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Lecciones de TERMODINMICA
Tema 1. Trabajo
Tabla de contenido
0. Definiciones_________________________________________________________________ 4 0.1 Introduccin ______________________________________________________________ 4 0.2 Sistema, entorno y universo _________________________________________________ 4 0.3 Tipos de sistemas _________________________________________________________ 5 0.4 Sistema termodinmico _____________________________________________________ 5 0.5 Estados inicial, final y transformaciones infinitesimal ______________________________ 6 0.6 Equilibrio termodinmico y reversibilidad________________________________________ 6 1. Trabajo ____________________________________________________________________ 7 1.1 Introduccin ______________________________________________________________ 7 1.2 Signo del trabajo __________________________________________________________ 8 1.3 Trabajos de variacin de volumen _____________________________________________ 9 2. Principio Cero ______________________________________________________________ 11 2.1 Enunciado del principio cero ________________________________________________ 11 2.2 Isotermas y temperatura ___________________________________________________ 11 2.3 Termometra ____________________________________________________________ 13 2.4 Coeficientes trmicos de un sistema homogneo ________________________________ 13 3. Primer Principio _____________________________________________________________ 15 3.1 Introduccin _____________________________________________________________ 15 3.2 Enunciado del primer principio_______________________________________________ 16 3.3 Capacidades calorficas____________________________________________________ 17 3.4 Ecuaciones de la energa interna ____________________________________________ 18
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Tema 1. Trabajo
4. Segundo Principio ___________________________________________________________ 22 4.1 Enunciados del segundo principio ____________________________________________ 22 4.2 Teorema de Carnot _______________________________________________________ 23 4.3 Teorema de Kelvin y teorema de Clausius _____________________________________ 24 4.4 Definicin de entropa _____________________________________________________ 25 4.5 Ecuaciones de la entropa __________________________________________________ 27 4.6 Exerga ________________________________________________________________ 28 5. Potenciales Termodinmicos __________________________________________________ 29
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Tema 1. Trabajo
0. Definiciones
0.1 Introduccin
La termodinmica se ocupa de la energa y sus transformaciones desde un punto de vista macroscpico. Sus leyes son restricciones generales que la naturaleza impone a todas esas transformaciones. La termodinmica es una teora de gran generalidad, centrada principalmente en las propiedades trmicas de la materia, de manera que en este estudio de la termodinmica se idealizarn los sistemas para que sus propiedades mecnicas y elctricas sean lo ms sencillas posible. Cuando el contenido esencial de la termodinmica haya sido desarrollado, ser una cuestin simple extender el anlisis a sistemas con estructuras mecnicas y elctricas relativamente complejas. Este curso se centra en sistemas simples, definidos como sistemas macroscpicos, homogneos, istropos, y desprovistos de carga elctrica, que sean lo suficientemente grandes para que los efectos de frontera puedan ser ignorados, y que no se encuentran bajo la accin de campos elctricos, magnticos o gravitacionales. El sistema termodinmico ms simple se compone de una masa constante de un fluido istropo puro en el que no existen por reacciones qumicas o campos externos. Tales sistemas se caracterizan por tres variables: presin P, volumen V y temperatura T y llamndose sistemas PVT.
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Tema 1. Trabajo
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Tema 1. Trabajo
Que un sistema est en equilibrio termodinmico cuando no se observa ningn cambio en sus propiedades termodinmicas a lo largo del tiempo. Que un estado de no equilibrio es un estado con intercambios netos de masa o energa y en el que sus parmetros caractersticos dependen en general de la posicin y del tiempo. Si no dependen de este ltimo, necesitan la intervencin del entorno para mantener sus valores (estado estacionario fuera del equilibrio) Un proceso es reversible si su direccin puede invertirse en cualquier punto mediante un cambio infinitesimal en las condiciones externas. Para los procesos reversibles es posible basar los clculos en las propiedades del sistema (con independencia de los del entorno). Una transformacin es reversible si se realiza mediante una sucesin de estados de equilibrio del sistema con su entorno y es posible devolver al sistema y su entorno al estado inicial por el mismo camino. Reversibilidad y equilibrio son, por tanto, equivalentes. Si una transformacin no cumple estas condiciones se llama irreversible.
