Cristalizacin por par de disolventes

PRUEBAS DE SOLUBILIDAD EN DISOLVENTES ORGNICOS: CRISTALIZACIN CON PAR DE DISOLVENTES

OBJETIVOS a) Realizar pruebas de solubilidad a un compuesto slido para encontrar el par de disolventes adecuados para efectuar una cristalizacin. b) Purificar un compuesto orgnico slido por el mtodo de cristalizacin con par de disolventes. c) Deducir las caractersticas de solubilidad que debe reunir un compuesto orgnico slido para ser purificado por cristalizacin. ANTECEDENTES A.- Solubilidad. a) La solubilidad como fenmeno fsico. b) Relacin entre solubilidad y estructura molecular. c) Polaridad y solubilidad. d) Efecto de las fuerzas intermoleculares en la solubilidad. e) Solvatacin e hidratacin. f) Disolventes prticos y aprticos. B.- Pruebas de solubilidad. a) En disolventes orgnicos. b) Interpretacin de las pruebas de solubilidad relacionadas con la estructura del compuesto. c) Importancia de las pruebas de solubilidad en cristalizacin. d) Orden de polaridad de los disolventes. (Tabla). e) Propiedades fsicas de los disolventes orgnicos. f) Precauciones indispensables para el manejo de los disolventes. C.- Cristalizacin. a) Fundamentos de la cristalizacin. b) Principales tcnicas de cristalizacin. c) Secuencia para realizar una cristalizacin por par de disolventes. d) Cualidades del par de disolventes para llevar a cabo una cristalizacin. e) Pares de disolventes ms comunes. f) Efecto de la velocidad de formacin de los cristales en su tamao y pureza.

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INFORMACIN a) An cuando el disolvente ideal para una cristalizacin es aquel en el que la sustancia es poco soluble en fro y muy soluble en caliente, y al enfriar cristaliza, no siempre es posible encontrar ese disolvente ideal, ya que algunas sustancias son muy solubles en unos disolventes y muy insolubles en otros. b) En estos casos, se debe escoger un par de disolventes para hacer la cristalizacin. c) Las caractersticas de este par de disolventes es que en uno de ellos, la sustancia debe ser muy soluble y en el otro, debe ser totalmente insoluble (en fro y en caliente). d) Adems, estos disolventes deben ser miscibles entre s. DESARROLLO EXPERIMENTAL MATERIAL POR ALUMNO Agitador de vidrio Matraz Erlenmeyer de 50 mL. * Matraz Erlenmeyer de 125 mL. * Matraz Erlenmeyer de 250 mL. * Vaso de pp. de 150 mL. * Vaso de pp. de 250 mL. Tubos de ensayo 16 x 150 mm. Pipeta de 10 mL. * Probeta de 25 mL. * Vidrio de reloj Embudo de vidrio * Graduados SUSTANCIAS Y REACTIVOS Sustancias orgnicas que cristalicen en par de disolventes Hexano Cloruro de metileno Acetato de etilo 1 g 20 mL 20 mL 20 mL Acetona Etanol Metanol Agua destilada Carbn activado 20 mL 20 mL 20 mL 100 mL 0.5 g 1 2 2 1 2 1 10 1 1 1 1 Esptula Anillo de hierro Tela de alambre con asbesto Pinza p/tubo de ensayo Pinza de tres dedos c/nuez Gradilla Recipiente de peltre Recipiente de B.M. elctrico 1 1 1 1 1 1 1 1 Bchner con alargadera Matraz Kitasato de 250 mL. c/manguera 1 1

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PROCEDIMIENTO A) SOLUBILIDAD EN DISOLVENTES ORGNICOS. (PAR DE DISOLVENTES).Coloque en un tubo de ensaye 0.1 g de la muestra problema y agregue 1 mL del disolvente a probar, agite y observe. Si el slido no se ha disuelto, repita la operacin hasta un mximo de 3 mL. Si el slido no se ha disuelto, es insoluble en fro; si se disolvi, es soluble en fro. Si la sustancia fue insoluble en fro, caliente el tubo de ensaye en bao Mara hasta ebullicin y con agitacin constante, teniendo precaucin de mantener inalterado el volumen. (Si el disolvente es agua, agregue cuerpos de ebullicin y caliente en mechero hasta ebullicin). Observe si hay solubilidad o no. Si la sustancia no se disolvi, es insoluble en caliente; si lo hizo, es soluble en caliente. Si la sustancia fue soluble en caliente, enfrela a temperatura ambiente y luego en bao de hielo-agua. Observe si hay formacin de cristales. Anote sus resultados en la tabla siguiente: Cloruro Acetato de de etilo metileno

