Professional Documents
Culture Documents
wrzenia: a) 2-metylobutano-2-ol; 3-metylobutanol; 3-metylobutan-2-ol Anilina jest trudno rozpuszczalna w wodzie, natomiast benzyloamina w wodzie jest dobrze rozpuszczalna. W jaki sposb mona wytumaczy te fakty? Ktry zwizek z podanych par, i dlaczego ma wysz temperatur wrzenia? a) etanol acetaldehyd (etanal) b) kwas octowy octan etylu c) bromek etylu chlorek etylu nitrometan (CH3-NO2) d) azotyn metylu (CH3-O-NO) e) chlorek etylu chlorek winylu (CH2=CH-Cl) f) chlorek allilu (CH2=CH-CH2-Cl) chlorek propylu g) chlorobutan 2-chlorobutan h) heksan heptan i) cis-1,2-diaminocyklopentan trans-1,2-diaminocyklopentan Ktry zwizek z podanych par, i dlaczego ma wysz temperatur topnienia? a) o-ksylen p-ksylen b) pentan 2,2-dimetylopentan c) cykloheksan heksan d) cis-but-2-en trans-but-2-en Ktry zwizek z podanych par, i dlaczego jest lepiej rozpuszczalny w wodzie? a) etanol etanotiol (CH3-CH2-SH) b) anilina chlorowodorek aniliny c) cykloheksan cykloheksanol d) kwas stearynowy stearynian sodu ( CH3(CH2)16COONa ) W poniszych zwizkach wska kwany atom wodoru. Dlaczego uwaasz, e on jest kwany? kwas propionowy; butanon; nitropropan; chlorek trimetylopropyloamoniowy; bromek propylu; propanol; chlorek propyloamoniowy; chlorek propylooksoniowy; propionian etylu; bezwodnik kwasu propionowego; butyronitryl; propanal, propanotiol; Ktry zwizek z poniszych par ma silniejsze waciwoci kwasowe i dlaczego? CH3-SO2NH2 a) CH3-CONH2 b) NH3 CH3-CONH2 c) anilina amoniak d) fenol alkohol benzylowy (C6H5-CH2OH ) e) amoniak fosforiak ( PH3 ) f) chlorowodr jodowodr g) kwas azotowy(V) kwas chlorowy(VII)
Podane zwizki uszereguj wedug wzrastajcej zasadowoci: wodorotlenek potasu, octan sodu, etanolan sodu, amidek sodu, jon chlorkowy, fenyloamidek potasu, amoniak, butylolit, jon jodkowy Kwas mrwkowy, HCOOH, ma pKa=3,75, a kwas pikrynowy, ma pKa=0,38. Ktry z tych zwizkw jest mocniejszym kwasem. Jaka jest warto Ka dla HCN, jeli jego warto pKa=9,31? Czy ponisze reakcje zachodz tak jak je zapisano?
HCN + CH3COO- Na+ CH3CH2OH + Na+ CN? ? Na+ + CN- + CH3COOH CH3CH2O- Na+ + HCN
Dla amoniaku warto pKa36, a dla acetonu pKa19. Czy ponisza reakcja zachodzi?
