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ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS FACULTAD DE INGENIERAS FISICOQUMICAS UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER BUCARAMANGA, 2009
DEFINICIONES
Durante el proceso de produccin de un campo petrolero y antes de comercializar su crudo, es necesario realizar una serie de pruebas que permitan determinar su valor comercial y los tratamientos necesarios que se le deben dar en superficie de acuerdo a sus propiedades caractersitcas. Estas pruebas son realizadas en el laboratorio con muestras representativas de los crudos que se desean comercializar. Entre las mas comunes, se destacan la determinacin de la gravedad API, el contenido de agua y sedimentos (BSW) y la salinidad del crudo, siendo estas el objeto principal de esta practica de laboratorio. Los siguientes son algunos de los trminos y conceptos ms empleados en el laboratorio, requisitos bsicos para mejorar y facilitar el entendimiento a cerca de la labor que se est desempeando. Agua libre: se refiere al agua que existe como una fase separada y regularmente se encuentra depositada en el fondo del recipiente. Cuando el aceite tiene una densidad superior o muy cercana a la del agua se dificulta se descenso. Condiciones estndar: Se refiere a ciertas medidas de presin y temperatura requeridas para clculos en ingeniera o propsitos de venta. Las ms usadas son 14.7 psi y 60 F. Densidad: Es la masa por unidad de volumen del fluido. En el sistema CGS tiene unidades de g / ml. Y en el S.I. son Kg / m3. Determinacin: proceso que consiste de una serie de operaciones especificadas en el mtodo de prueba para obtener un valor nico. Emulsin: Mezcla agua petrleo que se encuentran aparentemente en una sola fase. Emulsin directa: Es aquella donde el contenido de agua es inferior al 50 %, en este caso se dice que hay agua en petrleo. Emulsin inversa: En esta emulsin el contenido de agua es superior al 50 % y se dice que hay petrleo en agua. Gravedad API: es una funcin especial de la densidad relativa (gravedad especfica) 60/60 F. Mtodo de prueba: se refiere a la informacin, descripcin e instrucciones requeridas para obtener un resultado o resultados de las secciones relevantes incluidas bajo un ttulo y designacin dadas. Muestra de prueba: porcin de un producto para la cual se aplica un mtodo de prueba dado. Muestra representativa: es una pequea porcin del volumen total del material, obtenida con una precisin igual o mejor que la precisin del mtodo de laboratorio por el cual esta muestra va a ser analizada.
Operador: (tcnico) es la persona que normal y regularmente maneja los equipos y lleva a cabo una prueba concreta. Precisin: Grado de concordancia entre dos o mas resultados cuando se trata de una misma propiedad de un mismo material de prueba. Se expresa en trminos de repetibilidad y reproducibilidad. Presin: Es la medida de una fuerza por unidad de rea ejercido en nuestro caso por un fluido. Las unidades de presin mas utilizadas en la industria del petrleo son PSI (libras por pulgada cuadrada) Repetibilidad: Expresin cualitativa del error arbitrario ocasionado por un nico operador en un laboratorio dado que obtiene resultados repetitivos con el mismo aparato operando bajo las mismas condiciones ambientales y con el mismo material de prueba. Reproducibilidad: expresin cualitativa del error arbitrario ocasionado por operadores diferentes, usando diferentes aparatos de prueba, en laboratorios diferentes, con condiciones ambientales diferentes; obteniendo cada cual un nico valor con una muestra de prueba idntica cuando se aplica el mismo mtodo de prueba. Temperatura: Es la medida de la energa cintica promedio de vibracin de las partculas. Las unidades comnmente utilizadas en la industria del petrleos son los grados Fahrenheit (F), pero tambin encontramos con regularidad la medida en grados Celsius (C).
