE SODIO, CAL APAGADA, AGUA

PELAMBRE

DBO, DQO, SS, SD, Alcalinidad, sulfuro, N orgnico, N amoniacal

ENERGA ELCTRICA

H2 S Agua residual (sulfuros, cal) pelos, lodos RIVERA

AGUA

LAVADO DE

AGUA

DESCARNADO

Agua residual (remanentes de sulfuro, cal) PIEL EN TRIPA Carnazas, retazos de piel, agua, materia orgnica
DBO, DQO, SS, SD, Alcalinidad y sulfuro

MEDIO AMBIENTE MEDIO AMBIENTE

DIVIDIDO

RETAZOS DE PIEL FLOR Y COSTRA (DESCARNE)

DBO, DQO, SD, N amoniacal

DESENCALADO Y PURGADO LAVADO

NH3 Aguas amoniacales con enzimas AGUAS AMONIACALES

PIQUELADO
SALES DE CROMO

DQO, SS, SD, acidez, sal, cromo

CURTIDO

CURTIDO Y BASIFICADO

AGUAS CIDAS CON CROMO, SAL DISUELTA

WET BLUE 9
Contaminantes del Contaminantes del Contaminantes Aguas residuales agua aire slidos

WET BLUE 100 cueros curtidos/da

ESCURRIDO
DRY BLUE

REBAJADO CANTONEADO
Agua, formiato de sodio u otro neutralizador

Residuos slidos (virutas, recortes de cuero, polvo de rebajado)

NEUTRALIZADO

Agua residual con sales

ENERGA ELCTRICA

AGUA Agua (70c), sales de cromo, recurtientes y tanino Anilina, aceite (sulfitado, sinttico, natural, catinico), cido frmico AGUA

LAVADO

Agua residual

POST CURTIDO

RECURTIDO

Efluentes cidos con cromo y taninos

DQO, SD, Cromo, curtientes sintticos, colorantes y engrasante

MEDIO AMBIENTE MEDIO AMBIENTE

TEIDO Y

LAVADO

Efluentes cidos con taninos, colorantes y aceites

ENERGA Ligantes acrlicos, cera, agua, penetrante, modificadores, etc

SECADO (Vaco, toggling)

Energa, vapor de agua

ACONDICIONADO PINTADO, PLANCHADO

Residuos slidos (recortes de cuero)

Emisiones de solventes orgnicos

ACABADO

CUERO 10

Contaminantes del Contaminantes del Contaminantes Aguas residuales agua aire slidos

3.2. OPERACIONES UNITARIAS EN UN PROCESO DE CURTIEMBRE: Una vez que los cueros son trasladados a la curtiembre, son almacenados en el saladero hasta que llega el momento de procesarlos de acuerdo a las siguientes etapas: 3.2.1. RIBERA: En esta etapa el cuero es preparado para ser curtido, en ella es limpiado y acondicionado asegurndole un correcto grado de humedad. La seccin de ribera se compone de una serie de pasos intermedios, que son: a) PROCESO UNITARIO 1-REMOJO: Este proceso unitario se caracteriza por ser una operacin de hidratacin ya que la piel en su estado natural contiene entre 50% y 70% de agua que se restituye en esta etapa; y limpieza de la piel, para eliminar vestigios de estircol, sangre, productos empleados en la conservacin como por ejemplo el cloruro de sodio y otros. Con esta operacin comienza la apertura de la estructura protenica. Esto es lo que le permitir luego un curtido ms parejo, causa por la cual se busca solubilizar al mximo y eliminar del interior de la piel las protenas globulares y albminas. La operacin de remojo es muy importante ya que las pieles no sufren el hinchamiento alcalino del pelambre y calero que puede compensar un remojo deficiente. Durante esta operacin el movimiento del bao y pieles es muy poco en las primeras fases y algo mayor en las posteriores. En esta etapa se observa un efluente lquido con grandes cantidades de slidos suspendidos, que no son eliminados de la corriente lquida y son arrastrados junto con el efluente lquido hacia el canal recolector. Este proceso consiste principalmente en un tratamiento con agua en molineta. En la molineta el efecto mecnico es muy suave y las relaciones de bao (litro de agua / piel) son elevadas.
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El proceso de remojo se puede realizar en tres tipos de reactores: a. En piletas o fosas de remojo (es un sistema ms lento

generalmente se utiliza para remojos previos para pieles en bruto secas).

FIGURA N02: Fosas de remojo

b.

En batanes (molinetes) para remojo cuidadoso en bao

largo para pieles sensibles.

FIGURA N03: Batanes de remojo

c. En fulones (o bombos) ;es un sistema ms veloz, de

aplicacin ms generalizada (principalmente para pieles pesadas).Actualmente se emplean tambin los fulones

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compartimentados en y las mezcladoras (hormigoneras)

FIGURA N04: Fulones de remojo

Cualquiera sea el sistema elegido, se trata de hacer el remojo en el menor tiempo posible puesto que ste interrumpe el proceso de conservacin y por consiguiente se favorece el ataque bacteriano ya que, y como sabemos, las bacterias precisan de agua para su reproduccin. 3.2.2. PROCESO UNITARIO 2-PELAMBRE: Proceso a travs del cual se disuelve el pelo utilizando cal (encalado) y sulfuro de sodio, o un ataque enzimtico, mediante proteasas en solucin acuosa; producindose adems, al interior del cuero, el desdoblamiento de fibras a fibrillas, que prepara el cuero para la posterior curticin. MTODOS DE APELAMBRADO I. Proceso clsico: Productos qumicos depilantes en contacto con las pieles remojadas en un bao (disolucin-suspensin en agua), en fulones

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(bombos), batanes (molinetas) y/o mezcladores, etc. A travs del efecto mecnico se ayuda a la eliminacin del pelo y la epidermis al rozar unas pieles con otras, o con las paredes del recipiente. Con este mtodo no se logra generalmente (hay excepciones) recuperar el pelo que se destruye y pasan a los lquidos (lo que genera serios problemas en el tratamiento de efluentes). II. Procedimientos por embadurnado: a. Depilado por embadunardo del lado carne: En estos casos generalmente se aplica una pasta o preparacin, mediante una mquina y despus de un tiempo de reposo ms o menos largo (que depende en parte de la preparacin, del grueso de la piel, del escurrido, etc.), los productos depilantes llegan por difusin a la raz del pelo destruyndola, y permitiendo as que el pelo o lana sea arrancado por mtodos mecnicos. El pelo o lana se lava para eliminar el producto depilante de la raz del mismo, impidiendo as su posterior accin y eliminando a la vez la suciedad natural. Con este mtodo el pelo o lana se aprovecha casi entero, excepto la raz. Las pieles pasan despus al calero. b. Depilado por embadurnado del lado flor: Se aplica por el lado flor (la preparacin anterior), y las pieles se pueden dejar o no, en reposo hasta que el pelo salta fcilmente, entonces se introducen en el fuln (bombo) u otro aparato, en el que se halla un bao que puede contener una preparacin anloga a la depilante o muy parecida a la del calero que viene posteriormente. Particularmente muy adecuado para pieles delicadas, pieles con fuertes arrugas en el cuello y/o pieles en bruto muy planas. Se obtienen pieles en tripa sin crispacin de la flor y flor suelta. Hay que tener en cuenta en estos casos los mismos factores que en el embadurnado del lado carne, si bien lo que puede retrasar la penetracin no tiene tanta importancia, as como lo que se refiere a los de mritos que pueden

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producirse en el pelo (que aqu no se beneficia). El motivo de este pelado es eliminar bien la raz del pelo al efectuarse el depilado en un estado de la piel no hinchado o poco hinchado (poro no cerrado). III. Pelado por resudado (o por fermentacin): Es el mtodo ms antiguo para lograr una lana no daada o pelos. Es el tratamiento de pieles (por ej. de oveja) en la cmara de resudado utilizando la formacin de microorganismos que ocasionan un aflojamiento del pelo. Se ponen las pieles remojadas en cmaras con temperatura y humedad controladas (20-22 C) de forma que la unin de la raz del pelo, y el folculo piloso se destruya por putrefaccin o descomposicin y la lana pueda eliminarse mecnicamente, consiguindose por este mtodo beneficiar la lana en casi toda su longitud, y por no haber tenido contacto con productos depilantes clsicos y no estar atacada; as, es mucho ms valorada a la hora de la venta. La piel en general, queda hasta cierto punto atacado por putrefaccin y salvo productos muy especiales su valor no se ve beneficiado. Aqu conviene que la humedad se mantenga lo ms alta posible en las cmaras, y cuanto ms alta la temperatura ms rpido es el depilado al ser ms rpido el desarrollo de las bacterias de putrefaccin, pero por otra parte es ms difcil de obtener resultados uniformes (muy comnmente una parte de la piel depila y la otra no). IV. Pelambre enzimtico: Es un procedimiento moderno derivado de los tradicionales depilados por putrefaccin anteriormente descriptos. Se aplican en cantidades exactamente dosificadas, enzimas derivadas de bacterias o proteasas de hongos especialmente aisladas, o una combinacin optimizada de ambos tipos. El remojo previo (en el cual tambin se puede utilizar por ej. lipasas u otras enzimas de remojo) alcalino o tratamientos preparativos con sales activantes como Por ej. bicarbonato, bisulfito u otros favorecen el posterior desprendimiento del pelo. Generalmente es necesario un pelambre posterior.

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Considerando la enorme disminucin del impacto ambiental que implica la aplicacin de este tipo de procesos, seguro que sern en el futuro, los tratamientos enzimticos mejorados (por la investigacin) en su eficiencia depilante y en la calidad del producto final, los procesos preferidos por los tcnicos del rea. V. Pelambres oxidativos: Los procesos oxidativos se basan en la aplicacin de productos como xidos de cloro, perxido sdico y otros oxidantes que destruyen la unin entre el pelo y la piel, por oxidacin, permitiendo el depilado tanto en fuln como por embadurnado. Es muy difcil controlar los efectos drsticos que puede producir este proceso sobre la piel. En los pases en desarrollo, al ser cada da ms exigentes las legislaciones referentes al control de los lquidos residuales, tienen ms posibilidades de aplicacin los mtodos que usan enzimas o productos oxidantes. VI. Pelambre con compuestos sulfhidrilo orgnicos: La mayora de las aplicaciones exitosas parten de un buen remojo asistido por enzimas (de remojo: tipo lipasas u otras) y luego se aplican compuestos del tipo hidroximercaptanos o tioalcoholes (una de las ms conocidas es el 2mercaptoetanol como sal alcalina). Estos productos poseen una gran rapidez de oxidacin y por ello no contaminan con txicos las aguas residuales y sus plantas de tratamiento. Generalmente se logran costos sustentables para este tipo de procesos, combinando dichas sales alcalinas con pequeas cantidades de sulfuro/sulfhidrato. Este pelambre genera un nivel de hinchamiento an menor que con la utilizacin de sulfhidrato, y con ello tambin un buen rendimiento de la superficie. 3.2.3. PROCESO UNITARIO 3-DESCARNADO: Operacin mecnica para separar la endodermis, bsicamente constituida por protenas y grasa de la piel con pelo. La operacin de descarne involucra la remocin de los tejidos adiposos subcutneos, musculares y el sebo adherido a

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la cara interna de la piel, para permitir una penetracin ms fcil de los productos curtientes. La mquina descarnadora posee cilindros de goma de poca dureza y con amortiguacin suave para absorber las irregularidades de las pieles ovinas. Esta mquina consiste fundamentalmente en un cilindro de pas de acero que acta sobre una banda de goma que acta como soporte de la piel y cuya proximidad al cilindro se regula por un pedal. El propio giro del cilindro de pas hace avanzar la piel que es retenida por el operario hasta considerar el descarne bien hecho. Se utiliza agua como lubricante, para evitar que se rompan las pas y en consecuencia se raye la piel. Se utiliza una porcin del agua del remojo y luego es enviada junto con los efluentes lquidos. Si partimos de un proceso de apelambrado en el que no hubo destruccin de pelo, este debe eliminarse a continuacin a mano o a mquina, eliminndose simultneamente los restos de la epidermis.