O C H3C CH3 + NaNH2 ? H3C O C .. CH2 Na+ + NH3
Alkohol, podobnie jak woda, moe reagowa z mocnymi kwasami lub z mocnymi zasadami. Zapisz rwnanie reakcji metanolu z kwasem nadchlorowym (chlorowym(VII) oraz z amidkiem sodowym (NaNH2) Ktry z nastpujcych reagentw dziaa jak kwas Lewisa, a ktry jak zasada Lewisa? b) CH3NH2; c) BH3; d) HF; a) AlBr3; e) CH3-S-CH3; f) TiCL4; g) FeCl3 Czy mona otrzyma wodny roztwr tert-butanolanu potasu? (Warto pKa alkoholu tert-butylowego wynosi ok. 18
NH2 CH2 NH2
anilina
CH3CH2CH2CN
benzyloamina
CH3 CH3CH2CH2 N CH3 Cl CH3
+
H3C
CH3
NH3 Cl
tert-butanol
p-ksylen
CH3CH2CH2CH2 Li
-
chlorowodorek aniliny
NO2 O2N OH NO2
butyronitryl
chlorek trimetylopropyloamoniowy
CH3CH2CH2NO2
O CH3CH2 C O CH2CH3
butylolit
+
kwas pikrynowy
CH3CH2CH2 NH3 Cl CH3CH2CH2 OH2 Cl
+
nitropropan
propionian etylu
chlorek propyloamoniowy
chlorek propylooksoniowy
-1-
Ile elektronw walencyjnych ma kady z nastpujcych atomw: Na; Si; S; P; Cs; F; C; Pb; Mg; Al.; B; N; Be Narysuj wzory strukturalne Lewisa (elektron w postaci kropki, struktury elektronowe) nastpujcych zwizkw: HOS(O)OH; HONO2; HONO; CH3SH Jaka jest hybrydyzacja kadego atomu w nastpujcych czsteczkach: CH4; CH3CN; CHCH; CH3COOH Jaka jest hybrydyzacja atomu azotu w anilinie? Zapisz wzory konstytucyjne dla nastpujcych zwizkw: C3H8; C2H6O (2 moliwoci); C2H4O (3 moliwoci); CH5N; C3H7Br (2 moliwoci); C3H9N (4 moliwoci); Jakich wartoci ktw midzy wizaniami moesz oczekiwa dla: kta C-O-C w CH3OCH3; kata H-N-H w CH3NH2; kta C-N-C w CH3NHCH3; kta H-N-H w CH3CONH2 We wszystkich trwaych zwizkach wgiel jest czterowartociowy, chocia s wyjtki. Zapisz struktury elektronowe (Lewisa) dla izocyjanku metylu: CH3NC, oraz dla tlenku wgla. W tych zwizkach atom wgla ma charakter elektrofilowy czy nukleofilowy? Okrel rzdowo wszystkich atomw wgla w nastpujcych zwizkach:
CH3 CH3 CH3 CH2 CH3 CH3 CH3 C
+
aceton pKa=19
Ktry z tych zwizkw bdzie reagowa z wodorowglanem sodu (pKa1 kwasu wglowego wynosi 6,37)
Okrel adunki formalne na zaznaczonych atomach (dla wszystkich atomw speniona jest regua oktetu):
CH3
:CH2
N N:
O O O
CH2
P CH3 CH3
N O
Znajd atomy dla ktrych wartociowo jest rna od wartociowoci formalnej i oblicz dla nich adunki formalne. Uwaga! Regua oktetu nie musi by speniona.
H
N H H
H H H
H3C
O .. CH2
H H
.. :O : .. O .. H
H H H
.. .. :O S O : .. .. :O: ..
.. :O:
.. .. HN N N :
.. .. :O N ..
:C N CH3
.. O: N+ :O: ..
CH3
CH3 + CH CH3
CH3 CH2
.. H2N C
HC C Cl
CH2-NH2
CH3-CH2-Cl i
Narysuj wzr zwizku, ktry: ma jedynie pierwszorzdowe i trzeciorzdowe atomy wgla nie ma pierwszorzdowych atomw wgla ma cztery drugorzdowe atomy wgla Nazwij nastpujce zwizki:
CH3 CH3 CH3CH2CH CH2CH CH3 CH2 CH2 CH3 CH3 CH2 CH CH2 CH CH3 (CH3 )3 CC(CH3 )2 CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH2 CH CH3 CH2 CH3CH2CH CH2CH CH CH2CH3 CH3
Ktry zwizek jest silniejsz zasad Chlorobenzen ma wikszy moment dipolowy ni fluorobenzen. Dlaczego?
O2 N
OH
-2-
Narysuj wzory konstytucyjne nastpujcych zwizkw: 2-metyloheptan 4-etylo-22-dimetyloheksan 4-etylo-3,4-dimetylooktan 2,4,4-trimetyloheptan 3,3-dietylo-2,5-dimetylononan 4-izopropylo-3-metyloheptan Okrel rodzaj atomw wgla (1o, 2o, 3o lub 4o) w nastpujcych czsteczkach:
CH3 CH3 CH CH2 CH3 CH3 (CH3)2CHCH(CH2CH3)2 CH3
Sporzd wykres energii dla jednoetapowej reakcji endotermicznej. Oznacz czci wykresu odpowiadajce substratom, produktom, stanowi przejciowego, Go, G#. Czy warto Go jest dodatnia czy ujemna? Sporzd wykresy energii dla szybkiej i wolnej jednoetapowej reakcji egzotermicznej. Oznacz czci wykresu odpowiadajce substratom, produktom, stanowi przejciowego, Go, G#. Czy wartoci Go s dodatnie czy ujemne?