Disolventes: Hexano Solubilidad en fro: Solubilidad en caliente Formacin de cristales:

Acetona

Etanol

Metanol

Agua

Una vez que ha encontrado su par de disolventes, es decir, que en uno la sustancia es muy soluble y en el otro es insoluble (en fro y en caliente), compruebe que los dos sean miscibles entre s. B) CRISTALIZACIN CON PAR DE DISOLVENTES.Pese su muestra y colquela en un matraz Erlenmeyer de tamao apropiado. Agregue poco a poco el disolvente en el cual es muy soluble, previamente calentado (comience con 10 mL). Caliente hasta ebullicin, agitando constantemente, y contine agregando disolvente caliente hasta disolucin completa (no olvide usar cuerpos porosos para controlar la ebullicin). Una vez disuelto, filtre en caliente para eliminar las impurezas insolubles (filtracin por gravedad).

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Si se tienen impurezas coloridas, antes de filtrar en caliente se agrega el carbn activado (no olvide retirar el matraz de la fuente de calentamiento y dejarlo enfriar un poco, antes de agregar el carbn), deje hervir unos 3 min, con agitacin constante, y filtre en caliente. Concentre un poco el filtrado y agregue, gota a gota, el disolvente en el cual la muestra es insoluble, hasta producir turbidez. Entonces se agregan unas cuantas gotas del primer disolvente (caliente) para eliminar esa turbidez. La solucin saturada resultante, se deja enfriar a temperatura ambiente y luego en bao de hielo-agua, induciendo la cristalizacin. Una vez formados los cristales, se separan de las aguas madres por filtracin al vaco y se dejan secar. Para obtener material adicional (segunda cosecha), las aguas madres se pueden concentrar un poco, teniendo cuidado de que el disolvente que se elimine sea aquel en el que el producto sea ms soluble. Finalmente, cuando los cristales ya estn secos, pselos, calcule el rendimiento y determine el punto de fusin. MANEJO DE RESIDUOS RESIDUOS D1. Hexano D2. Acetona D3. Etanol D4. Metanol D5. Diclorometano D6. Metanol-agua D7. Etanol-agua D8. Hexano-AcOEt D9. Hexano-diclorometano D10. Agua D11. Papel filtro CANTIDAD

D1-D9: Guardar los disolventes para recuperar por destilacin al final del semestre. D10: Filtrarlos slidos y enviar a incineracin, el filtrado neutralizar y desechar neutro al drenaje. D11: Empacar y enviar a incineracin

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CUESTIONARIO a) b) c) d) Cules fueron los dos disolventes usados para efectuar la cristalizacin? Qu cualidades presentan cada uno de esos disolventes? Por qu es necesario quitar la turbidez de la solucin? Por qu es importante mantener el volumen de la solucin durante el calentamiento? e) Cules diferencias encuentra entre la sustancia purificada y sin purificar? BIBLIOGRAFA a) Adams R.,Jonson J.R. and Wilcox C.F. Jr. Laboratory Experiments in Organic Chemistry, 7 ed.. MacMillan, (USA), 1979. b) Bates R.B. y Schaefer J.P. Tcnicas de Investigacin en Qumica Orgnica. Prentice Hall Internacional, Madrid, 1977. c) Brewster R.Q. y Vander Werf C.A. Curso Prctico de Qumica Orgnica, 3a. ed.. Alhambra, Madrid, 1979. d) Domnguez X.A. y Domnguez X.A. Qumica Orgnica Experimental. Limusa, Mxico, 1982. e) Fessenden R. J. and Fessenden J. S. Techniques Organic Chemistry. Willard Grant, Boston, 1983. f) Gatterman L. 1993. and Experiments for

Laboratory Methods of Organic Chemistry.

McMillan, London,

g) Moore J.A. and Dalrymple D.L. Experimental Methods in Organic Chemistry. W. B. Saunders, (USA), 1976. h) Pavia D. L., Lampman G. M. and Kriz G.S. Introduction to Organic Laboratory Techniques, a Contemporary Approach, 3rd. ed., Saunders College, Fort Worth, 1988. i) Pasto D.J. y Johnson C.R. Determinacin de Estructuras Orgnicas. Revert, Madrid, 1974. j) Shriner R.L., Fuson R.C. y Curtin D.Y. Identificacin Sistemtica de Compuestos Orgnicos. Limusa, Mxico, 2001. k) Vogel A.I. Practical Organic Chemistry, 5a ed.. Longman Scientific & Technical, London, 1989.

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