FIGURA N 05: Descarne manual

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FIGURA N 06: Descarne manual hecho con cuchillas

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FIGURA N 07: Mquinas de dividir en tripa

FIGURA N08: Mquina de descarnar

FIGURA N 09: Rodillo de mquina de descarnar

FIGURA N10: Descarnado en mquina Piraa con sistema de transporte

FIGURA N11: Mquina de dividir en tripa

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FIGURA N12: Mquina de descarnar (trinchadora)

Eventualmente si las pieles son demasiado gruesas para algunos artculos finales, en particular si se trata de pieles vacunas o equinas (caballos), se dividen con mquina de dividir de cinta. Esta operacin se realiza luego del descarnado, sobre todo en aquellas producciones de cueros para tapicera fina (mueble y automotriz) as como para vestimenta. Las pieles peladas, descarnadas y/o divididas (eventualmente), se denominan comnmente pieles en tripa. El peso en tripa, medido en ste estado, sirve de base para el clculo de las dosificaciones de productos qumicos que se requieren para los procesos siguientes (desencalado, purga, piquelado y curtido).

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FIGURA N 13: Posibles defectos ocasionados al descarnar el cuero

Foto: Copyright CIATEG, A.C.

3.2.4. PROCESO UNITARIO 4-DIVIDIDO: Este proceso se lleva a cabo en mquinas y consiste en dividir en dos capas la piel hinchada y depilada, separando la vaqueta que es la parte de la piel que est en contacto con la carne. Esta operacin se realiza en las curtiembres que producen vaquetas, no siendo realizadas en plantas que producen suelas que usan el cuero en su espesor ntegro. Los productos raspados utilizados en fines diversos, se venden para la produccin de gelatinas o raciones proteicas. MQUINAS DE DIVIDIR:

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FIGURA N14: Mquina de dividir en tripa

Para poder dividir los cueros perfectamente es muy importante tener la colaboracin de los productores de las mquinas para dividir, del productor de las cuchillas y de las personas que se ocupan de la divisin. La accin de la mquina de dividir se basa en seccionar la piel, apoyada entre dos cilindros, mediante una cuchilla en forma de cinta sin-fin, que se mueve en un plano paralelo al lado de la flor y al lado de la carne. La parte de la piel que queda entre la cuchilla y la flor es la que ser el cuero terminado y la parte entre la cuchilla y la carne es el descarne, que segn su grosor puede ser ms o menos aprovechable. El grosor del cuero y del descarne se determinan por la distancia entre el filo de la cuchilla sin-fin y el plano de la flor de la misma. En una piel sin dividir un grosor total

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determinado, cuanto mayor es esta distancia mayor es el grosor del cuero terminado y menor el del descarne. Cuanto mayor sea el espesor de la piel sin dividir y con una misma distancia y por el ello un mismo grosor para el cuero final, mayor espesor tendr el descarne y viceversa. En algunos casos se pueden obtener dos descarnes al dividir de nuevo el descarne obtenido, comprobndose previamente que el descarne que se obtuvo pueda resistir las acciones mecnicas necesarias para obtener el artculo deseado. Cuando el cuero que se va a dividir tiene un grosor no mucho mayor que el cuero a obtenerse, slo se consiguen descarnes muy finos que no se pueden utilizar en la industria del cuero, pero se comercializan para la obtencin de colas y gelatinas. Las mquina de dividir son mquinas de precisin delicadas y la operacin del dividido requiere buen conocimiento de la operacin y de la mquina a manejar.

A. CURTIDO: 3.2.5. PROCESO UNITARIO 5-DESENCALADO Y PURGADO: En la etapa de desencalado se busca eliminar la cal y productos alcalinos del interior del cuero. Para este procedimiento se usan disoluciones acuosas de cidos para neutralizar la piel, eliminando la cal y los productos alcalinos formados, como cido clorhdrico, sulfrico, frmico, etc. La purga es un proceso enzimtico que permite un aflojamiento y ligera peptizacin de la estructura del colgeno, al mismo tiempo que limpia la piel de restos de protenas, pelo y grasa que hayan quedado de los procesos anteriores. Se usan enzimas proteasas absorbidas sobre aserrn de madera y

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agentes desencalantes (cloruro de amonio). El rendido se puede realizar en los mismos recipientes de encalado o en uno distinto. El objeto del desencalado es: 1. Eliminar la cal adherida o absorbida por la piel en su parte exterior. 2. Eliminar la cal de los espacios interfibrilares. 3. Eliminar la cal que se hubiera combinada con el colgeno. 4. Deshinchar la piel dndole morbidez. 5. Ajustar el pH de la piel para el proceso de purga. Si no se verifica una eliminacin de cal suficiente pueden observarse entre otros posibles problemas:

Un aumento de basicidad en la curticin al cromo. Crispacin de la flor. Toque duro o acartonado. Soltura de flor. Generar quiebre de flor. TCNICAS DE DESENCALADO 1. Baos Cuanto ms suave, cado y suelto deba ser un cuero, ms penetrante y completo debe efectuarse el desencalado. Largo y tiempo de accin del desencalado - 50-200 %, cuanto ms largo sea el bao, ms lento sucede la difusin de los desencalantes en el interior de la piel, para mayor rapidez de la disolucin de las sales formadas.

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Cantidad de desencalante y duracin - Dicha cantidad se ajusta a la intensidad de proceso de pelado, as como a la cantidad de cal, al tipo de desencalante, grado de desencalado deseado y a la estructura de la piel, y su espesor. Temperatura - Cuanta ms alta la temperatura (hasta 35 C), ms rpido disminuye la hinchazn de la piel. (Rango: 25 35 C) Agregado de productos - Se pueden agregar cidos fuertes de desencalado en forma lenta, para descartar hinchamientos cido y algn tipo de fijacin no deseada. 2. Desencalado en bao muy corto (o casi seco) Largo del bao: 20- 30 % - Por esta va se obtiene un rpido deshinchamiento, o sea se encuentra una alta velocidad de desencalado, se reducen los tiempos del proceso, y en especial se logran pieles muy gruesas. Este proceso se ve beneficiado por la aplicacin de productos desencalantes adecuados (cloruro de amonio, Sulfato de amonio, y otros) que forman sales que permiten extraer la cal.
3.2.6. PROCESO UNITARIO 6-LAVADO:

Esta operacin se realiza en molineta y tiene como objetivo eliminar todo resto de grasa desprendida que puede permanecer en el cuero luego del descarne. El detergente facilita la remocin de la misma. El lavado se realiza con agua a una temperatura de 43C. El agua se calienta en calderas con consumo de gas. Para despreciar a la generacin de gas en la caldera como una operacin unitaria, se le asigna su consumo a la etapa de lavado con detergentes. El uso de tensioactivos tiene como principal finalidad favorecer la penetracin del agua al interior de la piel al bajar esta su tensin superficial.

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El efluente lquido generado en esta etapa es descargado hacia el canal recolector.

3.2.7. PROCESO UNITARIO 7-PIQUELADO:

Esta operacin se realiza en una molineta como preparacin para el curtido. Consiste en la acidulacin de las pieles, con el objeto de evitar el hinchamiento y para fijar las sales de cromo entre las clulas. Durante el piquelado cido se produce una hidrlisis cida que tiene como consecuencia la solubilizacin del colgeno. Este efecto se aprovecha para obtener una mayor apertura de la piel. El piquelado se lleva a cabo en medio salino para evitar el hinchamiento de la piel. El efluente lquido generado en esta etapa es descargado hacia el canal recolector. Se usan sales como: cloruro y sulfato de sodio y cidos como: sulfrico y frmico. DIFERENTES PROCEDIMIENTOS DE PIQUELADO:
1. PIQUELADO CON SAL: Concentracin mnima de sal comn 6 B.

Corrientemente se miden de 8-10 B (Grados Baum) en el aremetro (o densmetro por flotacin). Cantidad de cido segn el pH y clase de cido aprox. 1-3 %.
2. PIQUELADO POBRES EN (o SIN) SAL: Slo es posible si se

emplean cidos aromticos no hinchantes. Generalmente se trata de cidos orgnicos que no producen hinchamiento en el piquelado. Por consiguiente puede evitar la necesidad de las adiciones habituales de sal comn (NaCl =cloruro de sodio) y cido. Este tipo de productos de sntesis (cidos orgnicos aromticos=sulfocidos de B-naftalina) tienen aproximadamente las siguientes propiedades:

Lquido concentrado (60%) Contenido mximo de sulfato 4,6 %

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Compatible con cualquier curticin. -ph < 0

Observando el proceso con este tipo de productos se observan los siguientes efectos en comparacin con los procedimientos convencionales:

Permite un mejor desengrase en pieles pequeas. Las pieles piqueladas se secan rpidamente, pero el remojo es ms fcil y totalmente reversible. Luego de la curticin, los cueros se deshidratan mejor y por lo tanto, mejoran su aptitud a las operaciones mecnicas (rebajado) Sin contaminacin adicional de los baos de curticin con sales neutras. Incremento de la temperatura de contraccin entre 8-10 c. Reduce los tiempos de curticin en los cueros vegetales. Mejora la distribucin de los agentes de curticin a travs del corte.