Sporzd wykres energii dla dwustopniowej reakcji egzotermicznej, dla ktrej etap pierwszy jest szybszy od etapu drugiego.
Sporzd wykres energii dla reakcji o K=1. Jaka jest warto Go dla tej reakcji.
Gdy mieszanina metanu i chloru zostanie nawietlona, reakcja rozpoczyna si natychmiast. Po wstrzymaniu nawietlania, reakcja stopniowo zanika, ale nie zatrzymuje si natychmiast. W jaki sposb wytumaczysz takie zachowanie si mieszaniny reakcyjnej.
W podanych reakcjach wska reagent i odczynnik:
HC CH + NaNH2 O CH3 C H + HO-CH3
H+
CH2 CH2 CH3 CH3 CH CH2 C CH2 CH3 CH3 CH2 CH3
- + HC C : Na OH
+ NH3
B
Cl H H3C
H H CH3
H CH3 H Cl
C
Cl H Cl H Cl H H3 C H3 C CH3
D
H Cl CH3
- + HC C : + CH3CH2CH2Br
CH3 Cl H
CH3 Cl Cl
H3 C
CH3
Cl
CH3
H Cl
H Cl
CH3
Cl H
Cl Cl
CH3
H H
H CH3
CH3
Cl
CH3
Cl CH3
H CH3
Cl H
H H
Cl
3
H Cl
CH3
Cl CH3 CH3
Cl CH3 CH3
Oblicz warto Ho dla reakcji substytucji rodnikowej chloru z metanem, prowadzonej w fazie gazowej
Wzgldne reaktywnoci wiza C-H dla reakcji halogenowania w gazie gazowej w 27oC wynosz: fluorowiec 1o wizanie C-H 2o wizanie C-H 3o wizanie C-H F2 1 1,2 1,4 Cl2 1 3,9 5,1 Br2 (w 127oC) 1 32 1600 Oblicz skad mieszaniny poreakcyjnej w reakcjach: fluoru z butanem; fluoru z izobutanem chloru z butanem; chloru z izobutanem bromu z butanem; bromu z izobutanem Zinterpretuj otrzymane wyniki
-3-
Za pomoc wzorw projekcyjnych (Newmana i konikowych), oraz wzorw perspektywicznych narysuj konformacje synperiplanarn i antyperiplanarn dla1-bromo-2chloroetanu.
Uszereguj w kolejnoci malejcej wanoci nastpujce zestawy podstawnikw: -H, -Br, -CH3, -CH2-CH3 -H, -D, -OH, -CH3 CH=CH2, -CH3, -OH, -CN CHO, -CN, -OH, -C2H5 Podane zwizki zapisz w projekcji Fischera:
CH3 C2H5 C Cl H C2H5 CH3 C Cl Br CH3 C Cl H3C C Br H OH CH3 C Cl HO C Br H CH3
Narysuj konfiguracje dla zwizku o nazwie: (R)-2-chlorobutan, (2R,3S)-2-bromo-3-chlorobutan, (1R,2R)-1-chloro-2-metylocyklopropan, (2R,3S)-2,3-dibromobutan. Ktre z czsteczek tych zwizkw s chiralne?
Istniej trzy stereoizomeryczne kwasy cyklopentano-1,2-dikarboksylowe. Narysuj ich wzory konfiguracyjne. Tylko jeden z nich (ktry?) tworzy bezwodnik wg reakcji:
O OH OH O O O O przykadowa reakcja tworzenia bezwodnika
Istniej rwnie trzy stereoizomeryczne kwasy cykloheksano-1,2-dikarboksylowe, wszystkie tworz bezwodnik. Jak mona wytumaczy te fakty.
Ile centrw stereogenicznych posiadaj podane zwizki. Ilu spodziewasz si stereoizomerw dla tych zwizkw:
CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH HO CH2OH O OH OH OH H HO HO CHO OH H H CH2OH Cl H H CH3 H
Ktre z podanych zwizkw mog istnie jako pary izomerw cis i trans. Narysuj kad z tych par i wska geometri kadego zwizku.