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Tema 1. Trabajo
1. Trabajo
1.1 Introduccin
Los sistemas termodinmicos se consideran desde el exterior, por lo tanto el trabajo est asociado a las fuerzas exteriores. El trabajo tiene dimensiones de energa y representa un intercambio de energa entre el sistema y su entorno. Dependiendo del origen fsico de las fuerzas aplicadas al sistema se distinguen diferentes formas de trabajo: trabajo mecnico, elctrico, etc. El trabajo mecnico se da cuando una fuerza que acta sobre el sistema hace que ste se mueva una cierta distancia. Este trabajo se define por W = Fdl , donde F es la componente de la fuerza externa que acta en la direccin del desplazamiento dl. En forma diferencial esta ecuacin se escribe: W = Fdl. La convencin de signos usada en este curso es la que establece que el valor de W es positivo cuando el trabajo se realiza sobre el sistema y negativo cuando es el sistema el que acta sobre el entorno. Aunque hay que aclarar que es un convenio arbitrario y que podra ser el contrario, es decir cambiar los signos con respecto al convenio usado.
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Trabajo
Expansin
Diferencial de volumen: Positivo porque en una expansin aumenta el volumen. A |dl|= dV>0 Producto escalar: Positivo porque el sentido de la fuerza y el desplazamiento son iguales.
W = - Pext dV
Compresin
Diferencial de volumen: Negativo porque en una compresin disminuye el volumen. - A |dl|= dV<0
W = - Pext dV
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Trabajo
General
Gas ideal Iscoro W = - Pext dV = 0 W=0 Isbaro W = - Pext dV == - P dV W = - P (V2 - V1) Isotermo W = - Pext dV = = - P dV = - (nRT/V) dV W = - nRT Ln (V2/V1)
Expansin cuasiesttica
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General No existe equilibrio de fuerzas y la presin interior (P) no estar definida por lo que no ser igual a la exterior (Pext), donde Pext es la suma de presiones de fuera del sistema. General
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W = - Pext dV Slo se podr calcular cuando la Pext sea constante Gas ideal W = - Pext dV W = - Pext (V2 - V1)
Expansin no esttica
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2. Principio Cero
2.1 Enunciado del principio cero
Se formula mediante dos enunciados: (a) Dos sistemas aislados A y B, que son puestos en contacto trmico acaban estando en equilibrio trmico. (b) Si A est en equilibrio trmico con B y B est en equilibrio trmico con C, A y C estn en equilibrio trmico.
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Nunca se cruzan porque si fuera as existiran puntos en los que existen dos temperaturas distintas y eso no es posible. La temperatura correspondiente a la isoterma aumenta cuando: P aumenta y V =cte V aumenta y P =cte P y V aumentan a la vez
(c) Temperatura
La existencia de las anteriores isotermas nos permiten establecer las siguientes relaciones entre las presiones y volmenes de los distintos estados. FAB(PA, VA, PB, VB) = 0 FBC(PB, VB, PC, VC) = 0 FAC(PA, VA, PC, VC) = 0 De las dos primeras relaciones se puede despejar PB PB = GAB(PA, VA, VB) PB = GBC(VB, PC, VC) FAC(PA, VA, PC, VC) = 0 Igualando las dos primeras expresiones se tiene lo siguiente: GAB(PA, VA, VB) - GBC(VB, PC, VC) = 0 FAC(PA, VA, PC, VC) = 0
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Debido al equilibrio trmico, como en FAC(PA, VA, PC, VC) = 0 no aparece VB debe poderse eliminar de la primera ecuacin, con lo que quedara A(PA, VA) = B(PB, VB) = C(PC, VC) donde es la funcin que nos da la temperatura en ese sistema. Para el caso del gas ideal esta funcin es = cte PV = R-1PV que son hiprbolas en un grfico P-V con la constante de proporcionalidad el inverso de R = 8.314 J mol-1 K-1.
2.3 Termometra
Las funciones A, B y C no sern conocidas generalmente por lo que se fija una de las variables P =cte y queda entonces = (V) y queda entonces = (V) = aV + b y se hallan las constantes usando dos puntos fijos e interpolando el resto de puntos.
Coeficiente piezomtrico
Existe una relacin entre estos tres coeficientes dada por =PKT.
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Una vez definidas las derivadas de unas variables con respecto a otras se pueden definir los diferenciales de las variables P, V y T en funcin de estos coeficientes.
Variables
Diferenciales
V = V(P, T)
P = P(V, T)
T = T(P, V)
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3. Primer Principio
3.1 Introduccin
Se puede decir que el primer principio es una generalizacin de la segunda ley de Newton (conservacin del movimiento), al considerar que el calor Q es una forma de energa y que la energa interna U es una propiedad intrnseca de la materia. Leibniz en 1693 enuncia un primer principio de conservacin de la energa. ste se refera slo a la suma de la energa cintica (mv ) y la energa potencial (mgh) de una masa situada en el campo gravitatorio terrestre. El primer principio identifica el calor como una forma de energa. Esta idea, que hoy parece elemental, tard mucho en abrirse camino y no fue formulada hasta la dcada de 1840, gracias a las investigaciones de Mayer y Joule principalmente. Anteriormente, se pensaba que el calor era una sustancia indestructible y sin peso (calrico) que no tena que ver con la energa. En general (para un sistema no-relativista), la energa total, ET , de un sistema puede descomponerse en energa de masa Em, energa cintica Ek, energa potencial Ep, y energa interna U, es decir, ET = Em + Ek + Ep + U, donde Em = mc y Ek = mv . La energa potencial depende de los campos externos a los que est sometido el sistema y viene dada por una funcin de la posicin, y la energa interna U que considera la energa de las partculas que constituyen el sistema y sus interacciones a corta distancia. En realidad, esta descomposicin permite distinguir entre las formas de energa 'mecnica' (Em, Ek y Ep) y una forma de energa 'termodinmica' (U) que tiene sentido para un sistema estadstico constituido por un gran nmero de partculas. Slo las diferencias de energa, en vez de los valores absolutos de energa, tienen significado fsico, tanto a nivel atmico como en sistemas macroscpicos. Convencionalmente se adopta algn estado particular de un sistema como estado de referencia, cuya energa se asigna arbitrariamente a cero
2 2 2
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(b) Definicin de Q
En un proceso no adiabtico la diferencia U - W es no nula con lo que llamamos calor Q a esta diferencia U - W = Q El calor, al igual que el trabajo, se considera en termodinmica como energa en trnsito a travs de la frontera que separa a un sistema de su entorno. Sin embargo, a diferencia del trabajo, la transferencia de calor se origina por una diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno y el simple contacto es el nico requisito para que el calor sea transferido por conduccin. No se considera el calor que se almacena en un sistema. Cuando se le agrega energa en forma de calor a un sistema se almacena como energa cintica y potencial de las partculas microscpicas que lo integran. Las unidades de calor son las de trabajo y energa. Un depsito de calor es un cuerpo capaz de absorber o desprender cantidades ilimitadas de calor sin ningn cambio de temperatura. La atmsfera y los ocanos se aproximan a lo que son los depsitos de calor, que por lo general utilizados como sumideros de calor.
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En el caso frecuente donde las energas potencial y cintica (energa externa) del sistema no cambian, esta ecuacin se convierte en: U = Q + W o, en forma diferencial, dU = Q + W y todo el intercambio de energa con el entorno se emplea en la variacin de la energa interna. Por lo tanto todo sistema cerrado tiene una variable de estado llamada energa interna cuya variacin entre el estado inicial y final coincide con la suma del calor y trabajo intercambiado en el proceso. Conclusin: Mvil perpetuo de primera especie: El primer principio de la termodinmica impide la existencia del mvil perpetuo de primera especie, es decir, aquellos que se alimentan de la energa que ellos mismos producen, sin necesidad de ningn aporte exterior.
A P cte
La capacidad calorfica est relacionada con el calor especfico como: CV = ncV y CP = ncP Para definir los conceptos anteriores se han usado algunos conceptos propios del segundo principio como son las ecuaciones de Gibbs: dU = TdS PdV dH = TdS + VdP Du = Tds Pdv Dh = Tds + vdP
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Diferenciales en general
U = U(T, P)
U = U(P, V)
U = U(T, V)
Por el 1 principio
U = U(T, P)
U = U(P, V)
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U = U(T, V)
Se despeja el calor Q
U = U(T, P)
U = U(P, V)
U = U(T, V)
U = U(T, P)
U = U(P, V)
U = U(T, V)
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U = U(T, V)
U = U(T, V)
U = U(P, V)
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Las ec. de U introduciendo algn cambio por la 1 ecuac. de las capacidades. Calorficas son
U = U(T, V)
U = U(T, P)
U = U(P, V)
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4. Segundo Principio
4.1 Enunciados del segundo principio
Enunciado de Kelvin-Planck Enunciado de Clausius
No existe ningn sistema termodinmico cuyo nico efecto al evolucionar sea extraer calor de un sistema y realizar trabajo sobre otro.
No existe ningn sistema termodinmico cuyo nico efecto al evolucionar sea extraer calor de un sistema y cederlo a otro que est a mayor temperatura
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Los rendimientos de las anteriores mquinas trmicas son: Motor trmico Frigorfico Bomba de calor
Como consecuencia se tiene que todos los motores de Carnot que funcionen entre dos mismas fuentes de calor tienen igual rendimiento y que slo depende de las temperaturas de los focos. Nota : Se demuestra aplicando el enunciado de Kelvin del segundo principio.
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Teorema de Kelvin
Teorema de Clausius
En el caso de clausius hablamos de un sistema cerrado que experimenta un proceso cclico y que interacciona con un conjunto de fuentes de calor.
En este caso hablamos de un motor de carnot reversible. En el caso de ser reversible la relacin se convierte en una igualdad
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La funcin entropa es una propiedad intrnseca de un sistema, relacionada con las coordenadas mensurables que caracterizan el sistema. Para un proceso reversible, los cambios de esta funcin estn dados por la relacin anterior: Usando el primer principio y sustituyendo el calor reversible por TdS se obtiene: TdS = Q = dU - W Si la nica variable a tener en cuenta es el volumen V del sistema, entonces el trabajo realizado sobre el mismo es W =- PEXT dW , reducindose la ecuacin anterior a: TdS = dU + PEXT dW
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, donde d es la generacin entrpica (que siempre es mayor que cero) y se define como la diferencia entre la entropa y el flujo entrpico. Se puede escribir el segundo principio como:
Interpretacin fsica de la entropa: Fue Boltzmann (1872) quien introdujo la definicin de entropa de un sistema como la medida de su nivel de desorden. La entropa es la medida de la degeneracin de este estado, es decir, del nmero de complexiones diferentes a escala microscpica correspondientes a este estado a escala macroscpica, y por tanto, del desorden del estado del sistema Todo sistema, en un estado dado, no cesa de cambiar, a escala microscpica, de una a otra complexiones correspondientes a su estado, y este conjunto de complexiones es el que permite definir el estado del sistema. Por lo tanto, es necesario un intervalo de tiempo t, no infinitamente pequeo para poder determinar el estado del sistema, es decir, las complexiones a las que puede acceder. En consecuencia no es posible hablar del valor instantneo de la entropa, puesto que, por su propia naturaleza, requiere de un intervalo de tiempo para determinarla.
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dU = TdS - PdV de
donde se despeja dS y se introduce la dU para las variables U = U(T ,P) y adems se sustituye dV por V = (T , P) para tener solo los diferenciales dT y dP
S = S(P, V)
S = S(T, V)
De las dos ecuaciones anteriores se despeja un dT y se introduce en la otra, con lo que queda una ecuacin en funcin de dP y dV. S = S(P, V)
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4.6 Exerga
Es una funcin de estado que nos da el mximo trabajo que puede realizar un sistema que slo intercambia calor con un foco.
Definicin
Dibujo
d = dU - T0dS + P0dV donde d < 0 existe posibilidad de realizar trabajo y el mximo trabajo til lo da la funcin exerga
Definicin de trabajo til Segundo principio en el universo aplicado a un sistema con un solo foco Primer principio
Exerga
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5. Potenciales Termodinmicos
Esta serie de funciones se definen por conveniencia.
Variables
Energa interna U = U (S, V) Entalpa H = H (S, P) F. de Helmholtz F = F (T, V) F. de Gibbs G = G (T, P)
Definicin
U
Diferenciales
dU = TdS - PdV
H = U + PV
dH = TdS + VdP
dF = -SdT - PdV
dG = -SdT + VdP
Ya que estas funciones se obtienen de la combinacin de variables de estado, tambin son ellas funciones de estado. Adems, son magnitudes extensivas y tienen dimensiones de energa.
Tabla de contenido
0. Metodologa ________________________________________________________________ 3 I. Trabajo ___________________________________________________________________ 3 II. Principio cero ______________________________________________________________ 3 III. Primer principio y segundo principio ____________________________________________ 4 IV. Potenciales termodinmicos__________________________________________________ 6 1. Trabajo ____________________________________________________________________ 7 Problema 1.1 ________________________________________________________________ 7 Problema 1.2 ________________________________________________________________ 7 Problema 1.3 ________________________________________________________________ 7 Problema 1.4 ________________________________________________________________ 7 Problema 1.5 ________________________________________________________________ 7 2. Principio cero________________________________________________________________ 8 Problema 2.1 ________________________________________________________________ 8 Problema 2.2 ________________________________________________________________ 8 Problema 2.3 ________________________________________________________________ 8 Problema 2.4 ________________________________________________________________ 8 Problema 2.5 ________________________________________________________________ 8 3. Primer y segundo principio _____________________________________________________ 9 Problema 3.1 ________________________________________________________________ 9 Problema 3.2 ________________________________________________________________ 9 Problema 3.3 ________________________________________________________________ 9 Problema 3.4 _______________________________________________________________ 10 Problema 3.5 _______________________________________________________________ 10 4. Potenciales termodinmicos ___________________________________________________ 11 Problema 4.1 _______________________________________________________________ 11 Problema 4.2 _______________________________________________________________ 11 Problema 4.3 _______________________________________________________________ 11 Problema 4.4 _______________________________________________________________ 11 Problema 4.5 _______________________________________________________________ 11 Autor : Juan Aunin. Ingeniero Industrial URL:http://www.termo.cjb.net Pgina 2 de11 E-mail: contacto@termo.cjb.net
0. Metodologa
I. Trabajo
La forma ms general y ms simple el problema de hallar el trabajo consiste en resolver W = PextdV, pero hay que hacer algunas consideraciones antes de aplicar la frmula.
a) Proceso no esttico
No existe equilibrio de fuerzas, por lo tanto, no se puede resolver la integral. Slo tiene solucin en el caso en que la presin exterior sea constante, de manera que slo habr que integrar dV: W = -PextdV = cte dV
b) Proceso cuasiesttico
Al existir equilibrio de fuerzas, la presin en el exterior es igual a la interior, por lo que la frmula queda de la siguiente manera: W = -PextdV = -PdV, siendo P la presin del sistema. Ahora hay que relacionar P con V para poder integrarlo. Para ello se recurre a una relacin f (T, V, P) = 0 que es la ecuacin trmica del sistema y que puede venir dada por la ecuacin de Van der Waals, o la ecuacin del gas ideal, etc... Otra forma de resolverlo si nos interesa es poner dV en funcin de dP y dT: dV = VdT - VKTdP Ahora se buscan datos en el problema que puedan simplificar las variables para poder integrarlo ms cmodamente.
1. Trabajo
Problema 1.1
Se tiene un cilindro con un mbolo de paredes diatrmicas. Las condiciones iniciales son n moles, T1, P1 , donde T1 = cte. Hallar el trabajo en los siguientes casos: (a) El gas se expande muy despacio hasta una presin P2 (b) A la P del gas slo se opone la atmosfrica P0, expandindose el gas hasta el equilibrio mec.
Problema 1.2
Calcular el trabajo realizado por un hilo metlico de longitud L cuando se cuelga del techo y se deja que se estire por su propio peso. El proceso se realiza isotrmicamente. Datos: = 5000 Kg/m3, L = 1 m, A = 10-7 m2, Y = 2.5 *1011N/m2.
Problema 1.3
Un globo esfrico contiene un gas ideal, de manera que cuando se calienta, la presin aumenta en proporcin a su dimetro. Calcular el trabajo realizado cuando el dimetro inicial se dobla. Datos : = 1,4 , d0 = 0,5 m , P0 = 1 bar, cte de elasticidad a = 1 bar/m.
Problema 1.4
Se someten 1 kg de agua a 300 k a una compresin reversible desde 1 atm a 15 atm. Durante el proceso se pueden considerar validas las siguientes expresiones. cP = 4,18 J/gK Calcular el trabajo realizado. v = v0 - AP + BP2 (dv/dT)|P = C + DP
Problema 1.5
Se expanden reversible y politrpicamente 10 m3 de un gas ideal de = 1,4 desde 4 bar y 350 K hasta 1 bar y 50 m3. Hallar el coeficiente politrpico k y el trabajo realizado. ( PVk = cte)
2. Principio cero
Problema 2.1
Demustrese que con un gas de Van der Waals, se puede obtener la temperatura en la escala del gas ideal mediante un termmetro de gas a volumen constante haciendo: T = (273,16 - 1) (P - P1)/( Pt - P1) + 1
Problema 2.2
Se define la escala Fahrenheit de modo que los puntos de congelacin y ebullicin del agua a una atm son 32 F y 212 F respectivamente. Determinar: -Su correspondencia con la escala Celsius. -La temperatura mnima de esa escala. -Temperatura a la que coinciden los valores numricos de ambas escalas.
Problema 2.3
El coeficiente de dilatacin del lquido en un termmetro comercial centgrado es = 0,003+0,00005t entre 0 C y 100 C, siendo t la temperatura medida por un termmetro de gas ideal en la escala Celsius. Hallar la verdadera temperatura Celsius cuando el termmetro comercial marca 50.
Problema 2.4
Por qu la medida de un termmetro al sol. no vale para medir la temperatura ambiente.
Problema 2.5
Por qu el agua no es un buen fluido termomtrico.
Problema 3.2
Se tiene un cilindro horizontal con dos mbolos mviles, de los cuales el de la izquierda se mueve libremente y el de la derecha tiene un rozamiento equivalente de r = 0,2 bar. Tanto el cilindro como los mbolos son adiabticos y con una seccin de A = 1 m2. Las condiciones iniciales del gas son n = 10 mol de gas ideal con = 1,4 , P1 = 1 bar, T1 = 300 K y presin atmosfrica P0 = 1 bar. A partir de este estado 1 se va a llegar un estado 2 y despus a un estado 3 caracterizados por (a) Se comprime lentamente el gas empujando el mbolo de la izquierda. Calcular las variables termodinmicas P T y V y la energa interna ,Q y W hasta que el mbolo de la derecha comience a moverse. (b) Se continua comprimiendo lentamente el gas empujando el mbolo de la izquierda hasta que se desplaza 0,5 m respecto a la posicin del estado 2. Calcular las variables termodinmicas P T y V y la energa interna ,Q y W.
Problema 3.3
Un cilindro adiabtico se seccin A = 0,1 m2 y 3 m de longitud est dividido por un mbolo diatermo (sujeto por un tope) en 2 partes A y B de forma que el V inicial de A es doble que el de B. Calcular las variables termodinmicas P T y V y la energa interna, Q y W de los estados 2 y 3. Estado 1 (inicial) : P1A = 3 bar, P1B = 1 bar, T1A = T1B = 300K Estado 2 Se produce una expansin brusca sin rozamiento hasta que se produce el equilibrio de presiones. Estado 3 El mbolo se sustituye por uno adiabtico y se le sumistra calor al compartimento A hasta que la presin de B es el doble que la del estado 2. Autor : Juan Aunin. Ingeniero Industrial URL:http://www.termo.cjb.net Pgina 9 de11 E-mail: contacto@termo.cjb.net
Problema 3.4
Un cilindro adiabtico est dividido en dos partes A y B por un mbolo tambin adiabtico. En el estado inicial se tiene 1 mol de un gas ideal en cada parte a una T = 300 K y a una P = 1bar. Calcular las variables termodinmicas P T y V en el estado en el que la T = 600 K cuando se introduce Q en la parte A.
Problema 3.5
Un cilindro adiabtico de seccin A = 1 m2, provisto de un mbolo adiabtico de masa despreciable y que puede deslizar sin rozamiento, y situado inicialmente a una altura de 2 m, contiene en su interior un depsito rgido diatermo B de 50 l de capacidad. El depsito B contiene 25 mol de un gas ideal, de cv = 2,5R , a 300 K. El resto del cilindro contiene el mismo gas a 1 bar y a 300 K. A partir de este estado se realizan 3 procesos que darn lugar a otros 3 estados distintos. (a) Proceso 1-2 : Se comprime el gas cuasiestticamente hasta que el mbolo llega a una altura de 1,5 m. (b) Proceso 2-3 : Con el mbolo inmovilizado se produce la rotura del depsito B hasta que se alcanza de nuevo el equilibrio. (c) Proceso 3-4 : Se expande el gas contra una presin de 1,5 bar contra el exterior hasta alcanzar el equilibrio con el entorno. Calcular las variables termodinmicas P T y V y la energa interna y la entropa en cada estado 1, 2, 3, 4.
4. Potenciales termodinmicos
Problema 4.1
Calcular los potenciales termodinmicos en el proceso en el que 1 kg de agua entra en ebullicin a la presin normal. Datos del agua: l = 536 cal / g
Problema 4.2
Un gas ideal, que se expande, reversible e isotrmicamente a 300 K experimenta una variacin de entropa de 100 J/mol K. Calcular la variacin de F y de G.
Problema 4.3
Calcular los potenciales termodinmicos en la expansin libre de un gas ideal contra el vacio desde un volumen inicial hasta un volumen final.
Problema 4.4
Hallar la funcin termodinmica que nos da el trabajo realizado por un sistema en una transformacin isotrmica y reversible.
Problema 4.5
Hallar la funcin termodinmica que nos da el calor intercambiado por un sistema en una transformacin a presin constante.