3. PIQUELADO CORTO: Particularmente en los piquelados con sal y en

los pobres en sal se trabaja con baos de 50-150 % y una duracin de 112 horas antes del agregado de sales curtientes (de cromo u otros). Con una mezcla de sulfocidos aromticos, enmascarante y rellenante, despus de 5-10 minutos de rotacin y con un volumen de bao de 2030 %, se puede aadir el curtiente de cromo sin peligro de precipitaciones o dificultades de difusin. 3.2.8. PROCESO UNITARIO 8CURTIDO: Este proceso tiene el objeto de convertir las pieles en materiales fuertes y resistentes a la putrefaccin. Las sales de cromo reaccionan con las protenas de la piel. Estos curtientes inorgnicos son sales que liberan metales solubles que se hidrolizan (rompen los enlaces del agua) y se mantienen en solucin. Cuando stos se introducen

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en la piel, reaccionan con las protenas formando compuestos de coordinacin muy estables, y la temperatura de contraccin de la piel aumenta. En la misma pileta de curtido se adicionan a continuacin sales alcalinas que aumentan el pH de la solucin y facilitan la reaccin del cromo con los ligantes orgnicos; a esto se lo denomina fijacin o basificacin. El engrase consiste en la adicin de un aceite que se interpone entre las fibras de colgeno, para permitir el deslizamiento entre s de fibras y fibrillas, proporcionando suavidad a la piel. La importancia del engrase reside en la rehidratacin necesaria luego del curtido, proceso en el cual el lugar del agua es ocupado por los curtientes y dems productos. Con el engrase se evita que luego de secado se obtenga un cuero duro y poco flexible. Tanto el curtido, como la basificacin y el engrase se realizan las tres operaciones en la misma molineta.

Curtido vegetal: Este tipo de curtimiento se usa para la produccin de suelas. Las fuentes del tanino2 ms empleadas son: el extracto de quebracho y corteza de acacianegra, etc. Antiguamente, las pieles eran curtidas en tanques donde las mismas eran colocadas en moldes; este proceso tomaba mucho tiempo, varias semanas. Las curtiembres modernas curten las pieles en tambores rotativos, durante 12 horas con una solucin a 12% de tanino.

El trmino tanino fue originalmente utilizado para describir ciertas sustancias orgnicas que servan para convertir a las pieles crudas de animales en cuero, proceso conocido en ingls como tanning ("curtido" en espaol).

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Debido al alto costo del tanino, se usa lo mximo posible, realizando, la mayora de las veces, slo el reemplazo de la solucin para compensar la parte absorbida por las pieles.

Curtido mineral: Se usa en la produccin de cueros para la fabricacin de calzados, guantes, ropa, bolsas, etc. Tiene como ventaja principal, la reduccin del tiempo de curtimiento en menos de un da, adems de producir un cuero con mayor resistencia al calor y al desgaste. Se utilizan sales de cromo, manganeso, hierro y aluminio, siendo los cromatos los ms utilizados. El curtido se realiza en tambores, con una concentracin que vara de 1,5 a5% de Cr2O3. Curtido sinttico: Se usan curtientes orgnicos sobre la base del formol, quinona y otros productos. Estos curtientes proporcionan un curtimiento ms uniforme y aumentan la penetracin de los taninos. Debido a sus costos elevados, son poco usados.

B. POST-CURTIDO: Las suelas pasan por el engrase, estiramiento y cilindro, las vaquetas reciben un acabado ms perfecto, llevadas a cabo por varias operaciones por va seca o hmeda, con el propsito conferir al cuero el aspecto y las propiedades para su uso, a saber: 3.2.9. PROCESO UNITARIO 9-ESCURRIDO: Esta operacin mecnica se realiza para quitarle humedad a los cueros. El centrifugado se utiliza debido al gran arrastre de agua de una piel con lana. La centrfuga consiste en un cesto perforado de acero inoxidable, de ms dimetro que altura, que gira sobre su eje. Una carcasa de fundicin fija que lo

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envuelve recoge el agua que se elimina de las pieles, al mismo tiempo que acta de soporte y contencin. La zona de curtido donde se realizan el curtido y posterior centrifugado esta diseada para evitar que sus efluentes con contenido de cromo se mezclen con los otros efluentes lquidos. Los efluentes con cromo se envan a una empresa que los recupera. Sin embargo la planta industrial no adquiere estas sales de cromo recuperadas como materia prima sino que compra sales nuevas. La planta donde se recuperan las sales de cromo es un sistema producto externo que excede el alcance de este estudio por lo que no se considerar.

FIGURA N15: Mquina de escurrido

MQUINAS UTILIZADAS:

FIGURA N 16: Mquina de escurrir-partes

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El escurrido del cuero, tanto si es de curticin al cromo como si es de curticin vegetal, es ms fcil s previamente ha sido dividido en tripa. El cuero sin dividir aunque slo fuera por su espesor necesita una mayor presin para lograr el mismo grado de escurrido. Para reducir el contenido de humedad de la piel en la cantidad indicada es necesario utilizar una mquina hidrulica.

Mquina discontinua de cilindros.- Las mquinas de escurrir

constan de las siguientes partes. Dos cilindros grandes recubiertos de mangas de fieltros. El cuero pasa entre los rodillos a los cuales se les aplica una elevada presin, que comprime las fibras del cuero y las obliga a expulsar el agua contenida entre ellas. Los fieltros absorben el agua expulsada del cuero y la envan en direccin contraria. Sin estos fieltros el cuero no se escurre. Estos fieltros deben ser resistentes a la accin mecnica, tener la suficiente elasticidad para compensar las diferencias en el espesor del cuero y ser de un tejido que no deje marcas sobre la flor. Existe tambin un cilindro de cuchillas romas, distribuidas helicoidalmente y en forma de v, que sirve para extender el cuero y que cuando la piel se escurre se reduzca al mnimo la formacin de pliegues. Las mquinas de escurrir tienen una velocidad de transporte de aproximadamente 714 metros por minuto y la presin que se aplica al cuero es de 8-17 kilos fuerza por centmetro lineal, lo que representa una fuerza total de hasta unas 35 toneladas. La cantidad de agua escurrida del cuero depender de la presin aplicada y de la velocidad de transporte. Si el cuero pasa ms rpido, para obtener el

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mismo grado de escurrido habr que aplicar una mayor presin. En general la presin se logra mediante un sistema hidrulico. Este tipo de mquina trabaja en dos etapas; en la primera se escurre la mitad de la piel y en la segunda la otra mitad, es discontinua. Pero existen mquinas de escurrir continuas, en las cuales la piel entra por un lado y sale por la otra totalmente escurrida. El escurrido de los cueros curtidos al vegetal para suela que en general es un cuero grueso y firme, se realiza en mquinas especialmente desarrolladas para ello que pueden ser continuas o discontinuas. En este caso la presin hidrulica puede llegar hasta 65 toneladas.

Mquina continua de cilindros.- Las llamadas mquinas de

escurrir continuas pueden estar formadas por dos mquinas de escurrir normales unidas por un transportador. La piel se introduce de forma manual en la primera mquina y a la salida, mediante el transportador, se lleva a la segunda prensa, para escurrir la otra mitad de la piel. Las mquinas de escurrir continuas se caracterizan por tener dos cintas de fieltro cilndricas que se pueden tensar y que en la zona de trabajo disponen de dos o ms pares de rodillos a los cuales se les puede aplicar presin para comprimirlos entre s. La presin entre los rodillos se regula por un mecanismo hidrulico, as como la velocidad de transporte, que puede llegar a alcanzar los 20 metros por minuto. Las precauciones que hay que tomar es que estos cilindros no deben producir un desplazamiento de la flor sino que

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deben estar regulados entre s, dimensionados por los fabricantes de manera que uno no gire ms rpido que el otro, o cosas por el estilo que pudieran producir una aflojamiento de la flor.

Centrifugadoras.- Un sistema de escurrir pieles destinadas a la

peletera es el centrifugado. Mediante este sistema se daan menos los pelos que en el escurrido clsico. En el centrifugado se colocan las pieles en forma uniforme en un canasto de plancha de acero inoxidable perforado. El peso debe estar bien equilibrado en el canasto. Este, gira a gran velocidad y el agua se expulsa a travs de los orificios de manera similar al centrifugado de las mquinas de lavar domsticas. Este tipo de mquinas centrifugadoras tienen un canasto con un dimetro que oscila entre 600 a 800 mm. 3.2.10. PROCESO UNITARIO 10-REBAJADO CANTONEADO: Antiguamente se rebajaba a cuchillo, actualmente se realiza con mquinas de rebajar que constan de un cilindro con cuchillas con filo helicoidal, una piedra de afilar que mantiene las cuchillas afiladas, una mesa operativa, un cilindro transportador y un cilindro de retencin que mantiene el cuero para que no se lo lleve la mquina. En aquellas mquinas que no tienen este cilindro, la retencin la realiza el propio operario con su cuerpo.

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FIGURA N17: Mquina de rebajar

La seleccin de la mquina de rebajar depender del tipo de trabajo de la curtiembre, de acuerdo al tamao de los cueros a rebajar. El grueso del rebajado determina el grueso final de los distintos tipos de cuero.
CUADRO N02: GRUESO DEL REBAJADO Cuero stretch Napa confeccin Napa tapicera Napa calzado Empeine softy Rindbox plena flor y lijado Empeine deportivo 0,4-0,5 mm 0,6-0,9 mm 0,8-1,2 mm 1,0-1,4 mm 1,5-2,4 mm 1,8-2,3 mm 2,3-2,8 mm y superior

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pesado FUENTE: http://www.cueronet.com/flujograma/rebajado.htm

Con el rebajado se pretende igualar el espesor del cuero y dejarlo, definitivamente a un grosor determinado. Despus del rebajado ya no se hace ningn ajuste en relacin al grosor. Las operaciones anteriores al rebajado, tales como el curtido y la divisin afectan obviamente el proceso de rebajado. La operacin de rebajado se realiza sobre cuero curtido al cromo o vegetal hmedo, escurrido, dividido en tripa o en azul. Todos los tipos de cueros y de pieles son rebajados, pero la aplicacin ms comn es en cueros vacunos despus de la divisin del "wet blue". Se puede tambin rebajar cuero vegetal, cuero seco y pieles pequeas sin divisin anterior. Se rebaja tanto el cuero flor como el descarne. El cuero flor es rebajado del lado del carnal y el descarne se puede rebajar en ambos lados. Adems de producir un cuero en la espesura deseada y pareja, el proceso de rebajado hace que se abran las fibras, facilitando la introduccin de productos qumicos en el cuero en las operaciones siguientes. 3.2.11. PROCESO UNITARIO 11-NEUTRALIZADO: Los cueros se sumergen en tambores para realizar las operaciones arriba citadas, que se llevan a cabo de manera consecutiva, cambiando solamente la composicin de los baos despus de descartar el bao anterior. El bao de neutralizacin se realiza con agua, formato de calcio, carbonato obicarbonato de calcio.