H3C CCl CHCl H3C CH CH2 Cl CH CH Cl H3C CH C(CH3)2 H3C CH CH CH3
Narysuj wszystkie moliwe stereoizomery dla zwizku o wzorze C4H8Cl2. Wska zalenoci midzy nimi. Ktre stereoizomery s optycznie czynne Ktre z nastpujcych par zwizkw przedstawiaj ten sam enancjomer:
H HO CH3 C2H5 COOH H3C H NH2 H H OH CH3 C2H5 COOH CH3 NH2 HO HO HO H CH3 C2H5 CH3 H H3C HO H H5C2 H OH CH3 CH3 OH H
Ktry ze zwizkw nastpujcych parach jest trwalszy: cis-1,2-dimetylocyklohekasan trans-1,2-dimetylocykloheksan cis-1,3-dimetylocyklohekasan trans-1,3-dimetylocykloheksan cis-1,4-dimetylocyklohekasan trans-1,4-dimetylocykloheksan cis-buten trans-buten but-1-en 2-metylopropen 1-metylocykloheksen 3-metylocykloheksen Z jakich alkenw i w jakiej reakcji mona otrzyma nastpujce zwizki: broocykloheksan; 1-bromopropan; 2-bromo-2-metylobutan; 1-bromoprpan-2ol; trans-cyklopentano-1,2-diol, cykloheksno-1,2-diol (obie grupy hydroksylowe w pooeniu ekwatorialnym) Zaproponuj mechanizm dla nastpujcej reakcji:
CH2 C CH 3 CH3 + HCl CH3 CH3 Cl CH3
H CH3
-4-
W jaki sposb mona otrzyma nastpujce zwizki: 2-mettlylocykloheksanol z 1-metylocykloheksenu 1-metylocykloheksanol z 1-metylocykloheksenu cykloheksylometanol z metylidenocykloheksanu cis-1,2-dimetylocyklopropan z cis-butenu Jaki produkt powstanie w nastpujcej reakcji:
+ HBr
Br2 H2O
O CH3
CH2Br
HCl C2H5OH
CH3 CH2
+ HCl
Zwizek A C8H18, znany jako paliwo lotnicze, otrzymywany jest w reakcji zwizkw B C4H8, oraz C C4H10 w obecnoci stonego kwasu siarkowego(VI) w temperaturze 273K. Zwizek B potraktowany stonym kwasem siarkowym(VI) w temperaturze 353K dimeryzuje do dwch izomerycznych alkenw, D i E, o wzorze sumarycznym C8H16. Uwodornienie, zarwno D jak i E prowadzi do zwizku A. W wyniku ozonolizy D i E otrzymano odpowiednio: aceton i formaldehyd (najbardziej lotne produkty). Uwodornienie B prowadzi do zwizku C. Zaproponuj wzory strukturalne dla wymienionych zwizkw, napisz rwnania reakcji obrazujce opisane przejcia. W wyniku uwodornienia zwizku A (C9H16) otrzymano B (C9H20). Ozonoliza A prowadzi do rwnomolowych iloci kwasu octowego, kwasu dimetylooctowego, oraz kwasu pirogronowego (CH3-CO-COOH). Podaj struktur (struktury) dla zwizku A i przedyskutuj jego stereoizomeri. W zwizku X o wzorze sumarycznym C5H8 metod Kuhna-Rotha wykryto jedn grup metylow. Potraktowanie X rozcieczonym roztworem kwasu siarkowego(VI) i siarczanu(VI) rtci(II) dao zwizek Y, C5H10O, zawierajcy dwie grupy metylowe. Utlenianie zwizku Y roztworem nadmanganianu potasu prowadzi midzy innymi do kwasu propionowego. Zidentyfikuj zwizki X i Y. Penta-1,4-dien ma, Hohydrog.=254KJ/mol co rwna si mniej wicej podwjnej wartoci dla pent-1-enu (Hohydrog.=126KJ/mol). Penta-1,2-dien ma Hohydrog.=298KJ/mol. Ktry z pentadienw jest trwalszy?
H3C CHO
HO
W reakcji bromu z propenem w wodnym roztworze DMSO (DMSO dimetylosufotlenek stosowany dla polepszenia rozpuszczalnoci propenu i bromu w wodzie) otrzymano 1-bromopropan-2-ol. Czy jest to orientacja zgodna, czy niezgodna z regu Markownikowa.