LISTA DE SIMBOLOS
API G.EHC Nh Nn q Q Vb Vd Vh Vn Vntotal xHC xagua Grados API Gravedad especfica de los hidrocarburos Normalidad del agua destilada Normalidad de AgNO3 usado en la titulacin Cantidad de sal / litro de aceite Cantidad de sal en lb / Mbbl Volumen de AgNO3 usado en el ensayo en blanco Volumen de agua destilada Volumen de agua a valorar Volumen de AgNO3 para completar la valoracin Volumen de AgNO3 sin tener en cuenta el ensayo en blanco Fraccin molar de hidrocarburos Fraccin molar de agua
1. DETERMINACIN DE LA GRAVEDAD API (Mtodo del hidrmetro) (NORMA ASTM D 287 / API 2544)
Agua (10)
1.1. Importancia y uso: La valoracin en los mercados internacionales del petrleo y sus derivados hace necesario el desarrollo de sistemas de referencia que permitan una idea fcil y general de las propiedades de los mismos. En la industria petrolera es muy comn expresar la densidad relativa de un crudo o su gravedad especfica en grados API o API, unidad cr eada por el American Petroleum Institute. En esta escala, cuanto ms ligero es un petrleo, mayor es su gravedad API y cuanto ms pesado, menor ser su valor (ver tabla). Como referencia, el agua tiene una gravedad especfica de 10 API.
TIPO DE CRUDO
Condensado Liviano Mediano Pesado Extrapesado Bitumen
GRAVEDAD
a partir de 42 Ms de 30 de 22,0 hasta 29,9 de 10,0 hasta 21,9 Hasta 9,9 Promedio 8,2
La determinacin de la gravedad del petrleo y sus productos es una medida necesaria para la conversin de volmenes medidos a cualquier temperatura. La gravedad especfica es un factor que gobierna la calidad del crudo y se usa para tener una idea de su composicin, su calor de combustin y su valor comercial. La gravedad API es una medida basada en la gravedad especfica de un lquido y se calcula por la expresin:
CRUDOS DE REFERENCIA
Brent, compuesto de 15 crudos procedentes de campos de extraccin en los sistemas
Brent y Ninian de los campos del Mar del Norte, este crudo se almacena y carga en la terminal de las Islas Shetland . Es la mezcla de petrleo crudo ligero que se cotiza en el International Petroleum Exchange. La produccin de crudo de Europa, frica y Oriente Medio sigue la tendencia marcada por los precios de este crudo.
West Texas Intermediate (WTI) para el crudo estadounidense. Tomado como referencia
para Colombia. es la mezcla de petrleo crudo ligero que se cotiza en el New York Mercantile Exchange y sirve de referencia en los mercados de derivados de los EE.UU.
Dubai se usa como referencia para la produccin del crudo de la regin Asia-Pacfico. Tapis (de Malasia), usado como referencia para el crudo ligero del Lejano Oriente. Minas (de Indonesia), usado como referencia para el crudo pesado del Lejano Oriente.
Cesta OPEP:
Arabia Ligero de Arabia Saudita. Bonny Ligero de Nigeria. Fateh de Dubai. Istmo de Mxico (no-OPEP). Minas de Indonesia. Saharan Blend de Argelia. Ta Juana Ligero de Venezuela.
La OPEP intenta mantener los precios de su Cesta entre unos lmites superior e inferior, subiendo o bajando su produccin. Esto crea una importante base de trabajo para los analistas de mercados. La Cesta OPEP, es ms pesada que los crudo Brent y WTI.
1.2 Objetivo de la prctica. Determinar la gravedad API de un crudo por medio del mtodo del hidrmetro (Aermetro). 1.3 Resumen del Mtodo. Este mtodo est basado en el principio de que la gravedad de un lquido vara directamente con la profundidad de inmersin de un cuerpo flotante en el mismo. El cuerpo flotante est graduado en unidades API y se denomina Hidrmetro API. La gravedad API se lee observando la graduacin ms cercana a la interseccin aparente del plano horizontal de la superficie del lquido con la escala vertical del hidrmetro. Las gravedades se determinan a 60F , se convierten a valores a 60F por aplicacin de tablas estndar. 1.4 Equipos, elementos y reactivos. Hidrmetros: de vidrio, graduados en grados API. Termmetros: con rangos disponibles de -5 a 215F. Probetas de tamao apropiado. Bao de temperatura.
HIDROMETROS
PROBETAS
BAO DE TEMPERATURA
1.5 Preparacin. Identifique la muestra. Seleccione un hidrmetro de acuerdo a la gravedad API esperada. Seleccione un termmetro ASTM apropiado. Ajuste la temperatura de la muestra para la prueba consultando las condiciones lmites y temperatura de prueba especificadas. Si es necesario use el bao de temperatura.