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A este proceso sera ms adecuado llamarle desacidulacin que neutralizacin porque se refiere sobre eliminar los cidos libres formados y porque muy raramente se trata el cuero hasta el punto neutro. AGENTES NEUTRALIZANTES Los podemos clasificar en: 1. Productos slo neutralizantes Los ms comunes son: a. b. Ceniza de soda Na2CO3: No se utiliza mucho porque da una Brax: No se utiliza mucho. Peligro de desacidulacin excesiva

neutralizacin superficial y muy drstica. semejante a la del carbonato sdico. Al principio es de accin algo ms suave y despus de prolongada accin, tiene efecto alcalino ms acusado que el carbonato sdico. c. Bicarbonato de sodio NaHCO3: Es el ms utilizado. Tiene buena accin en profundidad y peligro de desacidulacin excesiva slo en cantidades elevadas. Si se disuelve a ms de 35C de lo contrario se forma carbonato sdico. Una sobre dosis de bicarbonato sdico lleva irremisiblemente a pH muy por encima de 6. Las consecuencias sern: soltura de flor y flor basta. Productos de este tipo son pocas veces utilizados, eventualmente en combinacin con productos de suave actuacin. En bajas cantidades logran slo una desacidulacin de la superficie, en mayor cantidad una penetrada desacidulacin, sin embargo con una sobre neutralizacin de la zona de la flor y al mismo tiempo un efecto de descurticin.

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2. Productos neutralizantes y enmascarantes Los ms comunes son: a. Formiato de sodio NaHCO2: Efecto suave de desacidulacin a bajo valor de pH. No es posible una excesiva neutralizacion. Se utiliza la mayora de las veces en combinacin con bicarbonato sdico. b. Formiato de calcio Ca (HCO2)2: Efecto suave de desacidulacin, sin ocasionar excesiva desacidulacin. La formacin de sulfato clcico puede ocasionar manchas. c. Acetato de sodio CH3COONa: Suave efecto de desacidulacin a bajo valor de pH con blanqueamientos del color. No es posible una desacidulacin excesiva. Es bien apropiado para cueros claros y curtidos al aluminio. d. Sulfito de sodio Na2SO3: Suave efecto de desacidulacin, profundo sin excesivas desacidulaciones. Por la formacin de complejo de sulfito se acenta el color de curticin cromo a verde. e. Polifosfatos: Desacidulante suave y profundo, sin peligro de una excesiva neutralizacin. Frecuentemente utilizado en combinacin con bicarbonato sdico. f. Sales cidos orgnicos polibsicos como: cido lctico, cido oxlico, cido sulfoftlico. 3. Productos neutralizantes y recurtientes Son sintanes auxiliares que presentan hidrlisis alcalina. Se pueden usar solos o mezclados con los anteriores. Son aninicos y en este caso, el anin se une, se enlaza qumicamente al colgeno. No son curtientes pues los enlaces que forman son dbiles. La particularidad es que con estos productos se puede modificar el punto isoelctrico del cuero. Esta

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caracterstica se aprovecha al disminuir la cationicidad del cuero y as no tener que subir el pH en la neutralizacin. Al no tener que subir tanto el pH, no se corre el riesgo de descurticin y precipitacin del cromo. En general, usamos los tres juntos. Rara vez se usa uno solo. 3.2.12. PROCESO UNITARIO 12-LAVADO 3.2.13. PROCESO UNITARIO 13-RECURTIDO: El curtido al tanino, produce un cuero ms grande y ms fcil de ser prensado. Por esta razn, muchas veces, el cuero curtido al cromo denominado" wet blue", recibe un segundo curtimiento al cromo o al tanino vegetal o sinttico. Cuando este segundo curtido es realizado luego del primero, se llama "curtido combinado, y cuando es realizado luego del rebajamiento se le denomina recurtimiento. Estos procesos son realizados en la produccin de vaquetas, dependiendo del tipo de producto final que uno desea obtener. El proceso es prcticamente el mismo del curtimiento. Algunas industrias hacen solamente el acabado del cuero, utilizando como materia prima el cuero curtido al cromo, "wet blue", adquirido de otra curtiembre. La funcin del recurtido ha variado con el correr del tiempo. A principios de los 50 cuando surga el grano corregido, consista en llenar el cuero al mximo para conseguir buena firmeza de flor, buena lijabilidad y que se pudiera aprovechar de la mejor manera la superficie en las fbricas de calzado. En las frmulas de recurtido los productos fundamentales eran los curtientes vegetales y de sustitucin y los curtientes resnicos de relleno selectivo que se empleaban en grandes cantidades. La finura del poro y la facilidad del posterior teido no eran una exigencia en esos momentos. No slo que no se peda blandura sino que era no deseada.
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Las ventajas de un recurtido pueden enumerarse de la siguiente manera:

Igualacin de las diferencias de grueso: Un cuero curtido nicamente al cromo muestra las diferencias naturales de grueso del cuero. Por esto hay el deseo de compensar las diferencias de grueso ya que en las fbricas de zapatos, las partes sueltas de piel tienen menos valor y deben ser rechazadas en parte. Se le da ms cuerpo al cuero principalmente en las partes ms pobres en sustancia drmica como los flancos. Ganancia en superficie despus de secar en pasting: Mediante una recurticin un poco ms fuerte, se pueden estirar los cueros ms fuerte antes del secado Pasting sin perder sensiblemente grueso. Sin embargo, la ganancia en superficie puede ser de hasta 10%. Menor soltura de flor: El cuero puro cromo, no recurtido, tiende a la soltura de flor al lijarlo o al secarlo por mtodos modernos. Enriqueciendo la zona de flor con recurtientes de relleno y que den firmeza, puede evitarse este defecto. Lijabilidad de la capa de flor: Frecuentemente el rindbox se lija con mayor o menor profundidad por la parte flor. Esto se hace por dos motivos: por una parte para empequeecer el poro grande y abierto del ganado vacuno, y por otra parte para eliminar parcialmente los numerosos daos de flor. Una eliminacin total de daos profundos en flor, es posible slo en algunos casos. Facilitar el acabado: El recurtido tiene gran importancia sobre la colocacin del engrase y con ello sobre el poder absorbente del cuero. De esta forma puede ser influenciada la colocacin y el anclaje del acabado con ligantes de polimerizacin. Fabricacin de cueros grabados de flor: Con frecuencia se da al cuero un grabado de flor. Generalmente se da a la capa de flor un grabado de algn dibujo que se realiza con prensa hidrulica. En la fbrica de

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calzado se desea que esta flor grabada sea visible an en el zapato hecho. En cuero puro cromo, o sea no recurtido, desaparece el grabado de flor con cierta facilidad. Por otra parte, el grabado de flor elimina numerosos defectos de flor. Tambin permite la obtencin de efectos de moda (crispado, imitacin reptil).

Precio de venta ms alto: Con un recurtido adecuado, puede obtenerse un cuero de empeine lleno y liso an a partir de materia prima de baja calidad. El precio de los productos de la recurticin puede ser compensado fcilmente, adems, el cuero tiene menos prdidas al manufacturarlo con lo que hay menos "recortes" (con esto entendemos los desperdicios que resultan al fabricar zapatos o artculos de cuero). Esta prdida no debiera sobrepasar 10-15 % de la superficie inicial del cuero.

3.2.14. PROCESO UNITARIO 14-TEIDO Y ENGRASADO: El entintado se realiza luego de la neutralizacin en bao que contiene agua, colorantes (natural, artificial o sinttico) y cido frmico que se desecha despus de cada operacin. El engrase se realiza con el objeto de evitar el cuarteamiento del cuero, volvindole suave, doblable, fuerte, flexible y resistente. Consiste en la impregnacin al cuero con grasas y aceites animales que se depositan en las fibras del cuero dnde son fijados. Se lleva a cabo en los mismos tambores de las operaciones anteriores. Algunas curtiembres estn recuperando el sebo y las grasas naturales contenidos en las carnazas de las pieles, los cuales pueden aprovecharse en el proceso de engrasamiento luego de una sulfonacin. La piel verde contiene de 0,5 a 1,5 Kg de sebo. LOS COLORANTES

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Primitivamente, casi todos los cueros se sometan a un proceso de curtido vegetal que les imparta un color marrn natural, cuyo matiz dependa de los extractos utilizados y del tipo de proceso. Los colores resultaban ms profundos segn la cantidad de aceite agregado, de forma tal que los cueros pesados para botas eran marrn oscuro, mientras que los cueros para monturas eran ms claros por la menor cantidad de aceite. La introduccin de colores diferentes requera de un proceso difcil y costoso que por lo mismo, quedaba restringido a ciertos artculos de lujo, y los taninos ms claros eran los ms solicitados. Las maderas tintreas de los rboles del Caribe, el descubrimiento del color violceo y el desarrollo de la industria de los colorantes sintticos en Alemania, permitieron el nacimiento de una nueva tecnologa del cuero que en la actualidad permite gracias al curtido al cromo y una amplia gama de sustancias curtientes, la aplicacin del color que se desee a cualquier tipo de cuero. Los colorantes son sustancias orgnicas solubles en medio cido, neutro o bsico, que poseen una estructura molecular no saturada. Es decir son electrnicamente inestables y por eso absorben energa a determinada longitud de onda, si fueran estables absorberan todas o rechazaran todas. Los grupos responsables de la absorcin de la luz se llaman cromforos y se desatacan como los ms comunes: grupo etileno, grupo carbonilo, grupo carbimino, grupo azo, grupo azoxi, grupo nitroso, grupo nitro, y grupo quinoideo. Todos ellos son compuestos que tienen electrones resonando a determinada frecuencia por eso absorben y rechazan luz que al unirse por ejemplo con un anillo de benceno, naftaleno o antraceno (anillos insaturados) refuerzan la

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absorcin de la radiacin, pero estas sustancias que se forman an no son autnticos colorantes. Para ello es necesario que contengan en sus molculas grupos auxocromos que son los responsables de la fijacin al sustrato a teir, son capaces de fijar la molcula del colorante y en algunos casos pueden incluso intensificar el papel de los cromforos. Los grupos auxocromos ms comunes son: grupo sulfnico, grupo carboxlico, grupo hidroxlico y grupo amnico. El grupo sulfnico permite en la mayor parte de los colorantes la solubilidad en agua y el vehculo usado para teir en la curtiembre es el agua, aunque no todos los colorantes usan como vehculo el agua. Los grupos cloro, bromo e iodo tambin actan como auxocromo transmitiendo la solidez a los colorantes. El sulfnico, carboxlico y el hidroxlico dan carcter aninico a la molcula del colorante, mientras que el amnico le proporciona un carcter catinico. Aunque hay colorantes que presentan aminas y por lo tanto tienen su parte bsica en la molcula, entonces depende a qu pH los usemos, son anfteros, o sea pueden ser catinicos o aninicos, la misma molcula puede estar cargada distinto. Normalmente en la curtiembre no se hacen cambios tan bruscos de pH como para que un colorante que es aninico normalmente a pH 3 o 4 pase a ser catinico para lo que se necesitara un pH 1 o 2. CLASIFICACIN QUMICA DE LOS COLORANTES Segn el origen de los colorantes se pueden clasificar en: naturales y sintticos. 1. NATURALES