-5-
pirol
Istnieje siedem izomerycznych alkinw o wzorze C6H10. Narysuj je i nazwij zgodnie z reguami IUPAC. Ktre z nich reaguj z amoniakalnym roztworem siarczanu miedzi. Dlaczego te alkiny nie reaguj z wodorotlenkiem sodowym (mocna zasada) tworzc sole, natomiast w sabo alkalicznym rodowisku tworz sole z jonami miedziowymi.
Narysuj wszystkie zwizki o oglnej nazwie bromochlorotoluen (10). Ktry dichlorobenzen daje tylko jeden produkt bromowania?
Bromowanie fenolu bromem w disiarczku wgla prowadzi do p-bromofenolu, natomiast bromowanie fenolu bromem w wodzie prowadzi do 2,4,6-tribromofenolu. Wyjanij te fakty.
W wyniku utlenienia nitronaftalenu nadmanganianem potasu w rodowisku kwanym otrzymano kwas 4-nitroftalowy (kwas 4-nitrobenzeno-1,2-dikarboksylowy). Jaki izomer nitronaftalenu poddano reakcji. Zwizek A, C10H14, utleniany dwuchromianem potasu tworzy kwas benzoesowy. Podaj moliwe wzory konstytucyjne zwizku A. Wychodzc z benzenu i innych stosownych zwizkw organicznych zaproponuj metod syntezy nastpujcych zwizkw:
O2N COOH Br OH
Narysuj wzr konstytucyjny zwizku o nazwie p-chloroanilina, m-ksylen, chlorek benzylidenu, 2,5-dinitrofenol, 3,4-dimmetyloanilina, 3-bromo-5-chloronitrobenzen 5-chloro-1-fenylo-2,3,6,6-tetrametyloheptan, tert-butylobenzen Jakich produktw spodziewasz si w reakcji:
1. O3 2. Zn/H2O
NO2
OH Br Br NO2
H2N SO3H
Br
W ktrym zwizku wizanie C-Br atwiej rozerwa heterolitycznie. Wskazwka Rozerwij heterolitycznie wizanie i rozpatrz trwao powstaych produktw.
Br
Br Br
Na podstawie odpowiednich wartoci energii wiza i energii aromatyzacji oblicz ciepo reakcji. Czy jest to reakcja endo- czy egzoenergetyczna?
+ H2
Br
Br
Ogrzewanie benzenu z kwasem siarkowym w D2O prowadzi do deuterobenzenu C6H5D. Jaki jest mechanizm tej reakcji?
-6-
OH C
NO2
Czy kompleks powstay w wyniku reakcji benzenu z jonem bromoniowym jest aromatyczny, antyaromatyczny czy nie jest aromatyczny.
Dlaczego sulfonowanie aniliny prowadzi do produktu p-podstawionego (kwasu p-aminobenzenosulfonowego), natomiast podczas nitrowania aniliny powstaje produkt m-podstawiony (m-nitroaniloina). W reakcji alkilowania metod Friedela i Craftsa (przyjmujc benzen jako odczynnik nukleofilowy mona zaliczy j jako reakcj SN) obserwuje si nastpujc reaktywno halogenkw: R-F > R-Cl > R-Br > R-I. W typowej reakcji SN kolejno ta jest odwrotna. Dlaczego?.
Dla reakcji jodku metylu z cyjankiem potasowym w temp. 0oC otrzymano nastpujce stae szybkoci: k 2 = 2,3 10 5
dm 3 dm 3 w wodzie oraz k 2 = 1010 w dimetylomol s mol s formamidzie. Zapisz odpowiednie rwnanie reakcji i wyjanij rnice w szybkoci reakcji.
Dlaczego energia dysocjacji wizania C-Cl w chlorobenzenie jest duo wiksza od energii dysocjacji C-Cl w chloroetanie?
Staa dysocjacji pKa dla cyklopentanu ma bardzo ma warto, natomiast pKa dla cyklopentadienu jest porwnywalna z pKa wody. Wyjanij te zalenoci.