1.6 Procedimiento. Transfiera la muestra a una probeta limpia, de tal manera, que evite la formacin de burbujas y reduzca al mnimo la evaporacin de los constituyentes livianos de las muestras ms voltiles. Para las muestras voltiles haga la transferencia a la probeta por medio de un tubo embudado. Remueva la espuma que se haya formado en la
superficie, con una pieza de papel filtro limpio. La probeta debe colocarse en posicin vertical y en un lugar libre de corrientes de aire. Prever el cambio apreciable de temperatura que puede sufrir la muestra durante el tiempo necesario para completar la prueba. Durante este periodo la temperatura del medio ambiente no debe cambiar ms de 5F. Inspeccione que la temperatura del lquido sea la apropiada para la prueba. Deje caer suavemente el hidrmetro dentro del lquido y espere el tiempo suficiente para que se estabilice y para que todas las burbujas de aire vayan a la superficie (sobre todo en el caso de muestras viscosas). Cuide que el hidrmetro no roce las paredes del recipiente, ya que puede frenar su libre desplazamiento si se forma una pelcula de lquido entre el hidrmetro y la probeta. Con el hidrmetro flotando libremente y la temperatura de la muestra constante (variacin mxima de 0.2F), tomar la lectura en la escala a la divisin mas cercana. Para lquidos transparentes coloque el ojo a la altura de la superficie del lquido y tome la lectura. Cuide que la temperatura de la muestra no se haya desviado mas de 1F inmediatamente antes y despus de la observacin, de lo contrario debe repetirse la observacin cuando la temperatura est ms estable.
1.7 Clculos y reporte. Corrija las lecturas del hidrmetro a 60F, usando las tablas Petroleum Measurement Tables, disponibles en el laboratorio. Reporte los datos.
MUESTRA
1 2 3
TEMP
API OBSERVADO
1.8 Precisin. TIPO Repetibilidad Reproducibilidad DIFERENCIA 0.2 API 0.5 API
1.9 Actividades complementarias: 1. Cmo afecta la medicin las burbujas de aire que se mezclan con el lquido al llenar el recipiente?
2. Cul es el efecto sobre la densidad, si la espuma est solamente sobre la superficie? Cmo corregirlo? 3. Cmo se determina si hay aire atrapado en un lquido opaco y viscoso? Cmo corregirlo?
2. CONTENIDO DE AGUA Y SEDIMENTOS (Mtodo de la centrifuga) (NORMA ASTM D 96-88 - API 2542)
El agua es un fluido que se considera est asociado a la totalidad de los crudos producidos de un yacimiento y los sedimentos provienen de la misma roca en donde ste se encuentra almacenado originalmente. La determinacin del contenido de agua y sedimento se requiere para conocer con precisin los volmenes netos de crudo involucrados en ventas, aportes, intercambios, inventarios y transferencias. Un volumen excesivo de agua y sedimentos puede originar problemas en los equipos como corrosin, dao de bombas, taponamiento de tuberas y problemas en el procesamiento del crudo, entre otros. Dentro de las exigencias definidas por la reglamentacin establecida, se dice que el petrleo no debe contener un porcentaje de agua e impurezas mayor al 0.5%. Sedimento: Contaminante slido que acompaa al combustible que puede estar en suspensin o separado. Son procedentes de la roca almacn. Agua: Es encontrada en su mayora relacionada con el crudo de un yacimiento. Un alto contenido de agua puede originar precipitacin de carbonatos de Ca y ocasionar taponamiento en las tuberas.
2.2 Objetivo de la prctica Determinar el contenido de agua y sedimentos de un crudo por el mtodo de centrifugacin.
2.3 Resumen del Mtodo. El mtodo de la centrfuga es un procedimiento de campo que no siempre arroja los resultados ms precisos, pero es considerado el mtodo ms prctico. Volmenes conocidos de crudo y solvente se mezclan 1:1, se colocan en un tubo de centrfuga y se calientan a 60C 3C (140F 5F), luego de la centrifugacin se lee el volumen de la capa de agua y sedimentos en el fondo del tubo.