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Tambin se los llama palos tintreos. Desde el punto de vista qumico son bastante similares a los curtientes vegetales y son muy poco usados porque han sido relegados a un segundo plano por la aparicin de los colorantes sintticos. En tipos de cueros muy especiales todava se utilizan palos tintreos que son derivados de los rboles que tratados en determinadas condiciones y mordenteados de determinada manera nos dan colores determinados. Por ejemplo el extracto de campeche contiene como materia colorante la hematena que tie de color negro. El palo rojo de Brasil contiene brasilina que tie de color violeta y el palo amarillo compuesto por morina que da negro y la fisetena que da pardo. 2. SINTTICOS a. Colorantes azoicos: Pueden dar colorantes del tipo metlico al coordinarse con cromo, cobre y otros iones metlicos. Dan matices cubrientes, slidos a la luz y a los tratamientos en hmedo (no presentan migracin). Segn tengan en su molcula uno, dos o ms grupos azoicos se los llama: monoazoicos, di o poliazoicos. b. Colorantes del di y trifenilmetano: Dan teidos muy brillantes, pero de escasa solidez. c. e. Colorantes nitrados y nitrosados Colorantes de quinonimina:

d. Colorantes quinolina y acridina

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Son los compuestos de donde fundamentalmente derivan los colorantes conocidos como oxacinas, tiacinas y acinas. f. Colorantes de azufre: Se obtienen por accin del azufre sobre compuestos metlicos. g. Colorantes antraquinnicos: Derivan de la antraquinona, producto de oxidacin del antraceno. Dan teidos muy slidos. h. Colorantes indigides: La mayora de los colorantes que se emplean son del tipo azoico, luego le siguen los de trifenil metano y en tercer lugar los nitrados y nitrosados y por ltimo diaquimida, quinolimina, azufre y antraceno. Los indigoides no se utilizan en el proceso del cuero pero si en telas. PROCESO DE ENGRASE A. Tipos de engrase 1. Procedimiento sin baos a. Aceitado Predominantemente para cueros tipo curtido al vegetal, pesados, batanados del lado de la flor del cuero o alisado con aceites neutros. Se realiza en mquinas de aceitado o a mano. Su objetivo es el evitar la migracin de los taninos no fijados a la superficie de la flor. As se evita tambin la oxidacin y el oscurecimiento del color de curticin mejorando la suavidad de la flor.

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b. Engrase en fro Actualmente es rara vez utilizado. En pieles recortadas en cuadros de cueros alisados y hmedos, por el lado de carne se unta a mano una mezcla de grasas, como aceite de animales marinos, sebo, lanolina y aceite minerales. Las partes flojas de la piel son menos tratadas y las zonas compactas fuertemente tratadas. Para evitar infiltracin es importante una composicin homognea del engrase. c. Engrase con aire caliente Es utilizado para cuero curtido al vegetal. Los cueros batanados y depositados en pilas, son llevados a un contenido de humedad uniforme y batanada en un fuln de aire caliente con mezclas grasas. Por el aire caliente la viscosidad de las mezclas grasas se baja, se acelera la evaporacin del agua y posibilita una penetracin ms rpida. Las temperaturas mayores a los 50C hay que evitarlas porque se pueden presentar daos por quemaduras. Requiere un exacto control. d. Inmersin Se utiliza muy raramente y para cueros especiales como cueros de suela al cromo. Consiste en la introduccin del cuero seco en una masa de grasa, normalmente se trabaja a unos 85C ya que las grasas empleadas a temperatura ambiente son slidas. La distribucin de la grasa no es uniforme, en las zonas ms abiertas se fija ms. 2. Engrase en el bao Es el mtodo principal aplicado en la produccin del cuero, el engrase en fuln. Generalmente se trabaja con mezclas de grasas y

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cada cuero exigir una adaptacin especfica dependiendo del artculo que se desee conseguir. En el bao de engrase se incorpora la grasa, que penetra en el cuero gracias al efecto mecnico, a la temperatura que disminuye la viscosidad de la grasa y a las condiciones establecidas. Puede hacerse con baos cortos o largos, en fro o en caliente. Normalmente se trabaja con fulones, altos y estrechos que giran a 16-18 r.p.m. 3.2.15. PROCESO UNITARIO 15-LAVADO 3.2.16. PROCESO UNITARIO 16-SECADO: Los cueros, una vez recurtidos, son desaguados y retenidos para eliminar el exceso de humedad, adems son estirados y preparados para luego secarlos. El proceso final incluye el tratamiento mecnico del lado flor y el descarne, seguido de la aplicacin de las capas de terminacin. La terminacin consiste en anilinas o pigmentos dispersos en un binder, tpicamente casena o polmeros acrlicos o poliuretnicos, los que son aplicados por felpa, pistola o rodillo. Lacas nitrocelulsicas o uretnicas pueden ser aplicadas con solventes orgnicos como capas de superficie. Los sistemas de terminacin basados en el no uso de solventes, estn siendo desarrollados rpidamente con el consiguiente aumento de su aplicacin. Existen diferentes formas de eliminar el agua de los cueros, desde un simple secado al aire libre donde el equipo es elemental y se depende absolutamente de las condiciones climticas hasta los sofisticados mtodos de secado al vaco que requieren un equipo especial y caro y que se adaptan a la curtiembre sin depender de los factores climticos. El calor necesario para secar los cueros puede transmitirse por conveccin (de aire), por conduccin (placa caliente) o por radiacin. Otro aspecto a tener en cuenta es si los cueros estn o no tensionados durante la operacin del secado.

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1.

Cmaras de secado. Puede secarse al aire libre o con la ayuda de una estufa.

FIGURA N18: Cmara de secado

Al aire: Es el mejor secado ya que no exige para nada a la piel, el cuero llega al equilibrio final en forma lenta. La desventaja es que lleva un tiempo mayor y que se requiere de un gran espacio al aire libre bajo techo. Se debe procurar que la luz del sol no toque directamente los cueros porque se podran oxidar los taninos. Secado con Estufas: Recintos cerrados por donde se hace la circulacin forzada del aire caliente, regulndose la temperatura y la humedad. La primera se controla mediante un termostato y existe una vlvula de vapor que regula la cantidad de vapor que llega al calefactor. La segunda se controla con un higrmetro y se regula segn la recirculacin de aire.

2.

Tnel de secado El tnel de secado consta de varias secciones independientes llamadas celdas o cmaras en las cuales se puede determinar independientemente la temperatura y la humedad del cuero.

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La primera celda puede empezar con 70C. Al principio la piel est ms fra porque est hmeda. Interesa la recirculacin para absorber ms humedad. La cuarta celda se puede poner a unos 40 C y con mucha recirculacin para que la piel no se reseque. A veces incluso se pone la ltima celda a 30C para que al salir la piel los operarios no se quemen al manipularla. Como a medida que pasa el tiempo el cuero tiene menor cantidad de agua, la temperatura seguira subiendo. Lo que se hace es pasar a la otra celda y as se mantiene aproximadamente constante la temperatura del cuero. Las pieles se pueden colgar con unas pinzas y sin tensar. A veces estos secaderos son de 2 pisos y hay unas barras, con cadenas para moverlas, que van dando vuelta y las pieles se cargan y descargan por el mismo sitio. Generalmente se usa para pieles pequeas como de cordero o cabra.

FIGURA N19: Tnel de secado

Las pieles pueden pasar por el tnel de secado siendo tensionadas.

Secadero de Pinzas: Se pinzan las pieles sobre placas perforadas. Si se desean pieles blandas deben secarse previamente al aire, acondicionar a una humedad del orden del 20-22% y ablandarse. Si tienen demasiada humedad al pinzar quedarn acartonadas. Una vez pinzadas se ponen en una cmara de secado con calefaccin y
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recirculacin de aire. Hay otros sistemas basados en el pinzado. En uno de ellos, los marcos se tensan y destensan de manera automtica. Las pieles quedan muy planas.

FIGURA N20: Secadero de pinzas

Secadero Pasting: En 1911 Smith desarroll un nuevo mtodo de secar cueros adheridos a una placa con aplicacin de calor y aire a travs de su paso por un tnel al que le llam pasting. Consiste en un tnel, pero las pieles en vez de colgarse se pegan a placas usando adhesivos. Las placas pueden ser de vidrio, hierro esmaltado, madera tratada, material plstico como resinas epoxi, acero inoxidable. Todos los materiales tienen sus ventajas e inconvenientes. El vidrio tiene mucha finura y es poco conductor, protege mejor la flor, pero al aumentar la temperatura puede haber roturas y son muy caras. La madera no se rompe, pero se doblan, son poco lisas, valen para serraje pero no para plena flor. El material plstico no se rompe y es poco conductor pero es caro y menos fino que el vidrio. El acero inoxidable es muy fino, pero se raya ms que el vidrio, es conductor y es muy caro. Las placas suelen medir alrededor de 1,80 m x 3,25m.

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FIGURA N21: Secadero Pasting

Toggling: El toggling consiste en el clavado del cuero en marcos

metlicos de chapa perforada con ganchos especiales y secado controlado; en consecuencia, una unidad de toggling consiste en una cantidad de chapas perforadas colocadas en un secador de temperatura y humedad controladas. El cuero se estira y se sujeta mediante un nmero de abrazaderas (ganchos especiales o toggles) que se enganchan en las chapas. El toggling tiene la ventaja de permitir el secado de grandes cantidades de cuero en un espacio relativamente pequeo; adems, durante el secado se estira el cuero. Tiene la desventaja de que resulta difcil mantener y controlar condiciones de temperatura y humedad constantes.

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FIGURA N22: Toggling

3. Placas Secotherm: Se pega el cuero a ambas caras de unas placas

metlicas, en general de acero inoxidable, aluminio o cobre, dentro de las que circula un lquido caliente, normalmente agua. La medida aproximada de las placas es de 1,5 m x 3 m. Es un sistema ms econmico que el pasting porque se pueden comprar las placas que se quiera. Las placas suelen ir fijas para poder pegar bien las pieles. La piel se pega con adhesivo por el lado flor y a veces hay unas pinzas para asegurar que se aguante. El calor va de adentro hacia afuera y no como en el pasting que va de afuera hacia adentro, con lo cual en el sistema secotherm la piel queda menos compacta. Se usan a temperaturas entre 80-90C por lo que se recomienda para cueros al cromo bien curtidos, recurtidos y engrasados y nunca para cueros al vegetal. El tiempo de secado oscila entre los 20-30 minutos.
4. Secado al vaco: Consta de una plataforma lisa de acero inoxidable con

orificios y una cubierta que puede tapar en forma de bisagra o subiendo y bajando. Hay varios sistemas. Lleva incorporado una bomba de agua que suele ser de anillo hidrulico para reducir la presin (hacer el vaco) La placa inferior es calefactor y comunica por conduccin la temperatura necesaria para evaporar el agua de la piel. El tamao de las placas oscila entre 1,8 m x 3,25 m y 2,3 m x 5 m. El cuero previamente alisado es colocado con el lado flor sobre la superficie de la placa (sin formar arrugas). La placa se calienta entre 50C para cuero vegetal y 85C para cuero cromo. En el cabezal se pone un filtro o bien una red metlica de malla fina que presiona el cuero al cerrar y para que el vapor de agua pase hacia la cmara de vaco principal en que hay un condensador que transforma el vapor en agua lquida. Luego, se cierra en forma hermtica y se produce el vaco que provoca en breves

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minutos la evaporacin del agua que contiene el cuero. Como la flor va apoyada en la placa calefactor y se seca primero, sale el vapor de agua por el lado carne:

FIGURA N23: Esquema de evaporacin en el secado al vaco

No es conveniente realizar el secado total ya que al secarse primero la flor se perdera conductividad y se alargara mucho el tiempo de secado. Adems, se aumentara el riesgo, ya existente, de migracin de productos como grasas, recurtientes, colorantes, etc. Normalmente se usa como pre-secado. Se ponen las pieles unos 2 minutos, reduciendo la humedad del 50% al 25-30% y luego se pasan a otro secadero. Este sistema no requiere adhesivos lo cual es muy importante para cueros que se acaban con plena flor ya que no quedarn residuos del pegamento. Se puede regular la temperatura de la placa, el tiempo de secado, la presin del aire y la presin sobre el cuero. A menor temperatura de la placa, mayor tiempo de secado.
5. Bombas de calor: Se puede trabajar a temperaturas bajas y se obtienen

cueros ms blandos. Es un buen sistema para el vegetal ya que se evitan los fenmenos de contraccin. La unidad de refrigeracin consta de dos radiadores, un compresor y una vlvula. Hay dos zonas: una de baja presin y una de alta presin. Es como un refrigerador: hay un gas que recorre el circuito cerrado, se comprime con un compresor y se

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condensa (pasa a lquido) y pasa por el radiador caliente que se refrigera con el aire. El lquido pasa por la zona de baja presin a temperatura ambiente y automticamente se evapora (pasa a gas) y se enfra fuertemente debido a la prdida de calor latente de evaporacin. El gas fro pasa por el radiador fro y vuelve al compresor, cerrando el circuito. En el secadero hay unos ventiladores que impulsan el aire. Dicho aire (hmedo) pasa por el radiador fro y se condensa la humedad de dicho aire, secndolo. Luego el aire seco pasa por el radiador caliente para calentarlo a la temperatura deseada y aumentar as su capacidad de secado y se vuelve a la cmara. Segn el material empleado para construir el secadero puede haber problemas de corrosin.
6. Por radiacin: Se emplean ondas electromagnticas para transmitir

energa. Se utilizan principalmente 3 tipos distintos de radiacin:

a. Lmparas infrarrojo: El secadero puede funcionar con lmparas,

mediante electricidad, proporcionando calor seco o con placas, mediante gas propano o butano proporcionando calor hmedo. La principal aplicacin est en el secado que sigue a las capas de acabado. Se instala fundamentalmente en los tneles de secado de mquinas de acabado y se logra mediante lmparas de infrarrojo. b. Microondas. Se basa en el mismo principio que el electrodomstico que usamos en nuestros hogares. El agua absorbe la energa de las microondas debido a la friccin molecular y la evaporacin ocurre en el interior de las fibras por oscilacin de las molculas de agua. Esto reduce el efecto de pegado de las fibras durante el secado y la piel queda blanda. Sin embargo, al evaporarse el agua a 100C a presin atmosfrica existe el peligro de que produzcan sobrecalentamientos

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locales. Para evitar este riesgo se ha propuesto usar microondas a presin reducida (vaco) y a nivel de laboratorio ya se est trabajando con estos sistemas. c. Alta frecuencia. Se coloca el cuero entre dos placas cargadas. Se crea un campo elctrico, la materia se polariza y los dipolos orientados crean un campo opuesto al existente entre las placas. 3.2.4. ACABADO: El cuero teido y seco pasa por varias subetapas de acabado, los cuales le dan la presentacin deseada segn sea el tipo de producto final. Por ejemplo, los cueros son raspados, ablandados, estirados, planchados, pintados, lacados, etc. MTODOS UTILIZADOS
a. Aserrn hmedo: Este es el procedimiento ms antiguo. Las pieles son

apiladas alternando capas de aserrn hmedo con capas de pieles. El aserrn debe tener 40-50% de humedad y debe estar exento de taninos y de resinas que podran producir manchas sobre el cuero; para ello debe proceder de maderas duras y blancas. El aserrn de maderas suaves no es apropiado porque tiene altas partes de resina y astillamientos. Logrado el equilibro despus de 1 o 2 das, los cueros presentan un 30 a 34 % de humedad. Se debe realizar con aserrn hmedo y en locales donde la temperatura oscile entre los 18 a 22C. La pila debe cubrirse totalmente ya que en caso contrario las partes expuestas al aire se secan.
b. Pulverizacin con agua: Este humedecimiento con agua puede realizarse

de dos maneras: con mquina de humectar o con pulverizacin directa con pistola. En la mquina de humectar los cueros son transportados a travs de una cinta con unos picos con pulverizacin de agua sobre las

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pieles. Despus son colocados en pilas y dejados en reposo de 12 a 24 horas para permitir la distribucin uniforme de la humedad. En el sistema de pulverizacin directa de agua con pistola se pulveriza el agua en pequeas cantidades en los dos lados del cuero, apilndose flor sobre flor de otro cuero y cubrindose la pila con plstico. Este cuero se deja en reposo de 8 a 12 horas.
c. Cmara hmeda: Consiste en una sala con condiciones ambientales

controladas, humedad relativa 85 a 97% y temperatura alrededor de los 40C, sin circulacin de aire, donde los cueros son colocados en pilas y dejados en reposo por ms o menos 6 horas hasta que adquirimos la humedad adecuada para las operaciones siguientes.
d. Otro sistema de acondicionado consiste en sumergir los cueros en agua

durante un cierto tiempo, a determinar en cada caso ya que depender de la capacidad de absorcin de cada tipo de piel, dejndolas apiladas de 2448 horas para que la humedad se reparta uniformemente, lo cual debe realizarse en un local cerrado. Este tipo de acondicionado encuentra aplicacin en pieles puro cromo que tienen poca absorcin. Las pieles recurtidas, en general, tienen mayor absorcin y retienen una cantidad excesiva de agua.

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FIGURA N 24: Esquema de un proceso de curtido

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FUENTE: http://www.bvsde.ops-oms.org/eswww/fulltext/epa/guiacurt/figura05.html

3.3. INTERRELACIN CON EL MEDIO AMBIENTE: La cantidad de residuos que puede producirse en el proceso de curtido depende muchas veces de: procesos utilizados, tipo de cuero, insumos usados y medidas implementadas para prevenir o reducir la contaminacin, entre otros. En general, los residuos de las curtiembres pueden causar problemas que representan efectos negativos sobre el ambiente. La disposicin de los residuos lquidos y slidos, as como las emisiones gaseosas sobre cuerpos de agua, suelo y aire, degradan la calidad de estos ltimos ocasionando daos ambientales muchas veces irreversibles. 3.3.1. INTERRELACIN CON EL AGUA. Las aguas residuales cuando son descargadas directamente aun cuerpo de agua ocasionan efectos negativos en la vida acutica y en los usos posteriores de estas aguas. Un cuerpo de agua contaminado disminuye el valor de su uso como bebida o para fines agrcolas e industriales. Afecta la vida acutica, mueren los peces por disminucin del oxgeno disuelto y el agua se convierte en no apta para el consumo. Fundamentalmente y en forma resumida, los componentes especficos que causan problemas en los cursos de agua son cromo, sulfuro y carga biolgica. 3.3.2. INTERRELACIN CON EL ALCANTARILLADO Y PLANTAS DE TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES. Los efluentes crudos de curtiembres, lanzados a una red de alcantarillado, provocan incrustaciones de carbonato de calcio y gran deposicin de slidos en las tuberas. La presencia de sulfuros y sulfatos tambin acelera el deterioro de materiales de concreto o cemento. Si la carga contaminante presenta sustancias txicas como el cromo, y es lanzada a una planta de tratamiento, puede interferir con el proceso biolgico de la planta. En lugares donde no existen plantas de tratamiento, estos contaminantes afectan la calidad del cuerpo

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receptor causando su deterioro. Los residuos industriales lquidos de curtiembre que son descargados sin tratamiento a cuerpos de agua provocan una drstica disminucin del oxgeno disuelto en ella por efecto del sulfuro, adems de los fenmenos de embancamiento por slidos totales y el aumento de materia orgnica general, ms la presencia indeseada del cromo trivalente. 3.3.3. INTERRELACIN CON EL SUELO. El suelo tiene cierta capacidad para neutralizar la carga contaminante recibida. Consecuentemente, la descarga de un efluente tratado puede ser beneficiosa para la irrigacin de un terreno agrcola. Sin embargo, los niveles de contaminacin deben ser cuidadosamente controlados para evitar el dao de la estructura del suelo, y la consecuente disminucin de la produccin agrcola y aceleracin de la erosin. Tan slo el riego reiterado con un efluente rico en cloruro de sodio daa la vegetacin debido a que el ion cloruro es fitotxico. Por otra parte, el ion sodio tambin es perjudicial al daar la estructura del suelo porque desintegra las arcillas afectando la porosidad del mismo. 3.3.4. INTERRELACIN CON EL AIRE. Materiales particulados y sulfuro de hidrgeno son las dos descargas gaseosas potenciales significativas. Los malos olores como consecuencia de inadecuadas o inexistentes prcticas de limpieza, tambin afectan la calidad del aire. 3.4. IMPACTO AMBIENTAL: Las Curtiembres hacen uso intensivo de agua en sus procesos, principalmente en la ribera y el curtido. Adems, utiliza en los procesos importantes cantidades de reactivos qumicos, destacando el uso de cloruro de sodio, sulfuro de sodio, cal, sales de cromo y solventes. Por otro lado, es de destacar que cerca del 60% del peso de las pieles que ingresa a la curtiembre son eliminadas como residuo, ya sea en las aguas residuales o con los residuos slidos.

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En general por cada 1000 Kg de pieles saladas que entran al proceso de curticin, se requieren en promedio 450 Kg de diferentes tipos de insumos qumicos. Como resultado se obtienen aproximadamente 200 Kg de cuero acabado, 40 Kg de solventes emitidos a la atmsfera, 640 Kg de residuos slidos, 138 Kg de agua que pierde la piel. El volumen de agua que se consume en todo el proceso, desde ribera hasta el acabado, y que por tanto se elimina en las descargas oscila entre 15 a 40 m3/tonelada de piel fresca. Las fuentes de contaminacin de la industria de curtidos son:

Efluentes: Alto contenido de materia oxidable-txicos. Desechos slidos: Materia orgnica putrescible o residuos de piel. Emisiones: VOCs del acabado, H2S de encalado y NH3 del desencalado.