Ktry zwizek, amina czy fenyloarsen (C6H5-AsH2) jest bardziej reaktywny w reakcji bromowania. Ktry z nich jest bardziej reaktywny w reakcji nitrowania mieszanin nitrujc. Odpowied uzasadnij. Benzen i jego pochodne wykazuj sabe waciwoci zasadowe:
+ + H3O+
H + H2O H
Podane zwizki uporzdkuj wedug wzrastajcej nukleofilowoci, odpowied uzasadnij: Br-; H2O; Cl-; I Podane zwizki uporzdkuj wedug wzrastajcej nukleofilowoci atomu azotu, odpowied uzasadnij:
O O
NH2
ktry ze zwizkw wykazuje najsilniejsze waciwoci zasadowe: benzen, toluen, o-ksylen, p-ksylen czy 1,3,5-trimetylobenzen? Czy kompleks powstay w wyniku reakcji jonu nitroniowego z benzenem jest antyaromatyczny? Napisa reakcje powstawania kationu nitroniowego z nastpujcych zwizkw: rozcieczony kwas azotowy (azotowy(V)), mieszanina nitrujca, piciotlenek azotu, azotanu acetylu (O2N-OCO-CH3).
H3C C NH2
H 3C
H3C NH2
NH O
NH2
Acetofenon mona otrzyma w reakcji benzenu z: chlorkiem acetylu, bezwodnikiem octowym i octanem etylu w obecnoci chlorku glinu. Zapisz odpowiednie rwnania reakcji. Dlaczego w tych reakcjach uywa si rnych iloci chlorku glinu. Wiadomo, e alkilowanie i acylowanie metod Friedela i Craftsa mona stosowa tylko dla aktywnych zwizkw aromatycznych. Mimo, e grupa aminowa jest podstawnikiem aktywujcym piercie, amin aromatycznych nie mona ani alkilowa, ani acylowa tymi metodami.
Nastpujce reakcje zachodz wedug mechanizmu SN2. Jak zmieni si szybko tych reakcji przy przejciu z rozpuszczalnika aprotycznego polarnego do rozpuszczalnika aprotycznego niepolarnego? Jakie produkty powstaj w tych reakcjach?
H3C Br H3C Br H3C Br + OH+ H2O + N(CH3)3
-7-
Dlaczego 1-chloro-1,2-difenyloetan z nukleofilami takimi jak anion fluorkowy, jodkowy czy woda reaguje z tak sam szybkoci?
Ktry z reagentw w podanych parach bdzie reagowa szybciej z jonem wodorotlenkowym w reakcji substytucji nukleofilowej wedug mechanizmu SN2: CH3Cl czy CH3I (CH3)3CCl czy CH3CH2Cl Ph-Cl czy Ph-CH2Cl CH2=CHCl czy CH2=CH-CH2Cl CH3CH2Br w DMSO czy w etanolu
Jak zmieni si szybko reakcji midzy bromkiem etylu a cyjankiem potasu jeeli: zmniejszymy dwukrotnie stenie cyjanku potasu stenie cyjanku potasu zwikszymy dwukrotnie, a stenie bromku etylu zmniejszymy dwukrotnie zwikszymy dwukrotnie stenie bromku etylu jak i cyjanku potasu
Dlaczego 3-bromobut-1-en oraz 1-bromobut-2-en ulegaj reakcji SN1 z podobn szybkoci, mimo, e jeden z nich jest halogenkiem 1o, a drugi halogenkiem 2o.
Chlorek alkilu mona otrzyma z alkoholu i chlorowodoru w reakcji przebiegajcej wedug mechanizmu SN2 lub SN1 (w zalenoci od uytego alkoholu). Zapisz odpowiednie rwnania reakcji prowadzce do chlorku alkilu z alkoholu. Dlaczego nie mona otrzyma amin w reakcji pomidzy alkoholem a amoniakiem.
Zidentyfikuj zwizek A. Wedug jakiego mechanizmu przebiega podana reakcja?
OCOCH3 A + CH3COOH3C H C2H5 + I-
(Z)-1-fenyloprop-1-en poddano reakcji z bromem. Narysuj wzory konfiguracyjne powstaych produktw i nazwij je.
(2S,3R)-2-bromo-3-fenylobutan poddano reakcji z wodorotlenkiem potasu w alkoholu. Jaki produkt powsta w tej reakcji, podaj jego wzr konstytucyjny.
Uzupenij rwnanie reakcji:
Br CH3
KOH etanol
m-Chlorotoluen poddano reakcji z amidkiem sodowym (w autoklawie, wysoka temp. i cinienie). Podaj wzory konstytucyjne powstaych produktw. Jakie produkty powstay gdy 3-bromobut-1-en ogrzewano w kwasie mrwkowym?
-8-
Aldehydy aromatyczne s mniej reaktywne w reakcjach addycji nukleofilowej ni aldehydy alifatyczne. Uzasadnij dlaczego. Ketony s mniej reaktywne w reakcjach addycji nukleofilowej ni aldehydy. Uzasadnij dlaczego.