2.4 Consideraciones. Este mtodo implica la seleccin de parmetros tales como el tipo de solvente, el tipo y la cantidad de desemulsificante, la temperatura durante la prueba y la duracin de la centrifugacin. Deben usarse los factores que resulten ms convenientes para la prueba. Aceites crudos que contienen asfaltenos requieren de solventes aromticos como el tolueno. Los crudos parafnicos (ceras) requieren que las muestras sean calentadas hasta temperaturas mayores. Los crudos que tienen viscosidades mayores o con emulsiones muy finas requieren de tiempos de centrifugacin mayores que los normales.
2.5 Equipos, elementos y reactivos. Centrifuga: con capacidad para varios tubos. Tubos de centrfuga: capacidad de 10 a 100 mililitros, debidamente graduados. Las dimensiones estn detalladas en la norma. Bao de temperatura. Termmetros: con graduacin de 1C (2F) con precisin de 1C. Solventes: los ms comunes son: tolueno, xileno, kerosene y gasolina blanca. Desemulsificantes: usados cuando es necesario (emulsiones fuertes).
CENTRIFUGA
2.6 Preparacin. El crudo para la prueba debe estar detalladamente reseado. Si la muestra trae agua libre seprela por decantacin y a su vez la porcin a usar (muestra representativa) debe agitarse vigorosamente para homogenizar antes de colocarse en el tubo. Verificar que los tubos de centrfuga se encuentren debidamente limpios y secos. Coloque el bao de temperatura al valor especificado para la prueba (140F). Use como solvente tolueno conforme a ASTM D 362. Tenga presentes las precauciones de manejo. 2.7 Procedimiento. Agitar vigorosamente el recipiente que contiene el crudo. Llenar dos tubos de centrfuga con el 50% de solvente. Agregar la muestra directamente del recipiente al tubo, hasta el 100% del volumen. Agregue 2 a 4 gotas de desemulsificante. Tape los tubos y agite para que se mezclen los contenidos. Coloque los tubos en el bao de temperatura por 10 min. a 60C 3C (140 5F). La temperatura final en la muestra no debe estar por debajo de 135F. Saque e invierta los tubos para asegurar que la mezcla es uniforme. Coloque los tubos en posiciones opuestas en el plato de la centrfuga. La centrfuga debe ser precalentada para conservar la temperatura. Cierre y centrifugue por 10 min. a 1800 rpm. Lea y registre el volumen combinado de agua y sedimentos del fondo de cada tubo de centrfuga. Caliente los tubos nuevamente a 60 C 3 C, sin agitar, y vuelva a centrifugar por 5 min. Lea nuevamente y repita el centrifugado hasta que las dos ltimas lecturas sean iguales.
2.8 Clculos. Compare las lecturas de los dos tubos, si son diferentes en un 25%, repita el procedimiento en su totalidad. Reporte la suma de las lecturas respectivas como porcentaje de agua y sedimentos. 2.9 Precisin. La precisin de este mtodo an no ha sido determinada.
2.10. Actividades complementarias: 1. Cual es el efecto del disolvente y del desemulsificante sobre la emulsin agua crudo? 2. Por qu el proceso de calentamiento de la muestra y el volumen 100 ml utilizado?. 3. En un tratamiento trmico del crudo, cmo influye el porcentaje de agua?.
3.2 Objetivo. Determinar el contenido de sal en crudos por el mtodo ARUBA. Este anlisis no est estandarizado.
3.3 Resumen del Mtodo. El mtodo consiste en mezclar el crudo con un solvente y agua destilada. Despus se separa el agua por centrifuga y mediante la aplicacin de un indicador y un titulador se determina la cantidad de cloruros. La sal y el agua son sustancias polares, razn por la cual la sal se diluye en el agua y no en el crudo. El NaCl contenida en el agua se titula con una solucin estndar de nitrato de plata. 3.4 Equipos, elementos y reactivos. Cilindro de bronce con pistn, de dimensiones estndar. 2 Probetas de 100 ml.
Dos tubos de centrfuga de 100 ml. Dos vasos precipitados de 100ml. Bao de temperatura. Pipeta de 1, 10 y 50 ml. Filtro de papel # 42 y cpsulas de porcelana. Benceno, agua destilada, cromato de potasio 10 % en concentracin, nitrato de plata 0.01 N.