La contaminacin por diferentes contaminantes proviene de: Por DBO: Procesos de la ribera: 80% Remojo: 10% Depilado/encalado: 70% Desencalado/rendido: 3% Remojo: 60% Desencalado: 75%

Salinidad: Amoniaco-N: La generacin de contaminantes se puede diferenciar por etapas de proceso conociendo los qumicos utilizados en cada una y los procesos utilizados: 3.4.1. CONTAMINANTES RIBERA: Para conocer la carga contaminante de los procesos de ribera es importante conocer los productos qumicos all utilizados. As mismo es interesante comparar la carga contaminante en un proceso tradicional con un proceso de aplicacin de tecnologas limpias. La siguiente tabla presenta

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para los procesos d remojo, depilado y encalado los respectivos productos qumicos utilizados.
TABLA N01: Qumicos utilizados en la ribera Proceso Remojo Qumicos empleados Enzima Carbonato de sodio Sulfuro de sodio Cal Caoln Enzimas Hidrosulfuro de sodio Cal FUENTE:

Depilado

Encalado

En los procesos de depilado se generan descargas de residuos lquidos, slidos y gaseoso como lo muestra la siguiente tabla.
TABLA N02: Residuos en la ribera Proceso Remojo Depilacin Lquidos Sangre, suero, protenas, sal, ceniza de soda Cal hidratada, sodio, sulfuro, pulpa de pelo Residuos Slidos Materia orgnica: descarnado, carnaza Pelo, Keratina, materia orgnica FUENTE: Gaseosos Mercapatanos Sulfuro de hidrgeno y mercapatanos

La carga contaminante de los procesos de remojo y pelambre se presenta en la siguiente tabla, indicando para cada una de las variables la informacin para un proceso tradicional.
TABLA N 03: Carga contaminante de ribera Carga contaminante Kg/Ton de cuero crudo Slidos suspendidos DQO DBO Cromo Sulfuro Amoniaco TKN Cloruro Sulfato Remojo Convencional 11-21 22-33 7-11 0.1-0.2 1-2 133-186 1-2 Pelambre Convencional 53-97 79-122 28-45 3.9-8.7 0.4-0.5 6-8 5-10 1-2

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FUENTE:

3.4.2. CONTAMINANTES CURTICIN: La etapa de curticin que comprende las etapas de desencalado, rendido, piquelado, desengrase y curtido, se caracteriza por la utilizacin de productos como cidos y sales en grandes cantidades. La siguiente tabla presenta en detalle esta informacin.
TABLA N 04: Productos qumicos utilizados en curticin Proceso Desencalado Rendido Piquelado Desengrase Curtido Basificacin Qumicos empleados cidos: frmico, sulfrico y Sales: cloruro/sulfato de amonio Enzimas cidos: frmico, sulfrico Sal Sal Solventes Sales de cromo, Extractos vegetales y Alumbre xido de magnesio FUENTE:

Igualmente encontramos ac descargas de residuos lquidos, slidos y gaseosos.

TABLA N05: Descargas en curticin Proceso Desencalado Rendido Desengrase Piquelado Curtido Residuos Lquidos Slidos Sulfato de sodio Carniche graso Sales de amonio, enzimas, grasas, salmuera cida Solventes, grasas naturales Sal Cromo, sulfato de sodio, carbonato de sodio, taninos Taninos vegetales vegetales, cidos orgnicos, fenoles y polifenoles FUENTE: Gaseosos Sulfuro de hidrgeno

Solventes

Sulfuro de hidrgeno y mercapatanos

La carga contaminante de los procesos de desencalado y curtido se presenta en la siguiente tabla, indicando para cada una de las variables la informacin para un proceso tradicional.

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TABLA N06: Carga contaminante en curticin Carga contaminante Kg/Ton de cuero crudo Slidos suspendidos DQO DBO Cromo Sulfuro Amoniaco TKN Cloruro Sulfato Desencalado Convencional 8-14 13-20 5-9 0.1-0.3 2.6-3.9 3-5 2-4 10-26 FUENTE: Curtido Convencional 5-10 7-11 2-4 0.05-0.1 0.1-0.2 0.1-0.2 20-35 10-32

3.4.3. CONTAMINANTES RECURTIDO:

TABLA N 07: Productos qumicos utilizados en el recurtido Proceso Recurtido Engrase Teido Fijado Qumicos empleados Agentes de recurtido: sintanes, vegetales, resinas, cromo Sinttico, animal, pescado, sulfatado, sulfitado Tintes: cido, directo, bsico cido: frmico FUENTE: TABLA N08: Descargas en recurtido Proceso Recurtido Teido Engrase Residuos Lquidos Slidos Taninos vegetales, sintanes, Taninos vegetales cromo, resinas Tintes, cido mineral, cido orgnico, amoniaco Grasas/aceites FUENTE: TABLA N09: Carga contaminante en el recurtido Carga contaminante Kg/Ton de cuero crudo Slidos suspendidos DQO DBO Cromo Sulfuro Amoniaco TKN Cloruro Convencional 6-11 24-40 8-15 1-2 0.3-0.5 1-2 5-10 Gaseosos

Amoniaco

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Sulfato FUENTE:

10-25

3.4.4. CONTAMINANTES ACABADO: Productos qumicos utilizados en el acabado: Tintes Pigmentos Ligantes de protena Ligantes de celulosa Casena Polmeros acrlicos Polmeros de poliuretano Solventes Opacantes
TABLA N10: Descargas en el acabado Lquidos Solvente/agua emulsin Residuos Slidos Raspa Gaseosos Solventes Amoniaco, Folmaldehdo FUENTE: TABLA N11: Carga contaminante en el acabado Carga contaminante Kg/Ton de cuero crudo Slidos suspendidos DQO DBO FUENTE: FIGURA N 25: RESIDUOS DEL PROCESO DE CURTIDO Convencional 0-2 0-4 0-2

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FUENTE:http://www.bvsde.paho.org/cdrom-repi86/fulltexts/eswww/fulltext/epa/guiacurt/figura02.html

GRFICO N01: CONTAMINANTES DEL PROCESO DE CURTIDO/COMPARACIN POR ETAPAS

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FUENTE: ELABORACIN PROPIA

3.5. RELACIN CON OTROS MBITOS DE ACTIVIDAD:

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La industria del curtido de pieles es una actividad estrechamente ligada a dos importantes sectores productivos del pas, la industria del calzado y el faenamiento de animales, especialmente bovinos. Para el primero constituye su principal proveedor de materia prima, en cambio para el segundo, es un importante cliente para su subproducto cuero. En los ltimos aos, la produccin del rubro ha disminuido debido a la menor actividad que ha venido presentando la industria del calzado en el pas, como consecuencia de la fuerte competencia externa. Esta produccin se concentra mayoritariamente en la Regin del centro del Per, donde se ubican alrededor del 50% de las curtiembres del pas. Desde un punto de vista ambiental, el rubro curtiembre siempre ha sido mirado como una industria contaminante neta, sin tener en cuenta que aprovecha un subproducto altamente putrescible y de biodegradacin lenta. Ahora bien, es cierto que el proceso del curtido genera una importante carga contaminante, sin embargo, tomando las medidas y precauciones necesarias, esta puede contrarrestarse adecuadamente. Existen una serie de medidas para prevenir o disminuir la contaminacin generada. Estas en su mayora son de fcil aplicacin y ms an, producen reducciones en los costos y mejoras productivas. Por otra parte, tambin existen soluciones a los problemas producidos por los desechos generados al final del proceso, es decir los denominados end of pipe. Si bien estas soluciones requieren de mayores inversiones y asesora tcnica especializada, no constituyen una barrera insoslayable para la continuidad de la actividad, salvo los casos de empresas altamente endeudadas o de caractersticas artesanales, siendo su nmero muy reducido en el pas. En general, las soluciones a los problemas de contaminacin vienen a travs de una combinacin de medidas preventivas y de control de la contaminacin. As, se logran importantes ahorros y en definitiva, se optimizan los recursos. 3.6. EVALUACIN SINPTICA DE LA RELEVANCIA AMBIENTAL:
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CUADRO N03: Evaluacin sinptica de la relevancia ambiental PROCESO Recepcin de pieles Remojo Pelambre Lavado de pelambre Descarnado Dividido Desencalado y purgado Lavado Piquelado Curtido y basificado Escurrido Rebajadocantoneado Neutralizado Lavado Recurtido Teido y engrasado Lavado Secado Terminacin ENERGA 2 1 2 2 2 2 1 2 2 2 2 2 1 2 1 2 1 3 2 AIRE 1 1 3 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 AGUA 2 3 3 3 3 1 3 3 3 3 3 2 3 3 3 1 SUELO 2 2 3 2 2 2 2 2 2 2 1 1 2 2 2 2 2 1 2 RELEVANCIA 2 2 3 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

1 3 2 2 1 1 FUENTE: Elaboracin propia

GRFICO N 02: Evaluacin sinptica de la relevancia ambiental del proceso de curtiembre

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FUENTE: Elaboracin propia GRFICO N 03: Relevancia ambiental del proceso de curtiembre

FUENTE: Elaboracin propia

3.7. MEDIDAS CORRECTIVAS:

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Los residuos slidos y lquidos de las curtiembres pueden causar diversos impactos al medio ambiente, requiriendo tratamiento para la reduccin de la carga contaminante. Los procesos aplicables en las curtiembres pueden ser los siguientes: Pre-tratamiento: separacin de material grueso y remocin de grasas. Tratamiento fsicoqumico: oxidacin de sulfuros; equalizacin y homogenizacin; coagulacin y floculacin y sedimentacin primaria. Tratamiento Secundario: Lagunas aireadas de mezcla completa; lodos activados (convencional) y lodos activados (aireacin prolongada). Estos procesos son probados y se recomiendan su implementacin por su bajo costo fijo y operativo, sus desventajas son que utilizan grandes espacios de terreno y las calidades de los efluentes no siempre alcanzan los lmites que se puedan imponer en las regulaciones ambientales, en tales casos evaluar la posibilidad de implementar sistemas de afino con tratamientos avanzados.
CUADRO N 04: Eficiencia de tratamiento de aguas residuales de curtiembres Tipos de tratamiento Separacin del material grueso Ecualizacin Decantacin Coagulacin qumica Laguna de estabilizacin Filtro biolgico Lodos activados DBO 5 0 25-62 41-70 70 65-0 85-95 SS 5-10 0 69-96 70-97 0 8-90 80-95 % de Reduccin Color Cromo 0 0 5-10 6-90 25 15-70 75 0 5-10 5-30 50-0 10-20 25 75 Sulfuro 0 0 5-20 14-50 0 75-100 75-100

FUENTE: Ref. Baskaran, T.R. Guidelines for the Control of Industrial Waste, 7. Tannery Wastes WorldOrganization, WHO/WD/3.14.

3.7.1. PRE-TRATAMIENTO Separacin de Material Grueso

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Es comn encontrar en las aguas residuales residuos como carnazas, pelos, pedazos de piel, etc., provenientes de las operaciones de descarnado, divisin y rebajamiento del cuero, los que son retirados mediante rejillas metlicas con limpieza manual o mecnica, tambin pueden realizarse mediante cedazos estticos, vibratorios o rotativos. Remocin de Grasas En la remocin de grasas, la separacin se lleva a cabo en los tanques de retencin dnde el material flotante se retiene. La operacin de remocin de grasas slo debe realizarse con las aguas de la seccin de Reverdecimiento, antes de mezclarse con las dems aguas de curtimiento. Su remocin, adems de reducir la carga orgnica de efluente, tambin hace posible el aprovechamiento de este material. 3.7.2. TRATAMIENTO FSICO-QUMICO Oxidacin de Sulfuros Para evitar el desprendimiento de H2S, el sulfuro existente en los efluentes de las operaciones de reverdecimiento, deben ser retirados antes de ser mezclados con otros efluentes. Para esta remocin las principales tcnicas conocidas son: - Oxidacin cataltica con oxgeno o aire; - Separacin de sulfuros para recuperacin y reuso; - Oxidacin qumica con perxido de hidrgeno - Carbonatacin de los efluentes (el CO2 de los calderos pueden utilizarse); - Tratamiento qumico con: cloruro frrico o el sulfato ferroso. El tratamiento qumico con el sulfato ferroso es la tcnica ms antigua para retirar el sulfato de las aguas residuales. La adicin de este producto provoca la precipitacin de sulfato de fierro e hidrxido ferroso. La precipitacin del hidrxido tambin produce la disminucin del pH, y la cal libre se deposita al fondo en forma de sulfato de calcio.

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La oxidacin cataltica con el oxgeno del aire es actualmente el proceso ms econmico y el ms utilizado, que consiste en inyectar oxigeno al bao residual, con equipos y en condiciones de operacin adecuadas. La operacin es acelerada utilizando un catalizar como sulfato de manganeso o el cobalto, siendo el primero el ms empleado. Con el uso del catalizador se puede reducir la operacin de 20 a 8 horas. El sulfuro de sodio presente se oxida con el oxgeno a tiosulfato y en menores cantidades a sulfato. El tiosulfato a su vez se descompone a azufre o sulfito. La oxidacin qumica mediante el perxido del hidrgeno (agua oxigenada) es el nico proceso por el cual se obtiene una oxidacin completa e irreversible de los sulfuros, sin embargo, raramente es utilizado por el costo del producto. Ecualizacin y Homogenizacin La ecualizacin de los efluentes de las curtiembres es una operacin aconsejable, teniendo en cuenta que es un proceso discontinuo, el volumen tiene concentraciones variadas en los baos desechados. Esto permite regular el flujo y uniformar la carga orgnica de las aguas residuales de la fbrica, hacindolas ms aptas para el tratamiento continuo de los efluentes y evitando cargas excesivas en el sistema de tratamiento. La homogenizacin de los efluentes cidos y alcalinos, provoca la neutralizacin y floculacin de una parte de los slidos presentes en estos efluentes y propicia la precipitacin de hidrxido de cromo, cal, protenas, colorantes, etc. El proceso debe ser proyectado de la manera que no permita la sedimentacin de slidos y genere fermentaciones anaerobias en el tanque de homogeneizacin, debiendo estar provistos de mezcladores mecnicos,

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difusores o aereadores superficiales para optimizar la mezcla de efluentes y tambin para uniformizar los residuos. Coagulacin y Floculacin de Materia Orgnica Adems de la floculacin provocada por la mezcla de los efluentes cidos y alcalinos, pueden utilizarse, coagulantes con el objeto de acelerar la coagulacin de la materia orgnica que se encuentra en suspensin coloidal. En las operaciones de coagulacin y floculacin, los coagulantes principales usados son: sulfato de aluminio, sulfato ferroso, CO2 y polielectrolitos aninicos. Decantacin Primaria Tiene por objeto permitir la deposicin de slidos en suspensin de los efluentes. La eficiencia de sedimentacin depende de varios parmetros siendo la relacin de carga volumtrica de la alimentacin y el tiempo de retencin los parmetros ms importantes en el dimensionamiento de decantadores, expresndose en, m3/m2.dia y horas respectivamente. La concepcin fsica de estas unidades tambin influye en la eficiencia de remocin de slidos. La decantacin primaria, debe ser debidamente proyectada y operada, puede remover hasta 96% de los slidos sedimentables, hasta 62% de DBO y 80% de cromo contenido en los efluentes. El lodo generado en este proceso es de difcil secado por medios naturales, como los lechos desecado, debiendo ser utilizados los procesos mecnicos. Estos lodos, luego de los procesos de concentracin, deshidratacin, secado, tratamiento recin son aptos para una disposicin final, generalmente, en rellenos sanitarios apropiados. 3.7.3. TRATAMIENTO SECUNDARIO BIOLGICO

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La purificacin biolgica de las aguas residuales incluye diferentes procesos que conducen a la disminucin de la carga orgnica, gracias a la intervencin de los microorganismos. Los procesos aerbicos biolgicos son los ms utilizados y sirven principalmente para retirar la carga orgnica (compuestos de carbono) de los efluentes, aunque tambin pueden oxidarse ciertos elementos inertes e inorgnicos o floculados y ser removidos. El proceso se desarrolla por va bioqumica en presencia de oxgeno, donde se cultiva microorganismos, que degradan la materia orgnica del efluente, transformando la masa celular y los productos metablicos. Los componentes finales oxidados son: C02, nitratos y sulfatos. Es el tratamiento mejor adaptado alas curtiembres, toda vez que la presencia de S es la fuente de mal olor. Existen varios tipos de tratamientos biolgicos, que se distinguen principalmente por los procesos principales siguientes: Lodos activados Lagunas aireadas de mezcla completa o aerbica. En la siguiente se presenta un diagrama de flujo simplificado para el tratamiento primario y secundario para aguas residuales de curtiembres. Lodos Activados El proceso de lodos activados puede definirse como un sistema en el que una masa biolgica que crece se flocula, el cual es continuamente recirculada y puesta en contacto con la materia orgnica del lquido que ingresa al sistema, en presencia de oxgeno molecular. El oxgeno se genera en las burbujas de aire inyectado mediante difusores dentro de la mezcla lodo/lquido bajo condiciones de turbulencia o mediante aereadores mecnicos de superficie o con otros equipos de aireacin. El proceso posee una unidad de aireacin seguido por una unidad de separacin de slido/lquido (decantacin secundaria), de donde el lodo

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separado es casi totalmente retornado al tanque de aberracin para ser mezclado con las aguas residuales y el remanente de este lodo es desechado del sistema.

Lagunas aireadas de mezcla completa o aerbicas En general, Las lagunas aireadas de los estanques son tanques con taludes de tierra, con profundidades de 2,5 a 5,0 m, provistos de equipos de aireacin. El efluente bruto, luego de pasar por la retencin de material grueso y decantacin primaria, se introduce en el estanque por un lado y sale por el lado opuesto despus de permanecer en ella el tiempo suficiente para su biodegradabilidad. La poblacin microbiana es similar a aqul del proceso de lodos activados. Puede decirse que las lagunas aireadas corresponden a las unidades de lodos activados operando sin el reciclo del lodo. La oxigenacin es normalmente realizada mediante aereadores superficiales o equipos para suministrar aire comprimido. La agitacin debe ser suficiente para mantener la masa biolgica en suspensin, para evitar su decantacin en cualquier parte de la laguna. Las materias en suspensin presentan excelentes condiciones de decantacin, cuyos procesos posteriores son la decantacin secundaria, tratamiento, y por ltimo la disposicin adecuada de los lodos desechados. 3.7.4. CONCENTRACIN, DESHIDRATACIN, TRATAMIENTO Y DISPOSICIN FINAL DEL LODO. Concentracin Se realiza con el objeto de disminuir el volumen de los lodos, concentrando a una materia seca, y por consiguiente, disminuyendo su volumen dos o tres veces, facilitando su transporte, tratamiento y disposicin final.

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La operacin consiste en almacenar el lodo en un decantador apropiado, con un tiempo de retencin ms prolongado. La remocin de los lodos espesados se presenta en forma de lquido viscoso que es realiza con ayuda de bombas o registros de nivel. Deshidratacin La deshidratacin puede ser realizada, siguiendo varios procesos: Procesos naturales: donde el rea y clima son adecuados: - Lechos de secado - Canteras de secado Procesos mecnicos: - Filtros de prensa - Filtros al vaco - Centrfugas 3.7.5 TRATAMIENTO Y DISPOSICIN Es necesario hacer una caracterizacin y clasificacin del lodo, segn las Normas Tcnicas pertinentes, antes de optar para su tratamiento y disposicin final, dado que puede presentar caractersticas txicas. Este lodo, que contiene cromo y mercurio, es de riesgo para las aguas subterrneas y superficiales y de cultivo, y no deben utilizarse como fertilizantes. El proceso ms eficiente y barato, para eliminar la contaminacin causada por el bao de curtido al cromo, es mediante la separacin del bao residual, reconstitucin y reutilizacin directa en los baos de curtido y o recuperacin de las sales de cromo. Substancias Txicas Presentes en los Efluentes Los efluentes de las curtiembres, dependiendo de los procesos y productos utilizados, presentan Cromo y mercurio, que son altamente txicos dependiendo de las concentraciones.

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El mercurio llega a las curtiembres como impureza del sulfuro de sodio, como componente de bactericidas utilizados en los baos, ltimamente existen ya en el mercado bactericidas con otras formulaciones, que sustituyen al mercurio por otros productos menos txicos. Las concentraciones de mercurio encontradas en los efluentes brutos de las curtiembres presentan variaciones de: 5.7 a 168 mg/l Tecnologas Disponibles Las tecnologas prcticas disponibles son las que se han presentado, y es suficiente para cumplir con las exigencias ambientales, sin embargo, dependiendo de las caractersticas del cuerpo receptor, se pueden tomar medidas complementarias.
CUADRO N 05: Eficiencia de las unidades de tratamiento Parmetros Decantacin primaria Remocin de sulfuro Laguna aireada DBO 28 5 93 DQO 20 35 82 Residuo no filtrable 32 50 29 Cromo trivalente 50 96 Sulfuro 86 96 FUENTE: Establecimiento de estndares de emisin de Curtiembres-Divisin de evaluacin de sistemas de tratamiento-Gestin de efluentes lquidos-CETESB-Abril/1980

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CAPTULO IV FUENTES DE INFORMACIN Fuentes electrnicas:

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