CHO
CHO
CHO
Ktry ze zwizkw: p-metoksybenzaldehyd czy p-nitrobenzaldehyd jest bardziej reaktywny w reakcji addycji nukleofilowej. Nastpujce zwizki, w odpowiednim rodowisku (w jakim?), atwo reaguj ze zwizkami karbonylowymi. Biorc za kadym razem inny aldehyd (keton) dokocz rwnania reakcji:
A + OH OH CH2 CH2 CH3 CH2 NH2 A + O2N O A + CH3 C N NH2 H A + H2N OH O A + H2N N C NH2 H CH2
N NH2 H
CH3 O
O O CH3 C C CH3
Narysuj wzory strukturalne odpowiadajce nastpujcym nazwom: aceton; 3-fenylopropanal; 2-chloro-1-fenylobutano-1,3-dion; aldehyd benzoesowy; 2-(3-etylocykloheksylo)etanal; ftaladehyd; 3-(2-chloropropylo)-4,5-dimetyloheksan-2-on; glioksal; cykloheks-3-enon; 3-oksobutanal.
N H
Majc do dyspozycji tylko zwizki nieorganiczne i dowolne pierwiastki, zaproponuj sposb syntezy heksan-3-onu.
W trzech probwkach znajduj si: alkohol benzylowy, pentanal oraz pentan-2-on. Zaproponuj proste reakcje chemiczne, za pomoc ktrych mona rozrni te zwizki. W piciu probwkach A, B, C, D i E znajduj si: cykloheksen, propanol, butan-2-on, propanal i etyloamina. Na podstawie przeprowadzonych reakcji stwierdzono, e: - zwizek z probwki A nie reaguje w adnych warunkach ze zwizkiem z probwki D, ale moliwe s reakcje ze zwizkami z probwek B, C i E - zwizek z probwki D reaguje tylko ze zwizkami w probwkach B i C - ze zwizku znajdujcego si w probwce A mona otrzyma zwizek znajdujcy si w probwce B. Zidentyfikuj zwizki w probwkach A,B,C i D. Zapisz rwnania opisanych reakcji. Zwizek zawierajcy jedynie wgiel, wodr i tlen poddano cakowitemu spaleniu. Z 2,2 g zwizku otrzymano 5,28 g ditlenku wgla i 2,70 g wody. 0,1500 g zwizku w stanie pary wypiera 49,0 ml powietrza (przy 290K i 758 mmHg) Jaki jest wzr czsteczkowy zwizku. Narysuj wszystkie moliwe wzory konstytucyjne i nazwij je. Jakich dodatkowych informacji potrzebujesz aby mc sprecyzowa jego wzr strukturalny.
Ph A + Ph P
+
Ph A +
MgBr
CH3
Glioksal w rodowisku alkalicznym tworzy hydroksyoctan sodu. Zaproponuj mechanizm tej reakcji. (2R)-2-metylobutanal w rodowisku alkalicznym ulega racemizacji. W jaki sposb mona wytumaczy to zjawisko. Cykloheksanon w rodowisku kwanym , w agodnych warunkach nie utlenia si roztworem nadmanganianu potasu. Natomiast w rodowisku alkalicznym utlenia si do atwo. Jak mona wytumaczy taki przebieg reakcji. W reakcji prop-2-enalu z bromkiem metylomagnezowym powstaj dwa produkty. Jakie?
-9-
W jaki sposb wychodzc z podanych zwizkw mona otrzyma nastpujce kwasy: (Uwaga, syntezy mog by kilkuetapowe)
CH2 CH3 COOH
COOH
kwas salicylowy
O O CH3
CH2 COOH
COOH CHO
Cl
H3C C Cl
H CHO
H3C CHO
O CH3 C CH3
HO CHO
Dlaczego acetaldehyd w rodowisku alkalicznym szybciej ulega reakcji aldolizacji ni reakcji Cannizzaro?
Omwi nastpujce reakcje:
ONa
CH2 CHO
H+
N CH3
OHC
OH
CH CH CH2
OH
+ CH3-COOH
CH2 CH2OAl/3
+ CH3COCH3
+ H+
Dlaczego kwasowo wodorw w aldehydach jest wiksza od wodoru przy grupie karbonylowej?
