Electroanlisis

Doctorado

Comparacin Tcnicas

Proceso Faradico
Obtener la corriente de respuesta al aplicar un E

Variables en electroqumica

Transporte de Masa al Electrodo

Ecuacion Cottrell
I =
nFAC s D1/ 2

( t )

1/ 2

Para un electrodo esfrico se transforma en:

Que si es una gota de Hg que crece con el tiempo A = 4 ( 3 mt / 4 Hg )2/3 Sustituyendo y reagrupando trminos obtenemos :Ilim = 708 n D1/2 m2/3 t1/6 Cs ecuacin de ILKOVIC.

Perfil de concentracin al aplicar E durante t

Relacin Cel y respuesta

Curvas i-E

Doble Capa

Variacin del potencial en doble capa

Capacitancia doble capa dif concentraciones

Curvas electrocapilares

Adsorcin

Voltametra cclica

Voltametra Cclica Reversibles

cv

Reversibles

Cuasirreversibles

Irreversibles

Irreversibles

Mecanismos de reaccin

Mecanismo EC
Electroquimica

Qumica

Regeneracin Catalitica E-C

Mecanismo ECC

Mecanismo ECE

Voltagramas estudio mecanismos

Mecanismo

Mecanismos CV

Reduccin Fullereno C60

Adsorcin

Electropolimerizacin de la superficie electrodo

Medida recubrimiento electrodo

Isoterma de Langmuir

Instrumentacin

HDME

Polarografia

Ecuaciones significativas
Reversibles

Irreversibles

Medida ilim

Mtodos para determinar n de electrones

Comparar Resultados mismo electrodo LSV y Cronoamperometra

Determinacin de n electrones
Culombimetra a potencial connstante : Integrar curva i-t y aplicar ley de Faraday Q=nfM

N de Electrones
Culombimetria a Corriente constante: Q=i*t=nFm o midiendo cantidad desustancia consumida mediante tcnica de anlisis

Calculo pKa-b

Grupos reducibles

Metales y complejos
Mn+ +ne M(Hg)

Normal de impulsos

Diferencial de impulsos
dpp

Dpp: comparacin

dpp

Npp

Aplicacin dpp

SWV

Onda cuadrada electrodo slido real

Voltametra corriente alterna

Stripping
Gota de Hg

Film de Hg

Stripping de metales

Stripping potenciomtrico

Aplicaciones

Tcnicas hidrodinmicas

Electrodo Rotatorio

Variacin de la velocidad

Electrodo rotatorio

Solucin de la ecuacin conveccin-difusin

Ecuacin de Levich

Si la representacin i frente 1/2 no pasa por el origen sistema cinetico irreversible

Sistemas reversibles

Sistemas irreversibles

Tcnicas Crono

Ecuacin de Sand

Cronopotenciometra
Sistemas Reversibles:

Sistemas irreversibles:

Cronopotenciometra diagnostico mecanismo

Cronoamperometra

Cronoculometra

Cronoculometra

Electrodos

electrodos

Electrodos de carbon

Pasta de C

Electrodo Pt

Electrodos Modificados

Modificacin con polmeros

Nafion

Polivinilferroceno

Polivinilpiridina

Polipirrol

Electrodos modificados

Adsorcin especifica en electrodos: a):1-disulfuro o protena en Hg 2-olefinas en Pt 3- Organizados o Langmuir Blodgett b).Adsorcin de metales o complejos a travsde puente aninico

Formacin de grupos Funcionales previo a la modificacin

Modificacin por Enlace covalente

Monocapas reactivas

Au
S
H2C C

S
H2C COOH C

S
H2C C COOH

H2N

H2N

H2N

COOH

Modificados

ejemplos

E1/2 C60

E1/2 C70

Grupos Reducibles: Nitro yRelacionados

Reduccin grupo Nitro

Nitroso compuestos

alquilhidroxilaminas

Azoxy y azo compuestos

Aromaticos NO2

Azobencenos

Reduccin de azometinas

Reduccin de:Amidas,lactamas,Imidas e hidracidas

Reduccion de Nitrilos

Oxidacin de compuestos con Nitrgeno

Aminas alifticas

Aminas aromticas

Anilina

Anilina

Oxidacin Difenilaminas

Oxidacion del Grupo C=N

Oxidacin compuestos con Oxigeno

Fenoles

Oxidacin fenoles

Derivados fenlicos

Oxidacin de alcoholes

Oxidacin de compuestos con S

Tioles
En electrodo de Hg

Disulfuros

Oxidacin de tiofenos

Electrocatlisis

Metil violgeno intermedio

Biosensores

Ru o Rh Vipiridilo intermedio

Reactivos electro-generados

Reactivos generados electroqumicamente

Reactivos generados electroqumicamente