Tabla de contenido
Tabla de contenido
1. Transmisin de Calor _________________________________________________________ 3 1.1 Conductividad trmica ______________________________________________________ 3 1.2 Conveccin ______________________________________________________________ 3 1.3 Radiacin________________________________________________________________ 3 2. Cambios de fase _____________________________________________________________ 4 2.1 Ecuacin de Clapeyron y grficas P-T__________________________________________ 4 2.2 Consecuencias de la ecuacin de Clapeyron ____________________________________ 4 3. Teora cintica_______________________________________________________________ 5 3.1 Comparacin de algunas ecuaciones __________________________________________ 5 3.2 Ecuaciones trmicas de algunos gases_________________________________________ 5 3.3 Distribuciones ____________________________________________________________ 6 3.4 Flujo molecular. ___________________________________________________________ 6
1. Transmisin de Calor
1.1 Conductividad trmica
El flujo de calor se define como:
Forma diferencial
1.2 Conveccin
Se define como J = h ( T - T )
1.3 Radiacin
La ley de Stefan-Boltzmann es RN = T4 Otras definiciones son: R = (energa emitida)/(At) H = (energa incidente)/(At) = poder absorbente = (potencia absorbida)/(potencia incidente) = 1 en el cuerpo negro
2. Cambios de fase
2.1 Ecuacin de Clapeyron y grficas P-T
Ecuacin de Clapeyron
La ecuacin de clapeyron nos da la pendiente de las rectas que separan una fase de otra:
Grficas P-T
donde l es el calor latente por unidad de masa y el volumen por unidad de masa donde lv - lsub + lfus = 0
Forma diferencial
Forma integrada
3. Teora cintica
3.1 Comparacin de algunas ecuaciones
Ecuaciones Presin en gas ideal Energa cintica Ecuacin de Clapeyron
P = 1/3(mN/V)<w2> <EC> = 1/2m<w2> PV = N/NaRT
Relaciones
P = 2/3(N/V)<EC> <EC> = 3/2KT PV = NKT
3.3 Distribuciones
Distribuciones Boltzmann Maxwell
Consecuencias de estas distribuciones Velocidad cuadrtica media de una partcula Velocidad media de una partcula Velocidad ms probable de una partcula
Tabla de contenido
Tabla de contenido
0. Metodologa ________________________________________________________________ 3 I. Transmisin de calor ________________________________________________________ 3 II. Cambios de fase ___________________________________________________________ 3 III. Teora cintica ____________________________________________________________ 3 1. Transmisin de calor __________________________________________________________ 4 Problema 1.1 ________________________________________________________________ 4 Problema 1.2 ________________________________________________________________ 4 Problema 1.3 ________________________________________________________________ 4 Problema 1.4 ________________________________________________________________ 4 Problema 1.5 ________________________________________________________________ 4 2. Cambios de fase _____________________________________________________________ 5 Problema 2.1 ________________________________________________________________ 5 Problema 2.2 ________________________________________________________________ 5 Problema 2.3 ________________________________________________________________ 5 Problema 2.4 ________________________________________________________________ 5 Problema 2.5 ________________________________________________________________ 5 3. Teora cintica_______________________________________________________________ 6 Problema 3.1 ________________________________________________________________ 6 Problema 3.2 ________________________________________________________________ 6 Problema 3.3 ________________________________________________________________ 6 Problema 3.4 ________________________________________________________________ 6 Problema 3.5 ________________________________________________________________ 6
0. Metodologa
I. Transmisin de calor
La idea bsica es aplicar la ley de Fourier adecuadamente. La ley de Fourier indica que el flujo de calor en una determinada direccin es proporcional al gradiente de temperaturas. Para resolver estos problemas se pueden seguir estos pasos.
a) Primera integracin
Si el flujo es estacionario, se integra la parte correspondiente al gradiente de temperaturas, donde k es una constante. La direccin del flujo ser de las temperaturas ms altas a las ms bajas.
b) Segunda integracin
Se integra la parte de la variacin de calor con respecto al tiempo. Para ello hay que tener en cuenta que el signo del calor ser el del flujo antes hallado. La diferencial de Q se puede relacionar con las variables de temperatura T y espesor D de la primera integracin.
1. Transmisin de calor
Problema 1.1
Calclese la temperatura de la superficie exterior de un recipiente de 3 mm de espesor que contiene agua hirviendo y situado en un medio a 300 K, as como espesor que habra que darle para que la temperatura de la superficie fuera de 50 C. Datos: k = 0,0025 cal/s cm C, h = 0,005 W/cm2 C.
Problema 1.2
Calclese la velocidad con que aumenta el espesor de una capa de hielo de 30 cm de gruesa cuando la superficie inferior est en contacto con agua a 0 C y la superior con el aire a -40 C. Datos del hielo : k = 0,005 cal/s cm C, lfus = 80 cal/g, =0,9 g/cm3.
Problema 1.3
Calclese la velocidad de enfriamiento de un bloque de cobre de 1 kg que est suspendido en el vaca por un alambre de cobre de 20 cm de longitud y 1 mm de dimetro que se encuentra inicialmente a 100 C por encima de la T ambiente. Datos del cobre: k = 0,9 cal/s cm C , c = 0,093 cal/g C
Problema 1.4
Se introduce agua a 0 C en el evaporador de un frigorfico que mantiene a -5 C la Temp. de la interfase hielo-agua. Calcula el tiempo que tardar en formarse una capa de hielo de 2 cm espesor Datos del hielo : k = 0,005 cal/s cm C, lfus = 80 cal/g, =0,9 g/cm3.
Problema 1.5
Un cazo de aluminio de 15 cm de dimetro, lleno de agua, est situado sobre una placa calefactora. El agua hierve y cada minuto se forman 300 g de vapor. Hllese la temperatura del fondo del cazo si su espesor es de 2 mm. Datos del aluminio: k = 0,480 cal/s cm C. Autor : Juan Aunin. Ingeniero Industrial URL:http://www.termo.cjb.net Pgina 4 de 6 E-mail: contacto@termo.cjb.net
2. Cambios de fase
Problema 2.1
Por debajo de su punto de ebullicin la variacin de la presin de vapor del benceno es dada por: Log P(mm Hg) = 7,2621 - 1402,46/T - 51387,5/T2 a partir de la cual se ha encontrado para el punto de ebullicin del benceno el valor de 80,2 C. El volumen especfico del vapor en su punto de ebullicin a una atm es 356 cm3/g y el del lquido 1,2 cm3/g. Calcular el calor de vaporizacin a esa temperatura.
Problema 2.2
Las presiones de vapor del cianuro de H son : Slido : Log P(mm Hg) = 9,33902 - 1864,8/T Lquido : Log P(mm Hg) = 7,74460 - 1453,06/T Calcular el calor de sublimacin, vaporizacin, fusin y la T y P del punto triple y del punto de ebullicin normal.
Problema 2.3
Calcular el volumen especfico de vapor saturante a 100C y presin atmosfrica cuando: Ln P(atm) = A - 5120/T(K) lv (KJ/Kg) = 3335 - 2,91 T(K)
Problema 2.4
Inicialmente se tiene vapor de agua en una ampolla de volumen = 1 l a una T = 150 C y a una P = 0,7 atm. Calcular la P y la composicin final del sistema cuando la T baja a 90 C y 80 C.
Problema 2.5
Se tiene agua en forma de vapor, slido, lquido en equilibrio a cierta T. Si se aumenta la T qu composicin tendr el nuevo estado..
3. Teora cintica
Problema 3.1
En un recipiente, de paredes diatermas, de 3,6* 10-3m3 de volumen se hace vaco hasta un presin de 0,13289 Pa. La T y P externas son 300 K y 101000 Pa. Por un pequeo orificio entra aire del exterior de modo que la presin el interior aumenta en 10 horas hasta 132,89 Pa. Calcular la superficie del orificio sabiendo que la densidad del aire en el exterior es 1,293 Kg/m3.
Problema 3.2
Un recipiente de cermica tiene forma esfrica, con radio r y contiene inicialmente una mezcla de niH moles de H2 y de niN moles de N2 . Est a una temperatura T0 y rodeado de vaco, mantenido permanentemente por una bomba. La superficie del recipiente tiene m poros por unidad de rea y el rea promedio de estos poros es A. Hallar el nmero de moles que quedan en el recipiente al cabo de un tiempo t1
Problema 3.3
Hallar la velocidad media, la ms probable y la cuadrtica media de una mezcla de gases compuesta por O2, H2, H2O a 400 K.
Problema 3.4
Un recipiente tiene una pared con un agujero muy pequeo. Dicha pared divide al recipiente en dos partes en cuyo interior se encuentra el mismo gas ideal al misma presin pero a distinta temperatura (T1>T2) en cada parte. Si esta temperatura se mantiene constantemente hallar la direccin del flujo.
Problema 3.5
La densidad de la fotosfera es de 1020 protones/m3 (4200 K). Tomando como radio del protn rP = 10-15 m , calcular la presin media de la fotosfera.