3.5 Preparacin. Identifique la muestra. Se requieren al menos 100 ml. de aceite crudo. Haga un ensayo en blanco con el agua destilada usando el indicador y el titulador para determinar la cantidad de nitrato de plata que consume esta agua (es necesario dado que algunas veces contiene cloruros).
3.6 Procedimiento. Tome 50 ml. de muestra de crudo en una probeta y virtalos en el cilindro de bronce. Lave la probeta que contena el crudo con 75 ml. de benceno, agregue adems 75 ml. de agua destilada, todo en el cilindro de bronce. Coloque el cilindro con todos los lquidos mezclados en un bao de temperatura a 140 F durante 5 minutos, retire el cilindro del bao y agite la mezcla con movimientos rpidos de arriba abajo. Introduzca de nuevo el cilindro con la mezcla en el bao durante 10 min. Despus del calentamiento vierta todo el contenido del cilindro en dos tubos de centrfuga y centrifugue durante 10 min. a 1500 rpm. Retire el agua del fondo del tubo y fltrela. Tome 10 ml. de esta agua para hacer la valoracin de cloruros. (Si de antemano se conoce que el crudo tiene un alto contenido de sal, disminuya la cantidad de agua a valorar). El pH de la solucin debe estar entre 7 y 10. Si es necesario ajustar el potencial de hidrgeno use una solucin de NaOH 0.01 N o cido ntrico 0.01 N. Haga la valoracin del agua a valorar, usando 2 3 gotas de cromato de potasio como indicador y agregando nitrato de plata como titulador. El punto final se alcanza cuando se observe un color rojizo suave (color ladrillo) durante 30 seg. Si se usa un gotero se asume que cada gota equivale a un volumen de 0.05 ml.; en lo posible utilice una bureta para que la titulacin sea ms exacta. Tenga en cuenta que cualquier pequeo cambio en el volumen de nitrato de plata utilizado, puede alterar considerablemente los resultados finales.
3.7 Clculos y reporte. Registre el volumen de nitrato de plata usado en la valoracin, como Vn. Si el ensayo realizado en blanco arroja algn dato de volumen de nitrato de plata Vb debe hacerse la diferencia de volmenes.
Recuerde que de todas maneras debe usar mnimo 0.05 ml (una gota) para que el agua destilada se torne de color ladrillo; lo que significa que por lo menos debe descontarse ese volumen Vb de la lectura final de Vn.
Vn = Vntotal Vb
Calcule las libras de sal / 1000 Bl usando la siguiente expresin :
Q = (30726.84).
Vn.Nn Vh
Donde: Q = lb. sal / 1000 Bl de crudo. Nn = normalidad del AgNO3. Vn = volumen de AgNO3 usado en titulacin, ml. Vh = volumen de agua a valorar, ml. Reporte los datos:
MUESTRA Vn (ml)
1 2
Nn (N)
Vh (ml)
3.9 Actividades complementarias. 1. Cmo se obtiene la expresin para calcular la sal en lb sal/1000 Bl de crudo?. Deduzca la ecuacin. 2. Qu ventajas presenta este mtodo para hacer la determinacin?.
ASTM D 287-82
CAMPO
POZO
MUESTRA
TEMP. F
API OBSERV.
API a 60 F
NOTA: Las lecturas del hidrmetro se corrigen a 60 F usando las tablas API GRAVITY AT OBSERVED TEMPERATURE
OBSERVACIONES:
TECNICO:
SUPERVISOR:
FECHA:
ASTM D 96-88
CANT.:
MUESTRA
TEMP.
Vol. AGUA Y
SEDIMENTOS
OBSERVACIONES:
TECNICO:
SUPERVISOR:
FECHA:
VOLUMEN DE AgNO3 USADO EN ENSAYO EN BLANCO ( ml ) NORMALIDAD DEL AgNO3 VOLUMEN DE AGUA A VALORAR (ml)
Vb
Nn
Vh
VOLUMEN DE AgNO3 REQUERIDO PARA COMPLETAR LA VALORACION (ml) CONTENIDO DE SAL (lb. Sal / MBI crudo)
Vn = Vn total Vb
Q = 30727 * [ Nn * Vn / Vh ]
OBSERVACIONES:
TECNICO:
SUPERVISOR:
FECHA: