You are on page 1of 13

TRABAJO GRUPAL DE QUIMICA INORGANICA TERMODINMICA QUMICA

INTEGRANTES: PINEDA MISHELL REVELO MANUEL ZAMBRANO ELIZABETH

2011-2012

TERMODINMICA QUMICA
1. Definiciones
Termoqumica La termoqumica es una rama de la Qumica fsica que estudia los efectos calorficos que acompaan a las transformaciones fsicas o qumicas. Su fin es determinar las cantidades de energa desprendidas o absorbidas como Calor durante una transformacin, as como desarrollar mtodos de clculo de dichos movimientos de calor sin necesidad de recurrir a la experimentacin. Las cantidades de calor producidas al quemarse los combustibles o el valor calorfico de los alimentos son ejemplos muy conocidos de datos termoqumicos. La termoqumica es parte de una rama mucho ms amplia que es la termodinmica la cual describe y relaciona las propiedades fsicas de la materia de los sistemas macroscpicos, as como sus intercambios energticos. (1) Frecuentemente podemos considerar que las reacciones qumicas se producen a presin constante (atmsfera abierta, es decir, P=1 atm), o bien a volumen constante (el del receptculo donde se estn realizando). Proceso a presin constante El calor intercambiado en el proceso es equivalente a la variacin de entalpa de la reaccin. Qp = rH Proceso a volumen constante El calor que se intercambia en estas condiciones equivale a la variacin de energa interna de la reaccin. Qv = rU (2)

2. Sistemas qumicos
Un sistema qumico es una porcin de cuerpo material con limites especficos y que es objeto de estudios y/o anlisis con algunos fines especficos. Los lmites de un sistema son muy importantes para determinar si hay paso de materia o energa desde el sistema hacia afuera (entorno o alrededores) o desde los alrededores hacia el sistema. Hay tres tipos de sistemas: 1. Sistema Abierto: Es aquel en el cual la masa y energa pueden entrar o salir libremente del sistema. Por ejemplo: La ebullicin de agua en un recipiente abierto. 2. Sistema Cerrado: La masa dentro del sistema permanece constante, pero la energa puede entrar o salir del sistema. Por ejemplo: La ebullicin de agua en un recipiente cerrado. 3. Sistema Cerrado y Aislado: La masa y energa dentro del sistema permanece constantes. Por ejemplo: Agua hervida dentro de un termo por espacio de 10 minutos.

PARTES DE UN SISTEMA: 1. Medio Externo: Es todo aquello que rodea el sistema. 2. Pared del Sistema: Es el medio material que separa el medio externo y el sistema propiamente dicho. 3. Fase: Es toda materia (masa) homognea, por lo tanto las sustancias puras y mezclas homogneas, cada una constituyen una sola fase. 4. Interface: Es el medio que separa dos fases. 5. Componente: Es el tipo de sustancia qumica (simple o compuesta) presente en el sistema. (3)

3. LEYES DE LA TERMOQUMICA Primera ley de la termoqumica o Ley de LavoisierLaplace


El primer principio es una ley de conservacin de la energa. Afirma que, como la energa no puede crearse ni destruirse. La cantidad de energa transferida a un sistema en forma de calor ms la cantidad de energa transferida en forma de trabajo sobre el sistema debe ser igual al aumento de la energa interna del sistema. Tambin dice que: el calor necesario para descomponer una sustancia en sus elementos es igual, pero de sentido contrario, al que se necesita para volver a formarla.(4) Ejemplos: H2 (g) + O2 (g) H2O (g) H f = -241,60 kJ/mol De acuerdo a esta primera ley podemos escribir H2O (g) H2 (g) + O2(g) H -1 = +241,60 kJ/mol La reaccin en el sentido de la formacin de agua cursa con un Hf negativo mientras que en el sentido contrario lo hace con un H positivo pero con igual valor absoluto (241,60 kJ/mol) (4)

4. Segunda y Tercera ley de la termodinmica


Segunda ley de la termodinmica. El segundo principio de la termodinmica o segunda ley de la termodinmica,[] expresa que: La cantidad de entropa del universo tiende a incrementarse en el tiempo. Es una de las leyes ms importantes de la fsica; an pudindose formular de muchas maneras todas llevan a la explicacin del concepto de irreversibilidad y al de entropa. Este ltimo concepto, cuando es tratado por otras ramas de la fsica, sobre todo por la mecnica estadstica y la teora de la informacin, queda ligado al grado de desorden de la materia y la energa de un sistema. La termodinmica, por su parte, no ofrece una explicacin fsica de la entropa, que queda asociada a la cantidad de energa no utilizable de un sistema. Sin embargo, esta interpretacin meramente fenomenolgica de la entropa es totalmente consistente con sus interpretaciones estadsticas. As, tendr ms entropa el agua en estado gaseoso con sus moleculas dispersas y alejadas unas de las otras que la misma en estado lquido con sus molculas ms juntas y ms ordenadas. El segundo principio de la termodinmica dictamina que si bien la materia y la energa no se pueden crear ni destruir, s que se transforman, y establece el sentido en el que se produce dicha transformacin. Sin embargo, el punto capital del segundo principio es que, como ocurre con toda la teora termodinmica, se refiere nica y exclusivamente a estados de equilibrio. Aplicado este concepto a un fenmeno de la naturaleza como por ejemplo la vida de las estrellas, las mismas, al convertir el hidrgeno, su combustible principal, en helio generan luz y calor. Al fusionar los ncleos de hidrgeno en su interior la estrella libera la energa suficiente para producirlos a esa intensidad; sin embargo, cuando intenta fusionar los ncleos de Helio no consigue liberar la misma cantidad de energa que obtena cuando fusionaba los ncleos de hidrgeno. Cada vez que la estrella fusiona los ncleos de un elemento obtiene otro que le es ms intil para obtener energa y por ende la estrella muere, y en ese orden de ideas la materia que deja atrs ya no servir para generar otra estrella. Es as como el segundo principio de la termodinmica se ha utilizado para explicar el fin del universo. La definicin formal del segundo principio de la termodinmica establece que: En un estado de equilibrio, los valores que toman los parmetros caractersticos de un sistema termodinmico cerrado son tales que maximizan el valor de una cierta magnitud que est en funcin de dichos parmetros, llamada entropa. La entropa de un sistema es una magnitud fsica abstracta que la mecnica estadstica identifica con el grado de desorden molecular

interno de un sistema fsico. La termodinmica clsica, en cambio, la define como la relacin entre el calor transmitido y la temperatura a la que se transmite. Por lo tanto: La cantidad de entropa del universo tiende a incrementarse con el tiempo. La formulacin clsica defiende que el cambio en la entropa S es siempre mayor o igual exclusivo para procesos reversibles que la transferencia de calor Q producida dividido por la temperatura de equilibrio T del sistema:

Suponiendo estados iniciales y finales de equilibrio, el principio establece que los sistemas fsicos saltan de un estado con cierto orden a un estado menos ordenado, aumentando su entropa. El proceso inverso es imposible. Una mquina trmica es aquella que provee de trabajo eficaz gracias a la diferencia de temperaturas entre dos cuerpos. Dado que cualquier mquina termodinmica requiere una diferencia de temperatura, se deriva pues que ningn trabajo til puede extraerse de un sistema aislado en equilibrio trmico, esto es, se requerir de la alimentacin de energa del exterior. Ese principio emprico, extrado de la observacin continua de cmo funciona el universo, constituye uno de los primeros enunciados del Segundo Principio de la Termodinmica: es imposible todo proceso cclico cuyo nico resultado sea la absorcin de energa en forma de calor procedente de un foco trmico (o reservorio o depsito trmico), y la conversin de toda sta energa en forma de calor en energa en forma de trabajo.(5) Tercera ley de la termodinmica. El tercer principio de la termodinmica o tercera ley de la termodinmica afirma que no se puede alcanzar el cero absoluto en un nmero finito de etapas. Sucintamente, puede definirse como: Al llegar al cero absoluto, 0 K, cualquier proceso de un sistema fsico se detiene. Al llegar al cero absoluto la entropa alcanza un valor mnimo y constante. En trminos simples, la tercera ley indica que la entropa de una sustancia pura y cristalina en el cero absoluto es nula. Por consiguiente, la tercera ley provee de un punto de referencia absoluto para la determinacin de la entropa. La entropa relativa a este punto es la entropa absoluta. Un caso especial se produce en los sistemas con un nico estado fundamental, como una estructura cristalina. La entropa de un cristal perfecto definida por el teorema de Nernst es cero (dado que

ellog (1) = 0). Sin embargo, esto desestima el hecho de que los cristales reales deben crecer en una temperatura finita y poseer una concentracin de equilibrio por defecto. Cuando se enfran generalmente son incapaces de alcanzar la perfeccin completa. Esto, por supuesto, se mantiene en la lnea de que la entropa tiende siempre a aumentar dado que ningn proceso real es reversible. Otra aplicacin de la tercera ley es con respecto al momento magntico de un material. Los metales paramagnticos (con un momento aleatorio) se ordenarn a medida de que la temperatura se acerque a 0 K. Se podran ordenar de manera ferromagntica (todos los momentos paralelos los unos a los otros) o de manera antiferromagntica.(6)

5. La Entropa
Entropa es el grado de desorden que tiene un sistema. La palabra entropa procede del griego em que significa sobre, en y cerca de; y sqopg, que significa giro, alternativa, cambio, evolucin o transformacin, la entropa es un patrn de medida. La entropa es nula cuando la certeza es absoluta, y alcanzar un mximo cuando el sistema se acerca al equilibrio. Cuando la entropa sea mxima en el universo, esto es, exista un equilibrio entre todas las temperaturas y presiones, llegar la muerte trmica del universo. Toda la energa se encontrar en forma de calor y no podrn darse transformaciones energticas.(7)

6. Energa libre
La funcin de estado energa libre se define por G = E - TS + pV (1 - 5) y siendo E + pV la funcin de estado entalpa G = H - TS (1 - 6) Como H, T y S son funciones de estado, G es obviamente funcin de estado, lo que implica que su diferencial es exacta. Comparando la definicin (1 - 5) con la definicin (1 - 1) resulta que G = A + pV (1 - 7) Esta es la relacin ms general entre la energa libre y la funcin de trabajo. Para una transformacin isobrica G= A+p V (1 - 8) Si adems de isobrico, el proceso es isotrmico, la disminucin de la funcin de trabajo viene dada por el trabajo mximo total - de

expansin y til - que el sistema puede intercambiar reversiblemente durante dicho proceso. - AT = Wrev (1 - 4) y GP,T = - Wrev + p V (1 - 9) Como el trabajo total es igual a la suma del trabajo de expansin y el trabajo til W GP,T = - W rev (1 - 10) esto es la disminucin de la energa libre asociada a un proceso isobrico e isotrmico es un indicador del trabajo til, elctrico, superficial, etc., que el sistema puede realizar reversiblemente en esas condiciones. Siendo la energa libre una funcin de estado, su variacin queda determinada por los valores del estado inicial y el final del sistema con independencia de las transformaciones empleadas para lograr dicho cambio. Pero slo en el caso de procesos isobricos e isotrmicos su disminucin es igual al trabajo til mximo que el sistema puede realizar reversiblemente durante ese proceso. La funcin energa libre ha recibido varios nombres. Su expresin y la variacin de la misma con las variables de estado y otras propiedades termodinmicas fue desarrollada por Josiah Willard Gibbs quien la llam potencial termodinmico. Lord Kelvin la llam energa aprovechable. En muchos textos se la denomina energa libre de Gibbs representndola con la letra F (de free energy) para diferenciarla de la energa libre de Helmholtz. Como nosotros llamamos a esta ltima funcin de trabajo, emplearemos para G el nombre de energa libre.(8)

7. Problemas resueltos * SISTEMAS QUIMICOS


EJERCICIOS: 1) Mezcla de agua y hielo > Tiene dos fases: H2O(liq) H2O(solido), sistema difsico > Tiene solo un componente: H2O, Sistema unitario

2) Mezcla de agua, hielo seco y vapor > Tres fases: Agua, CO2 y vapor, sistema trifsico > Tiene Dos componentes: H2O y CO2, Sistema binario

* PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA


EJERCICIOS: 1. La gasolina puede ser considerada como una mezcla de octanos (C8 H18). Sabiendo que los calores de formacin de : agua gas = -242 KJ/mol; dixido de carbono = -394 KJ/mol; y octano lquido = -250 KJ/mol. a) Escriba la reaccin de combustin de la gasolina b) Calcule la energa liberada en la combustin de 5 litros de gasolina sabiendo que su densidad es de 800 Kg/m3. c) Qu volumen de gas carbnico medido a 30C y presin atmosfrica se generar en tal combustin. Solucin: a) C8H18 (l) + 25/2 O2 (g) = 8 CO2 (g) + 9 H2O (l) El calor de reaccin es D H = 8 D H CO2 + D H H2O - D H C8H18 = -5080 KJ b) masa=densidad . volumen n moles = masa /Peso molecular De una regla de tres se deduce que el calor liberado es 178246 KJ c) conocido el n de moles de octano, por proporcin de 1 a 8 se calculan los moles de CO2 y por la frmula de los gases perfectos se halla el volumen que sale 6974,3 l 2. La hidracina N2H4 (l) y la dimetilhidracina N2H2(CH3)2 (l) son combustibles. Reaccionan espontneamente con oxgeno obtenindose en ambos casos agua vapor y nitrgeno gaseoso y adems dixido de carbono si se quema la N2H2(CH3)2. Calcule a) El calor de combustin de ambos combustibles expresado en KJ/g. b) Si el proceso de combustin es exotrmico o endotrmico. Determine adems si variar la entropa, y si es as en qu sentido lo har. Solucin: a) Las reacciones de combustin son: N2H4 (l) + O2 (g) = 2 H2O (g) + N2 (g) D H= -16,7 KJ/g N2H2(CH3)2 (l) + 4 O2 (g) = 4 H2O (g) + 2 CO2 (g) + N2 (g) D H=-29,9 KJ/g

b) De acuerdo con los resultados del apartado anterior ambos proceso son exotrmicos. Como ambos procesos son irreversibles en ellos tiene lugar un aumento de la entropa. 3. a) Determinar el valor de las entalpas de las siguientes reacciones: 2 SO2 (g) + O2 (g) = 2 SO3 (g) N2O4 (g) = 2 NO2 (g) b) Cmo influye en ambos equilibrios temperatura ? , y un aumento de presin?. DATOS: Entalpas de formacin en KJ/mol: SO2 (g) = -297 ; SO3 (g) = -396 ; N2O4 (g) = 9,2 ; NO2 (g) = 33,2 Solucin: a) Para la primera reaccin -198 KJ Para la segunda reaccin 57,2 KJ b) En la primera reaccin el aumento de temperatura la desplaza hacia la izquierda, ya que as se absorbe calor (sera endotrmica). Con la segunda reaccin el efecto sera contrario. En la primera reaccin el aumento de presin desplazara el equilibrio hacia donde hay menor n de moles de sustancias gaseosas que es en la derecha, y en la segunda reaccin ocurre a la inversa. un aumento de

* SEGUNDA Y TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA.


EJERCICIOS: Segunda ley de la termodinmica. 1. Cual es el cambio de entropa de 0.5 moles de helio gaseoso si pasa por una expansin isotrmica a 77 K que dobla su volumen? Solucin: W=0.5mol1.99calK.mol77Kln2=Q=53.1cal S=QT=53.1cal77K=0.69calK 2. Un plato con 10g de agua a 0C se coloca en una caja aislada trmicamente en la que el aire se encuentra a -10C. Despus de haber alcanzado el equilibrio, toda el agua se ha solidificado y tanto el hielo como el aire estn a 0C. Determinar el cambio en la entropa del agua y calcular el cambio de la entropa del aire. Este proceso es reversible o irreversible? Solucin: Q=-80calg10g=-800cal SH20=QT=-800cal273K=-2.93calK QH20=Qaire Saire=QT=-800cal268K=2.985calK S=SH2O+Saire=0.55calK>0es irreversible

Tercera ley de la termodinmica. 1.Una cantidad de Sn lquido sobreenfriado est contenido adiabticamente a 495 K. Calcule la fraccin de Sn que solidifica espontneamente. Considere los siguientes datos: Solucin:

* ENTROPIA.
EJERCICIOS 1.Calcula DS0 para las siguientes reacciones qumicas: a) N2(g) + O2(g) 2 NO(g); b) 3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g). Datos: S0 (Jmol1 x K1): H2(g) = 130,6; O2(g) =205; N2(g) = 191,5; NO(g) = 210,7; NH2(g) =192,3

Solucin. a) DS0 = 2 mol x 210,7 J x mol1 x K1 (191,5 J x mol1 x K1 +

205 J x mol1 x K1) =

b) DS0 = 2 x 192,3 J x K1 (3 mol x 130,6 J mol1 x K1 + 191,5 J x K1) = 2. Calcular la variacin de entropa originada al mezclar 100 g de hielo a -4C con 50 g de agua a 20C. DATOS: Calor latente de fusin del hielo: 80 cal/g ; Calor especfico del hielo = 0,5 cal/g.C ; calor especfico del agua lquida = 1 cal/g.C (Considrense estos datos constantes) Solucin. Al mezclar estas dos cantidades partimos del supuesto que la mezcla quedar a 0C por lo que el agua lquida ceder calor hasta llegar a 0C; parte de este calor ser aprovechado por el hielo para aumentar su temperatura hasta 0C y el resto, se emplear en cambiar de estado parte del hielo, que se fundir, quedandonos una mezcla de hielo (slido) y agua lquida. Este intercambio de calor se hace de tal manera Calor ganado por el hielo: Q HIELO = 100 g. 0,5 cal/gc.(0 - ( - 4))C + 80.m Calor cedido por el agua lquida: Q LIQUIDO = 50 g . 1 cal/g.C.(20 - 0)C = 1000 cal Teniendo en cuenta el primer principio, todo el calor cedido por el agua lquida pasar al hielo de forma que se cumplir: 100 . 0,5 . 4 + 80 . m = 1000 , de donde m = 10 g Por tanto, la mezcla quedar a 0C y estar formada por 60 g de agua lquida (los 50 que tenamos ms los 10 del hielo que se ha fundido) y 90 g de hielo. La variacin de entropa ser la suma de las variaciones de entropa en las tres transformaciones que tienen lugar en este proceso: a) el calentamiento de todo el hielo desde -4C hasta 0C, b) la fusin de los 10 g de hielo y c) en enfriamiento del agua lquida desde 20C hasta 0C. A) Se trata de un proceso en el cual vara la temperatura, por lo que la variacin de la entropa ser: b) En este caso se trata de un proceso de cambio de estado: se funden 10 g de hielo, el cual tiene lugar a temperatura constante por lo que la variacin de entropa ser: c) La tercera etapa es aquella en la cual se enfran los 50 g de agua lquida desde 20C hasta 0C, por lo que es un proceso en el cual vara la temperatura, as, la variacin de la entropa ser: Por tanto, la variacin total de entropa ser la suma de esas tres cantidades:

S total = 0,74 + 2,93 - 3,53 = + 0,14 cal/K

* ENERGIA LIBRE
EJERCICIOS 1.La entalpa de reaccin estndar de la reaccin entre el metano y el dicloro para dar clorometano y cloruro de hidrgeno es -114 kJ/mol. Sabiendo que la variacin de entropa estndar es 11,1 J/Kmol, calcula la variacin de la energa libre de Gibbs estndar, a 25 C, y decide si el proceso el espontneo o no en estas condiciones.

Solucin.

2. Para la reaccin: Fe2O2(s) + 3 H2(g) 2 Fe(2) + 3 H2O Determine: DH , DG a 25C dado los siguientes datos: Propiedad Fe2O3(s) H2(g) Fe(s) H2O Solucin (Respuesta: DH = -8.4 kcal/mol, DS = -0.052 kcal/mol) DHf, (kcal/mol) -196.5 0 0 -68.3 S, (cal/mol K) 21.5 32.1 6.5 16.7

8. Bibliografa Citas bibliogrficas: (1) http://html.rincondelvago.com/termoquimica_2.html (2) http://es.wikipedia.org/wiki/Termoquimica (3) http://www.fullquimica.com/2010/08/materia.html (4) http://www.textoscientificos.com/quimica/termoquimica/leyes-determoquimica (5) http://www.leyestermodina.com/rincon. (6) http://monografiastermoqui.ec.gob (7) http://entropiadefinicion.=wiki_1ec (8) http://energialibre:_concepto Referencias bibliogrficas: http://www.edured2000.net/fyq/selectividad/quimica/Termoquimica.ht m http://www.portalessa.com.ar/ARCHIVOS2/QUIMICA/20010/TERMOQUi MICA.pdf. http://labquimica.wordpress.com/2008/03/15/fundamentos-determodinamica-y-termoquimica/

You might also like