- 10 -
HO
O H3C S N CH3 H O
N H
NH2
H2N
NH2
CH2 NH2
H2N C
CH3 NH CH3
NH2
N H
NH3
W piciu butelkach znajdoway si: anilina, N-metyloanilina, benzyloamina, benzoesan etylu, o-ksylen. Przeprowadzono pewne reakcje, a ich wynik zanotowano w tabelce: A B C D E reakcja z roz. kwasie solnym + + + reakcja z kwasem azotowym(III) +c +a +b reakcja z roztworem NaOH na gorco + a roztwr po reakcji staje si klarowny b po reakcji wydziela si osad c w czasie reakcji wydziela si gaz
H
NH4
O S NH2 O
W butelce znajduje si mieszanina kwasu benzoesowego, aniliny, N-metyloaniliny i p-ksylenu. Zaproponuj sposb rozdzielenia tych zwizkw. W jaki prosty sposb mona odrni anilin od benzyloaminy. Dlaczego N-etylo-N-metylopropyloaminy nie mona rozdzieli na enancjomery?
Dlaczego moliwa jest addycja wody lub alkoholu do alkenu w rodowisku kwanym, natomiast aminy w takich warunkach nie ulegaj addycji do alkenu. majc do dyspozycji tylko alkohol etylowy i dowolne inne odczynniki nieorganiczne, zaproponuj sposb syntezy: etyloaminy, propanoaminy, acetamidu, propioamidu.
Istniej trzy kwasy diaminobutanodiowe. Zapisz ich wzory w projekcji Fischera, zaznacz kwas nieczynny optycznie. W podanych niej zwizkach zaznaczono kwany atom wodoru.
CH3 H2C CH2 N CH3 CH3
+
NH2 +
O O
Dlaczego w solach amoniowych kwany jest atom wodoru w pozycji od azotu, a w solach sulfoniowych C-H kwasowo wykazuje atom wodoru w pozycji od siarki.
+ O 2N
O
Reakcje acylowania lub alkilowania metod Friedla-Craftsa zachodz jedynie z aktywnymi zwizkami aromatycznymi. Mimo, e grupa aminowa silnie aktywuje piercie benzenu, aniliny nie mona ani alkilowa, ani acylowa t metod. Dlaczego?
W jaki sposb wychodzc z benzenu mona otrzyma p-fenylenodiamin. W jaki sposb wychodzc z benzenu mona otrzyma p-bromoanilin.
+ NaH
+ NaOH
+ N2 HSO4
Br O NHNH2 H 3C
+ N2
NH2 Cl H3C
N N
COOH
NO2
N N
N N H H
2,2-dimetylobutano-1-amin w mieszaninie wodno-alkoholowej poddano reakcji z azotanem(III) sodu w rodowisku kwasu solnego. Jakich produktw mona si spodziewa.
Wychodzc z benzenu zaproponuj sposb otrzymania nastpujcych zwizkw: p-bromoaniliny, m-chloroaniliny, p-toluidyny (p-metyloaniliny), 2,4-dimetyloaniliny, benzyloaminy, m-nitroaniliny
p-(Dimetyloamino)azobenzen jest tym barwnikiem, ktry stosowany by do barwienia margaryny. Zaproponuj jego sposb otrzymywania. Bromowanie fenolu w wodzie prowadzi do 2,4,6-tribromofenolu. Natomiast w wyniku bromowania fenolu w disiarczku wgla mona otrzyma p-bromofenol. Wyjanij te fakty.
W czterech butelkach A,B,C,D, znajduj si: anilina, benzyloanilina, bromobenzen, kwas benzoesowy. Wykonano nastpujce dowiadczenia, a ich wyniki zanotowano w tabeli: A B C D rozpuszczalno w H2O + rozpuszczalno w 5% roztworze HCl + rozpuszczalno w 5% roztworze NaOH + Zidentyfikuj zwizki w butelkach A,B,C,D, Zapisz rwnania zachodzcych reakcji.
Narysuj wzr konstytucyjny nitometanu. Dlaczego centrum elektrofilowe znajduje si na atomie wodoru, a nie na atomie azotu.? Wychodzc z benzenu zaproponuj sposb syntezy nastpujcych zwizkw: 1,4-dinitrobenzenu, jodobenzenu, benzonitylu, kwasu o-metylobenzoesowego, m-chlorobromobenzenu, m-bromofenolu
- 12 -